JPH04321658A - Ｎ−メチロールアクリルアミドの製造方法 - Google Patents
Ｎ−メチロールアクリルアミドの製造方法Info
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- JPH04321658A JPH04321658A JP3116666A JP11666691A JPH04321658A JP H04321658 A JPH04321658 A JP H04321658A JP 3116666 A JP3116666 A JP 3116666A JP 11666691 A JP11666691 A JP 11666691A JP H04321658 A JPH04321658 A JP H04321658A
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- acrylamide
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- methylolacrylamide
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アクリルアミドとホル
ムアルデヒドまたはパラホルムアルデヒドとを反応せし
めることによってＮ−メチロールアクリルアミドを製造
する方法に関するものである。Ｎ−メチロールアクリル
アミドは、繊維処理、感光性樹脂、接着剤、塗料などに
広く用いられる架橋性モノマーである。
ムアルデヒドまたはパラホルムアルデヒドとを反応せし
めることによってＮ−メチロールアクリルアミドを製造
する方法に関するものである。Ｎ−メチロールアクリル
アミドは、繊維処理、感光性樹脂、接着剤、塗料などに
広く用いられる架橋性モノマーである。
【０００２】
【従来の技術】Ｎ−メチロールアクリルアミドの製造法
については、従来から種々の方法が知られている。例え
ば、アクリルアミドとホルムアルデヒドとを水性溶媒中
で水酸化ナトリウムを触媒として、アクリルアミド濃度
６０から９７％で反応させる方法（特公昭３８−１５３
５８号公報）、アクリルアミドとホルムアルデヒドとを
無溶媒で、トリエチルアミンやトリエタノ−ルアミンの
ような三級アミン類を触媒として用いて反応させる方法
（特公昭３５−４２０８号公報）、無溶媒または水もし
くは有機溶媒中で塩基性陰イオン交換樹脂を触媒とする
方法（特開昭４９−１４４１８号公報、特開昭４９−３
６６１５号公報および特開昭４９−１２７９１２号公報
）、等が提案されている。
については、従来から種々の方法が知られている。例え
ば、アクリルアミドとホルムアルデヒドとを水性溶媒中
で水酸化ナトリウムを触媒として、アクリルアミド濃度
６０から９７％で反応させる方法（特公昭３８−１５３
５８号公報）、アクリルアミドとホルムアルデヒドとを
無溶媒で、トリエチルアミンやトリエタノ−ルアミンの
ような三級アミン類を触媒として用いて反応させる方法
（特公昭３５−４２０８号公報）、無溶媒または水もし
くは有機溶媒中で塩基性陰イオン交換樹脂を触媒とする
方法（特開昭４９−１４４１８号公報、特開昭４９−３
６６１５号公報および特開昭４９−１２７９１２号公報
）、等が提案されている。
【０００３】しかしながら、従来のＮ−メチロールアク
リルアミド製造法では副反応生成物の抑制が十分でなく
、反応液中に副生成物が蓄積され、Ｎ−メチロールアク
リルアミドの収率が低下するのみならず、高純度のＮ−
メチロールアクリルアミドを得るには煩雑な精製工程を
必要としなければならないこと、触媒の使用量が多いこ
と、あるいは触媒が比較的高価なものであることなど、
工業的に実施する方法としては改善すべき問題があった
。
リルアミド製造法では副反応生成物の抑制が十分でなく
、反応液中に副生成物が蓄積され、Ｎ−メチロールアク
リルアミドの収率が低下するのみならず、高純度のＮ−
メチロールアクリルアミドを得るには煩雑な精製工程を
必要としなければならないこと、触媒の使用量が多いこ
と、あるいは触媒が比較的高価なものであることなど、
工業的に実施する方法としては改善すべき問題があった
。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来法にお
ける問題点を解決すべくなされたもので、その目的は工
業的に有利に実施することのできるＮ−メチロールアク
リルアミドの製造方法を提供することにある。さらに具
体的には、反応選択率を向上させ、副反応生成物の生成
を抑制することにより、高純度のＮ−メチロールアクリ
ルアミドを高収率で得ることのできるＮ−メチロールア
クリルアミドの製造方法を提供することにある。
ける問題点を解決すべくなされたもので、その目的は工
業的に有利に実施することのできるＮ−メチロールアク
リルアミドの製造方法を提供することにある。さらに具
体的には、反応選択率を向上させ、副反応生成物の生成
を抑制することにより、高純度のＮ−メチロールアクリ
ルアミドを高収率で得ることのできるＮ−メチロールア
クリルアミドの製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記目的を
達成すべく鋭意研究の結果、Ｎ−メチロールアクリルア
ミドを製造する際に水酸化四級アンモニウム化合物の存
在下で反応を行なうと副生物の生成が抑制され、高選択
率で反応が進行することを見出して本発明に到達した。
達成すべく鋭意研究の結果、Ｎ−メチロールアクリルア
ミドを製造する際に水酸化四級アンモニウム化合物の存
在下で反応を行なうと副生物の生成が抑制され、高選択
率で反応が進行することを見出して本発明に到達した。
【０００６】本発明は、水性溶媒中、アクリルアミドと
ホルムアルデヒドまたはパラホルムアルデヒドを反応さ
せ、Ｎ−メチロールアクリルアミドを製造する方法にお
いて、該反応を水酸化四級アンモニウム化合物の存在下
で行なうことを特徴とするＮ−メチロールアクリルアミ
ドの製造方法に関するものである。
ホルムアルデヒドまたはパラホルムアルデヒドを反応さ
せ、Ｎ−メチロールアクリルアミドを製造する方法にお
いて、該反応を水酸化四級アンモニウム化合物の存在下
で行なうことを特徴とするＮ−メチロールアクリルアミ
ドの製造方法に関するものである。
【０００７】以下に本発明の実施態様について説明する
。本発明の方法は、出発原料であるアクリルアミドとホ
ルムアルデヒドまたはパラホルムアルデヒドとを、水性
溶媒中、水酸化四級アンモニウム化合物を触媒として用
いて反応を行なうことからなる。
。本発明の方法は、出発原料であるアクリルアミドとホ
ルムアルデヒドまたはパラホルムアルデヒドとを、水性
溶媒中、水酸化四級アンモニウム化合物を触媒として用
いて反応を行なうことからなる。
【０００８】本発明に用いる出発原料であるアクリルア
ミドは、水溶液あるいは結晶のいずれのものでもよい。 また、ホルムアルデヒドは水溶液が好ましく、市販の３
７％ホルマリンを用いることができる。パラホルムアル
デヒドも市販の純度７０から９５％のものでよい。
ミドは、水溶液あるいは結晶のいずれのものでもよい。 また、ホルムアルデヒドは水溶液が好ましく、市販の３
７％ホルマリンを用いることができる。パラホルムアル
デヒドも市販の純度７０から９５％のものでよい。
【０００９】本発明におけるアクリルアミドとホルムア
ルデヒドあるいはパラホルムアルデヒドとの使用割合は
、アクリルアミド１モルに対しホルムアルデヒドあるい
はパラホルムアルデヒド（ホルムアルデヒド換算）は０
．５から２モル、好ましくは０．８から１．５モルの範
囲がよい。
ルデヒドあるいはパラホルムアルデヒドとの使用割合は
、アクリルアミド１モルに対しホルムアルデヒドあるい
はパラホルムアルデヒド（ホルムアルデヒド換算）は０
．５から２モル、好ましくは０．８から１．５モルの範
囲がよい。
【００１０】本発明に用いる溶媒は、水または水とこれ
に可溶な有機溶媒との混合溶媒であればよく、有機溶媒
としてはメタノール、エタノール、アセトンなどを挙げ
ることができる。混合溶媒を用いる場合の水の割合は５
０重量％以上が好ましい。
に可溶な有機溶媒との混合溶媒であればよく、有機溶媒
としてはメタノール、エタノール、アセトンなどを挙げ
ることができる。混合溶媒を用いる場合の水の割合は５
０重量％以上が好ましい。
【００１１】本発明に用いることのできる水酸化四級ア
ンモニウム化合物としては、水酸化テトラメチルアンモ
ニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テト
ラプロピルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニ
ウム、水酸化トリメチルベンジルアンモニウム、水酸化
セチルエチルジメチルアンモニウム、水酸化セチルジメ
チルベンジルアンモニウム、水酸化ヘキサデシルトリメ
チルアンモニウム、水酸化トリオクチルメチルアンモニ
ウムおよび水酸化セチルピリジニウムなどを挙げること
ができる。また、反応系内で四級アンモニウム塩と水酸
化ナトリウムなどの強アルカリとにより水酸化四級アン
モニウム化合物を生成させて用いてもよい。しかし、イ
オン交換樹脂のような高分子量の四級アンモニウム化合
物は、その使用量が多く、副生物の生成量も多いため不
適当である。
ンモニウム化合物としては、水酸化テトラメチルアンモ
ニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テト
ラプロピルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニ
ウム、水酸化トリメチルベンジルアンモニウム、水酸化
セチルエチルジメチルアンモニウム、水酸化セチルジメ
チルベンジルアンモニウム、水酸化ヘキサデシルトリメ
チルアンモニウム、水酸化トリオクチルメチルアンモニ
ウムおよび水酸化セチルピリジニウムなどを挙げること
ができる。また、反応系内で四級アンモニウム塩と水酸
化ナトリウムなどの強アルカリとにより水酸化四級アン
モニウム化合物を生成させて用いてもよい。しかし、イ
オン交換樹脂のような高分子量の四級アンモニウム化合
物は、その使用量が多く、副生物の生成量も多いため不
適当である。
【００１２】本発明において用いる水酸化四級アンモニ
ウム化合物の使用量は、アクリルアミド１モルに対して
０．００１から１０モル％、好ましくは０．０１から５
モル％の範囲の中から選ばれる。
ウム化合物の使用量は、アクリルアミド１モルに対して
０．００１から１０モル％、好ましくは０．０１から５
モル％の範囲の中から選ばれる。
【００１３】また、前記水酸化四級アンモニウム化合物
は、従来、触媒として知られているアルカリ金属化合物
または三級アミン類と一緒に用いることができる。アル
カリ金属化合物としては、水酸化リチウム、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸
二ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、リン酸三カリウ
ム、リン酸二カリウムおよびホウ酸ナトリウムなど、三
級アミン類としては、トリメチルアミン、トリエチルア
ミン、トリエタノ−ルアミンおよびＮ−エチルモルホリ
ンなどを、それぞれ挙げることができる。
は、従来、触媒として知られているアルカリ金属化合物
または三級アミン類と一緒に用いることができる。アル
カリ金属化合物としては、水酸化リチウム、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸
二ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、リン酸三カリウ
ム、リン酸二カリウムおよびホウ酸ナトリウムなど、三
級アミン類としては、トリメチルアミン、トリエチルア
ミン、トリエタノ−ルアミンおよびＮ−エチルモルホリ
ンなどを、それぞれ挙げることができる。
【００１４】この場合、水酸化四級アンモニウム化合物
は、全使用量の５０モル％以上になるように用いるのが
よい。
は、全使用量の５０モル％以上になるように用いるのが
よい。
【００１５】反応は、反応温度が２０から８０℃、好ま
しくは３０から６０℃の範囲、反応溶液のｐＨが７以上
、好ましくは８から１２の範囲で実施するのがよい。
しくは３０から６０℃の範囲、反応溶液のｐＨが７以上
、好ましくは８から１２の範囲で実施するのがよい。
【００１６】本発明の方法によれば、副生物の少ないＮ
−メチロールアクリルアミドが水溶液として得られる。 結晶のＮ−メチロールアクリルアミドを得る場合は、反
応溶液から該アミドを晶析、分離することにより容易に
高純度のものが得られる。
−メチロールアクリルアミドが水溶液として得られる。 結晶のＮ−メチロールアクリルアミドを得る場合は、反
応溶液から該アミドを晶析、分離することにより容易に
高純度のものが得られる。
【００１７】また、Ｎ−メチロールアクリルアミドは溶
解性がよく、反応溶液からＮ−メチロールアクリルアミ
ドを分離した後の分離母液には未反応原料と共に生成物
のＮ−メチロールアクリルアミドも含まれている。本発
明の方法では副生物の生成が極めて少ないため、従来の
方法とは異なりこの分離母液をリサイクル使用すること
が容易である。
解性がよく、反応溶液からＮ−メチロールアクリルアミ
ドを分離した後の分離母液には未反応原料と共に生成物
のＮ−メチロールアクリルアミドも含まれている。本発
明の方法では副生物の生成が極めて少ないため、従来の
方法とは異なりこの分離母液をリサイクル使用すること
が容易である。
【００１８】また、本発明の方法で得られるＮ−メチロ
ールアクリルアミド含有溶液は、該アミドを単離するこ
となくそのまま水溶液として、たとえばＮ−ブトキシメ
チルアクリルアミド、Ｎ−ジメチルアミノメチルアクリ
ルアミドなどのＮ−メチロールアクリルアミド誘導体の
合成に用いることができる。
ールアクリルアミド含有溶液は、該アミドを単離するこ
となくそのまま水溶液として、たとえばＮ−ブトキシメ
チルアクリルアミド、Ｎ−ジメチルアミノメチルアクリ
ルアミドなどのＮ−メチロールアクリルアミド誘導体の
合成に用いることができる。
【００１９】
【実施例】以下、実施例により本発明の構成および効果
をさらに具体的に説明するが本発明はこれらの実施例に
何ら限定されるものではない。 実施例１ 攪拌機、温度計、ｐＨ計を備えた２００ｃｃ反応器に、
６０ｇの結晶アクリルアミド、１４ｇの水を投入し、内
温を５０℃にしてアクリルアミドを溶解する。ついで、
触媒として１０％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶
液を加え、溶液のｐＨを１０に調整する。ついで、９５
％パラホルムアルデヒド２７．２ｇを加え、前記触媒水
溶液を用いて反応溶液のｐＨを１０に保ちながら反応さ
せる。なお、反応に要した触媒の使用量は０．０９モル
％（対アクリルアミド）であった。反応液を高速液体ク
ロマトグラフで分析したところ、反応開始１時間後、反
応溶液中のＮ−メチロールアクリルアミドの生成率は９
３．２％、副生物は０．２％であった。
をさらに具体的に説明するが本発明はこれらの実施例に
何ら限定されるものではない。 実施例１ 攪拌機、温度計、ｐＨ計を備えた２００ｃｃ反応器に、
６０ｇの結晶アクリルアミド、１４ｇの水を投入し、内
温を５０℃にしてアクリルアミドを溶解する。ついで、
触媒として１０％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶
液を加え、溶液のｐＨを１０に調整する。ついで、９５
％パラホルムアルデヒド２７．２ｇを加え、前記触媒水
溶液を用いて反応溶液のｐＨを１０に保ちながら反応さ
せる。なお、反応に要した触媒の使用量は０．０９モル
％（対アクリルアミド）であった。反応液を高速液体ク
ロマトグラフで分析したところ、反応開始１時間後、反
応溶液中のＮ−メチロールアクリルアミドの生成率は９
３．２％、副生物は０．２％であった。
【００２０】実施例２〜５
表１に示した触媒および反応条件を用いて、実施例１と
同様の方法でアクリルアミドとホルムアルデヒドあるい
はパラホルムアルデヒドとの反応を行なった。
同様の方法でアクリルアミドとホルムアルデヒドあるい
はパラホルムアルデヒドとの反応を行なった。
【００２１】比較例１〜３
触媒に水酸化ナトリウム、トリエチルアミンまたは強塩
基性イオン交換樹脂アンバーリストＡ２６を用いた以外
は実施例１と同様の方法で反応を行った。
基性イオン交換樹脂アンバーリストＡ２６を用いた以外
は実施例１と同様の方法で反応を行った。
【００２２】上述の実施例および比較例における反応結
果を表１に示す。
果を表１に示す。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【発明の効果】本発明の方法によれば、副生物の少ない
Ｎ−メチロールアクリルアミドが高い収率で得られる。 また本発明は次のような利点も有する。 （１）副生物が少なく、精製が容易である。 （２）副生物が少ないため、結晶Ｎ−メチロールアクリ
ルアミドを取得した後の分離母液のリサイクル使用が容
易である。 （３）反応速度が向上し、反応時間が短縮する。
Ｎ−メチロールアクリルアミドが高い収率で得られる。 また本発明は次のような利点も有する。 （１）副生物が少なく、精製が容易である。 （２）副生物が少ないため、結晶Ｎ−メチロールアクリ
ルアミドを取得した後の分離母液のリサイクル使用が容
易である。 （３）反応速度が向上し、反応時間が短縮する。
Claims (1)
- 【請求項１】 水性溶媒中、アクリルアミドとホルム
アルデヒドまたはパラホルムアルデヒドを反応させ、Ｎ
−メチロールアクリルアミドを製造する方法において、
該反応を水酸化四級アンモニウム化合物の存在下で行な
うことを特徴とするＮ−メチロールアクリルアミドの製
造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3116666A JPH04321658A (ja) | 1991-04-22 | 1991-04-22 | Ｎ−メチロールアクリルアミドの製造方法 |
| TW081102481A TW226364B (ja) | 1991-04-12 | 1992-04-01 | |
| US07/865,270 US5220065A (en) | 1991-04-12 | 1992-04-08 | Method for producing n-methylolacrylamide |
| EP92106245A EP0508455B1 (en) | 1991-04-12 | 1992-04-10 | Method for producing N-methylolacrylamide |
| DE69206307T DE69206307T2 (de) | 1991-04-12 | 1992-04-10 | Verfahren zur Herstellung von N-Methylolacrylamid. |
| KR1019920006067A KR100215228B1 (ko) | 1991-04-12 | 1992-04-11 | N-메티롤 아크릴 아미드의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3116666A JPH04321658A (ja) | 1991-04-22 | 1991-04-22 | Ｎ−メチロールアクリルアミドの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04321658A true JPH04321658A (ja) | 1992-11-11 |
Family
ID=14692891
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3116666A Pending JPH04321658A (ja) | 1991-04-12 | 1991-04-22 | Ｎ−メチロールアクリルアミドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04321658A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011010302A (ja) * | 1996-02-28 | 2011-01-13 | Panasonic Corp | 高解像度および立体映像記録用光ディスク、光ディスク再生装置、光ディスク記録装置 |
-
1991
- 1991-04-22 JP JP3116666A patent/JPH04321658A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011010302A (ja) * | 1996-02-28 | 2011-01-13 | Panasonic Corp | 高解像度および立体映像記録用光ディスク、光ディスク再生装置、光ディスク記録装置 |
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