JPH0444624A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は、磁性粉として強磁性体金属粉末を用いた塗布
型の磁気テープ、磁気ディスクなとの磁気記録媒体に関
するものである。 従来の技術 一般に上記磁気記録媒体は、磁性粉およびバインダを主
成分とする磁性塗料をポリエチレンテレフタレートなと
の非磁性支持体上に塗布、乾燥、成形することにより製
造される。近年、特に高密度記録への要求か高まり、ヒ
デオテーゴレコーダ、オーディオ機器およびコンピュー
タな七に用いられる磁気テープ、磁気ディスクなとの磁
気記録媒体では、記録波長とトラック幅の微小化、磁性
層ならびに支持体の薄膜化を実現することか必要不可欠
となってきている。このため従来の酸化物系磁性粉末に
比へて、保磁力（Ｈｃ−）および飽和磁化（σＳ）か大
きく、しかも微粒子化している強磁性金属粉末か採用さ
れるようになってきた。しかしなから強磁性体金属粉末
を用いた磁気記録媒体は、優れた電磁変換特性′を示す
反面、強磁性体金属粉末自身の硬度か低いため耐久性か
問題となる。すなわち、磁気記録媒体の磁性層の耐摩耗
性か不十分となり、磁性層表面の傷の発生ならびに強磁
性体金属粉末の磁性層からの脱落なとか起こりやすく、
その結果としてドロップアウトなとの問題か発生しやす
くなる。 さらに磁気記録再生装置のポータプル化、カメラ一体型
なとの普及により、磁気記録媒体の使用環境は、今まで
以上に幅広く、過酷なものになることか予想されるため
、磁性層の耐久性をより向上させることか極めて重要と
なる。 そこで従来より磁性層の耐久性を改善する目的で種々の
方法か提案されている。 たとえば、複数のバインダを使用する方法としては、特
開昭６０〜１１１３２５号公報に開示されているように
バインダの機械的強度（引っ張り強度、破断伸び）を特
定する方法や特開昭６Ｌ−５９５２２号公報に開示され
ているようにバインダの分子ｊｉ（Ｍｎ）を特定する方
法などが提案され、また極めて短時日の内に耐摩耗性を
改善する方法としては、特開昭５９−１９３５３０号公
報に開示されているように結合剤中にポリイソシアネー
トとイソシアネート反応促進化合物を添加する方法など
が提案されている。 発明か解決しようとする課題 しかしながら、上記のような複数バインダを用いた方法
にあっては、単にバインダ個々の特性を特定するたけて
、バインダの硬化剤との反応性の違い、あるいは強磁性
金属粉末表面への吸着能力の違いなどから期待した効果
か十分に得られない場合か多く、また架橋反応を進める
ために硬化剤、硬化反応促進剤を添加する方法にあって
は、硬化処理の環境および時間の設定なとの問題により
硬化反応の進行か不十分である場合か多く、磁性層の耐
久性を改善する方法としては問題を有していた。 本発明は上記問題を解決するも−のであり、磁性層の耐
久性に優れた磁気記録媒体を提供することを目的とする
ものである。 課題を解決するための手段 上記課題を解決するために本発明は、発明者の詳細な検
討結果より得られた強磁性体金属粉末およびバインダを
主成分とする磁性層からテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
に溶出されるバインダ量が磁性層に対して４．５ｗｔ％
以下であることを必須の要件として構成するものである
。 テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）へのバインダの溶出量の
測定は、以下のように行う。２０ｍ１容量のガラス製の
サンプル瓶に２０ｍ１のテトラヒドロフラン（ゴＨＦ）
を入れ１／２インチ幅磁気テープ１．５ｍを非磁性支持
体に磁性層のみを残す状態にし、これを浸漬する。サン
プル瓶を超音波振動装置により３０分間超音波振動を与
え溶出処理を行う。 振動中サンプルの温度か上昇しないように超音波振動装
置内の水温を一定に保つ。サンプル瓶からテープを取り
出し、剥離した塗膜か底に沈降するまで静置する。サン
プル瓶から上澄み液１０ｍ１を取り出し、蒸発乾固し固
形分の重量を測定し、２倍した値を溶出量とする。しか
し、上記固形分には潤滑剤成分も含まれているため、上
記固形分をＧ　Ｐ　Ｃ（Ｇｅｌ　Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ
　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ）て分析を行い、固形分
中のバインダ比率を算出し、バインダの溶出量を求める
。 作　　用 本発明によれば、磁性層からテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）に溶出されるバインダ量が磁性層に対して４．５ｗ
ｔ以下であるとき、磁性層塗膜の硬化反応、すなわちイ
ソシアネート基と他のバインダ中の水酸基とか反応する
ウレタン生成反応、さらに生成したウレタン結合にイソ
シアネート基が反応するアロファネート生成反応、イソ
シアネート基と水に、よるウレア生成反応、さらに生成
したウレア結合にイソシアネート基か反応するビュウレ
ｙト生成反応なとか十分に進行しているために、磁性層
の耐摩耗性か改善される。 その結果、テープ走行時の磁性層表面の傷の発生および
磁性層の摩擦係数の増大−１磁性層からの脱落粉による
ドロップアウトの発生なとか起きない、スチルライフか
長い、磁性層の耐久性か著しく改善された磁気記録媒体
か得られる。 実施例 本発明の実施例について説明する。 本発明に使用される磁性塗料は、強磁性体金属粉末、バ
インダ、塗布溶剤を主成分とし、この他に潤滑剤、研磨
剤、分散剤、帯電防止剤なとの添加剤を含むことかでき
る。バインダとしては、特に制限はなく熱可塑性樹脂、
熱硬化性樹脂、または反応型樹脂やこれらの混合物か使
用される。たとえば、ポリウレタン系樹脂、繊維素系樹
脂、ポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル系共重合体、
アクリル系共重合体、エポキシ系樹脂なとてあり、単独
または組み合わされて使用され、他に添加剤か加えられ
る。潤滑剤としては脂肪酸、脂肪酸エステルなとか使用
され、研磨剤としては溶融アルミナ、酸化クロム、炭化
ケイ素なとか使用される。 本発明の磁性層の形成は、上記組成を有機溶剤に溶解し
混合、分散した塗料を非磁性支持体上に塗布、乾燥して
行っている。混合・分散は、プラネタリ−ミキサー、ボ
ールミル、サンドミルなとの混線分散により行われる。 また非磁性支持体としては、ポリエチレンテレフタレー
トなとのポリエステル類、ポリアミド、ポリイミドなと
か使用される。 以下、本発明の実施例について８ｍｍビデオテープを例
にとり具体的に説明する。なお実施例および比較例にお
いて、材料の各部数は強磁性体金属粉末を１００とした
場合の重量部数を示す。

【実施例１】 強磁性体金属粉末　　　　　　　　　　・・・１００部
［平均長軸径０．１８μｍ、平均軸比１：１０コポリウ
レタン樹脂　　　　　　　　　　・・・　１０部（日本
ポリウレタン社製、Ｎ−２３０４）塩化ビニル−酢酸ヒ
ニルーヒニルアルコール共重合体樹脂・　１０部 （ＵＣＣ社製、ＶＡＧＨ） ａ−Ａ１２０ｇ　　　　　　　　　　・＝　　６部カー
ホンブラック　　　　　　　　　　・・　３部ステアリ
ン酸　　　　　　　　　　　　・・　２部パルミチン酸
　　　　　　　　　　　・・　２部オレイン酸−〇−ブ
チル　　　　　　　・・　１部ポリイソシアネート化合
物　　　　　　・・・　５部（日本ポリウレタン社製、
コロネートし）混合有機溶剤　　　　　　　　　　　　
・・・３００部（ＭＥＫ（メチルエチルケトン）／ｌ・
ルエン／シクロへキサノン＝　３　／　３　／’　２　
）上記組成物をプラネタリ−ミキサー、サントミルおよ
びデイスパーにて混合分散して磁性塗料を調領した。次
に平均孔径０．４部４ｍのフィルタ（日本波器製・ＨＴ
　４０）により濾過した塗料を１０μｍ厚のポリエチレ
ンテレフタレート上に塗布し、磁場配向、乾燥、カレン
ダーによる鏡面加工処理を施した。さらに６０°Ｃ×２
４時間の硬化処理を行った後、磁性層と反対面のポリエ
チレンテレフタレート上にカーホンブラックを主成分と
するバックコート層を設け、８ｍｍ幅にスリットして、
８ｍｍビデオテープレコーダ（ＶＴＲ）用メタルテープ
を作成した。このテープの磁性層からテトラヒドロフラ
ン（ＴＨＦ）に溶出されるバインダ量は、磁性層に対し
て４．０ｗｔ９．６であった。

【実施例２】 実施例１ての硬化処理条件を６０°Ｃ×４８時間に変更
する以外は、実施例１と同様な方法により、８　ｍｍＶ
　Ｔ　Ｒ用メタルテープを作成した。このテープの磁性
層からテトラヒドロフラン（Ｔ　ＨＦ　）に溶出される
バイシダ量は、磁性層に対して３．０ｗｔ％てあった。

【実施例３】 実施例１ての硬化処理条件を４０°ＣＸ１２０時間に変
更する以外は、実施例１と同様な方法により、８　ｍｍ
Ｖ　Ｔ　Ｒ用メタルテープを作成した。このテープの磁
性層からテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶出されるバ
インダ量は、磁性層に対してｉ、５ｗｔ９６てあった。

【実施例４】 実施例１ての磁性塗料に塗布直前にイソシアネート反応
促進化合物であるトリエチレンジアミンを０．０５重量
部（コロネートし１００重量部に対し、トリエチレンジ
アミンを１重量部添加に相当）添加し、以下、実施例１
と同様な方法により、塗布、硬化処理を行い、８　ｍｍ
Ｖ　Ｔ　Ｒ用メタルテープを作成した。このテープの磁
性層からテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶出されるバ
インダ量は、磁性層に対して２．８ｗｔ％てあった。

【比較例１】 実施例１ての硬化処理工程を省き、以下実施例１と同様
な方法により、８　ｍｍＶ　Ｔ　Ｒ用メタルテープを作
成した。このテープの磁性層からテトラヒドロフラン（
ＴＨＦ）に溶出されるバインダ量は磁性層に対して８．
５ｗｔ％てあった。

【比較例２】 実施例１ての硬化処理条件を６０℃ＸＩ２時間に変更す
る以外は、実施例１と同様な方法により、８　ｍｍＶ　
Ｔ　Ｒ用メタルテープを作成した。このテープの磁性層
からテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶出されるバイン
ダ量は磁性層に対して５．０ｗｔ％てあった。

【比較例３】 実施例■ての硬化処理条件を４０℃×７２時間に変更す
る以外は、実施例１と同様な方法により、８　ｍｍＶ　
Ｔ　Ｒ用メタルテープを作成した。このテープの磁性層
からテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶出されるバイン
ダ量は、磁性層に対して５．５ｗｔ％てあった。 以上の実施例および比較例にて得られた各８ｍｍＶＴＲ
用メタルテープについて以下の測定を行った。 （１）　　Ｃ／Ｎ（５，０ＭＨｚ／４．５ＭＨｚ）５．
０ＭＨｚにおける信号と４．５ＭＨｚにおけるノイズの
比を測定した。Ｃ／Ｎ測定用８　ｍｍＶ　Ｔ　Ｒとして
ＭＶＳ−５０００（ＫＯＤＡＫ社製）を用い、各ビデオ
テープ試料を４０℃−８０％ＲＨの環境下で２００パス
走行させ（耐久試験）、この耐久試験前後の各ビデオテ
ープ試料について、Ｃ／Ｎを測定し、耐久試験前のＣ／
Ｎを基準（ＯｄＢ）として耐久試験後のＣ／Ｎを相対値
にて示した。 （２）　　ドロップアウト 上記（１）による耐久試験前後の各−ビデオテープ試料
について１５μｓにわたって１６ｄＢ以上の出力低下か
発生する１分間当りの個数を測定した。 （３）　　ヘッド粉付着 上記（１）による耐久試験後の磁気ヘッド、シリンダ一
部の粉付着量を穎微鏡で観察し、粉付着の程度について
５段階評価を行った。評価として粉付着か見られず、実
用上全く問題のないものを５とし、粉付着量が多く、実
用上問題のあるものを１とした。 （４）走行傷 上記（１）による耐久試験後のテープ磁性層面の走行傷
を目視て観察し、走行傷の程度についての５段階評価を
行った。評価として走行傷か見られず、実用上全く問題
のないものを５とし、走行傷か多く、実用上問題のある
ものを１とした。 （５）動摩擦係数 ４ｍｍφのステンレススチール棒に磁性層を巻き付は角
　１８０度て接触させ、ステンレススチール棒に対し入
側張力を１３ｇ、テープ走行速度をＩ　ｃｍ／ｓｅｃに
設定し、この時の出側張力Ｘｇの測定を行い、次式によ
り摩擦係数を求めた。 μ・１／π×βｎ（出側張力Ｘｇ／入側張カニ１３ｇ）
測定は１パス目と　１００バス目について行った。 （６）　　スチルライフ スチルライフ測定用に改造した８　ｍｍＶ　Ｔ　Ｒを用
い、−１０℃、３０ｇ荷重の条件で、あらかしめ録画し
ておいた映像をスチルモードで再生し、その映像信号か
６ｄＢ落ち込むまでの時間を測定した。 第１表に特性の測定結果を示す。 （以下余白） 第１表から明らかなように、硬化処理の温度と時間を調
整した実施例１〜４のテープ、すなわち磁性層からテト
ラヒドロフラン（Ｔ　ＨＦ　）に溶出されるバインダ量
が磁性層に対して４．５ｗｔ％以下であるテープに関し
ては良好な特性が得られた。 発明の効果 以上のように本発明によれば一１磁性層からテトラヒド
ロフラン（ＴＨＦ）に溶出されるバインダ量が磁性層に
対して４，５ｗｔ％以下である磁気記録媒体、たとえば
磁気テープに関して良好なＣ／Ｎ、ドロップアウト、動
摩擦係数なとの特性を得ることかでき、したがって、走
行時の磁性層表面の傷の発生および磁性層の摩擦係数の
増大、磁性層からの脱落粉によるドロップアウトの発生
なとか起きない、スチルライフか長い、磁性層の耐久性
か著しく改善された磁気記録媒体を提供することができ
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、非磁性支持体上に強磁性体金属粉末およびバインダ
   を主成分とする磁性層が形成されてなる磁気記録媒体で
   あって、上記磁性層からテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
   に溶出されるバインダ量が磁性層に対して４．５ｗｔ％
   以下であることを特徴とする磁気記録媒体。