JPH06227129A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】記録像の保存安定性に優れ、しかも保存性の改
良に伴う地肌カブリの少ない感熱記録体を提供する。 【構成】無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤との呈
色反応を利用した感熱記録体において、下記一般式〔化
１〕で表されるリン化合物またはその金属塩を含有せし
める。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録体に関し、特
に記録像の保存安定性に優れ、しかも地肌カブリの極め
て少ない感熱記録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、無色ないしは淡色の塩基性染料と
呈色剤との反応を利用し、熱により両発色物質を反応さ
せて記録像を得るようにした感熱記録体はよく知られて
いる。しかし、このような感熱記録体は、一般に記録像
の保存安定性が充分ではなく、経時的に褪色してしまう
という欠点がある。特に記録後の感熱記録体を高湿度条
件下や高温条件下に保存すると、比較的短時間のうちに
記録像が消失してしまうため、その改善が強く要請され
ている。

【０００３】このため、記録像の保存安定性を改善する
目的で、各種の保存性改良剤を添加した感熱記録体が提
案されているが、改良に伴って白色度の低下をきたす等
の新たな欠点が付随するため、必ずしも満足すべき結果
が得られていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】かかる現状に鑑み本発
明者等は、保存性改良剤について鋭意検討した結果、特
定のリン化合物またはその金属塩を使用すると、高温あ
るいは高湿度条件下に保存されても地肌カブリを発生し
易くなる等の新たな欠点を伴うことなく、記録像の保存
安定性に優れた感熱記録体が得られることを見出し、本
発明を完成するに至った。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、無色ないしは
淡色の塩基性染料と呈色剤との呈色反応を利用した感熱
記録体において、下記一般式〔化１〕で表されるリン化
合物またはその金属塩の少なくとも一種を含有せしめた
ことを特徴とする感熱記録体である。

【０００６】

【化１】

【０００７】〔式中、Ｒ₁ は水素原子；Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のア
ルキル基；Ｃ₇ 〜Ｃ₁₀のアラルキル基；Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のア
ルキル基，Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルコキシル基，ヒドロキシル
基またはハロゲン原子で置換されてもよいフェニル基を
示し、Ｒ₂ はＣ₁ 〜Ｃ₂₀のアルキル基，Ｃ₁ 〜Ｃ₂₀のア
ルコキシル基，Ｃ₇ 〜Ｃ₁₀のアラルキル基，Ｃ₇ 〜Ｃ₁₀
のアラルキルオキシ基，フェニル基_, ヒドロキシル基ま
たはハロゲン原子を示す。ｎは０または１〜５の整数を
示す。〕

【０００８】

【作用】本発明の感熱記録体は、保存性改良剤として上
記一般式〔化１〕で表されるリン化合物またはその金属
塩を使用するものであるが、かかるリン化合物の具体例
としては、例えば下記が例示できる。メチルホスホン酸
フェニル、メチルホスホン酸ｐ−トリル、メチルホスホ
ン酸ｏ−トリル、メチルホスホン酸４−イソプロピルフ
ェニル、メチルホスホン酸４−tert−ブチルフェニル、
メチルホスホン酸２，４−ジイソプロピルフェニル、メ
チルホスホン酸２，４−ジ−tert−ブチルフェニル、メ
チルホスホン酸２，４，６−トリ−tert−ブチルフェニ
ル、メチルホスホン酸４−tert−オクチルフェニル、メ
チルホスホン酸４−ノニルフェニル、メチルホスホン酸
４−ドデシルフェニル、メチルホスホン酸４−オクタデ
シルフェニル、メチルホスホン酸４−メトキシフェニ
ル、メチルホスホン酸２−メトキシフェニル、メチルホ
スホン酸４−エトキシフェニル、メチルホスホン酸４−
ｎ−プロポキシフェニル、メチルホスホン酸４−ｎ−ヘ
キシルオキシフェニル、メチルホスホン酸４−ドデシル
オキシフェニル、メチルホスホン酸４−オクタデシルオ
キシフェニル、メチルホスホン酸４−ベンジルフェニ
ル、メチルホスホン酸４−（α−メチルベンジル）フェ
ニル、メチルホスホン酸４−（α，α′−ジメチルベン
ジル）フェニル、メチルホスホン酸２，４−ジ（α−メ
チルベンジル）フェニル、メチルホスホン酸２，４−ジ
（α，α′−ジメチルベンジル）フェニル、メチルホス
ホン酸４−ベンジルオキシフェニル、メチルホスホン酸
４−ビフェニル、メチルホスホン酸２−ビフェニル、メ
チルホスホン酸４−ヒドロキシフェニル、メチルホスホ
ン酸２−ヒドロキシフェニル、メチルホスホン酸４−ク
ロロフェニル、メチルホスホン酸２−クロロフェニル、
メチルホスホン酸２，４，６−トリクロロフェニル、メ
チルホスホン酸２，３，４，５，６−ペンタクロロフェ
ニル、メチルホスホン酸４−ブロモフェニル、メチルホ
スホン酸２−クロロ−４−メチルフェニル、メチルホス
ホン酸２−メチル−４−tert−ブチルフェニル、ホスホ
ン酸フェニル、エチルホスホン酸フェニル、ｎ−プロピ
ルホスホン酸フェニル、ｎ−プロピルホスホン酸２，４
−ジ−tert−ブチルフェニル、ｎ−プロピルホスホン酸
２−（α−メチルベンジル）フェニル、ｎ−プロピルホ
スホン酸４−（α，α′−ジメチルベンジル）フェニ
ル、ｎ−プロピルホスホン酸２，４−ジ（α−メチルベ
ンジル）フェニル、ｎ−プロピルホスホン酸２，４−ジ
（α，α′−ジメチルベンジル）フェニル、ベンジルホ
スホン酸フェニル、α，α′−ジメチルベンジルホスホ
ン酸フェニル、フェニルホスホン酸フェニル、ｐ−トリ
ルホスホン酸フェニル、ｏ−トリルホスホン酸フェニ
ル、４−エチルフェニルホスホン酸フェニル、４−tert
−ブチルフェニルホスホン酸フェニル、４−メトキシフ
ェニルホスホン酸フェニル、２−メトキシフェニルホス
ホン酸フェニル、４−イソプロポキシフェニルホスホン
酸フェニル、４−ヒドロキシフェニルホスホン酸フェニ
ル、２−ヒドロキシフェニルホスホン酸フェニル、４−
クロロフェニルホスホン酸フェニル、２−クロロフェニ
ルホスホン酸フェニル、フェニルホスホン酸ｐ−トリ
ル、フェニルホスホン酸４−tert−ブチルフェニル、フ
ェニルホスホン酸２，４−ジ−tert−ブチルフェニル、
フェニルホスホン酸２，４，６−トリ−tert−ブチルフ
ェニル、フェニルホスホン酸４−（α−メチルベンジ
ル）フェニル、フェニルホスホン酸２−（α−メチルベ
ンジル）フェニル、フェニルホスホン酸２，４−ジ（α
−メチルベンジル）フェニル、フェニルホスホン酸２，
４−ジ（α，α′−ジメチルベンジル）フェニル、フェ
ニルホスホン酸ｏ−ビフェニル、フェニルホスホン酸ｐ
−ビフェニル、ｐ−トリルホスホン酸２，４−ジ−tert
−ブチルフェニル、ｐ−トリルホスホン酸ｏ−ビフェニ
ル、４−エチルフェニルホスホン酸２，４−ジ−tert−
ブチルフェニル、４−エチルフェニルホスホン酸ｏ−ビ
フェニル等。勿論、これらに限定されるものではなく、
必要に応じて２種類以上を併用することも可能である。

【０００９】また、上記の如きリン化合物と塩を形成す
る金属としては、ナトリウム、カリウム、カルシウム、
マグネシウム、バリウム、亜鉛、アルミニウム、鉄、ス
ズ、チタン、ニッケル、コバルト、マンガン等が挙げら
れ、必要に応じて２種類以上の金属による複合塩とする
こともできる。これらのリン化合物またはその金属塩の
使用量については、必ずしも限定するものではないが、
塩基性染料１００重量部に対して５〜５００重量部程
度、好ましくは１０〜２００重量部程度の範囲で調節す
るのが望ましい。

【００１０】なお、リン化合物の多価金属塩の調製方法
としては、例えば、リン化合物のアルカリ金属塩と上
記の如き多価金属を含む塩とを極性溶剤中で反応させて
完全にあるいは部分的に塩交換する方法、リン化合物
またはそのアルカリ金属塩を下記の如き多価金属を含む
化合物と共に乾式あるいは湿式粉砕処理することで完全
にあるいは部分的に塩交換する方法などが挙げられる。
上記の方法で使用される化合物としては、例えばカル
シウム、マグネシウム、バリウム、亜鉛、アルミニウ
ム、鉄、スズ、チタン、ニッケル、コバルト、マンガン
等から選ばれる金属の酸化物、水酸化物、硫化物、ハロ
ゲン化物、炭酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩、硫酸塩、硝酸
塩、アルミン酸塩またはハロゲン錯塩等、より具体的に
は、例えば酸化カルシウム、水酸化カルシウム、塩化カ
ルシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、酸化マ
グネシウム、水酸化マグネシウム、硫化マグネシウム、
塩化マグネシウム、炭酸マグネシウム、リン酸マグネシ
ウム、ケイ酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マ
グネシウム、アルミン酸マグネシウム、塩化バリウム、
炭酸バリウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、
硫化亜鉛、塩化亜鉛、炭酸亜鉛、リン酸亜鉛、ケイ酸亜
鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、アルミン酸亜鉛、酸化アルミ
ニウム、水酸化アルミニウム、リン酸アルミニウム、ケ
イ酸アルミニウム、酸化チタン等の無機金属化合物；亜
鉛、マグネシウム、バリウム、カルシウム、アルミニウ
ム等の多価金属イオンを含む物質で表面処理したシリ
カ；ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ス
テアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ステア
リン酸アルミニウム等の有機金属化合物などが例示でき
る。

【００１１】本発明の感熱記録体において、上記の如き
リン化合物またはその金属塩は、記録層中のみならず、
記録層と支持体との間に設けられる中間層や記録層上に
設けられるオーバーコート層中に添加することもできる
が、効果の点で記録層中に含有せしめるのが好ましい。

【００１２】本発明において、感熱記録層を構成する無
色ないしは淡色の塩基性染料としては、公知の各種染料
が使用でき、例えば下記が挙げられる。３，３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノ
フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−
３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−６
−ジメチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバ
ゾール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−
６−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノ
フェニル−３−（１−メチルピロール−３−イル）−６
−ジメチルアミノフタリド等のトリアリールメタン系染
料、４，４′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベ
ンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミン等のジフェニルメタン系染料、３，３−ビス〔１，
１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イ
ル〕−４，５，６，７−テトラブロモフタリド、３，３
−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジ
メチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，
５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス〔１
−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ピロリジノフ
ェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テト
ラクロロフタリド等のジビニルフタリド系染料、ベンゾ
イルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイ
コメチレンブルー等のチアジン系染料、３−メチル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフト
ピラン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−
ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフ
ト（６′−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピ
ル−スピロ−ジベンゾピラン等のスピロ系染料、ローダ
ミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロ
アニリノ）ラクタム、ローダミン（ｏ−クロロアニリ
ノ）ラクタム等のラクタム系染料、３−ジメチルアミノ
−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキ
シフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メ
チルフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−（Ｎ−アセ
チル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ）フ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−クロロエチ
ル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−ジエチルアミノフルオラン、４−ベンジルアミ
ノ−８−ジエチルアミノ−ベンゾ〔ａ〕フルオラン、３
−〔４−（４−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ〕−
７−クロロ−６−メチルフルオラン、３−〔４−（４−
フェニルアニリノ）アニリノ〕−７−クロロ−６−メチ
ルフルオラン、８−〔４−（４−ジメチルアミノアニリ
ノ）アニリノ〕−ベンゾ〔ａ〕フルオラン、３−（Ｎ−
エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジ
ノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ペン
チルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（２−カルボメトキシ−
フェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
イソアミルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルア
ミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−ピロリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−キシリジノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ
−ブチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフ
リル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフ
ェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−
プロピルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピル）アミ
ノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ
−ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル
アミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロペンチルアミノ）−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−〔Ｎ
−（３−エトキシプロピル）−Ｎ−メチルアミノ〕−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−〔Ｎ−
エチル−Ｎ−（３−エトキシプロピル）アミノ〕−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−〔ｍ−（トリフルオロメチル）フェニルア
ミノ〕フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フ
ルオロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチ
ルアミノ−７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−フェニル
アミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル
アミノ）−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）−７
−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン等のフルオ
ラン系染料、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレ
ン−９−スピロ−３′−（６′−ジメチルアミノ）フタ
リド、３−ジエチルアミノ−６−（Ｎ−アリル−Ｎ−メ
チルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３′−（６′−
ジメチルアミノ）フタリド、３，６−ビス（ジメチルア
ミノ）−スピロ〔フルオレン−９，６′−６′Ｈ−クロ
メノ（４，３−ｂ）インドール〕、３，６−ビス（ジメ
チルアミノ）−３′−メチル−スピロ〔フルオレン−
９，６′−６Ｈ−クロメノ（４，３−ｂ）インドー
ル〕、３，６−ビス（ジエチルアミノ）−３′−メチル
−スピロ〔フルオレン−９，６′−６Ｈ−クロメノ
（４，３−ｂ）インドール〕等のフルオレン系染料等。
勿論これらの染料に限定されるものではなく、さらに必
要に応じて二種以上の染料の併用も可能である。

【００１３】また、本発明で使用される呈色剤として
は、各種公知の化合物が使用でき、具体的には例えば下
記が挙げられる。４−tert−ブチルフェノール、α−ナ
フトール、β−ナフトール、４−アセチルフェノール、
４−tert−オクチルフェノール、４，４′−sec −ブチ
リデンジフェノール、４−フェニルフェノール、４，
４′−ジヒドロキシ−ジフェニルメタン、４，４′−イ
ソプロピリデンジフェノール、ハイドロキノン、４，
４′−シクロヘキシリデンジフェノール、４, ４′−
（１，３−ジメチルブチリデン）ビスフェノール、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペン
タン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルサルファイ
ド、４，４′−チオビス（６−tert−ブチル−３−メチ
ルフェノール）、４，４′−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン、４
−ヒドロキシ−４′−メトキシフェニルスルホン、４−
ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−３′，４′−トリメチレンジフェ
ニルスルホン、４−ヒドロキシ−３′，４′−テトラメ
チレンジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−
４′−メチルジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−
４−ヒドロキシフェニル）スルホン、１，３−ジ〔２−
（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベンゼ
ン、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）酢酸ブチルエステル、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）酢酸−２−フェノキシエチルエステ
ル、４−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロ
キシベンゾフェノン、２，４，４′−トリヒドロキシベ
ンゾフェノン、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシ
ベンゾフェノン、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４
−ヒドロキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸
エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロ
キシ安息香酸−sec −ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸
ペンチル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニル、４−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸トリ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、４−ヒド
ロキシ安息香酸フェニルプロピル、４−ヒドロキシ安息
香酸フェネチル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロロ
ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メトキシベン
ジル、ｐ−ヒドロキシ−Ｎ−（２−フェノキシエチル）
ベンゼンスルホンアミド、４−ヒドロキシフタル酸ジメ
チル、１，５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−
３−オキサ−ペンタン、１，７−ビス（４−ヒドロキシ
フェニチオ）−３，５−ジオキサ−ヘプタン、１，８−
ビス（４−ヒドロキシフェニチオ）−３，６−ジオキサ
−オクタン、（４−ヒドロキシフェニルチオ）酢酸−２
−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エチルエステル、ノ
ボラック型フェノール樹脂、フェノール重合体等のフェ
ノール性化合物、安息香酸、ｐ−tert−ブチル安息香
酸、トリクロル安息香酸、テレフタル酸、３−sec −ブ
チル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロヘキシル−
４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシ安息香酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチ
ル酸、３−tert−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−tert
−ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、３−
（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−クロル−５−
（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−フェニル−５
−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−
ジ−α−メチルベンジルサリチル酸、４−（２−ｐ−メ
トキシフェノキシエトキシ）サリチル酸、４−（３−ｐ
−トリルスルホニルプロピルオキシ）サリチル酸，５−
〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミ
ル〕サリチル酸等の芳香族カルボン酸、およびこれらフ
ェノール性化合物、芳香族カルボン酸と例えば亜鉛、マ
グネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マン
ガン、スズ、ニッケル等の多価金属との塩等の有機酸性
物質、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体の如き金属
錯化合物等。なお、これらの呈色剤も必要に応じて２種
以上を併用することができる。

【００１４】塩基性染料と呈色剤の使用比率について
は、特に限定するものではないが、一般に塩基性染料１
００重量部に対して１００〜７００重量部、好ましくは
１５０〜４００重量部程度の呈色剤が使用される。本発
明の感熱記録体においては、高速記録適性を得る目的で
記録層中に記録感度向上剤として例えば下記の化合物を
含有させることもできる。カプロン酸アミド、カプリン
酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、
オレイン酸アミド、エルシン酸アミド、リノール酸アミ
ド、リノレン酸アミド、Ｎ−メチルステアリン酸アミ
ド、ステアリン酸アニリド、Ｎ−メチルオレイン酸アミ
ド、ベンズアニリド、リノール酸アニリド、Ｎ−エチル
カプリン酸アミド、Ｎ−ブチルラウリン酸アミド、Ｎ−
オクタデシルアセトアミド、Ｎ−オレインアセトアミ
ド、Ｎ−オレイルベンズアミド、Ｎ−ステアリルシクロ
ヘキシルアミド、ポリエチレングリコール、１−ベンジ
ルオキシナフタレン、２−ベンジルオキシナフタレン、
１−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステル、１，２−
ジフェノキシエタン、１，４−ジフェノキシブタン、
１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２
−ビス（４−メトキシフェノキシ）エタン、１−フェノ
キシ−２−（４−クロロフェノキシ）エタン、１−フェ
ノキシ−２−（４−メトキシフェノキシ）エタン、１−
（２−メチルフェノキシ）−２−（４−メトキシフェノ
キシ）エタン、テレフタル酸ジベンジルエステル、シュ
ウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４−メチルベン
ジル）エステル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル
エステル、ｐ−ベンジルビフェニル、１，５−ビス（ｐ
−メトキシフェノキシ）−３−オキサ−ペンタン、１，
４−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、ｐ−
ビフェニル−ｐ−トリルエーテル、ベンジル−ｐ−メチ
ルチオフェニルエーテル、２−（２′−ヒドロキシ−
５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒド
ロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン等。なお、
記録感度向上剤の使用量については特に限定するもので
はないが、塩基性染料１００重量部に対して一般に５０
〜１０００重量部、好ましくは１００〜５００重量部の
範囲で用いるのが望ましい。

【００１５】これらを含む塗液は、一般に水を分散媒体
とし、ボールミル、アトライター、サンドミル等の攪拌
・粉砕機により、特定のリン酸誘導体またはそのアルカ
リ金属塩、塩基性染料、呈色剤等を一緒に又は別々に分
散するなどして調製される。かかる塗液中には、通常バ
インダーとしてデンプン類、ヒドロキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、
ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルアルコ
ール、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン
・アクリル酸共重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合
体エマルジョン等が全固形分の２〜４０重量％程度、好
ましくは５〜２５重量％程度配合される。

【００１６】さらに、塗液中には各種の助剤を添加する
ことができ、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリ
ウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウ
リルアルコール硫酸エステル・ナトリウム、脂肪酸金属
塩等の分散剤、その他消泡剤、蛍光染料、着色染料等が
挙げられる。また、記録ヘッドへのカス付着を改善する
ためカオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成
クレー、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活
性白土等の無機顔料を添加することもでき、さらに、記
録機器や記録ヘッドとの接触によってスティッキングを
生じないようにステアリン酸、ポリエチレン、カルナバ
ロウ、パラフィンワックス、ステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸カルシウム、エステルワックス等の分散液やエマ
ルジョン等を添加することもできる。

【００１７】支持体としては、紙、プラスチックフィル
ム、合成紙等が適宜選択して使用される。感熱記録層の
形成方法については特に限定されるものではなく、従来
から周知慣用の技術に従って形成することができ、例え
ば感熱記録層用の塗液をエアーナイフコーター、ブレー
ドコーター、バーコーター、グラビアコーター、カーテ
ンコーター等の適当な塗布装置を用いて支持体上に塗布
する等の方法で形成される。また、塗布量についても特
に限定されるものではなく、一般に乾燥重量で１〜１２
ｇ／ｍ² 程度、好ましくは２〜１０ｇ／ｍ² 程度の範囲
で調節される。

【００１８】なお、本発明においては、感熱記録層上に
記録層を保護する等の目的でオーバーコート層を設けた
り、支持体と記録層の間に下塗層を設けることも可能で
あり、支持体の裏面に保護層を設けたり、裏面に粘着加
工を施すなど感熱記録体製造分野における各種の公知技
術が付加し得るものである。

【００１９】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の部および％は特に断らない限り、各々重量部
および重量％を示す。

【００２０】実施例１ Ａ液調製 ３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン１０部、１，２−ビス（３−メチルフ
ェノキシ）エタン２５部、メチルセルロースの５％水溶
液５部、及び、水５０部からなる組成物をサンドミルで
平均粒子径が１．０μｍとなるまで粉砕した。 Ｂ液調製 ４，４′−イソプロピリデンジフェノール２０部、メチ
ルセルロースの５％水溶液５部、及び、水５５部からな
る組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍとなる
まで粉砕した。

【００２１】 Ｃ液調製 メチルホスホン酸２，４−ジ−tert−ブチルフェニルの
亜鉛塩１０部、メチルセルロースの５％水溶液５部、及
び、水３５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径
が２．０μｍとなるまで粉砕した。 感熱記録層の形成 Ａ液９０部、Ｂ液８０部、Ｃ液２５部、酸化珪素顔料
（吸油量１８０ml／１００ｇ）７部、軽質炭酸カルシウ
ム（吸油量９０ml／１００ｇ）８部、２０％ポリビニル
アルコール水溶液５０部、３０％ステアリン酸亜鉛水分
散液１５部、水１０部を混合攪拌して塗液を得た。得ら
れた塗料を坪量４５ｇ／ｍ² の原紙に乾燥後の塗布量が
３ｇ／ｍ² となるように塗布乾燥して感熱記録紙を得
た。

【００２２】実施例２〜２２ 実施例１のＣ液調製において、メチルホスホン酸２，４
−ジ−tert−ブチルフェニルの亜鉛塩の代わりに下記の
化合物を使用した以外は、実施例１と同様にして２１種
類の感熱記録紙を得た。 ・実施例２：メチルホスホン酸２，４−ジ−tert−ブチ
ルフェニル ・実施例３：メチルホスホン酸２，４−ジ−tert−ブチ
ルフェニルのナトリウム塩 ・実施例４：メチルホスホン酸２，４−ジ−tert−ブチ
ルフェニルのカルシウム塩 ・実施例５：メチルホスホン酸２，４−ジ−tert−ブチ
ルフェニルのマグネシウム塩 ・実施例６：メチルホスホン酸フェニルの亜鉛塩 ・実施例７：メチルホスホン酸フェニルのカルシウム塩 ・実施例８：メチルホスホン酸２，４−ジ（α−メチル
ベンジル）フェニルのカルシウム塩 ・実施例９：メチルホスホン酸２，４−ジ（α−メチル
ベンジル）フェニルのマグネシウム塩 ・実施例10：メチルホスホン酸２，４−ジ（α，α′−
ジメチルベンジル）フェニルの亜鉛塩 ・実施例11：メチルホスホン酸２，４−ジ（α，α′−
ジメチルベンジル）フェニルのカルシウム塩 ・実施例12：メチルホスホン酸２−ビフェニルの亜鉛塩 ・実施例13：メチルホスホン酸４−ビフェニルのカルシ
ウム塩 ・実施例14：ｎ−プロピルホスホン酸２，４−ジ−tert
−ブチルフェニルの亜鉛塩 ・実施例15：ｎ−プロピルホスホン酸２，４−ジ−tert
−ブチルフェニルのカルシウム塩 ・実施例16：ｎ−プロピルホスホン酸２，４−ジ（α，
α′−ジメチルベンジル）フェニルの亜鉛塩 ・実施例17：ｎ−プロピルホスホン酸２，４−ジ（α，
α′−ジメチルベンジル）フェニルのマグネシウム塩 ・実施例18：フェニルホスホン酸フェニルのカルシウム
塩 ・実施例19：フェニルホスホン酸フェニルのマグネシウ
ム塩 ・実施例20：フェニルホスホン酸２，４−ジ−tert−ブ
チルフェニルの亜鉛塩 ・実施例21：フェニルホスホン酸２，４−ジ−tert−ブ
チルフェニルのカルシウム塩 ・実施例22：ｐ−トリルホスホン酸２，４−ジ−tert−
ブチルフェニルのカルシウム塩 なお、Ｃ液が水溶液となる場合には、サンドミル処理す
ることなくそのまま使用した。

【００２３】実施例２３ 実施例３のＣ液調製において、水３５部の代わりに軽質
炭酸カルシウム５部と水３０部を用いた以外は、実施例
３と同様にして感熱記録紙を得た。なお、粉砕処理後の
混合物は、メチルホスホン酸２，４−ジ−tert−ブチル
フェニルのナトリウム塩とメチルホスホン酸２，４−ジ
−tert−ブチルフェニルのカルシウム塩の比率が２０：
８０であった。

【００２４】実施例２４ 実施例３のＣ液調製において、水３５部の代わりにケイ
酸マグネシウム５部と水３０部を用いた以外は、実施例
３と同様にして感熱記録紙を得た。なお、粉砕処理後の
混合物は、メチルホスホン酸２，４−ジ−tert−ブチル
フェニルのナトリウム塩とメチルホスホン酸２，４−ジ
−tert−ブチルフェニルのマグネシウム塩の比率が３
０：７０であった。

【００２５】実施例２５ 実施例２のＣ液調製において、水３５部の代わりに酸化
亜鉛５部と水３０部を用いた以外は、実施例２と同様に
して感熱記録紙を得た。なお、粉砕処理後の混合物は、
メチルホスホン酸２，４−ジ−tert−ブチルフェニルと
メチルホスホン酸２，４−ジ−tert−ブチルフェニルの
亜鉛塩の比率が１０：９０であった。

【００２６】比較例１ 実施例１の感熱記録層の形成において、Ｃ液を使用しな
かった以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

【００２７】比較例２ 実施例１のＣ液調製において、メチルホスホン酸２，４
−ジ−tert−ブチルフェニルの亜鉛塩の代わりに、４，
４′−チオビス（３−メチル−６−tert−ブチルフェノ
ール）を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録
紙を得た。

【００２８】かくして得られた２７種類の感熱記録紙を
感熱ファクシミリ（日立ＨＩＦＡＸ−４００型）で記録
し、記録像および白紙部の濃度をマクベス濃度計（ＲＤ
−１００Ｒ型，アンバーフィルター使用）にて測定し、
結果を表１に示した。また、記録後の感熱記録紙を４０
℃，９０％ＲＨの高湿度条件下（耐湿性試験）および６
０℃の高温乾燥条件下（耐熱性試験）にそれぞれ２４時
間放置後、記録像および白紙部の濃度を再度マクベス濃
度計にて測定し、記録像および白紙部の耐湿性および耐
熱性を評価し、その結果を表１に併記した。

【００２９】

【表１】

【００３０】

【発明の効果】表１の結果から明かなように、本発明の
感熱記録体は、優れた記録像の保存安定性を有し、しか
も白紙部の地肌カブリも少ない優れた感熱記録体であっ
た。

フロントページの続き (72)発明者 斉藤 寅之助 大阪府茨木市五日市１丁目10番24号 株式 会社三光開発科学研究所内 (72)発明者 石橋 孝 大阪府茨木市五日市１丁目10番24号 株式 会社三光開発科学研究所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤と
   の呈色反応を利用した感熱記録体において、下記一般式
   〔化１〕で表されるリン化合物またはその金属塩の少な
   くとも一種を含有せしめたことを特徴とする感熱記録
   体。 【化１】 〔式中、Ｒ₁ は水素原子；Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基；Ｃ
   ₇ 〜Ｃ₁₀のアラルキル基；Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基，Ｃ
   ₁ 〜Ｃ₄ のアルコキシル基，ヒドロキシル基またはハロ
   ゲン原子で置換されてもよいフェニル基を示し、Ｒ₂ は
   Ｃ₁ 〜Ｃ₂₀のアルキル基，Ｃ₁ 〜Ｃ₂₀のアルコキシル
   基，Ｃ₇ 〜Ｃ₁₀のアラルキル基，Ｃ₇ 〜Ｃ₁₀のアラルキ
   ルオキシ基，フェニル基_, ヒドロキシル基またはハロゲ
   ン原子を示す。ｎは０または１〜５の整数を示す。〕
2. 【請求項２】リン化合物またはその金属塩が、記録層中
   に含有せしめられた請求項１記載の感熱記録体。