JPH043314A - 磁気記録媒体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、磁性粉として強磁性体金属粉末を用いた塗布
型の磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体および
その製造方法に関するものであり、特に耐久性に優れた
磁気記録媒体を徒供するものである。

従来の技術 一般に磁気記録媒体は、磁性粉およびバインダーを主成
分とする磁性塗料をポリエチレンテレフタレート等の非
磁性支持体上に塗布、乾燥することによって製造される
。

近年特に高密度記録への要求が高まり、ビデオ。

オーディオ機器およびコンピュータ等に用いられる磁気
テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体では、記録波長
とトラック幅の微小化、磁性層ならびに支持体の薄膜化
を実現することが必要不可欠となってきている。

このため従来の酸化物系磁性粉末に比べて、保磁力（Ｈ
ｅ）および飽和磁化（σＳ）が大きく、しかも微粒子化
している強磁性体金属粉末が採用されるようになってき
た。

しかしながら強磁性体金属粉末は硬度が低いため、これ
を用いた磁気記録媒体の磁性層の走行耐久性あるいは磁
性層の耐摩耗性が不充分となり、磁性層表面の傷の発生
ならびに強磁性体金属粉末の磁性層からの脱落などが起
こりゃすく、その結果としてドロップアウト等の問題が
発生しゃすくなった。

さらに磁気記録再生装置のポータプル化、カメラ一体型
等の普及により、磁気記録媒体の使用環境は、今まで以
上に幅広く、過酷なものになることが予想されるため、
磁性層の耐久性をより向上させることが極めて重要とな
る。

そこで従来より磁性層の耐久性を改善する目的で、複数
のバインダーを使用する方法が用いられてきた。さらに
特開昭６０−１１１３２５号公報に開示されているよう
にバインダーの機械的強度（引っ張り強度、破断伸び）
を特定することや特開昭６０−５９５２２号公報に開示
されているようにバインダーの分子量（Ｍｎ）を特定す
ることが提案されている。

発明が解決しようとする課題 しかしながら上記のように複数のバインダーを用いた方
法であっても、単にバインダー個々の特性を特定するだ
けでは、バインダーの架橋剤との反応性の違い、あるい
は強磁性体金属粉末表面への吸着能力の違いなどから予
期した効果が得られない場合が多く、磁性層の耐久性を
改善する平文は試行錯誤にたよる以外困難であるという
問題を有していた。

本発明は、単に１つ１つのバインダーの特性を特定する
のではなく、複数のバインダーと架橋剤（ポリイソシア
ネート化合物）とが共存した混合組成について、反応率
（ゲル分率）を調節することにより、塗膜強度を向上さ
せ、磁性層の耐久性を真に改善できるバインダーを徒供
しようとするものである。さらに強磁性体金属粉末の分
散性を悪化させることなく、より磁性層の耐久性（走行
耐久性、スチル特性）を向上させるためにバインダーの
添加方法を真に決定しようとすることを目的としている
。

課題を解決するための手段 上記２１Ｎを解決するために本発明は、架橋剤（ポリイ
ソシアネート化合物）との反応率（ゲル分率）の異なる
３種類のバインダーを用い、しかも上記３種類のバイン
ダーを混合してなるバインダー組成と架橋剤との反応率
を８０％以上とすること、さらに磁性塗料調製時に、上
記３種類のバインダーを架橋剤との反応率の低い順に添
加すること、を必須の要件として構成するものである。

作用 本発明は上記した構成により、官能基間（イソシアネー
ト基と水酸基）の付加反応によって溶剤に不溶不敵であ
る三次元網目構造が形成され、その結果塗膜が強靭とな
るため、磁性層の耐久性が改善され、テープ走行による
磁性層表面の傷の発生（外観不良）、磁性層からの脱落
粉（摩耗粉）によるドロップアウトの発生等が起こらな
くなる。

さらに磁性塗料調製時に、３種類のバインダーを架橋剤
との反応率が低い順に添加することにより、架橋剤との
反応性が良好であるバインダーを磁性粉表面に強く吸着
固定されることなく、架橋剤との反応率の低いバインダ
ーで先に磁性粒子分散に存効な吸着層を形成させること
ができるために、電磁変換特性を確保しつつ、磁性層の
耐久性を著しく向上させた磁気記録媒体を得ることがで
きる。

実施例 以下本発明の実施例について詳しく説明する。

なお実施例および比較例において、材料の各部数は強磁
性体金属粉末を１００とした場合の重量部数を示す。

実施例１ 強磁性体金属粉末　　　　　　　・・・・・・１００部
〔平均長軸径０．１８μｍ、平均軸比１：１０）バイン
ダー　■　　　　　　　　　・・・・・・１２部く塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂〉バインダー　■　　
　　　　　　　　・・・・・・４部くポリウレタン樹脂
〉 バインダー　■　　　　　　　　　　・・・・・・４部
〈ポリウレタン樹脂〉 研磨材　　　　　　　　　　　　　　・・・・・・８部
〈α−ＡＮ２０３　＞ カーボンブラック　　　　　　　　　　・・・・・・３
部潤滑剤　　　　　　　　　　　　　　・・・・・・５
部ステアリン酸　　　　　　　　　　・・・・・・２部
パルミチン酸　　　　　　　　　・・・・・・２部オレ
イン酸−ｎ−ブチル　　　　　・・・・・・１部架橋剤
　　　　　　　　　　　　　　・・・・・・５部ポリイ
ソシアネート化合物（日本ポリウレタン社製：コロネー
トＬ） 混合溶剤　　　　　　　　　　　・・・・・・３００部
ＭＥＫ／ｌルエン／シクロヘキサノン ＝３／３／２ 上記の組成物のうち、強磁性体金属粉末およびカーボン
ブラックをプラネタリ−ミキサー（ＰＬＭ）に投入し、
まず混合溶剤３０部を用いて湿潤した後、バインダー■
、■、■の順に添加し、１０時間混練を行う。次に研磨
材と混合溶剤２００部を添加し、サンドミルにより分散
を行い磁性塗料原液とした。さらに潤滑剤、架橋剤、混
合溶剤７０部を添加し、デイスパーにて混合攪拌を行い
磁性塗料を調整した。次に平均孔径０．４μｍのフィル
ター（日本濾器製：　ＨＴ４０）により濾過した塗料を
ｌＯμｍ厚のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）上
に塗布し、配向、乾燥。

スーパーカレンダーによる鏡面加工処理を施した。

硬化処理を行なった後磁性層と反対側のポリエチレンテ
レフタレート上にカーボンブランクを主成分とするバン
クコート層を設け、８＋＋ａ幅にスリ・ノドしてＢ　ｗ
ｎ　Ｖ　Ｔ　Ｒ用メタルテープを作成した。

ここで用いた３種類のバインダー（バインダー■、■、
■）と架橋剤（ポリイソシアネート化合物（日本ポリウ
レタン社製：コロネートＬ））との反応率（ゲル分率）
は、以下の通りである。

バインダー　■　：　６８％ バインダー　■　：　８１％ バインダー　■　：　９５％ また上記３種類のバインダー（バインダー■。

■、■）からなる混合バインダー組成と架橋剤（ポリイ
ソシアネート化合物（日本ポリウレタン社製：コロネー
トＬ）との反応率（ゲル分率）は８７％であった。

実施例２ 実施例１でのバインダーの代わりに バインダー　■　　　　　　　　　・・・・・・１０部
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体樹
脂 バインダー　■　　　　　　　　　　・・・・・・４部
〈ポリウレタン樹脂〉 バインダー　■　　　　　　　　　　・・・・・・６部
〈ポリウレタン樹脂〉 を用い、その添加方法をバインダー■、■、■の順とす
る以外は実施例１と同様な方法により、８ｍ　Ｖ　Ｔ　
Ｒ用メタルテープを作成した。

ここで用いた３種類のバインダー（バインダー■、■、
■）と架橋剤（ポリイソシアネート化合物（日本ポリウ
レタン社製：コロネートＬ））との反応率（ゲル分率）
は、以下の通りである。

バインダー　■　：　　７０％ バインダー　■　：　７４％ バインダー　■　：　９１％ また上記３種類のバインダー（バインダー■。

■、■）からなる混合バインダー組成と架橋剤（ポリイ
ソシア名−ト化合物（日本ポリウレタン社製：コロネー
）Ｌ））との反応率（ゲル分率）は８３％であった。

比較例１ 実施例１でのバインダーの代わりに バインダー　■　　　　　　　　　・・・・・・１２部
〈塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂〉バインダー　
■　　　　　　　　　　・・・・・・４部くポリウレタ
ン樹脂〉 バインダー　■　　　　　　　　　　・・・・・・４部
くポリウレタン樹脂〉 を用い、その添加方法をバインダー■、■、■の順とす
る以外は実施例１と同様な方法により、８閣ＶＴＲ用メ
タルテープを作成した。

ここで用いた３種類のバインダー（バインダー■、■、
■）と架橋剤（ポリイソシアネート化合物（日本ポリウ
レタン社製：コロネー）Ｌ））？！−の反応率（ゲル分
率）は、以下の通りである。

バインダー　■　：　６８％ バインダー　■　：　７１％ バインダー　■　＝　７７％ また上記３種類のバインダー（バインダー■。

■、■）からなる混合バインダー組成と架橋剤（ポリイ
ソシアネート化合物（日本ポリウレタン社製：コロネー
トＬ））との反応率（ゲル分率）は７３％であった。

比較例２ 実施例１でのバインダーの代わりに バインダー　■　　　　　　　　　・・・・・・１０ｆ
ｆｌ塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアル コール共重合体樹脂 バインダー　■　　　　　　　　　　・・・・・・４部
くポリウレタン樹脂〉 バインダー　■　　　　　　　　　　・・・・・・６部
くポリウレタン樹脂〉 を用い、その添加方法をバインダー■、■、■の順とす
る以外は実施例１と同様な方法により、８ｗｒ　Ｖ　Ｔ
　Ｒ用メタルテープを作成した。

ここで用いた３種類のバインダー（バインダー■、■、
■）と架橋剤（ポリイソシアネート化合物（日本ポリウ
レタン社製：コロネートＬ））との反応率（ゲル分率）
は、以下の通りである。

バインダー　■　：　７０％ バインダー　■　：　　７４％ バインダー　■　：　８１％ また上記３種類のバインダー（バインダー■■、■）か
らなる混合バインダー組成と架橋剤（ポリイソシアネー
ト化合物（日本ポリウレタン社製：コロネー）Ｌ））と
の反応率（ゲル分率）は７５％であった。

比較例３ 実施例１でのバインダーの添加方法をバインダー■、■
、■の順に変更する以外は実施例１と同様な方法により
、Ｂ　ｗａ　Ｖ　Ｔ　Ｒ用メタルテープを作成した。

比較例４ 実施例２でのバインダーの添加方法をバインダーの一括
投入（バインダー■、■、■の同時添加）に変更する以
外は実施例２と同様な方法により、８■ＶＴＲ用メタル
テープを作成した。

上記したバインダーと架橋剤（ポリイソシアネート化合
物（日本ポリウレタン社製：コロネートＬ））との反応
率（ゲル分率）の測定方法を以下に示す。

（１）単一バインダー組成の反応率（ゲル分率）単一バ
インダー／架橋剤＝１０／１の組成で作製したクリアー
塗膜に６０℃Ｘ２４ｈｒの熱処理（硬化処理）を行う、
その後、得られた塗膜についてＭＥＫ不溶分を算出する
。

（２）混合バインダー組成の反応率（ゲル分率）実施例
および比較例において設定した混合バインダー／架橋剤
の組成で作製したクリアー塗膜に６０℃Ｘ２４ｈｒの熱
処理（硬化処理）を行う、その後、得られた塗膜につい
てＭＥＫ不溶分を算出する。

以上の実施例および比較例にて得られた各８閣ＶＴＲ用
メタルテープについて以下の測定を行なった。

（１１Ｃ／Ｎ　（５，ＯＭ）ｔｚ／４．５　ＭＨｚ）５
．０部七における信号と４．５　ＭＨｚにおけるノイズ
の比を測定した。Ｃ／Ｎ測定用８　ｍ　Ｖ　Ｔ　Ｒとし
てＭＶＳ−５０００（ＫＯＤＡＫ社製）を用いた。また
証録再生ヘッドはアモルファス合金を使用し、実施例１
の８　ｍ　Ｖ　Ｔ　Ｒ用メタルテープのＣ／Ｎを基準（
ＯｄＢ）として相対値にて示した。

（２）　　ドロップアウト Ｃ／Ｎ測定用と同様の８　ｗｓ　Ｖ　Ｔ　Ｒを用い、各
ビデオテープ試料を４０°Ｃ−８０％ＲＨの環境下で２
００パス走行させる（耐久試験）、耐久試験前後の各ビ
デオテープ試料について、１５μｓにわたって１６ｄＢ
以上の出力低下が発生する１分間あたりの個数を測定し
た。

（３）ヘッド粉付着 上記（２）による耐久試験後の磁気ヘッド、シリンダ一
部の粉付着量を顕微鏡で観察し、粉付着の程度について
の５段階評価を行った。評価として粕付着が見られず、
実用上全く問題のないものを５とし、粉付着量が多（、
実用上問題のあるものを１とした。

（４）走行傷 上記（２）による耐久試験後のテープ磁性層面の走行傷
を目視で観察し、走行傷の程度についての５段階評価を
行った。評価として走行傷が見られず、実用上全く問題
のないものを５とし、走行傷が多く、実用上問題を有す
るものを１とした。

（５）　　スチルライフ スチル測定用に改造した８ｗｒａ　Ｖ　Ｔ　Ｒを用い、
１０℃、３０ｇ荷重の条件で、あらかしめ録画しておい
た静止画を再生し、その画像信号が６ｄＢ落ち込むまで
の時間を示した。第１表に結果を示す。

（以　下　余　白） なお上記の実施例では、８■ＶＴＲ用メタルテープのみ
について説明したが、強磁性体金属粉末を用いた他の塗
布型の磁気テープ、Ｍ！気ディスク等の磁気記録媒体に
ついても同様に適用できる。

発明の効果 以上のように本発明は、架橋剤（ポリイソシアネート化
合物）との反応率（ゲル分率）が異なる３種類のバイン
ダーを用い、しかもこれら３種類のバインダーを混合し
てなるバインダー組成と架橋剤との反応率が８０％以上
であり、さらに磁性塗料調製時に、これら３種類のバイ
ンダーを架橋剤との反応率の低い順に添加する構成によ
り、磁性層の耐久性に優れた磁気記録媒体の提供を可能
とするものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）非磁性支持体上に強磁性体金属粉末およびバイン
   ダーを含む磁性層が形成されてなる磁気記録媒体であっ
   て、上記バインダーとして架橋剤（ポリイソシアネート
   化合物）との反応率（ゲル分率）の異なる３種類を用い
   、上記３種類のバインダーを混合してなるバインダー組
   成と架橋剤との反応率が８０％以上であることを特徴と
   する磁気記録媒体。
2. （２）架橋剤（ポリイソシアネート化合物）との反応率
   （ゲル分率）の異なる３種類のバインダーを用い、上記
   ３種類のバインダーを混合してなるバインダー組成と架
   橋剤との反応率が８０％以上であり、上記３種類のバイ
   ンダーを架橋剤との反応率の低い順に添加することを特
   徴とする磁気記録媒体の製造方法。