JPH04328177A - 耐チッピング性アクリル系ベース塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、自動車のような美粧性
および長期の耐候性の要求される塗料組成物に関し、更
に詳しくはメタリック粉末や着色顔料等の着色剤を配合
したベース塗料とクリヤー塗料とを用いて２コート・１
ベーク方式により塗膜を形成する際のベース塗料として
使用するのに好適で、かつ耐チッピング性に優れた塗膜
の得られるアクリル系ベース塗料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】アクリル系塗料組成物は、その塗膜物性
、特に光沢性、耐候性、耐薬品性、耐汚染性に優れてい
るため、自動車ボディの塗装に重用されている。しかし
ながら、従来のアクリル系塗料組成物には以下の問題点
があり、その改善が望まれていた。すなわち、走行中の
自動車が、小石が飛びはねることにより車体の塗膜が瞬
間的に破損される現象、所謂チッピングにより、自動車
塗膜が損傷を受け、ボディが腐食されるという問題点が
あった。

【０００３】通常、自動車の塗装系は、化成処理、電着
プライマー、中塗り塗装および上塗り塗装の各工程から
構成されており、耐チッピング性は、特開昭６２−１４
３９７８号公報および特開昭６３−５９３７５号公報に
開示されるように、中塗り塗膜により確保される例が多
い。

【０００４】本発明のような上塗り塗膜においても、チ
ッピングを防止するためには、衝撃により発生するエネ
ルギーを途中の塗膜に吸収させ、素地金属まで伝達しな
いようにするという中塗り塗膜と同じ発想による改良も
検討された。

【０００５】しかしながら、上塗り塗膜は、美粧性の付
与と耐候性などの塗膜品質の達成を目的としているので
、耐チッピング性の付与との両立は従来技術では困難で
あった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
の問題点を解決すべく鋭意検討の結果完成されたもので
、本発明の目的は、アクリル系塗料組成物本来の光沢性
、塗膜性能並びにメタリック粉末や着色顔料を含有する
場合の美粧性を損うことなく、塗膜の耐チッピング性が
改善されたアクリル系ベース塗料を提供することにある
。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明のベー
ス塗料組成物は、着色剤を配合したベース塗料を塗装し
、次いでクリヤー塗料を重ね塗りした後、加熱硬化させ
塗膜を得る塗装系に用いるベース塗料において、該ベー
ス塗料が （ａ）　一般式　（Ｉ） ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ２−ＯＲ３　　　　（
Ｉ）（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ
２は炭素数が　１〜　３の分岐を有してもよいアルキレ
ン基を示し、Ｒ３は水素原子または炭素数が　１〜１５
の芳香族、脂環族もしくは脂肪族炭化水素基を示す。） で表わされる（メタ）アクリルアミド系単量体　　　　
　　　　　　　　　　　　　３〜４０重量％ （ｂ）　一般式　（ＩＩ）　または（ＩＩＩ）ＨＯＯＣ
ＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ４　　　　　　　　　　　（ＩＩ）
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＯＯＨ）ＣＨ２ＣＯＯＲ５　　　　　（
ＩＩＩ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．２〜１５重量％ （式中、Ｒ４およびＲ５は水素原子または炭素数が　１
〜１２のアルキル基を示す。）で表わされるカルボキシ
ル基含有単量体 （ｃ）　水酸基含有ビニル単量体　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５〜
５０重量％ （ｄ）　一般式　（ＩＶ） ＣＨ２＝ＣＲ６−ＣＯ−Ｏ−Ｒ７　　　　　　　　　　
（ＩＶ）（式中、Ｒ６は水素原子またはメチル基を示し
、Ｒ７は炭素数が　１〜２０の芳香族、脂環族もしくは
脂肪族炭化水素基を示す。） で表わされる（メタ）アクリル酸エステル　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３０〜８５重量％ および （ｅ）　上記（ａ）　〜（ｄ）　成分と共重合可能な他
のビニル単量体　　　　　　０〜５０重量％ を共重合して得られる水酸基価が２０〜１００ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、酸価が　０．１〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇ　、重量
平均分子量が３０００〜１５００００であるアクリル系
共重合体（Ａ）　５０〜９５重量％と、硬化剤（Ｂ）　
５〜５０重量％とから成る。

【０００８】

【作用】本発明のベース塗料組成物に使用されるアクリ
ル系共重合体（Ａ）　は、前記の特定構造の単量体（ａ
）　〜（ｅ）　（ただし、単量体（ｅ）　の使用は任意
）を特定の比率で共重合させて得られるもので、かつ水
酸基価が２０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価が　０．１
〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇ　、重量平均分子量が３０００〜
１５００００のアクリル系共重合体でなければならない
。

【０００９】前記一般式（Ｉ）で表わされるアクリルア
ミド系単量体（ａ）　は、塗膜の耐チッピング性の向上
に著しい効果を発揮する成分である。単量体（ａ）　の
使用量は、　３〜４０重量％が適当である。使用量が３
重量％未満の場合には、目的とする耐チッピング性の改
良効果が十分でなく、４０重量％を越えると塗膜の耐水
性、光沢性、メタリック感が低下する。耐チッピング性
と他の塗膜物性のバランスを考慮すると、好ましい使用
量の範囲は１０〜３０重量％である。

【００１０】前記一般式（Ｉ）で表わされる単量体（ａ
）　の具体例としては、Ｎ−メチロールアクリルアミド
、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−メトキシメチ
ルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミ
ド、Ｎ−エトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−エトキシ
メチルメタクリルアミド、Ｎ−プロポキシメチルアクリ
ルアミド、Ｎ−プロポキシメチルメタクリルアミド、Ｎ
−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル
メタクリルアミド、Ｎ−フェノキシメチルアクリルアミ
ド、Ｎ−フェノキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−ヘキ
シロキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシロキシメチ
ルメタクリルアミド等が挙げられる。

【００１１】また、前記一般式　（ＩＩ）　または（Ｉ
ＩＩ）　で表わされるフマール酸（エステル）、マレイ
ン酸（エステル）またはイタコン酸（エステル）は、　
０．２〜１５重量％の範囲で使用される。　０．２重量
％未満の場合には、耐チッピング性の改良効果が十分で
なく、１５重量％を越えると樹脂溶液の粘度が高くなり
、塗料固型分が低くなると共に、顔料および硬化剤を含
むベース塗料の貯蔵安定性が低下するので適当ではない
。好ましい使用量の範囲は　１〜　８重量％である。

【００１２】水酸基含有ビニル単量体（ｃ）　の具体例
としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−
ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ
アルキル（メタ）アクリレート類；カージュラＥ（シエ
ル化学社製の合成脂肪酸のグリシジルエステル）に代表
されるモノエポキシ化合物と（メタ）アクリル酸、フマ
ール酸、マレイン酸等とのエステル化反応物；等が挙げ
られる。単量体（ｃ）　は、得られるアクリル系共重合
体（Ａ）　の水酸基価が２０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇと
なるように、　５〜５０重量％の範囲で使用される。　
５重量％未満では、塗膜の架橋密度が低下し、耐チッピ
ング性や耐溶剤性が低下し、５０重量％を越えると耐水
性が低下する。好ましい使用量の範囲は１０〜３０重量
％である。

【００１３】前記一般式　（ＩＶ）　で表わされる炭素
数が２０以下の炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸
エステル（ｄ）　は、メタリック感、光沢感の付与に寄
与すると共に、塗膜の耐溶剤性、耐薬品性、耐候性等を
向上させる特性をも有する。具体例としては、メチル（
メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プ
ロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アク
リレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ　
−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）ア
クリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート
、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ
）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、セ
チル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリ
レート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニ
ル（メタ）アクリレート、フェニルエチル（メタ）アク
リレート、ベンジル（メタ）アクリレート等が挙げられ
る。（メタ）アクリル酸エステル（ｄ）　の使用量は３
０〜８５重量％が適当である。３０重量％未満では前記
効果が不十分であり、８５重量％を越えると塗膜の耐薬
品性、耐溶剤性が低下し好ましくない。

【００１４】本発明に用いる上記（ａ）　〜（ｄ）　成
分と共重合可能な他のビニル単量体（ｅ）　としては、
アクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシル基含有単量
体；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等
のスチレン誘導体；アクリロニトリル、メタクリロニト
リル等の重合性不飽和ニトリル類；酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル等のビニルエステル類；グリシジル（メタ
）アクリレート、（メタ）アリルグリシジルエーテル、
メタグリシジル（メタ）アクリル酸エステル等のエポキ
シ基含有モノマー；ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リル酸、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリル酸等の
塩基性モノマー等が挙げられる。これら単量体（ｅ）　
は、本発明の主たる用途である自動車用塗料等における
品質性能、例えば耐候性、美粧性、耐薬品性、耐溶剤性
、耐水性、可撓性、付着性等に影響を与えるため、これ
らの性能を損わない範囲で適宜選択して使用される。単
量体（ｅ）　の使用範囲は０〜５０重量％であるが、好
ましくは４０重量％以下である。

【００１５】本発明におけるベース塗料用アクリル系共
重合体（Ａ）　の重合方法としては、溶液重合法、塊状
重合法、乳化重合法等の公知の何れの重合法でもよいが
、とりわけ溶液重合法による重合体であることが好まし
い。 溶液重合法による場合、有機溶剤および重合開始剤の存
在下に、前記モノマーの混合物を共重合させる。有機溶
剤としては、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール
、トルエン、キシレン等の通常用いられる有機溶剤が使
用でき、また、重合開始剤もアゾビスイソブチロニトリ
ル、過酸化ベンゾイル、クメンヒドロペルオキシド等の
通常用いられる重合開始剤が使用できる。また、必要に
応じて２−メルカプトエタノール、ｎ−オクチルメルカ
プタン等の連鎖移動剤を使用することができる。

【００１６】本発明のアクリル系共重合体（Ａ）　は水
酸基価が２０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであるが、水酸基
価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ　未満であると硬化塗膜の架橋
密度が低く、耐溶剤性が低下し、クリヤー塗膜との層間
密着性も低下する。また、１００ｍｇＫＯＨ／ｇを越え
ると、塗膜の耐水性が低下する。また、アクリル系共重
合体（Ａ）　の酸価は　０．１〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇ　
である。酸価が　０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ　未満であると
硬化塗膜の架橋密度が低く、耐溶剤性、耐候性が低下し
、酸価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ　を越えると、耐水性が低
下するので適当ではない。更に、アクリル系共重合体（
Ａ）　の重量平均分子量は３０００〜１５００００であ
る。重量平均分子量が３０００未満であると、耐候性や
耐溶剤性が低下し、重量平均分子量が１５００００を越
えると、塗装時の不揮発分が低下するので適当ではない
。

【００１７】本発明のベース塗料組成物は、本発明の主
たる用途である自動車用塗料等に於ける前記品質性能を
満足させるため、硬化剤（Ｂ）　を含有する。硬化剤（
Ｂ）　としては、例えばアミノ樹脂、イソシアネートプ
レポリマー、ブロックトポリイソシアネート、シランカ
ップリング剤、アルミニウムキレート系硬化剤が使用で
きる。

【００１８】硬化剤（Ｂ）　の使用量は、５〜５０重量
％である。硬化剤の使用量が５重量％未満では塗膜の耐
候性、耐溶剤性、耐水性等が不十分であり、５０重量％
を越えると塗膜の光沢性、メタリック感を始め、物理性
能、化学性能全般に劣り、好ましくない。

【００１９】アミノ樹脂の具体例としては、アミノトリ
アジン、尿素、ジシアンジアミド、Ｎ，Ｎ−エチレン尿
素のメチロール化物をシクロヘキサノールまたは炭素原
子数が１〜６のアルカノールでアルキルエーテル化した
ものであり、特にアミノトリアジンより得られたもの、
例えばメチルエーテル化メラミン樹脂、ブチルエーテル
化メラミン樹脂等が好適である。

【００２０】アミノ樹脂を硬化剤として使用する場合に
は、ベース塗料組成物にパラトルエンスルホン酸、ドデ
シルベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸または
それらのアミン中和物等で代表される外部触媒を添加す
ることができる。

【００２１】本発明にいうイソシアネートプレポリマー
とは、１分子中に遊離またはブロックされたイソシアネ
ート基を２個以上含有する化合物であり、具体的には、
テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、トリメチルヘキサンジイソシアネート等
の脂肪族イソシアネート類、イソホロンジイソシアネー
ト、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシア
ネート）等の脂環族系ジイソシアネート類、キシリレン
ジイソシアネート、トリレンジイソシアネート等の芳香
族ジイソシアネート類、その他イソシアネートへのエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチル
グリコール、トリメチロールプロパン等の多価アルコー
ル付加物や、イソシアネート基と反応する官能基を有す
る低分子量のポリエステル樹脂または水等の付加物また
はビュレット体、ジイソシアネート同志の重合体、更に
低級１価アルコール、メチルエチルケトオキシム等公知
のブロック化剤でこれら化合物のイソシアネート基をブ
ロックしたもの等が挙げられる。

【００２２】イソシアネートプレポリマーを使用する場
合についても、ジブチルチンジラウレート、トリエチル
アミン等の外部触媒を添加することができる。

【００２３】本発明のベース塗料組成物は、基本的には
上記アクリル系共重合体（Ａ）　と硬化剤（Ｂ）　とか
らなるが、これら以外に本発明の目的とする塗膜の優れ
た耐チッピング性を損なわない範囲で、ポリエステル系
樹脂、エポキシ樹脂、繊維素樹脂等のアクリル系以外の
樹脂を含有させることができる。通常、これら樹脂の使
用量は、ベース塗料組成物に対して３０重量％未満であ
る。３０重量％を越えると加熱硬化後のクリヤー塗膜と
の付着性が低下したり、耐候性が低下する場合がある。

【００２４】なお、本発明のベース塗料組成物は、塗料
として用いるに際し、従来公知の下記成分を含有するこ
とができる。すなわち、アルミニウムペースト、雲母、
リン片状酸化鉄等の光輝剤；酸化チタン、カーボンブラ
ック、キナクリドン、シアニンブルー等の顔料；ポリエ
ステル系樹脂、エポキシ樹脂、繊維素樹脂等のアクリル
系以外の樹脂；表面調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤
、顔料沈降防止剤、揺変性付与剤等の補助的添加剤；等
が挙げられる。

【００２５】本発明のベース塗料用組成物は、前記した
各成分を一般的な配合方法により配合して製造される。 ベース塗料として使用するに際しては、各種の希釈溶剤
を用いてフォードカップ　Ｎｏ．４による２０℃におけ
る粘度が１０〜２０秒の範囲内となるように調整して、
これを基材に対して乾燥膜厚が１０〜３０μｍ　となる
ように直接塗装するか、あるいは予め基材上にプライマ
ー塗膜を形成させた所へ、乾燥膜厚が１０〜３０μｍ　
となるように塗装する。

【００２６】次いで常温下に数分間放置した後、例えば
アクリル系樹脂／アミノ樹脂系やアクリル系樹脂／イソ
シアネートプレポリマーをビヒクルとし、必要に応じて
紫外線吸収剤、光安定剤、垂れ防止剤等の補助的添加剤
等を配合してなる熱硬化性クリヤー塗料を希釈溶剤でフ
ォードカップ　Ｎｏ．４による２０℃の粘度が１３〜４
０秒の範囲内となるように調整し、これをベース用塗膜
の上に、乾燥膜厚が２０〜５０μｍ　となるよう重ね塗
りし、常温下に数分間放置する。しかる後、硬化剤とし
てアミノ樹脂を用いた場合には６０℃〜　１８０℃なる
温度範囲で、またイソシアネートプレポリマーを用いた
場合には常温〜　１４０℃の温度範囲で１０〜４０分間
で硬化させる。このようにして耐チッピング性に優れた
２コート・１ベーク方式の硬化塗膜を形成することがで
きる。

【００２７】

【実施例】以下、本発明を実施例および比較例により具
体的に説明するが、部および％は特に断りのない限り、
全て重量基準による。 ＜ベース塗料用アクリル系共重合体Ｂ−１　〜Ｂ−５　
の合成＞表１に示した組成の溶剤を９０℃に加熱した後
、表１に示した組成のモノマーおよび重合開始剤の混合
物を４時間で滴下し、更に３時間同温度で重合させ、ベ
ース塗料用アクリル系共重合体Ｂ−１　〜Ｂ−５　を合
成した。 ＜クリヤー塗料用共重合体Ｃ−１　及びＣ−２　の合成
＞表２に示した組成の溶剤を　１３０℃に加熱した後、
表２に示した組成のモノマーおよび重合開始剤の混合物
を４時間で滴下し、更に２時間同温度で重合させ、クリ
ヤー塗料用共重合体Ｃ−１　およびＣ−２　を合成した
。 実施例１および比較例１ ソリッドカラー用ベース塗料の調製 下記配合のソリッドカラー用ベース塗料ＢＰ−１および
ＢＰ−２を調製した。

【００２８】 　　　　アクリル系共重合体（Ｂ−１　またはＢ−２　
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１６０部　　　　ユーバン２０ＳＥ（三井東圧化学（
株）製ブチル化メラミン樹脂）　　　　　　３３部　　
　　ルビクロン５００ＲＧ　（トーソー（株）製赤色顔
料）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部　　
　　キシレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２０部　　　　セロソルブアセテ
ート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部クリヤ
ー塗料の調製 下記配合のクリヤー塗料ＣＰ−１を調製した。

【００２９】 　　　　クリヤー塗料用共重合体Ｃ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１１７部　　　　ユーバン２０ＳＥ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０部　　
　　ソルベッソ＃１５０　（エッソ社製芳香族石油誘導
体）　　　　　　　　　　　　　　　　２０部　　　　
ｎ−ブタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　５部　　　　チヌビン３２８　（チバガイ
ギー社製紫外線吸収剤）　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．７部　　　　サノールＬＳ−７７０（三共（
株）製光安定剤）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．４部　　　　モダフロー（モンサント
社製レベリング剤）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．２部塗装試験 リン酸亜鉛で化成処理した　０．８ｍｍ×９０ｍｍ×３
０ｍｍのダル鋼板に、カチオン電着、中塗塗膜を施し、
サンディングして得たテストピース上に、トルエン：酢
酸エチル：ソルベッソ＃１５０　を４：３：３（重量）
の割合で混合した溶剤を用いて　Ｎｏ．４フォードカッ
プで１４秒になるように粘度調整したソリッドカラー用
ベース塗料を２ステージで２０μｍ　になるように塗装
した。３分間室温で放置した後、ソルベッソ＃１００：
ソルベッソ＃１５０を２：１（重量）の割合で混合した
溶剤を用い、Ｎｏ．４フォードカップで２８秒になるよ
う粘度調整したクリヤー塗料を３５μｍ　になるように
塗装し、１０分間室温で放置した後、　１４０℃×３０
分間焼付を行った。耐チッピング性および他の塗膜性能
の評価結果を表３に示した。

【００３０】表から明らかなように、実施例１の場合に
は、耐チッピング性および他の塗膜性能が良好な２コー
ト・１ベーク系塗膜が形成できたのに対し、比較例１の
場合には、ベース塗膜と中塗り塗膜の間で層間剥離が多
く見られ、耐チッピング性は低位であった。 実施例２〜４および比較例２ メタリック用ベース塗料の調製 下記配合で、メタリック用ベース塗料ＢＰ−３〜ＢＰ−
６を調製した。

【００３１】 　　　　アクリル系共重合体（　Ｂ−３〜Ｂ−６　）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１６０部　　　　ユーバン２０ＳＥ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３３部　　　
　　　アルペースト１１０９ＭＡ（東洋アルミ（株）製
アルミニウムペースト）　　１５部　　　　　　キシレ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２０部　　クリヤー塗料には、前記ＣＰ−１
を使用した。

【００３２】かくして得られたメタリック用ベース塗料
およびクリヤー塗料を、前記のソリッドカラー用の場合
と同様の工程により２コート・１ベーク系塗膜を形成し
た。評価結果を表４に示した。

【００３３】実施例２〜４の場合には、耐チッピング性
、他の塗膜性能ともに良好な２コート・１ベーク系塗膜
が形成できたのに対し、比較例２では耐チッピング性が
低位であった。 実施例５および比較例３ メタリックベース用塗料の調製 下記配合で、メタリック用ベース塗料ＢＰ−７および　
ＢＰ−８　を調製した。

【００３４】 　　　　アクリル系共重合体（　Ｂ−７またはＢ−８　
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１６０部　　　　スミジュールＮ−７５　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　（住友化学（株）製イソシアネートプレポリマ
ー）　　　　　　　　　　　　２５部　　　　　　アル
ペースト１１０９ＭＡ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１５部　　　　　　キシレン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部　
　 クリヤー塗料の調製 下記配合のクリヤー塗料ＣＰ−２を調製した。

【００３５】 　　　　クリヤー塗料用共重合体Ｃ−２　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１２０部　　　　スミジュールＮ−７５　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３６部　　　　
　　キシレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２０部　　　　チヌビン３２８　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．７部　　　　サノールＬＳ７７０　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．４部　　　　モダフ
ロー　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．２部このようにして得たメタリック用ベース
塗料およびクリヤー塗料を、前記テストピース上に、ト
ルエン：酢酸エチル：ソルベッソ＃１５０を６：３：１
（重量）の割合で混合した溶剤にて、　Ｎｏ．４フォー
ドカップで１３秒に粘度調整したメタリックベース塗料
を２ステージで２０μｍ　になるように塗装した。３分
間室温で放置した後、ソルベッソ＃１００にて、　Ｎｏ
．４フォードカップで２２秒となるように粘度調整した
クリヤー塗料を３５μｍ　となるよう塗装し、１０分間
室温で放置した後、　１４０℃×３０分間焼付を行った
。耐チッピング性、他の塗膜性能の評価結果を第５表に
示した。

【００３６】実施例５では、耐チッピング性、他の塗膜
性能共に良好な２コート・１ベーク系塗膜が形成できた
のに対し、比較例３の塗膜では、耐チッピング性が低位
となった。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【表２】 ＊１：石油製芳香族系炭化水素（エッソ社製）

【００３
９】

【表３】 ＊１）飛石試験機（ＪＡ−４００型、スガ試験機（株）
製）を用い、−３０℃の恒温槽内で、３ｋｇ／ｃｍ２の
エヤー圧で７号細石（５００ｇ）を塗膜に対して４５度
の角度より衝突させ、剥離の状況を目視にて判定。 ＊２）日石レギュラーガソリン　　室温×２４時間浸漬
、引上後外観判定 ＊３）１０％　Ｈ２ＳＯ４スポット　　室温×２４時間
後、外観判定＊４）５０℃温水　　２週間浸漬、引上後
外観判定＊５）サンシャイン　Ｗ−Ｏ−Ｍ　　２０００
時間後、５０℃、９８％ＲＨにて耐湿　２４０時間経過
後の外観 ＊６）＊５の条件後、ゴバン目セロテープ剥離試験を行
い、付着率を表示なお、表中の記号は次の意味を有する
。

【００４０】◎非常に良好　　　　○良好　　　　△不
良　　　×極めて不良

【００４１】

【表４】 ＊１〜＊６）それぞれ表３と同意である。

【００４２】 ＊１〜＊６）それぞれ表３と同意である。

【００４３】

【発明の効果】以上の実施例からも明らかなように、本
発明のアクリル系ベース塗料用組成物を用いて２コート
・１ベーク方式で積層塗膜を形成すると、優れた美粧性
、塗膜性能を保持しながら耐チッピング性が改善された
塗膜が得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　着色剤を配合したベース塗料を塗装し
   、次いでクリヤー塗料を重ね塗りした後、加熱硬化させ
   塗膜を得る塗装系に用いるベース塗料において、該ベー
   ス塗料が （ａ）　一般式　（Ｉ） ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ２−ＯＲ３　　　　（
   Ｉ）（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ
   ２は炭素数が　１〜　３の分岐を有してもよいアルキレ
   ン基を示し、Ｒ３は水素原子または炭素数が　１〜１５
   の芳香族、脂環族もしくは脂肪族炭化水素基を示す。） で表わされる（メタ）アクリルアミド系単量体　　　　
   　　　　　　　　　　　　　３〜４０重量％ （ｂ）　一般式　（ＩＩ）　または（ＩＩＩ）ＨＯＯＣ
   ＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ４　　　　　　　　　　　（ＩＩ）
   ＣＨ２＝Ｃ（ＣＯＯＨ）ＣＨ２ＣＯＯＲ５　　　　　（
   ＩＩＩ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
   　　　０．２〜１５重量％ （式中、Ｒ４およびＲ５は水素原子または炭素数が　１
   〜１２のアルキル基を示す。）で表わされるカルボキシ
   ル基含有単量体 （ｃ）　水酸基含有ビニル単量体　　　　　　　　　　
   　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５〜
   ５０重量％ （ｄ）　一般式　（ＩＶ） ＣＨ２＝ＣＲ６−ＣＯ−Ｏ−Ｒ７　　　　　　　　　　
   （ＩＶ）（式中、Ｒ６は水素原子またはメチル基を示し
   、Ｒ７は炭素数が　１〜２０の芳香族、脂環族もしくは
   脂肪族炭化水素基を示す。） で表わされる（メタ）アクリル酸エステル　　　　　　
   　　　　　　　　　　　　　　３０〜８５重量％ および （ｅ）　上記（ａ）　〜（ｄ）　成分と共重合可能な他
   のビニル単量体　　　　　　０〜５０重量％ を共重合して得られる水酸基価が２０〜１００ｍｇＫＯ
   Ｈ／ｇ、酸価が　０．１〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇ　、重量
   平均分子量が３０００〜１５００００であるアクリル系
   共重合体（Ａ）　５０〜９５重量％と、硬化剤（Ｂ）　
   ５〜５０重量％とから成るベース塗料組成物。