JPH01223169A - 塗膜の形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、特に自動車中熱変形温度の低いデツスチツク
等の基材表面に塗料を塗装するととくよシ高度の美粧性
、塗膜性能及び耐久性等を付与することが要求される分
野等に有用な美粧性、屋外暴露時における光沢保持性に
優れた塗膜の形成方法に関する。

〔従来技術〕

従来、自動車車体等の塗装置／ｃおいては、電着塗装と
中ｍｅ塗装を実施した後に、着色顔料、メタリック顔料
及びマイカ等の着色剤を含有するペースコート用塗料と
、上塗り用であるクリヤー塗料とをウェットオンウェッ
ト方式で重ね塗りし、次いで両塗料を同時に加熱硬化さ
せる、いわゆる２コ一ト１ベーク方式が一般に採用され
ている。

このような状況において、近年、自動車メーカー等の各
種分野の海外進出に伴なう国際競争の中で美粧性に対す
る要求が強まってきておシ、種々の改善策、例えばクリ
ヤーコートによる改善策としてクリヤーコートの厚膜化
（特開昭６０−９４１７５号公報等）やクリヤーコート
用塗料忙用いられるアクＩＪ　Ａ／糸共重合体の低分子
量化（４？開昭６０−２２９９６１号公報等）等が開発
されている。

しかしながら、クリヤーコートの厚膜化では塗装後の垂
直部分のたれの問題、クリヤーコートの２コート化では
工程の繁雑化やクリヤーコート層２層間の剥離等の問題
、アクリル系共重合体の低分子量化では硬化部属の耐溶
剤性、耐候性等の塗膜性能の低下といった問題を有して
おり、満足される塗膜性能を有する塗膜が得られるまで
ｋは至っていない現状にある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的とするところは、２コート・１ベ一ク方式
による塗装方法において、クリヤーコート塗膜として特
定のアクリル系樹脂をイソＶアネート架橋したものとす
るととｋより、従来のアクリｙアミノ系熱硬化塗膜の有
する耐候性、耐水性、耐溶剤性を維持し、かつ光沢鮮映
性に優れた塗膜を形成させ、同時にペースコート用塗料
として特定のアクリルアミノ系塗料を用いることにより
、８０〜１２０℃の低温下での２コート・１ベーク塗装
を可能とする塗膜の形成方法を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の要旨とするところは、着色剤及び下記バインダ
ーからなるペース塗料を基材表面に塗装後、ウェットオ
ンウェットで下記クリヤー塗料を塗装し、次いで加熱硬
化させるととを特徴とする塗膜の形成方法にある。

くペース塗料用バインダー〉 （４）（ａ）　　水酸基含有ビニルモノマー５〜４０重
量％、 （ｂ）　　下記一般式〔Ｉ〕で示される（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル ３０〜９０重量％、 ０ｎ、　ｘＱ−００００ｎ１！、ｎ＋１　　　　　　（
ｂ）（式中、Ｒ１は水素又はメチル基、ｎは１〜４の整
数をそれぞれ示す） （ｃ）　　下記−数式（ｂ）及び〔膳〕よシ選ばれる少
なくとも一種の不飽和カルボン酸又はそのアルキルエス
テＡ／　　ａｓ〜８重量Ｉ　ＲびＨＯＯＯＯＨ！０ＨＯ
ＯＯＲ，（…〕 ａ］Ｉ、＝ａ（ｃｏｏＨ）ａｍ、ｏｏｏＲｓ　　　（Ｉ
Ｉ）Ｃ式中、Ｒ３，Ｒｓは同一でも異なっていてもよく
、水素又は炭素数１〜８のアルキ〃基を示す） （ｄ）　　（ａ）、　（ｂ）及び（ａ）成分と共重合可
能３他のビニルモノマー　０〜６４５重量％ からなる七ツマー混金物を共重合して得られる、水酸基
価２０〜１００ＷＩＩＫＯＨ／ｆ、酸価α５〜５５ｗｇ
にＯＨ／ｆのアクリル系共重合体４０〜９０重量部、及
び （Ｂ）　　アミノ樹脂　１０〜６０重量部からなるペー
ス塗料バインダー くクリヤー塗料〉 （０）　（ｅ）　　水酸基含有ビニル七ツマー１０〜５
０重量係、 （ｆ）　　カルボキＶＡ／基含有ビニｌｖ叱ツマ−α３
〜５重量％、 ＠　下記−数式（ｍＶ）で示される（メタ）アクリル酸
エステＡ／　１５〜８２７重量％、及び ０１１、　！０−００ＯＲ，（ＩＩ） Ｃ式中、Ｒ４は水素又はメチ〃基、Ｒ，は炭５に１に４
〜１８のアルキル基、フェニル基又はベンジル基をそれ
ぞれ示す） ％　　（ｅ）、　（ｆ）及び−）成分と共重合可能な他
のビニ／＆／セノマー　０〜４０重量− からなる七ツマー混合物を共重合して得られる、水酸基
価６０〜１６０１９Ｋｏ　ＩＩ／　ｔ　、酸価（Ｌ５〜
２０　ｑＫ　ＯＩＩ／　ｆのアクリル系共重合体５０〜
９５重量部、及び （功　ポリイソシアネート化合物　５〜５０重量部から
々るクリヤー塗料 本発明のペース塗料用バインダーに用りられるアクリル
系共重合体（４）は硬化後のペースコート塗膜とクリヤ
ーコート塗膜の層間密着性の点で水酸基価は２０〜１０
０１１９ＫＯＩＩ／　ｔであることが必要である。又、
塗料調製後の可使時間、耐溶剤性等の一次物性の点で酸
価はａ５〜５５ｑｘｏｎ／ｆであ、ることが必要である
。

又、アクリル系共重合体（ｊを構成するモノマーの１つ
である水酸基含有ビニＳ／モノマーＣ−は５〜４０重量
多含有されてｂることが必要である。

水酸基含有ビニルモノマーが５重量−未満ではアミノ樹
脂との架橋反応による硬化塗膜の架橋密度が低く、耐水
性、耐候性などの性能が低下するので好ましくない。又
、４０重量％を越えるとアク１３７Ｗ系共重合体（Ｎの
溶液粘度が高くな抄すぎ、その上硬化塗膜の耐水性が低
下するので好ましくない。

水酸基含有ビニルモノマー（−の具体例としては、例え
ば、２−、ｔニトロキシエチル（メタ）アクリレート、
２−とドロキシプロピル（メタ）アクリレート１，５−
ｅドロキンプロピ、Ａ／（メタ）アクリレート、４−ヒ
ドロキシブチＡ／（メタ）アクリレート、６−ヒドロキ
シブチＳ／Ａ／（メタ）アクリレート等のとドロキシア
ルキＡ／（メタ）アクリレート類、日本油脂■製のプレ
ンマーＰＰ１０００、プレン−ｒ−ＰＰ５００、プレン
マーＰＩ−２００、プレン−ｒ−ＰＫ−９０等で代表さ
れる２−ヒドロキシプロピルメタクリレートとプロピレ
ンオキシド又はエチレンオキシドの付加物等を挙げるこ
とができる。（メタ）アクリル酸エステＡ／（ｂ）は、
３０〜９０重量−の範囲で用いられ、３０重量％未満で
はアクリル樹脂の持つ十分な耐候性が得られず、又９ｏ
重量襲を越えると、アミノ樹脂による架橋後の硬化塗膜
の架橋密度が低く、耐候性、耐水性が不十分となる。４
（メタ）アクリル酸エステル（ｂ）の具体例としてはメ
タクリル酸メチル、アクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸プロピル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ
−ブチル、メタクリル酸１−ブチル、メタクリル酸ｔ−
ブチル、ア・クリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸１−ブチ
ル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸−５ｅａ−ブチ
ル等が挙げられる。

不飽和カルボン酸又はそのフルキルエステ〃（ｃ）　”
ｅ　４４７ｖイン酸（エステル）、フマール酸（エステ
／Ｉ／）又ハイタコン酸（エステＡ／）は、アミノ樹脂
による架橋、特にメラミン硬化系において８０℃〜１２
０℃の比較的低温で焼付けて十分な塗膜性能を得るため
に必須の成分である。又、メラミン樹脂の中でもブチル
エーテル化メラミン樹脂を使用した際、特に有効であシ
、１５〜８重量係、好ましくは２〜６重量多含有される
。含有量が（ｂ５重量−未満であると架橋反応の触媒と
して十分な役割を果たす、耐溶剤性、耐水性等が低下し
、又、８重量係を越えると顔料及び硬化剤であるアミノ
樹脂を含むペースコート用塗料の貯蔵安定性が低下する
ので好ましくない。具体例としては、マレイン酸モノメ
チル、マレイン酸モツプチル、マレイン酸毛ノオクチル
、ツマ−〃酸モノメチル、フマール酸モツプチル、フマ
ール酸毫ノオクチ〃、及びマレイン酸、フマール酸、イ
タコン酸が挙ケラれる。

上述の（ａ）　、　（ｂ）及び（ａ）成分と共重合可能
な他のビニル糸上ツマ−（ａとしてはスチレン、ａ−メ
チルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体；ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル専の重合性不飽和
ニトリル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニ
ルエステルＩｔ；　ｘ−ブトキシメチＡ／（メタ）アク
リルアミド、Ｍ−エトキシメチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｍ−ブトキシメチＡ／（メタ）アクリルアミド等の
Ｎ−アルコキシ置換アミド類；グリシジル（メタ）アク
リレート、（メタ）アリルグリシジルエーテル、メタグ
リシジ／Ｌ／（メタ）アクリル酸醇のエポキシ基含有モ
ノマー；ジメチルアミノエチ／＆／（メタ）アクリル酸
、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリル酸等の塩基性
毫ツマ−；（メタ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリ
ル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸フェニル、（
メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル等の（メタ）アク
リル酸エステル類；又、アクリル酸、メタクリル酸など
の前記（ｂ）（ｃ）項以外の力〃ポキＶＡ／基含有ビニ
ルモノマー、スルホエチルメタクリレート、スルホエチ
ルアクリレート、２−アクリルアミド２−メチルプロパ
ンスルホン酸等のスルホン酸基含有ビニル七ツマー等を
挙げることができ、これらは必要に応じて使用すること
ができる。

本発明においては、アクリル系共重合体（Ｊｌ）は溶液
重合法、塊状重合法、乳化重合法等の公知の何れの方法
によっても得ることができる。又、溶液重合法による場
合、使用される有機溶剤としてはイソプ四ピ〃アルコ−
ＡＩ、ｎ−ｆｉ）−Ｎ、トルエン、キシレン等の通常用
いられる有機溶剤を用いることができ、重合開始剤もア
ゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベンシイ〃、クメン
ヒドロベ〃オキＶド等の通常用いられる重合開始剤を周
込ることができる。

本発明に訃いては、アクリル共重合体（薊を得る際に、
重合時に必要に応じて２−メルカプトエタノール、ｎ−
ドデＦＡ／メルカプタン等の連鎖移動剤を使用すること
ができる。本発明におけるペース塗料用バインダーは前
記アクリル系共重合体（Ａ）４０〜９０重量部、好まし
くは６０〜８５重量部とアミノ樹脂１０〜６０重量部、
好ましくは１５〜４０重量部を配合したものであり、ア
ミノ樹脂（勅が１０重量慢未満では硬化塗膜の架橋密度
が低く、十分なる性能が得られず、又、６０重量−を越
えると硬化塗膜の耐水性、可撓性が低下するので好まし
くない。

本発明に用いられるアミノ樹脂（Ｂ）としては、アミノ
トリアジン、尿素、ジシアンジアミド、又はＭ、Ｍ−エ
チレン尿素をメチロール化し、更ＪＣＳ’　ｐ　Ｏへキ
サノール又は炭素数１〜６のアルカノールによってアル
キルエーテル化したもの等が挙げられるが、特にアミノ
トリアジンから得うれる、例えばメチルエーテル化メラ
ミン樹脂、ブチルエーテル化メラミン樹脂等が好適であ
る。更に１本発明におけるベースコート用塗料のように
、アミノ樹脂を硬化剤として使用すル場合にハ、ペース
塗料にパラトμエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスル
ホン酸、ジノニルナフタレンスルホン酸、ジノニルナフ
タレンジスルホン酸、又はそれらのアミン中和物等で代
表される外部酸触媒を添加することができる。

本発明においては、ベース塗料に用いられる着色剤とし
ては通常公知のアルミニウムペースト、雲母、リン片状
酸化鉄等の光輝剤；酸化チタン、カーボンブラック、キ
ナクリドン、Ｖアニンブルー等の顔料等が挙げられる。

又、本発明においては、ベース塗料中に必要に応じポリ
エステル樹脂、エポキシ樹脂、繊維素樹脂等のアクリル
系樹脂以外の樹脂や表面調整剤、紫外線吸収剤、酸化防
止剤、顔料沈降防止剤等の補助的各種添加剤を一般的な
配合方法で必要に応じ添加することができる。

本発明においては、該ベース塗料を２コ一ト１ベーク方
式におけるベース塗料として用いること忙より８０〜１
２０℃という比較的低温で、かつ、スルホン酸系の酸性
触媒を用いずに焼付けを行なうことが可能となる。

本発明のクリヤー塗料に用いられるアクリル系共重合体
（Ｃ）は水酸基価が６０〜１６０■ＫＯＨ／ｌであるこ
とが必要である。６０１１１１１０　Ｈ／　を未満では
塗膜の架橋密度が低く、耐溶剤性や硬度が低下するので
好ましく々く、又、１６０ｗＩＩＫ　ＯＨ／　ｆを超え
ると樹脂溶液の粘度が高くなり、美粧性が低下するとと
もに耐水性が低下するので好ましくない。

該アクリル系共重合体（０）を構成するモノマーの１つ
である水酸基含有ビニル七ツマ−（ｅ）は１０〜４０重
量−用いられる。１０重量％未満であると、アミノ樹脂
との架橋反応による硬化塗膜の架橋密度が低く、十分な
塗膜性能が得られず、又、５００重量％超えるとアクリ
ル系共重合体の粘度が高くなり、塗膜の耐水性が低下し
、好ましくない。具体例としては、例えば２−ヒドロキ
シエチ／Ｉ／（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピＡ
／（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ
）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシｉｖ（メタ）ア
クリレート等のヒドロキシアルキＡ／（メタ）アクリレ
ート類逼２−ヒドロキシデロビルメタクリレートトエチ
レンオキシド又はプロピレンオキシドとの付加物である
日本油脂■製のプレンマーＰｍ−５５０、プレンマーＰ
ｌｆ−９０、プレンマーＰＰ１０００、プレンマーＰＰ
５００　；　２−ヒドロキシエチＡ／（メタ）アクリレ
ートと６−カプロラクトンの付加物である、ダイセル化
学■製のデフクセＡ／ＦＭ１、ブックセルＦＭ２、デラ
クセＡ／Ｆム２等を挙げることができる。

又、カルホキＶ含有ビニルモノマー（ｆ）は１３〜５重
量−の範囲で使用される。１５重量−未満では、イソシ
アネート化合物との架橋反応の反応速度が遅く、耐水性
、耐溶剤性、不粘着性などの塗膜性能が低下し、又、５
重量％を超えるとクリヤー塗料の貯蔵安定性が低下し、
好ましくない。具体例としては、例えばメタクリル酸、
アクリル酸、イタコン酸、フマール酸、クロトン酸、マ
レイン酸、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モツプチ
ル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノオクチ〃、
２−ス〃ホエチ〃メタクリレート、２−スルホエチルア
クリレート等が挙げられる。

（メタ）アクリル酸エステｔｖ（７は１５〜８９７重量
％、好ましくは３０〜６０重量−の範囲で使用される。

１５重量−未満ではアクリル樹脂の持つ耐候性、美粧性
が低下し、８９．７重量−を超えると架橋密度が低下し
、耐溶剤性、耐水性が低くな）好ましく表い。具体例と
しては、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アク
リル酸１−ブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅａ　−ブチ
ル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、２−エチルヘキＶ
ル（メタ）アクリレート、ラウリＡ／（メタ）アクリＶ
−）％）リゾシルメタクリレート、ステアリＡ／（メタ
）アクリレート、シクロヘキシルメタクリレ−Ｆ１フエ
＝ルメタクリＶ−ト、ベンジルメタクリレ−Ｆ１エトキ
ＶエチルメタアクリＶ−）等の（メタ）アクリル酸エス
テル類等が挙げられる。

上述の（ｅ）、　（ｆ）及び（２）成分と共重合可能な
他のビニルモノマーは本発明の特徴である美粧性、塗膜
性能を損わない範囲で０〜４０重量−〇量で使用される
。具体例としては、例えばスチレン、ａ−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体；アクリロニト
リ〃、メタクリレートリル等の重合性ニトリル類；グリ
シジル（メタ）アクリレート、（メタ）アリ〃グリシジ
〃エーテル、メタグリシジＡＰ（メタ）アクリル酸エス
テル等のエポキシ基台有毫ツマー；ジメチルアミノエチ
ｙ（メタ）アクリル酸、ジエチルアミノエチ／Ｉ／（メ
タ）アクリル酸等の塩基性壁ツマー；メトキシメチルア
クリＶアミド、ブトキシメチルアクリルアミド等のＮ−
アルコキシ置換アミド類；（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリルｇｌｌｎ
−プロピル、（メタ）アクリル酸１−プロピルの炭素数
１〜３０アルキル基を持つ（メタ）アクリル酸エステル
類が挙げられる。

本発明忙おいては、アクリル系共重合体（Ｃ）の重合方
法としては前記ペース塗料に含まれるアクリル系共重合
体（Ａ）の重合方法と同様一般公知の各種重合法を用い
ることができるが、とりわけ中で本溶液重合法が好まし
い。

本発明における前記クリヤー塗料は自動車用塗料等忙要
求される高度の美粧性と性能品質を満足させるためにア
クリル系共重合体（０）５０〜９０重量部と硬化剤とし
てポリイソシアネート化合物（ｂ））　５〜５０重量部
を含有する。ポリイソシアネート化合物の量が５重量部
未満では硬化塗膜の架橋密度が低く、塗膜の耐候性、耐
溶剤性、耐水性が不十分となり、又、５０重量部を超え
ると硬化塗膜の光沢感、メタリック感をはじめ物理的及
び化学的性質が悪くなるので好ましくない。一般にはイ
ソシアネート化合物のＷｏｏ基とアクリル樹脂のＯＨ基
とのモル比が１（当量）になるように配合されるが、目
的および用途によってはＮｅｏ基過剰もしくはＯＨ基過
剰になるよう配合することもできる。このポリイソシア
ネート化合物（功の具体例としては、例えば、無黄変型
イソシアネートのへキサメチレンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート
、イソホロンジイソシアネート等の公知のものが挙げら
れるが、更にこれらの付加誘導体又はこれらのイソシア
ネート化合物のＮｅｏ基をブロック化したものも使用可
能である。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例を用いて具体的に説明する。尚、
実施例中１部」は「重量部」を示す。

ペース塗料に含まれるアクリル系共重合体（Ａ）の製造
例 攪拌機、温度制御装置およびコンデンサーを備えた反応
容器に、トルエン４０部とイソプロピ〃ア〃コーＡ／２
０部を仕込んだ。反応容器の内容物を攪拌しながら加熱
して温度を８０℃に上昇させた。次いで、メチルメタク
リＶ−）５３部、ｎ−ブチルアクリレート２７．５部、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５部、メタクリ
ル酸１部、マレイン酸モノブチ〃エステル工５部、アゾ
ビスイソブチロニトリル１．０部からなる溶液１ｏｔＯ
部を４時間で滴下した後に、更にアゾビスイソブチロニ
トリル１１部を　。

３回添加し、２時間加熱攪拌して樹脂への転化率を上昇
させた後、トルエン４０部を添加して反応を終了させた
。得られたアクリル系共重合体溶液（不揮発分５０チ）
をアクリル樹脂ワニスＯ−１と称する。又、得られたア
クリル系共重合体の重量平均分子量をゲルバーミュレー
シミンクロマＦグラフィー忙より測定したところ、５ｏ
ｏｏｏであった。以下、同様にベースコート塗料用の第
１表に示される七ツマー組成のアクリル系共重合体Ｃ−
２〜Ｏ−５を上記方法に準じて製造した。但し、ａ−４
ＦＣおいては（Ｃ）成分であるフマール酸は初期のトル
エンとイソプロピルアルコールと同時に仕込んだ。

ベース塗料の製造例 第２表に示した量の各材料を、ステンレス容器に入れ、
十分に攪拌した後、希釈用混合溶剤で粘度を調製してベ
ース塗料Ｂ−１〜Ｂ−５を製造した。

第　　２　　表 ＊１）東洋アルミニウム■製　アルミペースト＊２）＊
３）三井東圧化学■製　ブチル化メラミン樹脂クリヤー
塗料に含まれるアクリル系共重合体Ｃｃ）の製造例 第３表に示した七ツマー組成を有する５種類の各混合物
について、次の手順で重合反応を行なった。攪拌機、温
度制御装置およびコンデンサーを備えた反応容器に、ま
ずツルペッツφ１００（エツソ社製）を６０部仕込み、
攪拌しながら加熱して温度を１４０ｔｌ：に上昇させた
。次いで、第３表に記載の各毫ツマー混合物１００部に
アゾビスイソブチロニトリＡ／１部、ｔ−ブチルペルオ
キシイソプロピルカーボネート３部を添加したものを３
時間で滴下させた。次いで、アゾビスイソブチロニトリ
ルを１１部ずつ４回添加した。１４０℃でさらに２時間
加熱攪拌し、樹脂への転化率を上昇させた後、正酢酸ブ
チＮ＆７部を添加して反応を終了させた。

得られた各アクリル系共重合体（Ｐ−１〜Ｐ−５）の水
酸基価、酸価および該共重合体溶液の粘度と不揮発分は
、第３表に示す通プであった。

実施例１〜５および比較例１，２ 上記各アクリル系共重合体（Ｑ溶液を用い、第４表に示
した塗料配合によシフ種類のクリヤー塗料を製造し、実
施例１〜５．比較例１．２とした。

第　　４　　表 ネ１）表中の数字は重量部を示す ＊２）日本ポリウレタン■製　（ソシアネートプレボリ
マー ＊５）モンナント社製　表面調整剤 塗膜の形成およびその評価 ボンデライト＋１４４ダル鋼板（日本テストパネル■製
）に、自動車用カチオン系電着塗料を塗装し、１８０℃
で３０分間焼付けた。次いで、アミノア〃キッド系中塗
り塗料を塗装し、１６０℃で３０分焼付けたあと、塗膜
をサンディングし、乾燥した。この塗膜上に第２表に記
載のベース塗料と第４表だ記載のクリヤーコート用塗料
とを第５表に示した組合せで、ウェットオンウェット方
式によ）重ね塗りした。この重ね塗装は次のようｋして
行なった。中塗り塗膜上に１まずベース塗料を乾燥膜厚
が１５〜２０μｍとなるように塗装し、５分間放置した
後、クリヤー塗料を乾燥膜厚で５０　ｐｍ　となるよう
に塗装した。

未乾燥の重ね塗）塗膜を室温で１０分間放置後、第５表
記載の乾燥温度で３０分間焼付けて塗膜を形成した。

このようにして得られた各塗膜について、美粧性等の諸
塗膜性能を評価した結果を第５表に示した。

この結果より明らかな通り、本発明のペースコート用塗
料とクリヤーコート用塗料を組み合わせた、塗膜の形成
方法により、光沢鮮映性、硬度、耐ガソリン性、耐温水
性、耐候性等圧おいて優れた性能を示す塗膜が得られる
。

＄１）６０°Ｇ＝スガ試験機■デジタル変角光沢計　　
ＩＵＧＶ−４Ｄを用いて測定。　　　　　　　　　　懺
＊２）　Ｐ　Ｇ　Ｄ値、東京光電■携帯用鮮明度光沢度
　　・計により評価。　　　　　　　　　　　　　　　
−＊３）ユニ（三菱鉛筆物製）を使用。

＊４）レギュラーガソリン（日本石油■製）ＩＩｃ室温
で２４時間浸漬後、外観を目視判定。

＊Ｓ）　Ｓ　Ｏ℃の温水に１０日間浸漬後、外観を目視
判定。

＊６）サンシャインクエザーオメーター１０００時間後
、５０℃、９８４ＲＨで２４０時間の耐湿試験の後、外
観を目視判定。

＄７）　６　％亜硫酸水溶液を（Ｌ２ＣＣスポット後、
室温で２４時間放置後、水洗しスポットの痕跡よシ判定
。

〔発明の効果〕 以上詳述したように、本発明の方法により、２コ一ト１
ベーク方式において、８０〜１２０℃という比較的低温
で、かつスルホン酸系の酸性触媒を用いなくとも焼付け
を行なうことが可相となり、更に肉持ち感、光沢等に優
れた美粧生を有し、かつ塗膜性能に優れた成形品を得る
ことができ、その効果は極めて大きいものであ６゜ 特許出願人　　三菱レイヨン株式会社 代珊人　弁理士　吉　沢　敏　夫

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 着色剤及び下記バインダーからなるベース塗料を基材表
   面に塗装後、ウェットオンウェットで下記クリヤー塗料
   を塗装し、次いで加熱硬化させることを特徴とする塗膜
   の形成方法。 ＜ベース塗料用バインダー＞ （Ａ）（ａ）水酸基含有ビニルモノマー５〜４０重量％
   、 （ｂ）下記一般式〔 I 〕で示される（メタ）アクリル
   酸アルキルエステル３０〜９０重量％、▲数式、化学式
   、表等があります▼〔 I 〕 （式中、Ｒ＿１は水素又はメチル基、ｎは１〜４の整数
   をそれぞれ示す） （ｃ）下記一般式〔II〕及び〔III〕より選ばれる少な
   くとも一種の不飽和カルボン酸又はそのアルキルエステ
   ル０．５〜８重量％、及び ＨＯＯＣＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ＿２〔II〕 ＣＨ＿２＝Ｃ（ＣＯＯＨ）ＣＨ＿２ＣＯＯＲ＿３〔III
   〕（式中、Ｒ＿２、Ｒ＿３は同一でも異なつていてもよ
   く、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示す） （ｄ）（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）成分と共重合可能な他
   のビニルモノマー０〜６４．５重量％ からなるモノマー混合物を共重合して得られる、水酸基
   価２０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価０．５〜３５ｍｇ
   ＫＯＨ／ｇのアクリル系共重合体４０〜９０重量部、及
   び （Ｂ）アミノ樹脂１０〜６０重量部からなるベース塗料
   バインダー ＜クリヤー塗料＞ （Ｃ）（ｅ）水酸基含有ビニルモノマー １０〜５０重量％、 （ｆ）カルボキシル基含有ビニルモノマー ０．３〜５重量％、 （ｇ）下記一般式〔IV〕で示される（メタ）アクリル酸
   エステル１５〜８９．７重量％、及び ▲数式、化学式、表等があります▼〔IV〕 （式中、Ｒ＿４は水素又はメチル基、Ｒ＿５は炭素数４
   〜１８のアルキル基、フェニル基又はベンジル基をそれ
   ぞれ示す） （ｈ）（ｅ）、（ｆ）及び（ｇ）成分と共重合可能な他
   のビニルモノマー０〜４０重量％からなるモノマー混合
   物を共重合して得られる、水酸基価６０〜１６０ｍｇＫ
   ＯＨ／ｇ、酸価０．５〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル
   系共重合体５０〜９５重量部、及び （Ｄ）ポリイソシアネート化合物５〜５０重量部 からなるクリヤー塗料