JPH04328123A - Hydrophilization treatment composition and hydrophilization treatment process - Google Patents
Hydrophilization treatment composition and hydrophilization treatment processInfo
- Publication number
- JPH04328123A JPH04328123A JP12463391A JP12463391A JPH04328123A JP H04328123 A JPH04328123 A JP H04328123A JP 12463391 A JP12463391 A JP 12463391A JP 12463391 A JP12463391 A JP 12463391A JP H04328123 A JPH04328123 A JP H04328123A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composition
- weight
- acid
- polyester resin
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Description
【0001】0001
【産業上の利用分野】本発明は親水化処理組成物及び親
水化処理方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a hydrophilic treatment composition and a hydrophilic treatment method.
【0002】0002
【従来の技術及びその課題】空調機の熱交換器は冷房時
に発生する凝縮水が水滴となってフィン間に水のブリッ
ジを形成し、空気の通風路を狭めるため通風抵抗が大き
くなって電力の損失、騒音の発生、水滴の飛散などの不
具合が発生する。かかる現象を防止する方策として、ア
ルミニウムフィン(以下フィンと称す。)の表面を親水
性にして水滴および水滴によるブリッジの形成を防止す
ることがなされている。[Prior art and its problems] In the heat exchanger of an air conditioner, condensed water generated during cooling becomes water droplets and forms water bridges between the fins, narrowing the air ventilation path and increasing ventilation resistance, resulting in power dissipation. Problems such as loss of energy, generation of noise, and scattering of water droplets may occur. As a measure to prevent this phenomenon, the surface of aluminum fins (hereinafter referred to as fins) is made hydrophilic to prevent the formation of water droplets and bridges caused by water droplets.
【0003】かかる熱交換器の表面親水化処理をおこな
う方法として、■アルミニウム板を成型加工してフィン
を作成し、このものを組立てたのち、表面処理剤(親水
性、防錆性)を浸漬、スプレー、シャワーなどの手段に
より塗布するいわゆるアフターコート法と、■あらかじ
めロールコータなどの手段によりアルミニウム板に表面
処理膜を形成したのち、この板にプレス成型加工を施し
てフィンを作成するいわゆるプレコート法の二方法があ
る。[0003] As a method for making the surface of a heat exchanger hydrophilic, 1) forming fins from an aluminum plate, assembling the fins, and then immersing them in a surface treatment agent (hydrophilic, anti-rust); , the so-called after-coat method, in which the coating is applied by means such as spraying or showering; and the so-called pre-coat method, in which a surface treatment film is formed on an aluminum plate in advance by means such as a roll coater, and then the plate is press-molded to create fins. There are two methods of law.
【0004】前者■において、フィンの表面を親水性に
する方法で実用化されているものとしては(1)一般式
mSiO2 /nNa2 Oで示される水ガラスを塗布
する方法(例えば特開昭59−13078号公報など)
、(2)水溶性ポリアミド樹脂のような有機高分子樹脂
を主体とした溶液を塗布し、樹脂皮膜を形成する方法(
例えば特開昭61−250495号公報など)、(3)
ポリカルボン酸樹脂を塩基性中和剤で中和してなる樹脂
水溶液を塗布する方法などが挙げられるが、これら技術
は実用化されていると言っても十分満足しうるものでは
なく、処理板の親水性の持続性(水滴接触角、全面水濡
性)、耐食性、臭気、プレス加工性、さらには処理液の
安定性などの点で未だ改良すべき問題点がある。例えば
、水滴接触角が20°以下という良好な親水持続性を示
す前記(1)の水ガラスについてみてみるとこの材料で
処理したフィンは経時で処理皮膜面が粉状を呈するよう
になり、通風時に飛散しセメント臭、あるいは薬品臭が
発生する。また熱交換器の運転時に発生する凝縮水によ
って水ガラスが加水分解し、フィン表面がアルカリ性と
なるため孔食が起こり易く、また、腐食生成物である水
酸化アルミニウム粉末(白粉)が飛散することが知られ
ており、環境保全上の問題もある。一方前記(2)の処
理剤による方法では、被膜の耐水性が十分でなく、凝縮
水によって被膜が溶解しやすくなるため、フィン表面の
親水性の持続性さらには耐食性への影響などの問題があ
り、また、コストも高い。更に前記(3)の方法では、
フィンに形成された樹脂中和膜が経時で樹脂の中和剤が
水により洗い出され膜の親水性が徐々に低下し親水持続
性が劣るという問題点がある。[0004] Regarding the former (2), methods for making the surface of the fins hydrophilic have been put to practical use: (1) a method of coating water glass represented by the general formula mSiO2/nNa2O (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1983-1993); Publication No. 13078, etc.)
(2) A method of forming a resin film by applying a solution mainly composed of an organic polymer resin such as a water-soluble polyamide resin (
For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-250495), (3)
Examples include a method of applying an aqueous resin solution made by neutralizing polycarboxylic acid resin with a basic neutralizing agent, but even though these techniques have been put into practical use, they are not fully satisfactory, and the treated board There are still problems to be improved in terms of sustainability of hydrophilicity (water droplet contact angle, whole surface water wettability), corrosion resistance, odor, press workability, and stability of treatment liquid. For example, when looking at water glass (1) above, which exhibits good hydrophilicity with a water droplet contact angle of 20 degrees or less, the treated film surface of fins treated with this material becomes powdery over time, and ventilation Occasionally, it scatters and produces a cement or chemical odor. In addition, water glass is hydrolyzed by condensed water generated during operation of the heat exchanger, making the fin surface alkaline, which makes pitting corrosion more likely to occur, and aluminum hydroxide powder (white powder), which is a corrosion product, scatters. It is known that there are environmental conservation issues. On the other hand, in the method (2) using a treatment agent, the water resistance of the film is not sufficient and the film is easily dissolved by condensed water, resulting in problems such as the sustainability of hydrophilicity on the fin surface and the effect on corrosion resistance. Yes, and the cost is high. Furthermore, in the method (3) above,
There is a problem in that the resin neutralizing agent formed on the fin is washed out by water over time, and the hydrophilicity of the film gradually decreases, resulting in poor hydrophilic sustainability.
【0005】また、空調機は近年小型軽量化が進んでお
り、熱交換器もコンパクト設計の為フィン間隔が小さく
なり、より高い親水性を要求され、水との接触角30°
以下であることが必須となってきている。[0005] In addition, air conditioners have become smaller and lighter in recent years, and heat exchangers are also compactly designed, so the fin spacing has become smaller, and higher hydrophilicity is required, with a contact angle of 30° with water.
The following has become essential.
【0006】さらに、快適居往空間の提供を目的とする
為、最近は臭気の発生が問題視されている。初期の塗膜
臭や空調機内に発生する微生物が原因の(運転開始時の
)不快臭等に対する対策として防菌剤、防腐剤を混合し
た皮膜剤の使用等も提案されている(特開昭58−10
051号、特開昭61−168675号公報など)が未
だ十分ではない。Furthermore, as the aim is to provide a comfortable living space, the generation of odor has recently become a problem. The use of coating agents mixed with antibacterial agents and preservatives has also been proposed as a countermeasure against initial paint film odors and unpleasant odors (at the start of operation) caused by microorganisms generated in air conditioners (JP-A-Sho 58-10
051, JP-A-61-168675, etc.) are still insufficient.
【0007】以上のように前述の■フィンのアフターコ
ート法において現在実用化されている親水化処理剤では
、かかる多くの要請に十分応えられるものではなく、該
法に対して特に好適であってかつより親水性に優れ臭気
にも有利な親水化処理組成物の開発が望まれている。As described above, the hydrophilic treatment agents currently in practical use in the above-mentioned (1) fin aftercoat method do not fully meet many of these demands, and are not particularly suitable for this method. There is also a desire to develop a hydrophilic treatment composition that has better hydrophilicity and is also advantageous in terms of odor.
【0008】また後者■においても、フィンの成型加工
時に親水性被膜の破壊による耐食性の劣化などの問題点
が挙げられる。[0008] The latter (2) also has problems such as deterioration of corrosion resistance due to destruction of the hydrophilic coating during fin molding.
【0009】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記問題
点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、多価アルコ
ール成分として1分子中に2個の水酸基及び1分子中に
3個以上の水酸基をそれぞれ有するモノ又はポリエーテ
ルポリオール混合物を用い、酸成分としてC1 〜7
脂肪族二塩基酸を用いてなる水酸基含有ポリエステル樹
脂に硬化剤を配合した組成物を用いると前記した欠点を
全て解決することを見い出し、本発明を完成するに至っ
た。[Means for Solving the Problem] As a result of intensive research to solve the above problems, the present inventors have found that the polyhydric alcohol component has two hydroxyl groups in one molecule and three hydroxyl groups in one molecule. Using a mono- or polyether polyol mixture having each of the above hydroxyl groups, C1 to 7 as the acid component
The present inventors have discovered that all of the above-mentioned drawbacks can be solved by using a composition in which a curing agent is blended with a hydroxyl group-containing polyester resin using an aliphatic dibasic acid, and the present invention has been completed.
【0010】即ち、本発明は、多価アルコール成分とし
て、1分子中に2個の水酸基及び1分子中に3個以上の
水酸基をそれぞれ有するモノ又はポリエーテルポリオー
ル混合物を用い、多塩基酸成分としてC1 〜7 脂肪
族二塩基酸を用いてなる水酸基含有ポリエステル樹脂と
硬化剤とを硬化性樹脂組成物として含有すること、好ま
しくはさらに防菌剤を含有することを特徴とする親水化
処理組成物並びに該組成物をアルミニウム製熱交換器フ
ィンに塗布することを特徴とする親水化処理方法に関す
る。That is, the present invention uses a mono- or polyether polyol mixture having two hydroxyl groups in one molecule and three or more hydroxyl groups in one molecule as the polyhydric alcohol component, and uses a mono- or polyether polyol mixture as the polybasic acid component. C1-7 A hydrophilic treatment composition characterized by containing a hydroxyl group-containing polyester resin using an aliphatic dibasic acid and a curing agent as a curable resin composition, preferably further containing an antibacterial agent. The present invention also relates to a hydrophilic treatment method characterized by applying the composition to aluminum heat exchanger fins.
【0011】まず、本発明親水化処理組成物について述
べる。本発明組成物は水酸基含有ポリエステル樹脂及び
硬化剤とを硬化性樹脂組成物として含有する液状組成物
である。First, the hydrophilic treatment composition of the present invention will be described. The composition of the present invention is a liquid composition containing a hydroxyl group-containing polyester resin and a curing agent as a curable resin composition.
【0012】水酸基含有ポリエステル樹脂は、多価アル
コール成分として1分子中に2個の水酸基を有するモノ
又はポリエーテルポリオール(以下、このものを「ポリ
エーテルジオール」と略す。)及び1分子中に3個以上
の水酸基を有するモノ又はポリエーテルポリオール(以
下、このものを「ポリエーテルポリオール」と略す。)
を用い、多塩基酸成分としてC1 〜7 脂肪族二塩基
酸を用いてなる水酸基含有ポリエステル樹脂である。The hydroxyl group-containing polyester resin includes a mono- or polyether polyol (hereinafter abbreviated as "polyether diol") having two hydroxyl groups in one molecule as a polyhydric alcohol component and three hydroxyl groups in one molecule as a polyhydric alcohol component. Mono- or polyether polyol having 1 or more hydroxyl groups (hereinafter abbreviated as "polyether polyol")
This is a hydroxyl group-containing polyester resin using C1-7 aliphatic dibasic acid as the polybasic acid component.
【0013】ポリエーテルジオールは、分子中にエーテ
ル結合を1個以上、好ましくは1〜200個、更に好ま
しくは1〜100個有し、その分子主鎖の両末端に1級
及び/又は2級の水酸基をもつ鎖状化合物である。Polyether diol has one or more ether bonds in its molecule, preferably 1 to 200, more preferably 1 to 100, and has primary and/or secondary ether bonds at both ends of its molecular main chain. It is a chain compound with hydroxyl groups.
【0014】上記ポリエーテルジオールとしては、好ま
しくは、下記一般式(I):The above polyether diol preferably has the following general formula (I):
【化1】
で表わされるポリエチレングリコール、一般式(II)
:Polyethylene glycol represented by [Chemical formula 1], general formula (II)
:
【化2】
で表わされるポリプロピレングリコール、構成単位式と
して、Polypropylene glycol represented by [Chemical 2], as a structural unit formula,
【化3】[Chemical 3]
【0015】上記一般式(I)及び(II) における
n及び単位式(III)及び(IV)の合計数であるn
は2〜200、好ましくは2〜100の整数である。該
nの数が2未満になると親水性に優れた塗膜が形成でき
ず、一方、200を越えると耐水性、耐食性などが低下
するので好ましくない。n in the above general formulas (I) and (II) and the total number of unit formulas (III) and (IV)
is an integer from 2 to 200, preferably from 2 to 100. If the number n is less than 2, a coating film with excellent hydrophilicity cannot be formed, while if it exceeds 200, water resistance, corrosion resistance, etc. will deteriorate, which is not preferred.
【0016】また、ポリエーテルジオールのもつ水酸基
の種類としては、水酸基含有ポリエステル樹脂の合成の
しやすさなどの観点から1級の水酸基が好ましい。Regarding the type of hydroxyl group possessed by the polyether diol, primary hydroxyl groups are preferred from the viewpoint of ease of synthesis of the hydroxyl group-containing polyester resin.
【0017】ポリエーテルポリオールは、1分子中にエ
ーテル結合を1個以上、好ましくは約1〜600個、更
に好ましくは約3〜300個有し、かつ1分子中に3個
以上の水酸基を含有する分技鎖状化合物である。エーテ
ル結合が1個未満になると親水性に優れた被膜が形成で
きない。また600個を越えると耐水性、耐食性などが
低下するのでこの範囲内にすることが好ましい。The polyether polyol has one or more ether bonds in one molecule, preferably about 1 to 600, more preferably about 3 to 300, and contains three or more hydroxyl groups in one molecule. It is a branched chain compound. If the number of ether bonds is less than one, a coating with excellent hydrophilicity cannot be formed. Moreover, if the number exceeds 600, water resistance, corrosion resistance, etc. will deteriorate, so it is preferable to keep the number within this range.
【0018】該ポリエーテルポリオールとしては、例え
ば3価以上の多価アルコールを原料とし環状エーテルを
付加重合させることによって得られたものが使用できる
。[0018] As the polyether polyol, for example, one obtained by addition polymerizing a cyclic ether using a trihydric or higher hydric alcohol as a raw material can be used.
【0019】3価以上の多価アルコールは、環状エーテ
ルと重合する水酸基を分子中に3個以上有するものであ
って具体的には例えばグリセリン、トリメチロールプロ
パン、トリメチロールエタン、ジグリセリン、トリグリ
セリン、1,2,6−ヘキサントリオール、ペンタエリ
スリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトールな
どが包含される。上記した中でもトリメチロールプロパ
ン、トリメチロールエタン、グリセリン、ペンタエリス
リトールなどが好ましい。また上記多価アルコールは1
種もしくは2種以上組合わせて使用できる。Polyhydric alcohols having a valence of 3 or more are those having 3 or more hydroxyl groups in the molecule that can be polymerized with a cyclic ether, and specifically include glycerin, trimethylolpropane, trimethylolethane, diglycerin, and triglycerin. , 1,2,6-hexanetriol, pentaerythritol, dipentaerythritol, sorbitol, and the like. Among the above, preferred are trimethylolpropane, trimethylolethane, glycerin, pentaerythritol, and the like. In addition, the above polyhydric alcohol is 1
It can be used as a species or in combination of two or more species.
【0020】環状エーテルは、環式構造の中に1個のエ
ーテル結合をもつ化合物であり、具体的にはエチレンオ
キシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドなどが
挙げられる。これらのものは1種もしくは2種以上組合
わせて使用できる。また、これらの中でもエチレンオキ
シド及びプロピレンオキシドが好ましい。[0020] Cyclic ether is a compound having one ether bond in its cyclic structure, and specific examples thereof include ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide. These materials can be used alone or in combination of two or more. Among these, ethylene oxide and propylene oxide are preferred.
【0021】ポリエーテルポリオールの具体例としては
、例えば一般式(V):Specific examples of polyether polyols include general formula (V):
【化4】
で表わされるトリメチロールエタンのエチレンオキシド
又はプロピレンオキシド付加重合体、一般式(VI)
:Ethylene oxide or propylene oxide addition polymer of trimethylolethane represented by formula (VI)
:
【化5】
で表わされるトリメチロールプロパンのエチレンオキシ
ド又はプロピレンオキシド付加重合体、一般式(VII
):An ethylene oxide or propylene oxide addition polymer of trimethylolpropane represented by the general formula (VII
):
【化6】
で表わされるグリセリンのエチレンオキシド又はプロピ
レンオキシド付加重合体、一般式(VIII):Ethylene oxide or propylene oxide addition polymer of glycerin represented by formula (VIII):
【化7
】
で表わされるペンタエリスリトールのエチレンオキシド
又はプロピレンオキシド付加重合体などが好適なものと
して挙げられる。[C7
] Preferred examples include ethylene oxide or propylene oxide addition polymers of pentaerythritol.
【0022】また、一般式(VI)〜(VIII)にお
いてmの数は、m1 ,m2 ,m3 及びm4 の総
合係数が1以上、好ましくはm1 〜m4 のそれぞれ
の数が1〜200、更に、好ましくは1〜100の整数
である。また、m1 〜m4 の数は同一もしくは異な
っていてもよい。Further, in the general formulas (VI) to (VIII), the number of m is such that the total coefficient of m1, m2, m3 and m4 is 1 or more, preferably the number of each of m1 to m4 is 1 to 200, and further, Preferably it is an integer from 1 to 100. Further, the numbers m1 to m4 may be the same or different.
【0023】多塩基酸成分は、1分子中に2個のカルボ
キシル基及び1分子中に1個の無水カルボキシル基を有
しかつカルボキシル基又は無水カルボキシル基に結合す
る残基はC1 〜7 の2価の飽和もしくは不飽和脂肪
族炭化水素基であるものが包含される。該脂肪族炭化水
素基としては、直鎖状もしくは分岐鎖状のいずれのもの
であってもよい。The polybasic acid component has two carboxyl groups in one molecule and one anhydride carboxyl group in one molecule, and the residue bonded to the carboxyl group or the anhydride carboxyl group is C1-72. saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon groups. The aliphatic hydrocarbon group may be either linear or branched.
【0024】上記多塩基酸成分として、特に、下記一般
式(IX):
HOOC Ct H2tC00H
(IX)(tは1〜7の整数を示す。)
で表わされる、例えばマロン酸、コハク酸、グルタル酸
、アジピン酸、スペリン酸などの如き飽和脂肪族2塩基
酸及びその無水物(例えば無水コハク酸など)、下記一
般式(X) :
HOOC Cp H2p−2COOH
(X)(pは1〜7の整数を示す。)
で表わされる、例えばフマル酸、イタコン酸などの如き
不飽和脂肪族2塩基酸及びその無水物(例えば無水マレ
イン酸など)並びに例えばテトラヒドロフタル酸、ヘキ
サヒドロフタル酸、3−メチルヘキサヒドロフタル酸、
3−メチルテトラヒドロフタル酸などの如き脂肪族二塩
基酸及びその無水物などが包含される。[0024] As the polybasic acid component, in particular, the following general formula (IX): HOOC Ct H2tC00H
(IX) (t is an integer from 1 to 7), such as saturated aliphatic dibasic acids such as malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, and superric acid, and their anhydrides (such as anhydrous succinic acid, etc.), the following general formula (X): HOOC Cp H2p-2COOH
(X) (p represents an integer of 1 to 7), such as unsaturated aliphatic dibasic acids such as fumaric acid and itaconic acid, and their anhydrides (such as maleic anhydride) and tetrahydrophthal acid, hexahydrophthalic acid, 3-methylhexahydrophthalic acid,
Included are aliphatic dibasic acids such as 3-methyltetrahydrophthalic acid and their anhydrides.
【0025】多塩基酸の脂肪族の炭素数は1〜7、好ま
しくは1〜4の整数である。炭素数が7を越えると親水
性に優れた被膜が形成できない。The aliphatic carbon number of the polybasic acid is an integer of 1 to 7, preferably 1 to 4. If the number of carbon atoms exceeds 7, a coating with excellent hydrophilicity cannot be formed.
【0026】本発明で用いる水酸基含有ポリエステル樹
脂は、上記多価アルコール成分とC1 〜7 脂肪族2
塩基酸とをエステル化反応させることによって製造でき
る。The hydroxyl group-containing polyester resin used in the present invention contains the above polyhydric alcohol component and C1-7 aliphatic 2
It can be produced by carrying out an esterification reaction with a basic acid.
【0027】上記の多価アルコール成分と2塩基酸成分
とをエステル化反応させるにあたっての両成分の配合割
合は両成分の総合計量で多価アルコール成分約15〜8
5重量%、好ましくは約20〜75重量%、2塩基酸成
分約15〜85重量%、好ましくは約25〜80重量%
の範囲が適している。該多価アルコール成分の割合が約
85重量%を上回り、そして2塩基酸成分の割合が約1
5重量%を下回ると耐水性、耐食性などが低下し、一方
、多価アルコール成分の割合が約15重量%を下回り、
そして2塩基酸成分の割合が約85重量%を上回ると親
水性などが低下するので好ましくない。また、多価アル
コール成分中のポリエーテルジオール及びポリエーテル
ポリオールの配合割合は両成分の総合計量でポリエーテ
ルジオール約30〜95重量%、好ましくは約40〜9
0重量%、ポリエーテルポリオール約5〜70重量%、
好ましくは約10〜60重量%の範囲が適している。ポ
リエーテルジオールの割合が約30重量%を下回り、そ
してポリエーテルポリオールの割合が約70重量%を上
回るとポリエステルの製造安定性などが低下し、一方、
ポリエーテルジオールの割合が約95重量%を上回り、
そしてポリエーテルポリオールの割合が約5重量%を下
回ると親水性などが低下するので好ましくない。[0027] When the polyhydric alcohol component and the dibasic acid component are subjected to an esterification reaction, the blending ratio of both components is approximately 15 to 8 in the total amount of both components.
5% by weight, preferably about 20-75% by weight, dibasic acid component about 15-85% by weight, preferably about 25-80% by weight
range is suitable. The proportion of the polyhydric alcohol component is greater than about 85% by weight, and the proportion of the dibasic acid component is about 1% by weight.
If it is less than 5% by weight, water resistance, corrosion resistance, etc. will decrease, and on the other hand, if the proportion of polyhydric alcohol component is less than about 15% by weight,
If the proportion of the dibasic acid component exceeds about 85% by weight, hydrophilicity etc. will decrease, which is not preferable. Further, the blending ratio of polyether diol and polyether polyol in the polyhydric alcohol component is about 30 to 95% by weight, preferably about 40 to 95% by weight of polyether diol in the total amount of both components.
0% by weight, about 5-70% by weight of polyether polyol,
Preferably a range of about 10 to 60% by weight is suitable. If the proportion of polyether diol is less than about 30% by weight and the proportion of polyether polyol exceeds about 70% by weight, the production stability of polyester etc. will decrease;
the proportion of polyether diol is greater than about 95% by weight;
If the proportion of polyether polyol is less than about 5% by weight, hydrophilicity etc. will decrease, which is not preferable.
【0028】本発明組成物で用いる水酸基含有ポリエス
テル樹脂において、多価アルコール成分として、上記ポ
リエーテルジオールおよびポリエーテルポリオール以外
のその他の多価アルコールを必要に応じて配合できる。
該その他の多価アルコール成分としては、例えばエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール
、ネオペンチルグリコール、ブチレングリコール、ペン
タンジオール、ジメチルプロパンジオール、ヘキサンジ
オール、水素化ビスフエノールA、シクロヘキサンジメ
タノール、トリメチレングリコール、テトラメチレング
リコール、ヘキサメチレングリコール、トリメチロール
エタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ジグリ
セリン、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、ジエ
タノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパ
ノールアミン、トリイソプロパノールアミン、シクロヘ
キシルジイソプロパノールアミン、メチルジエタノール
アミン、メチルジイソプロパノールアミンなどが包含さ
れる。[0028] In the hydroxyl group-containing polyester resin used in the composition of the present invention, other polyhydric alcohols other than the above polyether diol and polyether polyol can be blended as the polyhydric alcohol component, if necessary. Examples of the other polyhydric alcohol components include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, butylene glycol, pentanediol, dimethylpropanediol, hexanediol, hydrogenated bisphenol A, cyclohexanedimethanol, and trimethylene glycol. , tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, trimethylolethane, trimethylolpropane, glycerin, diglycerin, dipentaerythritol, sorbitol, diethanolamine, triethanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine, cyclohexyldiisopropanolamine, methyldiethanolamine, Includes methyldiisopropanolamine and the like.
【0029】該その他の多価アルコール成分を用いる場
合には、前記多価アルコール成分と前記脂肪族2塩基酸
との合計割合で約80重量%以下、好ましくは約70重
量%以下で配合される。配合割合が約80重量%を越え
ると被膜の親水性が低下するので好ましくない。When the other polyhydric alcohol component is used, the total proportion of the polyhydric alcohol component and the aliphatic dibasic acid is about 80% by weight or less, preferably about 70% by weight or less. . If the blending ratio exceeds about 80% by weight, the hydrophilicity of the coating will decrease, which is not preferable.
【0030】また、本発明組成物で用いる水酸基含有ポ
リエステル樹脂において、多塩基酸成分として、上記C
1 〜7 脂肪族の2塩基酸以外のその他の多塩基酸を
必要に応じて配合できる。該その他の多塩基酸成分とし
ては、例えばアゼライン酸、セバシン酸、ドデシニルコ
ハク酸およびこれらの無水物などの脂肪族飽和2塩基酸
、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリッ
ト酸、ピロメリット酸およびこれらの無水物などの芳香
族多塩基酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸、ヘ
ット酸、テトラクロロフタル酸、ヘキサヒドロトリメリ
ット酸およびこれらの無水物などの脂環族多塩基酸など
が包含される。In addition, in the hydroxyl group-containing polyester resin used in the composition of the present invention, the above-mentioned C
1 to 7 Polybasic acids other than aliphatic dibasic acids can be blended as necessary. Examples of the other polybasic acid components include aliphatic saturated dibasic acids such as azelaic acid, sebacic acid, dodecynylsuccinic acid and anhydrides thereof, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid and Included are aromatic polybasic acids such as these anhydrides, methylcyclohexenetricarboxylic acid, het acid, tetrachlorophthalic acid, hexahydrotrimellitic acid, and alicyclic polybasic acids such as these anhydrides.
【0031】該その他の多塩基酸成分を用いる場合には
、前記多価アルコール成分と前記脂肪族二塩基酸との合
計割合で約80重量%以下、好ましくは約70重量%以
下で配合される。配合割合が約80重量%を越えると被
膜の親水性が低下するので好ましくない。[0031] When the other polybasic acid component is used, the total proportion of the polyhydric alcohol component and the aliphatic dibasic acid is about 80% by weight or less, preferably about 70% by weight or less. . If the blending ratio exceeds about 80% by weight, the hydrophilicity of the coating will decrease, which is not preferable.
【0032】本発明組成物で用いる水酸基含有ポリエス
テル樹脂において、分子量調製や要求される塗膜性能に
応じて脂肪油及び脂肪酸以外の1塩基酸、例えば安息香
酸、P−tert−安息香酸などの芳香族1塩基酸を配
合することができる。該芳香族1塩基酸は、通常、前記
多価アルコール成分と前記脂肪族2塩基酸との合計割合
で約40重量%以下の範囲で配合される。また、1塩基
酸として特にC8 以上の高級脂肪油又は脂肪酸を用い
ると被膜の親水性が低下するので好ましくない。[0032] In the hydroxyl group-containing polyester resin used in the composition of the present invention, aromatic acids such as fatty oils and monobasic acids other than fatty acids, such as benzoic acid and P-tert-benzoic acid, may be added depending on molecular weight adjustment and required coating performance. Group 1 basic acids can be blended. The aromatic monobasic acid is usually blended in a total amount of about 40% by weight or less of the polyhydric alcohol component and the aliphatic dibasic acid. Furthermore, it is not preferable to use higher fatty oils or fatty acids of C8 or higher as the monobasic acid because the hydrophilicity of the coating decreases.
【0033】水酸基含有ポリエステル樹脂は、通常のポ
リエステル樹脂と同様の条件、例えば150〜250℃
で1〜15時間反応させることによって製造できる。The hydroxyl group-containing polyester resin is treated under the same conditions as ordinary polyester resins, for example, 150 to 250°C.
It can be produced by reacting for 1 to 15 hours.
【0034】本発明組成物で用いる水酸基含有ポリエス
テル樹脂は、水酸基価約30〜250、好ましくは約3
0〜200の範囲が適している。該水酸基価が約30よ
り小さくなると被膜の架橋密度が低下し耐久性に優れた
親水性被膜が得られ難く、一方、水酸基価が約250よ
り大きくなると耐水性などが低下するので好ましくない
。The hydroxyl group-containing polyester resin used in the composition of the present invention has a hydroxyl value of about 30 to 250, preferably about 3.
A range of 0-200 is suitable. When the hydroxyl value is less than about 30, the crosslinking density of the coating decreases, making it difficult to obtain a hydrophilic coating with excellent durability.On the other hand, when the hydroxyl value is greater than about 250, water resistance etc. decrease, which is undesirable.
【0035】また、水酸基含有ポリエステル樹脂は、被
膜の耐久性及び親水性の観点から約500〜20000
、好ましくは約1000〜15000の範囲の平均分子
量をもつことが好ましい。更に、該ポリエステル樹脂は
カルボキシル基を必要に応じて含有させることもでき、
その含有量としては、例えば酸価約300以下の範囲が
好適である。In addition, the hydroxyl group-containing polyester resin has a molecular weight of about 500 to 20,000 from the viewpoint of coating durability and hydrophilicity.
, preferably in the range of about 1,000 to 15,000. Furthermore, the polyester resin can also contain carboxyl groups as necessary,
The content is preferably in the range of, for example, an acid value of about 300 or less.
【0036】本発明組成物で用いる硬化剤は、上記水酸
基含有ポリエステル樹脂を加熱により架橋硬化せしめる
ためのものであって、該ポリエステル樹脂中の水酸基と
架橋反応する官能基(例えば、水酸基、アルキルエーテ
ル基、ブロックされたイソシアネート基など)を有する
化合物である。具体的にはメチロール化もしくは1価ア
ルコール(炭素数1〜5)から選ばれた1種以上で変性
したアルキルエーテル化されたメラミン樹脂、尿素樹脂
、ベンゾグアナミン樹脂などがある。そして、ブロック
されたイソシアネート基を有する化合物は、イソシアネ
ート化合物が有するイソシアネート基をブロック剤でブ
ロックしたものである。イソシアネート化合物としては
トリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート
とトリメチロールプロパンとの付加物、ジフエニルメタ
ンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネートとトリメチロールプロパンとの付加物、キシリ
レンジイソシアネート、リジンジイソシアネートなどが
あり、ブロック剤としてはフエノール、チオ尿素、メタ
ノール、プロパノール、n−ブタノール、t−ブタノー
ル、アセト酢酸エチル、マロン酸ジメチル、ε−カプロ
ラクタムなどがあげられる。The curing agent used in the composition of the present invention is for crosslinking and curing the above-mentioned hydroxyl group-containing polyester resin by heating, and is a functional group that crosslinks with the hydroxyl group in the polyester resin (for example, hydroxyl group, alkyl ether). group, blocked isocyanate group, etc.). Specifically, there are methylolated or alkyl etherified melamine resins modified with one or more selected from monohydric alcohols (having 1 to 5 carbon atoms), urea resins, and benzoguanamine resins. The compound having a blocked isocyanate group is obtained by blocking the isocyanate group of an isocyanate compound with a blocking agent. Isocyanate compounds include tolylene diisocyanate, an adduct of tolylene diisocyanate and trimethylolpropane, diphenylmethane diisocyanate, methylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, an adduct of hexamethylene diisocyanate and trimethylolpropane, xylylene diisocyanate, and lysine diisocyanate. Examples of blocking agents include phenol, thiourea, methanol, propanol, n-butanol, t-butanol, ethyl acetoacetate, dimethyl malonate, and ε-caprolactam.
【0037】本発明組成物は上記の水酸基含有ポリエス
テル樹脂と硬化剤とを主成分としており、該両成分の構
成比率は、該両成分の合計量にもとずいて、水酸基含有
ポリエステル樹脂97〜60重量%、特に95〜70重
量%、硬化剤3〜40重量%、特に5〜30重量%が好
ましい。The composition of the present invention has the above-mentioned hydroxyl group-containing polyester resin and curing agent as main components, and the composition ratio of these two components is based on the total amount of the two components. 60% by weight, especially 95-70% by weight, curing agent 3-40% by weight, especially 5-30% by weight are preferred.
【0038】本発明組成物は、有機溶剤及び/又は水を
溶媒もしくは分散媒とする液状組成物である。また、本
発明組成物で使用される水酸基含有ポリエステル樹脂は
、水に対する溶解性が優れることから水を主な溶媒とす
る水性組成物として用いることができる。また、該樹脂
は樹脂中にカルボキシル基を含まなくとも水に容易に溶
解もしくは分散することができる。The composition of the present invention is a liquid composition using an organic solvent and/or water as a solvent or dispersion medium. Further, the hydroxyl group-containing polyester resin used in the composition of the present invention has excellent solubility in water, and therefore can be used as an aqueous composition using water as the main solvent. Furthermore, the resin can be easily dissolved or dispersed in water even if it does not contain a carboxyl group.
【0039】本発明組成物において、特に製造の面及び
環境保全及び安全性の面から水酸基含有ポリエステル樹
脂及び硬化剤を有機溶剤に溶解したものを水中に分散し
た水性組成物として用いることが好ましい。In the composition of the present invention, it is preferable to use an aqueous composition in which a hydroxyl group-containing polyester resin and a curing agent dissolved in an organic solvent are dispersed in water, particularly from the viewpoint of production, environmental protection, and safety.
【0040】上記有機溶剤としては水酸基含有ポリエス
テル樹脂及び硬化剤を溶解し、これらの成分に対して実
質的に不活性なもの、例えばトルエン、キシレン、ナフ
サ、ミネラルスピリット、オクタン、シクロヘキサンな
どの炭化水素系、メタノール、エタノール、ブタノール
、シクロヘキサノール、ヘプタノールなどのアルコール
系、ジオキサン、メチルセロソルプ、ブチルセロソルプ
、メチルカルビトールなどが使用できる。The organic solvent may be one that dissolves the hydroxyl group-containing polyester resin and the curing agent and is substantially inert to these components, such as hydrocarbons such as toluene, xylene, naphtha, mineral spirit, octane, and cyclohexane. Alcohols such as methanol, ethanol, butanol, cyclohexanol, and heptanol, dioxane, methyl cellosolp, butyl cellosolp, methyl carbitol, and the like can be used.
【0041】本発明組成物は、必要に応じて防菌剤を含
有していてもよく、防菌剤は次の条件を備えていること
が必要である。
(1)低毒性で安全性が高いこと、(2)熱、光、酸、
アルカリなどに対して安定であり、水に対して難溶性で
あり、かつ持続性にすぐれていること、(3)低濃度で
殺菌性を有するか、または菌の発育を阻止する能力を有
すること、(4)組成物に配合しても効力が低下しない
こと、また、組成物の安全性を阻害しないこと、(5)
フィン表面に形成した被膜の新水性およびフィンの耐食
性を阻害しないことなどである。The composition of the present invention may contain an antibacterial agent if necessary, and the antibacterial agent must satisfy the following conditions. (1) Low toxicity and high safety; (2) Heat, light, acid,
It must be stable against alkalis, etc., poorly soluble in water, and have excellent persistence; (3) It must have bactericidal properties at low concentrations or the ability to inhibit the growth of bacteria. , (4) The efficacy does not decrease even when incorporated into the composition, and the safety of the composition is not impaired; (5)
The new water resistance of the coating formed on the fin surface and the corrosion resistance of the fin are not affected.
【0042】かかる条件に適合する防菌剤は公知の脂肪
族系および芳香族系の有機化合物ならびに無機化合物で
ある。たとえば2−(4−チアゾリル)−ベンズイミダ
ゾール、n−(フルオロジクロロメチルチオ)フタルイ
ミド、N−ジメチル−N´−フェノール−N´−(フル
オロジクロロメチルチオ)−スルファミド、o−フェニ
ルフェノール、10,10´−オキシビスフェノキシア
ルシン、ジンクピリチオン、2,3,5,6−テトラク
ロロ−4−(メチルスルホニル)ピリジン、2,4,5
,6−テトラクロロイソフタロニトリル、ジヨードメチ
ル−p−トルイルスルホン、2−ベンツイミダゾールカ
ルバミン酸メチル、ビス(ジメチルチオカルバモイル)
ジサルファイド、N−(トリクロロメチルチオ)4−シ
クロヘキセン1,2−ジカルボキシイミドおよびメタホ
ウ酸バリウム、ホウ酸銅、ホウ酸亜鉛、亜鉛−銅−銀−
ゼオライトなどが代表的なものである。これらの防菌剤
は単独もしくは併用することができる。Antibacterial agents that meet these conditions are known aliphatic and aromatic organic compounds and inorganic compounds. For example, 2-(4-thiazolyl)-benzimidazole, n-(fluorodichloromethylthio)phthalimide, N-dimethyl-N'-phenol-N'-(fluorodichloromethylthio)-sulfamide, o-phenylphenol, 10,10' -oxybisphenoxyarsine, zinc pyrithione, 2,3,5,6-tetrachloro-4-(methylsulfonyl)pyridine, 2,4,5
, 6-tetrachloroisophthalonitrile, diiodomethyl-p-tolylsulfone, 2-benzimidazole methyl carbamate, bis(dimethylthiocarbamoyl)
Disulfide, N-(trichloromethylthio)4-cyclohexene 1,2-dicarboximide and barium metaborate, copper borate, zinc borate, zinc-copper-silver-
A typical example is zeolite. These antibacterial agents can be used alone or in combination.
【0043】上記防菌剤の配合割合は上記水酸基含有ポ
リエステル樹脂の合計量に対し、固形分重量比で1〜3
0重量%さらには5〜20重量%の範囲にあることが好
ましい。配合量が30重量%を超えると組成物の安全性
、造膜性を阻害し、また、得られる被膜の親水性および
素材の耐食性を阻害する傾向がある。The blending ratio of the above-mentioned antibacterial agent is 1 to 3 in terms of solid content weight relative to the total amount of the above-mentioned hydroxyl group-containing polyester resin.
It is preferably in the range of 0% by weight, and more preferably 5 to 20% by weight. When the blending amount exceeds 30% by weight, the safety and film-forming properties of the composition tend to be impaired, and the hydrophilicity of the resulting film and the corrosion resistance of the material tend to be impaired.
【0044】本発明組成物は、さらに公知の界面活性剤
、消泡剤などを必要に応じて含有することができる。The composition of the present invention may further contain known surfactants, antifoaming agents, etc., if necessary.
【0045】本発明の親水化処理方法はかくして得られ
た組成物を、アルミニウム製フィンの親水化処理剤とし
て濃度を適宜調整し、従来既知の方法、例えば浸漬塗装
、シャワー塗装、スプレー塗装、ロール塗装などによっ
てフィンあるいは成型された熱交換器フィンに塗布せし
め乾燥させることによって行なわれる。In the hydrophilic treatment method of the present invention, the composition thus obtained is used as a hydrophilic treatment agent for aluminum fins, the concentration of which is adjusted appropriately, and the composition is applied using conventionally known methods such as dip coating, shower coating, spray coating, and roll coating. This is done by applying paint or the like to the fins or molded heat exchanger fins and letting it dry.
【0046】本発明の方法においては、脱脂、洗浄のみ
施されたフィン無処理材へ本発明組成物を塗布せしめて
も実用的な親水性被膜を形成しうるが、十分に脱脂処理
を施したフィンに従来公知のアルミニウム用表面処理で
あるリン酸クロメート処理、又はクロム酸クロメート処
理などを施した上で、本発明組成物を塗布せしめ、親水
性被膜を形成することが耐食性等の点から好ましい。In the method of the present invention, a practical hydrophilic film can be formed even if the composition of the present invention is applied to untreated fin materials that have only been degreased and washed; From the viewpoint of corrosion resistance, etc., it is preferable to apply the composition of the present invention to the fin after subjecting the fin to a conventionally known surface treatment for aluminum, such as phosphoric acid chromate treatment or chromate chromate treatment, to form a hydrophilic coating. .
【0047】本発明の方法により得られる親水性被膜は
膜厚で0.2〜5μm、さらには0.5〜3μmの範囲
が好ましい。膜厚が0.2μm未満であると親水性の持
続性が十分でなくなったり、また5μmを越えるとフィ
ンの放熱効率が低下するおそれがある。The thickness of the hydrophilic film obtained by the method of the present invention is preferably in the range of 0.2 to 5 μm, more preferably 0.5 to 3 μm. If the film thickness is less than 0.2 μm, the sustainability of hydrophilicity may not be sufficient, and if it exceeds 5 μm, the heat dissipation efficiency of the fins may decrease.
【0048】本発明組成物は特に浸漬塗装に対して好適
であり、かかる浸漬塗装する場合には、処理剤の固形分
濃度を通常2〜10重量%の範囲に調整した浴とし、こ
の浴にてフィンを浸漬塗装する。浸漬塗装するフィンは
通常、予め成型、組立てられた熱交換器アルミニウム製
フィンであり、このものを浴中に浸漬し、引上げた後、
適当な焼付条件、例えば120〜200℃で10〜30
分間焼付けることによって前述の被膜厚を有する親水性
被膜を得ることができる。The composition of the present invention is particularly suitable for dip coating, and in the case of such dip coating, a bath in which the solid concentration of the processing agent is usually adjusted to a range of 2 to 10% by weight, and this bath is Then dip-paint the fins. Dip-coated fins are typically preformed and assembled heat exchanger aluminum fins that are dipped into a bath, pulled out, and then painted.
Appropriate baking conditions, such as 120-200℃ and 10-30℃
A hydrophilic coating having the above-mentioned coating thickness can be obtained by baking for a minute.
【0049】本発明組成物は、プラスチック製のフィル
ム成型品、セラミックス成型品、ほか建造物、器物など
の成型物の結露防止、着雪氷防止の被膜剤として使用す
ることもできる。The composition of the present invention can also be used as a coating agent for preventing dew condensation and snow and ice build-up on molded plastic film products, ceramic molded products, and other molded buildings and vessels.
【0050】[0050]
【作用及び発明の効果】本発明に用いる水酸基含有ポリ
エステル樹脂は、ポリエーテルジオール成分と脂肪族2
塩基酸成分によりエーテル結合をもつ直鎖状構造が形成
されるので被膜の親水性が優れしかもポリエーテルポリ
オール成分と脂肪族2塩基酸成分によりエーテル結合を
もつ分岐状構造が形成され被膜の親水持続性が良くなっ
たものと考える。また、樹脂中に含まれるエーテル結合
は親水性を付与するとともに化学的に安定であり全く加
水分解されないので長期にわたって被膜の親水性を持続
することができる。更に、ポリエーテルジオール及びポ
リエーテルポリオールと組合わせて用いる2塩基酸成分
は、比較的炭素数の短かい脂肪族2塩基酸であり、これ
自体親水性が比較的高いので被膜の親水化に良い影響を
与える。[Operation and effects of the invention] The hydroxyl group-containing polyester resin used in the present invention contains a polyether diol component and an aliphatic diol component.
The basic acid component forms a linear structure with ether bonds, so the coating has excellent hydrophilicity, and the polyether polyol component and the aliphatic dibasic acid component form a branched structure with ether bonds, ensuring the coating remains hydrophilic. I think my sexuality has improved. Further, the ether bonds contained in the resin impart hydrophilicity and are chemically stable and are not hydrolyzed at all, so that the hydrophilicity of the coating can be maintained for a long period of time. Furthermore, the dibasic acid component used in combination with the polyether diol and polyether polyol is an aliphatic dibasic acid with a relatively short carbon number, which itself has relatively high hydrophilicity, so it is good for making the coating hydrophilic. influence
【0051】本発明組成物を用いた処理方法によって形
成されたアルミニウムフィン材は、従来の問題点であっ
た親水持続性(全面水濡性と水との接触角30°以下)
、連続成形加工性(耐金型摩耗性)に優れている。
さらに防菌剤を配合することによって上記性能を維持し
ながら防菌性の向上、臭気発生の抑制という効果を示す
。The aluminum fin material formed by the treatment method using the composition of the present invention has improved hydrophilicity (full surface water wettability and contact angle with water of 30° or less), which had been a problem in the past.
, excellent continuous molding processability (mold wear resistance). Furthermore, by incorporating an antibacterial agent, it is possible to improve antibacterial properties and suppress odor generation while maintaining the above performance.
【0052】[0052]
【実施例】以下、製造例、実施例、及び比較例を挙げて
、本発明を具体的に説明する。[Examples] The present invention will be specifically explained below with reference to production examples, working examples, and comparative examples.
【0053】製造例1
ポリエチレングリコール200(重量平均分子量200
)28.8重量部、グリセリンのエチレンオキシド10
モル付加物51.1重量部、無水マレイン酸20.1重
量部およびキシレン3重量部からなる混合物を、窒素ガ
ス雰囲気中で、攪拌しながら160〜230℃において
約8時間反応して本発明で用いるポリエステル樹脂を得
た。該樹脂に関し、水酸基価は128、酸価は30、多
塩基酸/多価アルコール(モル比)は0.85であった
。Production Example 1 Polyethylene glycol 200 (weight average molecular weight 200
) 28.8 parts by weight, glycerin ethylene oxide 10
In the present invention, a mixture consisting of 51.1 parts by weight of molar adduct, 20.1 parts by weight of maleic anhydride and 3 parts by weight of xylene was reacted at 160 to 230°C with stirring in a nitrogen gas atmosphere for about 8 hours. A polyester resin to be used was obtained. Regarding the resin, the hydroxyl value was 128, the acid value was 30, and the polybasic acid/polyhydric alcohol (molar ratio) was 0.85.
【0054】製造例2
ポリエチレングリコール400(重量平均分子量400
)51.7重量部、ペンタエリスリトールのプロピレン
オキサイド20モル付加物29.5重量部、アジピン酸
18.8重量部およびキシレン3重量部からなる混合物
を上記製造例1と同様にして反応せしめて本発明で用い
るポリエステル樹脂を作成した。該樹脂に関し、水酸基
価は74、酸価は20、多塩基酸成分/多価アルコール
成分(モル比)は0.85であった。Production Example 2 Polyethylene glycol 400 (weight average molecular weight 400
), 29.5 parts by weight of a 20 mol adduct of pentaerythritol with propylene oxide, 18.8 parts by weight of adipic acid, and 3 parts by weight of xylene were reacted in the same manner as in Production Example 1 above to obtain the present invention. A polyester resin used in the invention was prepared. Regarding the resin, the hydroxyl value was 74, the acid value was 20, and the polybasic acid component/polyhydric alcohol component (molar ratio) was 0.85.
【0055】製造例3
ポリプロピレングリコール200(重量平均分子量20
0)27.4重量部、トリメチロールエタンのエチレン
オキサイド15モル付加物45.8重量部、テトラヒド
ロ無水フタル酸268重量部およびキシレン3重量部か
らなる混合物を前記製造例1と同様にして反応せしめて
本発明で用いるポリエステル樹脂を作成した。該樹脂に
関し、水酸基価は117、酸価は60、多塩基酸成分/
多価アルコール成分(モル比)は0.9であった。Production Example 3 Polypropylene glycol 200 (weight average molecular weight 20
0) A mixture consisting of 27.4 parts by weight, 45.8 parts by weight of a 15 mole adduct of trimethylolethane with ethylene oxide, 268 parts by weight of tetrahydrophthalic anhydride, and 3 parts by weight of xylene was reacted in the same manner as in Production Example 1 above. A polyester resin used in the present invention was prepared. Regarding the resin, the hydroxyl value is 117, the acid value is 60, and the polybasic acid component/
The polyhydric alcohol component (molar ratio) was 0.9.
【0056】ポリエチレングリコール400(重量平均
分子量400)70.2重量部、ペンタエリスリトール
4.2重量部、アジピン酸25.6重量部およびキシレ
ン3重量部からなる混合物を製造例1と同様にして反応
して、比較例用ポリエステル樹脂を作成した。A mixture consisting of 70.2 parts by weight of polyethylene glycol 400 (weight average molecular weight 400), 4.2 parts by weight of pentaerythritol, 25.6 parts by weight of adipic acid and 3 parts by weight of xylene was reacted in the same manner as in Production Example 1. Thus, a polyester resin for comparative example was prepared.
【0057】製造例5
エチレングリコール26.7重量部、ペンタエリスリト
ール10.4重量部、アジピン酸62.9重量部および
キシレン3重量部からなる混合物を製造例1と同じ条件
で反応して比較例用ポリエステル樹脂を作成した。Production Example 5 A comparative example was prepared by reacting a mixture consisting of 26.7 parts by weight of ethylene glycol, 10.4 parts by weight of pentaerythritol, 62.9 parts by weight of adipic acid and 3 parts by weight of xylene under the same conditions as in Production Example 1. A polyester resin was created for the purpose.
【0058】実施例1
製造例1で得たポリエステル樹脂70重量部(固形分)
及び「ベッカミンN」(大日本インキ化学工業社製、水
溶性尿素樹脂液)30重量部(固形分)の混合物を水で
希釈して固形分7%の親水化処理組成物を得た。Example 1 70 parts by weight (solid content) of the polyester resin obtained in Production Example 1
A mixture of 30 parts by weight (solid content) of "Beccamin N" (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Ltd., water-soluble urea resin liquid) was diluted with water to obtain a hydrophilic treatment composition with a solid content of 7%.
【0059】ついでアルミニウム板(A1050、板厚
0.1mm)をアルカリ脱脂剤(日本シーピーケミカル
(株)製、商品名「ケミクリーナー561B」)で脱脂
したのち、クロメート処理剤(日本バーカライジング(
株)製、商品名「アルクロム713」)でクロメート処
理(クロム換算塗着量50mg/m2 )を行ない、こ
れを被塗物として、上記親水化処理組成物を乾燥被膜で
1μmになるように塗布し、160℃で30分間焼付け
し、親水化処理被膜を形成させた。Next, the aluminum plate (A1050, plate thickness 0.1 mm) was degreased with an alkaline degreaser (manufactured by Japan CP Chemical Co., Ltd., trade name "Chem Cleaner 561B"), and then a chromate treatment agent (made by Nippon Barcalizing Co., Ltd.) was degreased.
Co., Ltd., trade name "Alchrom 713") was used for chromate treatment (chromium equivalent coating amount: 50 mg/m2), and using this as the object to be coated, the above-mentioned hydrophilic treatment composition was applied to a dry film of 1 μm. Then, it was baked at 160° C. for 30 minutes to form a hydrophilic treated film.
【0060】得られた親水化処理板について親水性、耐
食性、防菌性などの試験を行なった。その試験結果を表
−2に示す。The resulting hydrophilized plate was tested for hydrophilicity, corrosion resistance, antibacterial properties, etc. The test results are shown in Table-2.
【0061】実施例2〜4および比較例1〜2表−1に
示す配合とする以外は実施例1と同様に行なって固形分
7%の親水化処理組成物を得て、実施例1と同様にして
親水化処理被膜を形成させた。尚、表−1の配合量は、
固形分表示である。Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 2 A hydrophilic treatment composition with a solid content of 7% was obtained in the same manner as in Example 1, except that the formulations shown in Table 1 were used. A hydrophilic treatment film was formed in the same manner. In addition, the compounding amounts in Table 1 are as follows:
It is a solid content display.
【0062】得られた親水化処理板については、実施例
1と同様の試験を行ない、その試験結果は表−2のとお
りである。The obtained hydrophilic treated plate was subjected to the same test as in Example 1, and the test results are shown in Table 2.
【0063】[0063]
【表1】[Table 1]
【0064】[0064]
【表2】
表−2における試験方法は下記方法にて行なった。
(*1)水濡性:塗板にプレス油を塗布した後、この塗
板をトリクレン(東亜合成化学(株)製、商品名「トリ
クレン−S」の蒸気で5分間脱脂処理を施した板を水道
水流水(流水量塗板1平方米当り15kg/時)中に5
00時間浸漬したのち、引き上げたときの塗板表面の水
の濡れ状態を目視で判定する。全面が水で濡れている状
態を良好(〇)とした。水をはじく状態を不良(×)と
した。
(*2)接触角:塗板と水との接触角の測定は、処理板
を80℃で5分間乾燥したのち、協和化学(株)製コン
タクタングルメーターDCAA型で測定する。
(*3)耐食性:JIS−Z−2371塩水噴霧試験法
に準ずる。試験時間は500時間とした。白サビ、フク
レの発生のない場合を良好(〇)とした。
(*4)防菌性:JIS−Z−2911に準ずる。それ
ぞれの処理板に対して下記の試験菌の混合胞子懸濁液を
噴霧し、27℃の温度下に28日間静置したのち処理板
面の菌(黴)の繁殖度合を目視観察する。被膜表面に菌
の発生、付着がない状態のものを良好(〇)とした。被
膜表面に黴の発生、付着がある状態のものを不良(×)
とした。[Table 2] The test method in Table 2 was carried out using the following method. (*1) Water wettability: After applying press oil to the coated plate, the coated plate was degreased for 5 minutes with the steam of Torichlene (manufactured by Toagosei Kagaku Co., Ltd., trade name: “Toriclean-S”). 5 in running water (water flow rate 15 kg/hour per square meter of coated plate)
After being immersed for 00 hours, the wet state of the water on the surface of the coated plate when pulled up was visually determined. A condition in which the entire surface was wet with water was evaluated as good (〇). The water-repellent condition was rated as poor (x). (*2) Contact angle: The contact angle between the coated plate and water is measured using a contact angle meter DCAA model manufactured by Kyowa Kagaku Co., Ltd. after drying the treated plate at 80° C. for 5 minutes. (*3) Corrosion resistance: Based on JIS-Z-2371 salt spray test method. The test time was 500 hours. A case where there was no white rust or blistering was rated as good (〇). (*4) Antibacterial property: According to JIS-Z-2911. A mixed spore suspension of the following test bacteria is sprayed onto each treated plate, and the plate is allowed to stand at a temperature of 27°C for 28 days, after which the degree of proliferation of bacteria (mold) on the treated plate surface is visually observed. A film in which there was no growth or adhesion of bacteria on the surface of the film was rated as good (〇). Items with mold growth or adhesion on the coating surface are considered defective (x).
And so.
Claims (3)
に2個の水酸基及び1分子中に3個以上の水酸基をそれ
ぞれ有するモノ又はポリエーテルポリオール混合物を用
い、多塩基酸成分としてC1 〜7 脂肪族二塩基酸を
用いてなる水酸基含有ポリエステル樹脂と硬化剤とを硬
化性樹脂組成物として含有することを特徴とする親水化
処理組成物。Claim 1: A mono- or polyether polyol mixture having two hydroxyl groups in one molecule and three or more hydroxyl groups in one molecule is used as the polyhydric alcohol component, and a C1-7 fatty acid is used as the polybasic acid component. 1. A hydrophilic treatment composition comprising, as a curable resin composition, a hydroxyl group-containing polyester resin using a group dibasic acid and a curing agent.
ことを特徴とする親水化処理組成物。2. A hydrophilic treatment composition, characterized in that the composition according to claim 1 is blended with an antibacterial agent.
ム製熱交換器フィンに塗布することを特徴とする親水化
処理方法。3. A hydrophilic treatment method comprising applying the composition according to claim 1 or 2 to aluminum heat exchanger fins.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12463391A JPH04328123A (en) | 1991-04-30 | 1991-04-30 | Hydrophilization treatment composition and hydrophilization treatment process |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12463391A JPH04328123A (en) | 1991-04-30 | 1991-04-30 | Hydrophilization treatment composition and hydrophilization treatment process |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04328123A true JPH04328123A (en) | 1992-11-17 |
Family
ID=14890247
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12463391A Pending JPH04328123A (en) | 1991-04-30 | 1991-04-30 | Hydrophilization treatment composition and hydrophilization treatment process |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04328123A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011153246A (en) * | 2010-01-28 | 2011-08-11 | Dic Corp | Polyester resin composition and aqueous coating material containing the same |
| JP2018048247A (en) * | 2016-09-21 | 2018-03-29 | 日立化成株式会社 | Polyester resin for antifouling coating, antifouling coating composition, antifouling coated film, antifouling base material and method for producing antifouling base material |
| JP2018122281A (en) * | 2017-02-03 | 2018-08-09 | 阪本薬品工業株式会社 | Aqueous dispersant for metal oxide fine particles and dispersion containing the same |
| WO2019147575A1 (en) | 2018-01-23 | 2019-08-01 | Stepan Company | Polyols for low-voc polyurethane applications |
-
1991
- 1991-04-30 JP JP12463391A patent/JPH04328123A/en active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011153246A (en) * | 2010-01-28 | 2011-08-11 | Dic Corp | Polyester resin composition and aqueous coating material containing the same |
| JP2018048247A (en) * | 2016-09-21 | 2018-03-29 | 日立化成株式会社 | Polyester resin for antifouling coating, antifouling coating composition, antifouling coated film, antifouling base material and method for producing antifouling base material |
| JP2018122281A (en) * | 2017-02-03 | 2018-08-09 | 阪本薬品工業株式会社 | Aqueous dispersant for metal oxide fine particles and dispersion containing the same |
| WO2019147575A1 (en) | 2018-01-23 | 2019-08-01 | Stepan Company | Polyols for low-voc polyurethane applications |
| JP2021511432A (en) * | 2018-01-23 | 2021-05-06 | ステパン カンパニー | Polyols for low VOC polyurethane applications |
| EP3743474A4 (en) * | 2018-01-23 | 2021-10-13 | Stepan Company | POLYOLS FOR LOW VOC POLYURETHANE APPLICATIONS |
| US11919993B2 (en) | 2018-01-23 | 2024-03-05 | Stepan Company | Polyols for low-VOC polyurethane applications |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH05223482A (en) | Composition for treatment of providing hydrophilic property, method of treatment of providing hydrophilic property and heat exchanger fin treated by said treatment | |
| KR100532534B1 (en) | Aqueous compositions and process for the surface modification of articles by use of the aqueous compositions | |
| KR100939165B1 (en) | A anti-corrosion paint composition and method for manufacturing the same | |
| WO2010092875A1 (en) | Hydrophilizing agent, aluminum-containing metal material and aluminum alloy heat exchanger | |
| JPH01223188A (en) | Hydrophilic treatment agent for heat-exchanger fin material | |
| JP5734426B2 (en) | Corrosion prevention coating method for metal surfaces using phosphorus-containing low molecular weight compounds | |
| JP5995846B2 (en) | Corrosion prevention coating method for metal surface using phosphorus-containing polyester | |
| JP3435209B2 (en) | Hydrophilic treatment composition, hydrophilization treatment method, and hydrophilization heat exchanger fin | |
| JPH01299877A (en) | Surface treating agent for heat exchanger aluminum fin and its treatment | |
| JPH07102188A (en) | Hydrophilic surface treatment aqueous solution, hydrophilic surface treatment method, and hydrophilic surface treatment film | |
| JPH04328123A (en) | Hydrophilization treatment composition and hydrophilization treatment process | |
| JPH1176933A (en) | Coating of metal sheet and coated metal sheet with excellent contamination preventing property | |
| JP2023106679A (en) | Surface treatment agent, material to be treated having film, and method for producing the same | |
| JPH0680852A (en) | Hydrophilization composition, hydrophilization method, and hydrophilization heat exchanger fin | |
| JPH04328155A (en) | Hydrophilization treating composition and method for hydrophilization treatment | |
| US7872064B2 (en) | Protective coating containing acetylene compound | |
| JP3473755B2 (en) | Surface treatment agent for galvanized steel sheet, and galvanized steel sheet | |
| JP4176026B2 (en) | anti-rust | |
| JPH0372562A (en) | Hydrophilic surface treatment, hydrophilic surface treatment bath and hydrophilic surface treatment process | |
| JP7609712B2 (en) | Aluminum fin material and frost inhibitor | |
| JP4693966B2 (en) | Paint composition | |
| JPH05223483A (en) | Composition for treatment of providing hydrophilic property, method of treatment of providing hydrophilic property and heat exchanger fin treated by said treatment | |
| JP4131401B2 (en) | Aqueous dispersion for metal surface treatment agent, metal surface treatment agent and member coated with the same | |
| JP2607615B2 (en) | Hydrophilizing composition for heat exchanger fin material and hydrophilizing method | |
| JPH03269072A (en) | Hydrophilic composition for heat-exchanger fin and treatment for making hydrophilic |