JPH04331215A - メタクリル系樹脂板の製造方法 - Google Patents
メタクリル系樹脂板の製造方法Info
- Publication number
- JPH04331215A JPH04331215A JP25114691A JP25114691A JPH04331215A JP H04331215 A JPH04331215 A JP H04331215A JP 25114691 A JP25114691 A JP 25114691A JP 25114691 A JP25114691 A JP 25114691A JP H04331215 A JPH04331215 A JP H04331215A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methacrylic resin
- alkyl
- ester
- resin board
- producing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、無色透明性に優れたメ
タクリル系樹脂板の製造方法に関するものである。
タクリル系樹脂板の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】メタクリル系樹脂は透明性、耐候性、機
械的性質等に優れた性質を持ち、照明材料、看板、ディ
スプレイ、建築材料等に応用されている。
械的性質等に優れた性質を持ち、照明材料、看板、ディ
スプレイ、建築材料等に応用されている。
【０００３】従来のメタクリル系樹脂の重合には、アゾ
ビス系のラジカル重合開始剤が多く用いられてきた。ア
ゾビス系のラジカル重合開始剤は多量に用いると重合速
度を速くすることができるが、製品には多量の空隙を含
む。これは重合開始剤のアゾ基から発生する窒素のため
であると考えられている。
ビス系のラジカル重合開始剤が多く用いられてきた。ア
ゾビス系のラジカル重合開始剤は多量に用いると重合速
度を速くすることができるが、製品には多量の空隙を含
む。これは重合開始剤のアゾ基から発生する窒素のため
であると考えられている。
【０００４】そこで、ラジカル重合開始剤としては、空
隙を生成させにくい過酸化結合を有するパーオキサイド
を用いる試みが多数なされてきた。
隙を生成させにくい過酸化結合を有するパーオキサイド
を用いる試みが多数なされてきた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ジアシ
ルパーオキサイドやパーオキシジカーボネートといった
ラジカル重合開始剤は、着色剤の退色を起こす作用があ
るために、ラジカル重合開始剤としての使用は好ましく
ない。
ルパーオキサイドやパーオキシジカーボネートといった
ラジカル重合開始剤は、着色剤の退色を起こす作用があ
るために、ラジカル重合開始剤としての使用は好ましく
ない。
【０００６】また、ラジカル重合開始剤としてパーオキ
シエステルを使用した場合は、着色剤の退色を起こす作
用はないが、連鎖移動剤としてアルキルメルカプタンと
の併用により製品が黄色に帯色するという問題がある。
シエステルを使用した場合は、着色剤の退色を起こす作
用はないが、連鎖移動剤としてアルキルメルカプタンと
の併用により製品が黄色に帯色するという問題がある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは、ラ
ジカル重合開始剤としてパーオキシエステルと、連鎖移
動剤としてアルキルメルカプタンを併用しても黄帯色の
ない、無色透明性に優れたメタクリル系樹脂板の製造方
法を提供するべく鋭意検討した結果、本発明を完成する
に到った。
ジカル重合開始剤としてパーオキシエステルと、連鎖移
動剤としてアルキルメルカプタンを併用しても黄帯色の
ない、無色透明性に優れたメタクリル系樹脂板の製造方
法を提供するべく鋭意検討した結果、本発明を完成する
に到った。
【０００８】即ち、本発明はメタクリル酸アルキルエス
テル９０〜１００重量％及びアクリル酸アルキルエステ
ル０〜１０重量％からなる単量体混合物あるいは部分重
合体に、連鎖移動剤としてアルキルメルカプタンを添加
し、少なくとも１種のパーオキシエステルを含むラジカ
ル重合開始剤の存在下に重合するに際し、０．０００５
〜０．０２重量％の酸性アルキル燐酸エステルを添加混
合することを特徴とするメタクリル系樹脂板の製造方法
である。
テル９０〜１００重量％及びアクリル酸アルキルエステ
ル０〜１０重量％からなる単量体混合物あるいは部分重
合体に、連鎖移動剤としてアルキルメルカプタンを添加
し、少なくとも１種のパーオキシエステルを含むラジカ
ル重合開始剤の存在下に重合するに際し、０．０００５
〜０．０２重量％の酸性アルキル燐酸エステルを添加混
合することを特徴とするメタクリル系樹脂板の製造方法
である。
【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
用いられるメタクリル酸アルキルエステルとしては、ア
ルキル基の炭素数が１〜４個のものが好ましく、具体的
にはメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチルなどが挙げられ、中でもメタクリル酸メチ
ルが特に好ましい。
用いられるメタクリル酸アルキルエステルとしては、ア
ルキル基の炭素数が１〜４個のものが好ましく、具体的
にはメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチルなどが挙げられ、中でもメタクリル酸メチ
ルが特に好ましい。
【００１０】また、アクリル酸アルキルエステルとして
は、アルキル基の炭素数が１〜８個のものが好ましく、
具体的にはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルなどが挙
げられる。
は、アルキル基の炭素数が１〜８個のものが好ましく、
具体的にはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルなどが挙
げられる。
【００１１】次に、連鎖移動剤としてはｎ−ブチルメル
カプタン、ｓｅｃ−ブチルメルカプタン、ｎ−ヘキシル
メルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシ
ルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタンなどのアル
キルメルカプタン類が挙げられる。
カプタン、ｓｅｃ−ブチルメルカプタン、ｎ−ヘキシル
メルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシ
ルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタンなどのアル
キルメルカプタン類が挙げられる。
【００１２】また、本発明で使用されるパーオキシエス
テルとしては、１０時間半減温度が４５〜６５℃の範囲
にあるものが好ましく、ｔ−ブチルパーオキシネオデカ
ノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、
ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−アミルパーオキ
シピバレート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ
−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−
ブチルパーオキシイソブチレートなどが挙げられる。こ
れらの重合開始剤は、単独あるいは２種以上を併用して
用いることができる。
テルとしては、１０時間半減温度が４５〜６５℃の範囲
にあるものが好ましく、ｔ−ブチルパーオキシネオデカ
ノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、
ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−アミルパーオキ
シピバレート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ
−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−
ブチルパーオキシイソブチレートなどが挙げられる。こ
れらの重合開始剤は、単独あるいは２種以上を併用して
用いることができる。
【００１３】更に、酸性燐酸エステルとしては、炭素数
が２〜６のアルキル基を有するものが好ましく、特に酸
性燐酸エチル（エチルアシッドホスフェート）が好まし
い。
が２〜６のアルキル基を有するものが好ましく、特に酸
性燐酸エチル（エチルアシッドホスフェート）が好まし
い。
【００１４】酸性燐酸エステルの添加量は、単量体混合
物または部分重合体の総量に対し０．０００５〜０．０
２重量％が好ましく、より好ましくは０．００１〜０．
００５重量％である。添加量が０．０００５重量％未満
では無色透明なメタクリル系樹脂が得られず、一方０．
０２重量％を超えると得られるメタクリル系樹脂の吸水
率の増加や樹脂表面に悪影響を与えることがある。
物または部分重合体の総量に対し０．０００５〜０．０
２重量％が好ましく、より好ましくは０．００１〜０．
００５重量％である。添加量が０．０００５重量％未満
では無色透明なメタクリル系樹脂が得られず、一方０．
０２重量％を超えると得られるメタクリル系樹脂の吸水
率の増加や樹脂表面に悪影響を与えることがある。
【００１５】本発明のメタクリル系樹脂板は、上記の単
量体混合物あるいは部分重合体に、連鎖移動剤ラジカル
重合開始剤及び酸性アルキル燐酸エステルを添加混合し
た後、強化ガラス、クロムメッキ板、ステンレス板等の
板状体と軟質塩化ビニル製ガスケットで構成した鋳型や
同一方向へ同一速度で走行する一対のエンドレスベルト
の相対する面とその両側辺部において両エンドレスベル
トと同一速度で走行するガスケットとで構成される鋳型
に注入して重合することにより製造することができる。
量体混合物あるいは部分重合体に、連鎖移動剤ラジカル
重合開始剤及び酸性アルキル燐酸エステルを添加混合し
た後、強化ガラス、クロムメッキ板、ステンレス板等の
板状体と軟質塩化ビニル製ガスケットで構成した鋳型や
同一方向へ同一速度で走行する一対のエンドレスベルト
の相対する面とその両側辺部において両エンドレスベル
トと同一速度で走行するガスケットとで構成される鋳型
に注入して重合することにより製造することができる。
【００１６】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。なお、実施例中のＹＩ値はＳＭカラーコンピュ
ータＳＭ−４（スガ試験機（株）製）を用いて測定した
。
明する。なお、実施例中のＹＩ値はＳＭカラーコンピュ
ータＳＭ−４（スガ試験機（株）製）を用いて測定した
。
【００１７】実施例１
冷却管、温度計及び攪拌機を取り付けたセパラブルフラ
スコにメタクリル酸メチル３０００ｇを入れた後、攪拌
しながら加熱して内温が８０℃になった時点で２，２′
−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１．９
５ｇを添加し、更に加熱して内温９５℃で１５分間保持
した後、室温まで冷却して、粘度が２０℃において１０
ポイズで重合率が２０％のシラップを得た。
スコにメタクリル酸メチル３０００ｇを入れた後、攪拌
しながら加熱して内温が８０℃になった時点で２，２′
−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１．９
５ｇを添加し、更に加熱して内温９５℃で１５分間保持
した後、室温まで冷却して、粘度が２０℃において１０
ポイズで重合率が２０％のシラップを得た。
【００１８】このシラップ２８８ｇに、アクリル酸ブチ
ル１２ｇ、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート０．９ｇ
、ｎ−ドデシルメルカプタン０．３ｇ及び少量の離型剤
を添加し、更にエチルアシッドホスフェート０．００２
７ｇを添加溶解した後、真空中で脱ガスして揮発分を除
去した。次に、適当な大きさのステンレススチール板、
スチールクリップ、ポリ塩化ビニル製ガスケットから作
られたキャスト用セルに注型し、８０℃の水浴中で３０
分間、更に１３０℃の空気浴中で２時間重合させ厚さ３
ｍｍの板を得た。結果を表１に示す。
ル１２ｇ、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート０．９ｇ
、ｎ−ドデシルメルカプタン０．３ｇ及び少量の離型剤
を添加し、更にエチルアシッドホスフェート０．００２
７ｇを添加溶解した後、真空中で脱ガスして揮発分を除
去した。次に、適当な大きさのステンレススチール板、
スチールクリップ、ポリ塩化ビニル製ガスケットから作
られたキャスト用セルに注型し、８０℃の水浴中で３０
分間、更に１３０℃の空気浴中で２時間重合させ厚さ３
ｍｍの板を得た。結果を表１に示す。
【００１９】実施例２〜４、比較例１〜３使用する開始
剤の種類及びエチルアシッドホスフェートの添加量を表
１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして
実験を行った。結果を表１に示す。
剤の種類及びエチルアシッドホスフェートの添加量を表
１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして
実験を行った。結果を表１に示す。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【発明の効果】本発明の方法によれば、黄帯色のない無
色透明性に優れたメタクリル系樹脂板が得られるので、
その工業的意義は極めて高い。
色透明性に優れたメタクリル系樹脂板が得られるので、
その工業的意義は極めて高い。
Claims (5)
- 【請求項１】 メタクリル酸アルキルエステル９０〜
１００重量％及びアクリル酸アルキルエステル０〜１０
重量％からなる単量体混合物あるいは部分重合体に、連
鎖移動剤としてアルキルメルカプタンを添加し、少なく
とも１種のパーオキシエステルを含むラジカル重合開始
剤の存在下に重合するに際し、０．０００５〜０．０２
重量％の酸性アルキル燐酸エステルを添加混合すること
を特徴とするメタクリル系樹脂板の製造方法。 - 【請求項２】 メタクリル酸アルキルエステルのアル
キル基の炭素数が１〜４個、アクリル酸アルキルエステ
ルのアルキル基の炭素数が１〜８個である請求項第１項
に記載のメタクリル系樹脂板の製造方法。 - 【請求項３】 パーオキシエステルの１０時間半減期
温度が３５〜６５℃の範囲である請求項第１項に記載の
メタクリル系樹脂板の製造方法。 - 【請求項４】 酸性アルキル燐酸エステルのアルキル
基の炭素数が２〜４個である請求項第１項に記載のメタ
クリル系樹脂板の製造方法。 - 【請求項５】 メタクリル酸アルキルエステルがメタ
クリル酸メチルである請求項第１項に記載のメタクリル
系樹脂板の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25114691A JPH04331215A (ja) | 1991-01-18 | 1991-09-30 | メタクリル系樹脂板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3-4250 | 1991-01-18 | ||
| JP425091 | 1991-01-18 | ||
| JP25114691A JPH04331215A (ja) | 1991-01-18 | 1991-09-30 | メタクリル系樹脂板の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04331215A true JPH04331215A (ja) | 1992-11-19 |
Family
ID=26337990
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25114691A Pending JPH04331215A (ja) | 1991-01-18 | 1991-09-30 | メタクリル系樹脂板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04331215A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001233919A (ja) * | 1999-12-13 | 2001-08-28 | Nippon Shokubai Co Ltd | 透明性耐熱樹脂およびその製造方法 |
| JP2007131838A (ja) * | 2005-10-11 | 2007-05-31 | Sekisui Chem Co Ltd | アクリル系重合体の製造方法、アクリル系重合体、アクリル系粘着組成物及び粘着テープ |
-
1991
- 1991-09-30 JP JP25114691A patent/JPH04331215A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001233919A (ja) * | 1999-12-13 | 2001-08-28 | Nippon Shokubai Co Ltd | 透明性耐熱樹脂およびその製造方法 |
| JP2007131838A (ja) * | 2005-10-11 | 2007-05-31 | Sekisui Chem Co Ltd | アクリル系重合体の製造方法、アクリル系重合体、アクリル系粘着組成物及び粘着テープ |
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