JPH0432049B2

JPH0432049B2 -

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Publication number: JPH0432049B2
Application number: JP29445786A
Authority: JP
Priority date: 1986-12-10
Filing date: 1986-12-10
Publication date: 1992-05-28
Also published as: JPS63146809A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、歯石の形成を妨げて歯肉炎や歯槽膿
漏を予防し、また同時に口臭の原因となる物質を
吸着除去して口臭を予防する口腔用組成物に関す
る。

〔従来の技術及びその問題点〕

歯肉炎や歯槽膿漏は歯垢および歯石が直接的原
因となつて発生することが知られている。歯垢は
様々な口腔細菌が菌に吸着、増殖して形成した粘
着性物質で、歯石はこの歯垢がさらに唾液中のカ
ルシウムや燐酸によつて石灰化したものである。
歯垢は歯刷子で容易に除去しうるが、歯石はスケ
ーリングによつて削りおとさねば除去できない。
よつて、歯石の形成を予防する歯磨剤などを用い
て歯磨きを行うことは歯肉炎や歯槽膿漏の予防に
効果があると考えられ、歯石予防を訴求した種々
の口腔用薬剤やその組成物が提案されている。ゼ
オライトそのものは既に歯磨剤などに配合され、
その歯石予防効果も実証されており、またさらに
歯磨用として特に微細なゼオライトが歯石予防に
有効だとして特許出願されている（公開特許公
報、昭55−24112）。

〔発明が解決しようとする問題点〕

一方、歯肉炎や歯槽膿漏の患者はしばしば強い
口臭を持つが、これはおもに口腔内で生成したメ
チルメルカプタンや硫化水素などの揮発性硫化物
が呼気に含まれるためと言われている。ゼオライ
トによつてこれらの口臭原因物質を吸着除去すれ
ば、歯石予防に加えて口臭予防にも効果的と考え
られるが、ゼオライトは乾燥した系では硫化水素
やアンモニアに対して優れた吸着作用を示すもの
の、口腔内のような水が多量に共存する系では、
水を最も優先して吸着するために、効果が現れに
くいという問題があつた〔小山田晃雄；ゼオライ
トによる消臭・脱臭作用について、「フラグラン
ス・ジヤーナル」No.72（1985）P79−82〕。

〔問題点を解決するための手段〕

斯かる実状において、本発明者は鋭意研究を行
つた結果、酸で処理したゼオライトが水の共存下
においても優れた口臭原因物質吸着作用を有する
ことを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、ゼオライトをPH以下にな
るように酸で処理した酸処理ゼオライトを含有す
る口腔用組成物を提供するものである。

本発明において、ゼオライトとしては、合成ゼ
オライト及び天然ゼオライトの何れも使用でき
る。ゼオライトは、歯石予防作用の点で粒径１〜
10μｍ程度の微細なものが好ましい。而して、天
然ゼオライトは、このような微細粒子にするには
高度の粉砕技術を要するが、合成ゼオライトはそ
の合成過程で粒子径を調整できるので有利であ
る。好ましい合成ゼオライトとしては、例えばＡ
型、4A型、Ｘ型、Ｙ型のゼオライト及びモルデ
ナイト等が挙げられる。

斯かるゼオライトの酸処理は、ゼオライトに酸
を接触せしめることによつて行われる。酸として
は、硫散、塩酸、硝酸等の鉱酸；クエン酸、コハ
ク酸、リンゴ酸、酒石酸等の有機酸が挙げられ
る。ゼオライトの中にはＡ型ゼオライトのように
酸によつて構造が破壊されるものもあるので、酸
は一般に1M前後の溶液とし、これをスラリー状
のゼオライトに撹拌下徐々に加えて処理するのが
好ましい。

無処理のゼオライトはPH10以上であるが、当該
酸処理は、酸処理ゼオライトのPHが９以下になる
まで行う。特に、口腔内に適用することからPH８
〜６になるように処理するのが好ましい。ゼオラ
イトのPHは、経時的にサンプリングしたものを、
固形分が約５重量％の水懸濁液とし、PHメーター
によりそのPHを測定し、所定のPHになつた時点で
処理を終了し、よく洗浄する。

斯くして得られる酸処理ゼオライトは、スラリ
ーのまま口腔用組成物中に配合しても、また乾燥
したものを配合してもよい。酸処理ゼオライトの
配合量は、組成物の種類に応じて全組成の１〜99
重量％の広い範囲で選択できる。

本発明の口腔用組成物としては、歯磨剤、チユ
ーインガム、トローチ錠、歯み砕き錠などが挙げ
られ、酸処理ゼオライト以外の成分は、通常これ
らの製剤に使用されるものを用いることが出来
る。例えば、歯磨用研磨剤として、リン酸水素カ
ルシウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、アルミナ、含水ケイ酸、無水ケイ酸、ジルコ
ニウムシリケート、不溶性メタリン酸ナトリウ
ム、ピロリン酸カルシウム、等が；発泡剤として
は、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナ
トリウム、シヨ糖長鎖脂肪酸エステル、各種アミ
ノ酸長鎖脂肪酸アミド、長鎖脂肪酸エタノールア
ミド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンポリプロピレンコポリマー、ポ
リオキシエチレン長鎖脂肪酸エステル、ソルビツ
ト長鎖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソル
ビツト長鎖脂肪酸エステル、長鎖脂肪酸塩類、サ
ポニン類、等が；湿潤剤としては、グリセリン、
ソルビツト液、プロピレングリコール、ピロリド
ンカルボン酸塩類、等が；粘結剤としては、カル
ボキシメチルセルロースナトリウム、ポリアクリ
ル酸ナトリウム、カラギーナン、キサンタンガ
ム、グアガム、ヴイーガム、アラビアガム、アル
ギン酸ナトリウム、ゼラチン、等が；甘味剤とし
ては、サツカリンナトリウム、グリチルリチン酸
ジカリウム、甘草エキス、パラチノース、アスパ
ルテーム、ステビオサイド、等が；虫歯や歯槽膿
漏を予防する有効成分としては、アスコルビン酸
およびそのエステル類、アズレン、デキストラナ
ーゼ、ムタナーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、
リパーゼ、溶菌酵素、アラントインおよびその塩
類、ε−アミノカプロン酸、トラネキサム酸、イ
ルガサンDP−300、ジヒドロコレステロール、エ
プジヒドロコレステロール、塩化セチルピリジニ
ウム、塩化デカリニウム、塩化ナトリウム、塩化
ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化リ
ゾチーム、塩化ピリドキシン、クロルヘキシジン
の塩類、酢酸dl−α−トコフエロール、ニコチン
酸dl−α−トコフエロール、ニコチン酸アルキル
エステル、銅クロロフイリンナトリウム、トリク
ロロカルバニリド、ハロカルバン、ヒノキチオー
ル、フツ化第一スズ、フツ化ナトリウム、ポリエ
チレングリコール、モノフルオルリン酸ナトリウ
ム、プロポリス、露峰房、川弓、当帰、紅花、等
が；チユーインガムのガム基剤としては、天然チ
クルや酢酸ビニルが；トローチ錠、噛み砕き錠の
賦型剤としては、乳糖、結晶性セルロース、白
糖、等が挙げられる。また、使用感を向上させる
目的でペパーミントやスペアミント、アネトール
などの適当な香料を加えてもよい。

〔作用及び効果〕次に、酸処理ゼオライトが水の共存下でも優れ
た口臭原因物質吸着作用を持つことを証明する実
験例を示す。この実験では主要な口臭原因物質で
あるメチルメルカプタンと合成ゼオライトのひと
つである平均粒子径3.63μの4A型ゼオライトを用
いた。すなわち、10mlのガラス製栓付試験管に10
〜100mgのゼオライトサンプルを精密に秤り取り、
1ppmメチルメルカプタン水溶液を３ml加えて栓
をし、よく震盪撹拌し、20℃で15分間静置後
DBC−Conway法で遊離のメチルメルカプタンを
定量した。DBC−Conway法は、BDC−OH（４，
４−ビス−ジメチルアミノジフエニルカルボニル
カルビノール）が酸性でカルボニウムインモニウ
ムイオンにもとづく強い青色を呈するが、これに
SH化合物を反応させると速やかにこの青色が消
失することを利用するものである。具体的には、
内部に隔てられた二つの貯留部を持つ密閉容器で
あるConwaydish（柴田製微量検測器）の一方の
貯留部にBDC溶液（0.1％BDC−OHアセトン溶
液50μ、PH6.5の50ｍＭ Tris−Maleate
Buffer10ml、10％ラウリル硫酸ナトリウム水溶
液100μを混合したもの）を２ml入れ、他方の
貯留部にサンプリングを３ml入れた後、密封し、
37℃で２時間インキユベートした。その後、室温
まで放冷した後BDC溶液の610nｍでの吸光度を
測定した。別に同様の方法で検量線を作成し、遊
離のメチルメルカプタン量を算出した。第１図に
その結果をしめす。縦軸はゼオライトに吸着せず
に残存した遊離のメチルメルカプタン量を示し、
横軸は添加したゼオライトの量を示している。こ
の図から、酸処理ゼオライトの10mgは無処理ゼオ
ライトの50mgと同等の効果を有すること、すなわ
ち、酸処理ゼオライトは無処理ゼオライトに比べ
て口臭原因物質吸着作用に優れていることが判
る。

〔実施例〕

次に、実施例を示して本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されな
い。

実施例１次の各成分を脱気混合し、ペースト状の練歯磨
剤とした。

酸処理ゼオライト^*1（4A型、平均粒子径2.0μ）
5.0W％歯磨用リン酸水素カルシウム 35.0 無水ケイ酸 2.0 カルボキシメチルセルロースナトリウム 2.0 ラウリル硫酸ナトリウム 1.7 サツカリンナトリウム 0.2 グリセリン 10.0 70％ソルビツト液 15.0 メチルパラベン 0.1 香料 0.9精製水バランス計 100.0W％＊１ 1M硫酸水溶液で処理し、PH7.0としたも
の。

実施例２練歯磨剤次の各成分を脱気混合し、半透明な外観の練歯
磨剤とした。

酸処理ゼオライト^*2（4A型、平均粒子径2.0μ）
5.0W％無水ケイ酸 25.0 カルボキシメチルセルロースナトリウム 1.5 ラウリル硫酸ナトリウム 1.5 サツカリンナトリウム 0.2 グリセリン 20.0 70％ソルビツト液 35.0 ブチルパラベン 0.1 香料 0.9 着色剤微量精製水バランス計 100.0W％＊２ 1M塩酸水溶液で処理し、PH8.0としたも
の。

実施例３次の各成分を混合し、粉末状の歯磨剤とした。

酸処理ゼオライト^*3（Ｘ型、平均粒子径6.5μ）
25.0W％沈降炭酸カルシウム 70.0 ラウロイルグルタミン酸ナトリウム 0.5 シヨ糖脂肪酸エステル 2.5 サツカリンナトリウム 0.1 香料微量グリセリンバランス計 100.0W％＊３ 1M硫酸水溶液で処理し、PH7.5としたも
の。

実施例４次の各成分を混合し、精製水を少量加えてペー
スト状にした後円板状に成型し、乾燥させてトロ
ーチ剤を得た。

酸処理ゼオライト^*4（Ｙ型、平均粒子径4.6μ）
2.0W％クエン酸 0.1 ステビオサイド 0.05 デキストリン 10.0 アラビアガム 4.0 香料微量乳糖バランス計 100.0W％＊４ 1M酒石酸水溶液で処理し、PH8.0とした
もの。

実施例５次の各成分を混合し、乾式打錠して噛み砕き錠
を得た。

酸処理ゼオライト^*5（モルデナイト、平均粒子径
8.3μ） 10.0W％乾燥水酸化アルミニウムゲル 45.0 ステアリン酸マグネシウム 1.0 アスパルテーム 0.1 香料微量メタケイ酸アルミン酸マグネシウムバランス計 100.0W％＊５ 1Mコハク酸水溶液で処理し、PH7.2とした
もの。

実施例６次の成分を加熱練合し、成型してチユーインガ
ムとした。

酸処理ゼオライト^*6（4A型、平均粒子径2.0μ）
5.0W％ガム基剤 20.0 コーンシロツプ 20.0 香料微量粉末シヨ糖バランス計 100.0W％＊６ 1Mリンゴ酸水溶液で処理し、PH6.5とした
もの。

【図面の簡単な説明】

第１図は水共存系でのゼオライトのメチルメル
カプタン吸着除去作用を示したもである。

Claims

【特許請求の範囲】１ゼオライトをPH９以下になるように酸で処理
した酸処理ゼオライトを含有することを特徴とす
る口腔用組成物。２酸処理ゼオライト含量が全組成の１〜99重量
％である特許請求の範囲第１項記載の口腔用組成
物。３ゼオライトがＡ型ゼオライト、4A型ゼオラ
イト、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト及びモル
デナイトより成る群から選ばれるものである特許
請求の範囲第１項記載の口腔用組成物。４酸処理ゼオライトの平均粒径が１〜10μｍで
ある特許請求の範囲第１項又は第２項記載の口腔
用組成物。