JPH04329181A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録体に関し、特
に記録像の保存安定性に優れ、しかも地肌カブリの極め
て少ない感熱記録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、無色ないしは淡色の塩基性染料と
呈色剤との反応を利用し、熱により両発色物質を反応さ
せて記録像を得るようにした感熱記録体はよく知られて
いる。しかし、このような感熱記録体は、一般に記録像
の保存安定性が充分ではなく、経時的に褪色してしまう
という欠点がある。特に記録後の感熱記録体を高湿度条
件下や高温条件下に保存すると、比較的短時間のうちに
記録像が消失してしまうため、その改善が強く要請され
ている。

【０００３】このため、記録像の保存安定性を改善する
目的で、各種の保存性改良剤を添加した感熱記録体が提
案されているが、改良に伴って白色度の低下をきたす等
の新たな欠点が付随するため、必ずしも満足すべき結果
が得られていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】かかる現状に鑑み本発
明者は、保存性改良剤について鋭意検討した結果、特定
のリン酸誘導体の金属塩を使用すると、高温あるいは高
湿度条件下に保存されても地肌カブリが発生し易くなる
等の新たな欠点を伴うことなく、記録像の保存安定性に
優れた感熱記録体が得られることを見出し、本発明を完
成するに至った。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、無色ないしは
淡色の塩基性染料と呈色剤との呈色反応を利用した感熱
記録体において、下記一般式〔化１〕で表されるリン酸
誘導体の金属塩の少なくとも一種を含有せしめたことを
特徴とする感熱記録体である。

【０００６】

【化１】

【０００７】〔式中、Ｒ１　、Ｒ２　はそれぞれアルキ
ル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシル基、ア
ラルキルオキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシル基
、又はハロゲン原子を示し、ｍ、ｎはそれぞれ０又は１
〜４の整数を示す。〕

【０００８】

【作用】本発明の感熱録体は、保存性改良剤として上記
一般式〔化１〕で表されるリン酸誘導体の金属塩を使用
するものであるが、かかるリン酸誘導体の具体例として
は例えば下記が例示できる。６−ヒドロキシ−６Ｈ−ジ
ベンズ〔ｃ，ｅ〕〔１，２〕オキサホスホリン−６−オ
キシド、２−メチル−６−ヒドロキシ−６Ｈ−ジベンズ
〔ｃ，ｅ〕〔１，２〕オキサホスホリン−６−オキシド
、３−メチル−６−ヒドロキシ−６Ｈ−ジベンズ〔ｃ，
ｅ〕〔１，２〕オキサホスホリン−６−オキシド、４−
メチル−６−ヒドロキシ−６Ｈ−ジベンズ〔ｃ，ｅ〕〔
１，２〕オキサホスホリン−６−オキシド、７−メチル
−６−ヒドロキシ−６Ｈ−ジベンズ〔ｃ，ｅ〕〔１，２
〕オキサホスホリン−６−オキシド、２−エチル−６−
ヒドロキシ−６Ｈ−ジベンズ〔ｃ，ｅ〕〔１，２〕オキ
サホスホリン−６−オキシド、２−ｔｅｒｔ−ブチル−
６−ヒドロキシ−６Ｈ−ジベンズ〔ｃ，ｅ〕〔１，２〕
オキサホスホリン−６−オキシド、４−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−６−ヒドロキシ−６Ｈ−ジベンズ〔ｃ，ｅ〕〔１，
２〕オキサホスホリン−６−オキシド、２，４−ジメチ
ル−６−ヒドロキシ−６Ｈ−ジベンズ〔ｃ，ｅ〕〔１，
２〕オキサホスホリン−６−オキシド、２，７−ジメチ
ル−６−ヒドロキシ−６Ｈ−ジベンズ〔ｃ，ｅ〕〔１，
２〕オキサホスホリン−６−オキシド、２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−６−ヒドロキシ−６Ｈ−ジベンズ〔ｃ
，ｅ〕〔１，２〕オキサホスホリン−６−オキシド、２
，４，８−トリ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−ヒドロキシ−
６Ｈ−ジベンズ〔ｃ，ｅ〕〔１，２〕オキサホスホリン
−６−オキシド、２−シクロヘキシル−６−ヒドロキシ
−６Ｈ−ジベンズ〔ｃ，ｅ〕〔１，２〕オキサホスホリ
ン−６−オキシド、４−シクロヘキシル−６−ヒドロキ
シ−６Ｈ−ジベンズ〔ｃ，ｅ〕〔１，２〕オキサホスホ
リン−６−オキシド、４−α−メチルベンジル−６−ヒ
ドロキシ−６Ｈ−ジベンズ〔ｃ，ｅ〕〔１，２〕オキサ
ホスホリン−６−オキシド、　　２，４−ジ−α−メチ
ルベンジル−６−ヒドロキシ−６Ｈ−ジベンズ〔ｃ，ｅ
〕〔１，２〕オキサホスホリン−６−オキシド、２，４
，８−トリ−α−メチルベンジル−６−ヒドロキシ−６
Ｈ−ジベンズ〔ｃ，ｅ〕〔１，２〕オキサホスホリン−
６−オキシド、２，４−ジ−α，α−ジメチルベンジル
−６−ヒドロキシ−６Ｈ−ジベンズ〔ｃ，ｅ〕〔１，２
〕オキサホスホリン−６−オキシド、２，４，８−トリ
−α，α−ジメチルベンジル−６−ヒドロキシ−６Ｈ−
ジベンズ〔ｃ，ｅ〕〔１，２〕オキサホスホリン−６−
オキシド、２−ビニル−６−ヒドロキシ−６Ｈ−ジベン
ズ〔ｃ，ｅ〕〔１，２〕オキサホスホリン−６−オキシ
ド、２−アリル−６−ヒドロキシ−６Ｈ−ジベンズ〔ｃ
，ｅ〕〔１，２〕オキサホスホリン−６−オキシド、３
−フェニル−６−ヒドロキシ−６Ｈ−ジベンズ〔ｃ，ｅ
〕〔１，２〕オキサホスホリン−６−オキシド、２−メ
トキシ−６−ヒドロキシ−６Ｈ−ジベンズ〔ｃ，ｅ〕〔
１，２〕オキサホスホリン−６−オキシド、２−イソプ
ロポキシ−６−ヒドロキシ−６Ｈ−ジベンズ〔ｃ，ｅ〕
〔１，２〕オキサホスホリン−６−オキシド、２−フェ
ノキシ−６−ヒドロキシ−６Ｈ−ジベンズ〔ｃ，ｅ〕〔
１，２〕オキサホスホリン−６−オキシド、２−ベンジ
ルオキシ−６−ヒドロキシ−６Ｈ−ジベンズ〔ｃ，ｅ〕
〔１，２〕オキシホスホリン−６−オキシド、２−ヒド
ロキシ−６−ヒドロキシ−６Ｈ−ジベンズ〔ｃ，ｅ〕〔
１，２〕オキサホスホリン−６−オキシド、２−クロロ
−６−ヒドロキシ−６Ｈ−ジベンズ〔ｃ，ｅ〕〔１，２
〕オキサホスホリン−６−オキシド、２，４−ジクロロ
−６−ヒドロキシ−６Ｈ−ジベンズ〔ｃ，ｅ〕〔１，２
〕オキサホスホリン−６−オキシド、２，４，８−トリ
クロロ−６−ヒドロキシ−６Ｈ−ジベンズ〔ｃ，ｅ〕〔
１，２〕オキサホスホリン−６−オキシド、２−ブロモ
−６−ヒドロキシ−６Ｈ−ジベンズ〔ｃ，ｅ〕〔１，２
〕オキサホスホリン−６−オキシド、２−メトキシ−８
−クロロ−６−ヒドロキシ−６Ｈ−ジベンズ〔ｃ，ｅ〕
〔１，２〕オキサホスホリン−６−オキシド等。勿論、
これらに限定されるものではなく、２種以上の併用も可
能である。

【０００９】本発明において、一般式〔化１〕で表され
るリン酸誘導体と塩を形成する金属としては、ナトリウ
ム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、バリウム、
亜鉛、アルミニウム、鉄、スズ、チタン、ニッケル、コ
バルト、マンガン等が挙げられ、必要に応じて２種類以
上の金属による複合塩とすることもできる。かかるリン
酸誘導体の金属塩の使用量については、必ずしも限定す
るものではないが、塩基性染料１００重量部に対して１
０〜５００重量部程度、好ましくは２０〜２００重量部
程度の範囲で調節するのが望ましい。

【００１０】なお、リン酸誘導体の多価金属塩を調製す
る方法としては、例えば、■リン酸誘導体のアルカリ金
属塩と上記の如き多価金属を含む塩とを極性溶剤中で反
応させて塩交換する方法、■リン酸誘導体のアルカリ金
属塩を下記の如き多価金属を含む化合物と共に乾式ある
いは湿式粉砕処理することで塩交換する方法などが挙げ
られる。上記■の方法で使用される化合物としては、例
えばカルシウム、マグネシウム、バリウム、亜鉛、アル
ミニウム、鉄、スズ、チタン、ニッケル、コバルト、マ
ンガンから選ばれる金属の酸化物、水酸化物、硫化物、
ハロゲン化物、炭酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩、硫酸塩、
硝酸塩、アルミン酸塩、またはハロゲン錯塩等、より具
体的には、例えば酸化カルシウム、水酸化カルシウム、
塩化カルシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、
酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、硫化マグネシ
ウム、塩化マグネシウム、炭酸マグネシウム、リン酸マ
グネシウム、ケイ酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、
硝酸マグネシウム、アルミン酸マグネシウム、塩化バリ
ウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、水酸化
亜鉛、硫化亜鉛、塩化亜鉛、炭酸亜鉛、リン酸亜鉛、ケ
イ酸亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、アルミン酸亜鉛、酸化
アルミニウム、水酸化アルミニウム、リン酸アルミニウ
ム、ケイ酸アルミニウム、酸化チタン等の無機金属化合
物；亜鉛、マグネシウム、バリウム、カルシウム、アル
ミニウム等の多価金属イオンを含む物質で表面処理した
シリカ；ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム
、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ス
テアリン酸アルミニウム等の有機金属化合物などが例示
できる。

【００１１】本発明において、上記の如きリン酸誘導体
の金属塩は、記録層中のみならず、記録層と支持体との
間に設けられる中間層や記録層上に設けられるオーバー
コート層中に添加することもできるが、効果の点で記録
層中に含有せしめるのが好ましい。

【００１２】本発明の感熱記録体に使用される無色ない
しは淡色の塩基性染料としては、公知の各種染料が使用
でき、例えば下記が挙げられる。３，３−ビス（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド
、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリ
ド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−
ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−６−ジメチル
アミノフタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタ
リド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２
−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビ
ス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−５−ジ
メチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチ
ルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル
）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２−
フェニルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノ
フタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（１
−メチルピロール−３−イル）−６−ジメチルアミノフ
タリド等のトリアリールメタン系染料、４，４′−ビス
−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ
−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−
トリクロロフェニルロイコオーラミン等のジフェニルメ
タン系染料、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリ
ジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７
−テトラブロモフタリド、３，３−ビス〔１−（４−メ
トキシフェニル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル
）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロ
ロフタリド、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニ
ル）−１−（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−
イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド等のジ
ビニルフタリド系染料、ベンゾイルロイコメチレンブル
ー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチ
アジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、
３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−
スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナ
フトピラン、３−メチル−ナフト（６′−メトキシベン
ゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピ
ラン等のスピロ系染料、ローダミン−Ｂ−アニリノラク
タム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ロ
ーダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタム
系染料、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン
、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−ｐ−トルイジノ）−７−メチルフルオラン、３−ジメ
チルアミノ−７−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチルアミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルア
ミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−ベンジルアミノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルアミノ）フ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジエチルアミノフ
ルオラン、４−ベンジルアミノ−８−ジエチルアミノ−
ベンゾ〔ａ〕フルオラン、３−〔４−（４−ジメチルア
ミノアニリノ）アニリノ〕−７−クロロ−６−メチルフ
ルオラン、３−〔４−（４−フェニルアニリノ）アニリ
ノ〕−７−クロロ−６−メチルフルオラン、８−〔４−
（４−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ〕−ベンゾ〔
ａ〕フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（
Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ
−トルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジ−ｎ−
ブチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−
フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（２−カルボメトキシ−フェニルアミノ）フルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−シクロ
ヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオラン、３−ピペリジノ−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−キシリジノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フ
ルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（ｏ−クロ
ロフェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−テトラヒドロフルフリル）アミノ−６−メチル−７−
フェニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチ
ル−７−ｐ−ブチルフェニルアミノフルオラン、３−（
Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−ｎ−プロピル）アミノ−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルア
ミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロ
ペンチルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフ
ルオラン、３−〔Ｎ−（３−エトキシプロピル）−Ｎ−
メチルアミノ〕−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オラン、３−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−エトキシプロピ
ル）アミノ〕−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−〔ｍ−（トリフルオロ
メチル）フェニルアミノ〕フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオラン
、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロフェニルア
ミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−
７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−イソアミルアミノ）−７−（ｏ−クロロフェニルアミ
ノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル
アミノ）−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラ
ン等のフルオラン系染料、３，６−ビス（ジメチルアミ
ノ）フルオレン−９−スピロ−３′−（６′−ジメチル
アミノ）フタリド、３−ジエチルアミノ−６−（Ｎ−ア
リル−Ｎ−メチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３
′−（６′−ジメチルアミノ）フタリド、３，６−ビス
（ジメチルアミノ）−スピロ［フルオレン−９，６′−
６′Ｈ−クロメノ（４，３−ｂ）インドール］、３，６
−ビス（ジメチルアミノ）−３′−メチル−スピロ［フ
ルオレン−９，６′−６Ｈ−クロメノ（４，３−ｂ）イ
ンドール］、３，６−ビス（ジエチルアミノ）−３′−
メチル−スピロ［フルオレン−９，６′−６Ｈ−クロメ
ノ（４，３−ｂ）インドール］等のフルオレン系染料等
。勿論これらの染料に限定されるものではなく、さらに
必要に応じて二種以上の染料の併用も可能である。

【００１３】また、本発明で使用される呈色剤としては
、各種公知の化合物が使用でき、具体的には例えば下記
が挙げられる。４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、α−
ナフトール、β−ナフトール、４−アセチルフェノール
、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、４，４′−ｓｅ
ｃ　−ブチリデンジフェノール、４−フェニルフェノー
ル、４，４′−ジヒドロキシ−ジフェニルメタン、４，
４′−イソプロピリデンジフェノール、ハイドロキノン
、４，４′−シクロヘキシリデンジフェノール、４，　
４′−（１，３−ジメチルブチリデン）ビスフェノール
、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチ
ルペンタン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルサルフ
ァイド、４，４′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−
３−メチルフェノール）、４，４′−ジヒドロキシフェ
ニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−メトキシフェニル
スルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフ
ェニルスルホン、４−ヒドロキシ−３′，４′−トリメ
チレンジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−３′，４
′−テトラメチレンジフェニルスルホン、３，４−ジヒ
ドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン、ビス（３
−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、１，３
−ジ〔２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル
〕ベンゼン、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチルエステル、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）酢酸−２−フェノキシエチ
ルエステル、４−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−
ジヒドロキシベンゾフェノン、２，４，４′−トリヒド
ロキシベンゾフェノン、２，２′，４，４′−テトラヒ
ドロキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシフタル酸ジメ
チル、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ
安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４
−ヒドロキシ安息香酸−ｓｅｃ　−ブチル、４−ヒドロ
キシ安息香酸ペンチル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ
安息香酸トリル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロフェニ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニルプロピル、４−ヒ
ドロキシ安息香酸フェネチル、４−ヒドロキシ安息香酸
−ｐ−クロロベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−
メトキシベンジル、ｐ−ヒドロキシ−Ｎ−（２−フェノ
キシエチル）ベンゼンスルホンアミド、４−ヒドロキシ
フタル酸ジメチル、１，５−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニルチオ）−３−オキサ−ペンタン、１，７−ビス（４
−ヒドロキシフェニチオ）−３，５−ジオキサ−ヘプタ
ン、１，８−ビス（４−ヒドロキシフェニチオ）−３，
６−ジオキサ−オクタン、（４−ヒドロキシフェニルチ
オ）酢酸−２−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エチル
エステル、ノボラック型フェノール樹脂、フェノール重
合体等のフェノール性化合物、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチル安息香酸、トリクロル安息香酸、テレフタル酸
、３−ｓｅｃ　−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３
−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−
ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、３−
イソプロピルサリチル酸、３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチ
ル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−
ベンジルサリチル酸、３−（α−メチルベンジル）サリ
チル酸、３−クロル−５−（α−メチルベンジル）サリ
チル酸、３−フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジ
ル）サリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリ
チル酸、４−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）
サリチル酸、４−（３−ｐ−トリルスルホニルプロピル
オキシ）サリチル酸，５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフ
ェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸等の芳香族カル
ボン酸、およびこれらフェノール性化合物、芳香族カル
ボン酸と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カ
ルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価
金属との塩等の有機酸性物質、チオシアン酸亜鉛のアン
チピリン錯体の如き金属錯化合物等。なお、これらの呈
色剤も必要に応じて２種以上を併用することができる。

【００１４】塩基性染料と呈色剤の使用比率については
、特に限定するものではないが、一般に塩基性染料１０
０重量部に対して１００〜７００重量部、好ましくは１
５０〜４００重量部程度の呈色剤が使用される。本発明
の感熱記録体においては、高速記録適性を得る目的で記
録層中に記録感度向上剤として例えば下記の化合物を含
有させることもできる。カプロン酸アミド、カプリン酸
アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、オ
レイン酸アミド、エルシン酸アミド、リノール酸アミド
、リノレン酸アミド、Ｎ−メチルステアリン酸アミド、
ステアリン酸アニリド、Ｎ−メチルオレイン酸アミド、
ベンズアニリド、リノール酸アニリド、Ｎ−エチルカプ
リン酸アミド、Ｎ−ブチルラウリン酸アミド、Ｎ−オク
タデシルアセトアミド、Ｎ−オレインアセトアミド、Ｎ
−オレイルベンズアミド、Ｎ−ステアリルシクロヘキシ
ルアミド、ポリエチレングリコール、１−ベンジルオキ
シナフタレン、２−ベンジルオキシナフタレン、１−ヒ
ドロキシナフトエ酸フェニルエステル、１，２−ジフェ
ノキシエタン、１，４−ジフェノキシブタン、１，２−
ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（
４−メトキシフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２
−（４−クロロフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−
２−（４−メトキシフェノキシ）エタン、１−（２−メ
チルフェノキシ）−２−（４−メトキシフェノキシ）エ
タン、テレフタル酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジベ
ンジルエステル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）エ
ステル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル
、ｐ−ベンジルビフェニル、１，５−ビス（ｐ−メトキ
シフェノキシ）−３−オキサ−ペンタン、１，４−ビス
（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、ｐ−ビフェニ
ル−ｐ−トリルエーテル、ベンジル−ｐ−メチルチオフ
ェニルエーテル、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４
−ベンジルオキシベンゾフェノン等。なお、記録感度向
上剤の使用量については特に限定するものではないが、
塩基性染料１００重量部に対して一般に５０〜１０００
重量部、好ましくは１００〜５００重量部の範囲で用い
るのが望ましい。

【００１５】これらを含む塗液は、一般に水を分散媒体
とし、ボールミル、アトライター、サンドミル等の攪拌
・粉砕機により、特定のリン酸誘導体の金属塩、塩基性
染料、呈色剤を一緒に又は別々に分散するなどして調製
される。かかる塗液中には、通常バインダーとしてデン
プン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー
ス、カルボキシエチルセルロース、ゼラチン、カゼイン
、アラビアガム、ポリビニルアルコール、スチレン・無
水マレイン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合
体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョン等が
全固形分の２〜４０重量％程度、好ましくは５〜２５重
量％程度配合される。

【００１６】さらに、塗液中には各種の助剤を添加する
ことができ、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリ
ウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウ
リルアルコール硫酸エステル・ナトリウム、脂肪酸金属
塩等の分散剤、その他消泡剤、蛍光染料、着色染料等が
挙げられる。また、記録ヘッドへのカス付着を改善する
ためカオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成
クレー、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活
性白土等の無機顔料を添加することもでき、さらに、記
録機器や記録ヘッドとの接触によってスティッキングを
生じないようにステアリン酸、ポリエチレン、カルナバ
ロウ、パラフィンワックス、ステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸カルシウム、エステルワックス等の分散液やエマ
ルジョン等を添加することもできる。

【００１７】支持体としては、紙、プラスチックフィル
ム、合成紙等が適宜選択して使用される。感熱記録層の
形成方法については特に限定されるものではなく、従来
から周知慣用の技術に従って形成することができ、例え
ば感熱記録層用の塗液をエアーナイフコーター、ブレー
ドコーター、バーコーター、グラビアコーター、カーテ
ンコーター等の適当な塗布装置を用いて支持体上に塗布
する等の方法で形成される。また、塗布量についても特
に限定されるものではなく、一般に乾燥重量で１〜１２
ｇ／ｍ２　程度、好ましくは２〜１０ｇ／ｍ２　程度の
範囲で調節される。

【００１８】なお、感熱記録層上には記録層を保護する
等の目的でオーバーコート層を設けたり、支持体と記録
層の間に下塗層を設けることも可能であり、支持体の裏
面に保護層を設けたり、裏面に粘着加工を施すなど感熱
記録体製造分野における各種の公知技術が付加し得るも
のである。

【００１９】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の部および％は特に断らない限り、各々重量部
および重量％を示す。

【００２０】 実施例１ ■　　Ａ液調製 　　３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１０部　　１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エ
タン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
５部　　メチルセルロース　　５％水溶液　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５部　　水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
０部　　この組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０
μｍとなるまで粉砕した。 ■　　Ｂ液調製 　　４，４′−イソプロピリデンジフェノール　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部
　　メチルセルロース　　５％水溶液　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５部　　水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５５部
　　この組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍ
となるまで粉砕した。

【００２１】 ■　　Ｃ液調製 　　６−ヒドロキシ−６Ｈ−ジベンズ〔ｃ，ｅ〕〔１，
２〕オキサホスホリン−６　　−オキシドの亜鉛塩　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部　　メ
チルセルロース　　５％水溶液　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５部　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３５部　　こ
の組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍとなる
まで粉砕した。 ■　　感熱記録層の形成 Ａ液９０部、Ｂ液８０部、Ｃ液５０部、酸化珪素顔料（
吸油量１８０ｍｌ／１００ｇ）７部、軽質炭酸カルシウ
ム（吸油量９０ｍｌ／１００ｍｌ）８部、２０％ポリビ
ニルアルコール水溶液５０部、３０％ステアリン酸亜鉛
水分散液１５部、水１０部を混合攪拌して塗液を得た。 得られた塗液を坪量４５ｇ／ｍ２　の原紙に乾燥後の塗
布量が３ｇ／ｍ２　となるように塗布乾燥して感熱記録
紙を得た。

【００２２】実施例２〜１１ 実施例１のＣ液調製において、６−ヒドロキシ−６Ｈ−
ジベンズ〔ｃ，ｅ〕〔１，２〕オキサホスホリン−６−
オキシドの亜鉛塩の代わりに、下記の化合物を使用した
以外は実施例１と同様にして１０種類の感熱記録紙を得
た。 実施例２：６−ヒドロキシ−６Ｈ−ジベンズ〔ｃ，ｅ〕
〔１，２〕オキサホスホリン−６−オキシドのカルシウ
ム塩 実施例３：６−ヒドロキシ−６Ｈ−ジベンズ〔ｃ，ｅ〕
〔１，２〕オキサホスホリン−６−オキシドのマグネシ
ウム塩 実施例４：６−ヒドロキシ−６Ｈ−ジベンズ〔ｃ，ｅ〕
〔１，２〕オキサホスホリン−６−オキシドのナトリウ
ム塩 実施例５：２−メチル−６−ヒドロキシ−６Ｈ−ジベン
ズ〔ｃ，ｅ〕〔１，２〕オキサホスホリン−６−オキシ
ドのナトリウム塩 実施例６：２−メチル−６−ヒドロキシ−６Ｈ−ジベン
ズ〔ｃ，ｅ〕〔１，２〕オキサホスホリン−６−オキシ
ドのカルシウム塩 実施例７：２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−ヒドロ
キシ−６Ｈ−ジベンズ〔ｃ，ｅ〕〔１，２〕オキサホス
ホリン−６−オキシドのカルシウム塩 実施例８：２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−ヒドロ
キシ−６Ｈ−ジベンズ〔ｃ，ｅ〕〔１，２〕オキサホス
ホリン−６−オキシドの亜鉛塩 実施例９：２，４−ジ−α−メチルベンジル−６−ヒド
ロキシ−６Ｈ−ジベンズ〔ｃ，ｅ〕〔１，２〕オキサホ
スホリン−６−オキシドのマグネシウム塩実施例１０：
２−メトキシ−６−ヒドロキシ−６Ｈ−ジベンズ〔ｃ，
ｅ〕〔１，２〕オキサホスホリン−６−オキシドのカル
シウム塩 実施例１１：２，４，８−トリクロロ−６−ヒドロキシ
−６Ｈ−ジベンズ〔ｃ，ｅ〕〔１，２〕オキサホスホリ
ン−６−オキシドのマグネシウム塩 なお、Ｃ液が水溶液となる場合には、サンドミル処理す
ることなくそのまま使用した。

【００２３】比較例１ 実施例１において、Ｃ液を使用しなかった以外は実施例
１と同様にして感熱記録紙を得た。

【００２４】比較例２ 実施例１のＣ液調製において、６−ヒドロキシ−６Ｈ−
ジベンズ〔ｃ，ｅ〕〔１，２〕オキサホスホリン−６−
オキシドの亜鉛塩の代わりに、４，４′−チオビス（３
−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）を用いた
以外は、実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

【００２５】かくして得られた１３種類の感熱記録紙を
感熱ファクシミリ（日立ＨＩＦＡＸ−４００型）で記録
し、記録像および白紙部の濃度をマクベス濃度計（ＲＤ
−１００Ｒ型，アンバーフィルター使用）にて測定し、
結果を表１に示した。また、記録後の感熱記録紙を４０
℃，９０％ＲＨの高湿度条件下（耐湿性試験）及び６０
℃の高温乾燥条件下（耐熱性試験）にそれぞれ２４時間
放置後、再度記録像及び白紙部の濃度をマクベス濃度計
にて測定し、記録像および白紙部の耐湿性および耐熱性
を評価し、その結果を表１に併記した。

【００２６】

【表１】

【００２７】

【発明の効果】表１の結果から明らかなように、本発明
の感熱記録体は、優れた記録像の保存安定性を有し、し
かも白紙部の地肌カブリも少ない優れた感熱記録体であ
った。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤と
   の呈色反応を利用した感熱記録体において、下記一般式
   〔化１〕で表されるリン酸誘導体の金属塩の少なくとも
   一種を含有せしめたことを特徴とする感熱記録体。 【化１】 〔式中、Ｒ１　、Ｒ２　はそれぞれアルキル基、アラル
   キル基、アリール基、アルコキシル基、アラルキルオキ
   シ基、アリールオキシ基、ヒドロキシル基、又はハロゲ
   ン原子を示し、ｍ、ｎはそれぞれ０又は１〜４の整数を
   示す。〕
2. 【請求項２】一般式〔化１〕で表されるリン酸誘導体の
   金属塩が、記録層中に含有せしめられた請求項１記載の
   感熱記録体。