JPH04332928A - 光記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は光記録媒体、特に記録可
能な単板型光記録媒体に関する。更に詳しくは色素を含
有する記録層と保護層からなる単板型の光記録媒体で、
各種情報をレ−ザ−光によって記録することの出来る光
記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】記録可能な光記録媒体は追記型及び消去
可能型がいづれも実用化されている。しかし既に実用に
供されている従来の記録可能な光記録媒体は記録層を保
護するために通常は記録層側を内側にして同一の基板又
は保護基板を直接又はエア−ギャップを設けて張り合わ
せて光記録媒体（貼合媒体）としていた。しかしながら
従来の張り合わせ媒体は煩雑な張り合わせ工程を必要と
する欠点を有しているだけでなく、媒体が重たいがため
にドライブのモ−タ−への負担が大きかった。これらの
欠点を改良するために、単板型の記録可能な光記録媒体
の開発が試みられている。単板型の光記録媒体に於いて
は記録層を保護するために記録層の上に保護層を設ける
必要があり、通常ハ−ドコ−ト剤が塗布されている。し
かしながら、この保護層の上にラベルや粘着テ−プを張
り付けた後これらのラベルやテ−プを剥す必要性が生じ
る。従来の保護層膜では、ラベルやテ−プを剥した際に
記録層や保護層が剥離したり、記録膜の反射率が変化し
たり、エラ−レ−トが増加するという問題があった。こ
の問題点を改善するために、例えばハ−ドコ−ト剤に添
加剤を加えることも提案されている。しかしながら、添
加剤を使用することは保護層の上に設けられる印刷の密
着性を低下させる原因となると云う問題があった。又、
従来の保護層膜では耐久性にも問題があった。即ち保護
膜の硬度のみを重要視するだけで、記録層を湿度から守
る事に於いて欠けていた。

【０００３】

【発明が解決しょうとする課題】本発明者らは保護層に
用いる活性エネルギ−線硬化樹脂にある種の硬化性化合
物を添加して用いれば、記録層の上に直接保護層を設け
た単板型の記録可能な光記録媒体に於いて、従来困難で
あったラベルやテ−プの剥離の際の記録層や保護層の剥
離や、記録層の反射率の変化やエラ−レ−トの増加とい
う問題点を解決でき、且つ、保護層表面に設けられる印
刷との密着性に優れ、更に、より耐久性に優れて光記録
媒体となることを見い出し本発明を完成した。

【０００４】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、透
明な射出成形樹脂基板上に記録層及び該記録層の上に設
けられた保護層からなる単板型光記録媒体に於いて、前
記保護層がフッソ化アルキル基を有する硬化性化合物及
び／又はシリコ−ン基を有する硬化性化合物を含有する
活性エネルギ−線硬化樹脂であることを特徴とする単板
型光記録媒体を要旨とするものである。本発明に於て用
いられる透明な射出成形基板としては、信号の記録や読
み出しを行うための光を透過するものが好ましい。光の
透過率としては８５％以上であり、且つ光学的異方性の
小さいものが望ましい。例えばアクリル系樹脂、ポリカ
−ボネ−ト系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩化ビニル系樹
脂、ポリオレフィン系樹脂等の熱可塑性樹脂を用いた基
板が好ましい例示として挙げられる。これらの中で基板
の機械的強度、案内溝や再生専用信号などの付与のしや
すさ、経済性の点からアクリル系樹脂、ポリカ−ボネ−
ト系樹脂、ポリオレフィン系樹脂の射出成形樹脂基板が
好ましく、特にポリカ−ボネ−ト系樹脂基板がより好ま
しい。

【０００５】これらの基板の形状は板状でもフィルム状
でもよく、又円形やカ−ド状でもよい。もちろん基板の
表面には記録位置を表す案内溝や記録位置を表すピット
や一部再生専用の情報等のためのピットを有していても
よい。かかる案内溝やピット等は、射出成形や注型によ
って基板を作る際に付与するのが好ましいが、基板上に
紫外線硬化型樹脂を塗布しスタンパ−と重ね合わせて紫
外線露光を行うことによっても付与できる。本発明の光
記録媒体に於いては、該透明な射出成形樹脂基板の上に
、記録層、保護層を順次積層してなるが、該記録層に用
いられる物質としては特に制限はなく、シアニン、フタ
ロシアニン等の有機色素やＩｎＳｂＴｅ、ＴｅＧｅＳｂ
等の相変化に依って記録できる合金やＧｄＴｂＦｅ、Ｔ
ｂＦｅＣｏ等の光磁気合金が好ましい。特に記録膜の成
膜の容易さの点からは有機色素が好ましい。又記録層は
上記した有機色素膜や合金膜単独でもよく、又これらの
膜の上や下に更に反射膜や誘電体膜を積層した膜からな
ってもよい。特に高反射率が要求される媒体に於いては
金、アルミ、銀、銅等の反射膜を設けるのが好ましい。 市販のＣＤプレ−ヤ−との互換性を考慮すれば前記した
ような有機色素膜と反射膜からなるのが好ましい。

【０００６】本発明に於いては前記したような記録層の
上に更にこの記録層を保護するために保護層が設けられ
る。保護層に用いられる樹脂としては、樹脂の傷付きを
防止するために開発されているハ−ドコ−ト剤が挙げら
れる。ハ−ドコ−ト剤としては種々のものが開発されて
いるが、紫外線硬化型や電子線硬化型等の活性エネルギ
−線硬化樹脂が作業性に優れ、且つ溶剤を含有しないの
で好ましい。本発明に於て保護層のベースとして用いら
れる活性エネルギ−線硬化樹脂の具体例としては、いわ
ゆる（メタ）アクリレ−ト系紫外線硬化樹脂が好ましい
。本発明に於いては前記活性エネルギ−線硬化樹脂には
フッソ化アルキル基を有する硬化性化合物及び／又はシ
リコ−ン基を有する硬化性化合物が添加されて使用され
ることを特徴とする。

【０００７】本発明に於て用いられるかかる「フッソ化
アルキル基を有する硬化性化合物」とは、フロロアルキ
ル基と重合性不飽和結合を有する化合物であって、具体
的には、 ・フロロアルキル（メタ）アクリレ−ト［　フロロアル
キル基としてはＣＦ３（ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ２−（ｎ
は０〜１５の整数）、Ｈ（Ｃ２Ｆ４）ｍＣＨ２−（ｍは
１〜１５の整数）等である］ ・フロロアルキルスルフォン酸アミドエチル（メタ）ア
クリレ−ト［　ここで、フロロアルキルスルフォン酸ア
ミド基としては、Ｆ（ＣＦ２）ｎＳＯ２Ｎ（Ｃ３Ｈ７）
−（ｎ　は１〜１６の整数）等である］ ・フロロアルコキシフェニルスルフォン酸アミドエチル
（メタ）アクリレ−ト ・パラ−フロロアルコキシ−α−メチルスチレン、フロ
ロアルコキシスチレン ・フロロアルコキシビニル、フロロアルコキシアリル・
フロロアルコキシフェニルマレ−イミド等が挙げられる
。

【０００８】又、「シリコ−ン基を有する硬化性化合物
」の具体例としては、γ−（メタクリロキシプロピル）
トリメトキシシラン、γ−（メタクリロキシプロピル）
メチルジメトキシシラン、γ−（メタクリロキシプロピ
ル）トリメチルシラン、γ−（メタクリロキシプロピル
）トリフェニルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビ
ニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシ
−エトキシ）シラン、ビニルトリフェニルシラン、シリ
コ−ン（メタ）アクリレ−ト等が挙げられる。

【０００９】これらの化合物は一般に活性エネルギ−線
硬化樹脂との相溶性が適度にあり、且つ樹脂を硬化した
後お互いに共重合するため樹脂の表面にブリ−ドしてく
ることはない。それ故に、保護層表面に紫外線硬化イン
キ等を用いて印刷を施しても、保護層と印刷層との密着
性は低下しない。本発明に於いては、前記したフッソ化
アルキル基やシリコ−ン基を有する硬化性化合物の添加
量は活性エネルギ−線硬化樹脂中の含有量が０．５〜２
０重量％が好ましい。前記化合物の含有量が０．５重量
％未満の場合は本発明の硬化が発現せず好ましくない。 一方、前記化合物の含有量が２０重量％を越える場合は
活性エネルギ−線硬化樹脂との相溶性が悪くなったり、
保護層の上の印刷層との密着性が低下したりするので好
ましくない。又、経済的にも好ましくない。本発明に於
いては、記録層の膜厚は通常３０〜７００ｎｍであり、
５０〜５００ｎｍがより好ましい。又、記録層の上に設
けられた保護層は単板型光記録媒体の記録層を保護する
ための機能を有する層であり、通常１μ、好ましくは２
μ以上の膜厚の硬い膜であれば良い。膜厚の上限は特に
ないが、通常は１００μ以下である。又本発明の光記録
媒体は保護層の上に更に印刷などを行うこともできる。

【００１０】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明の実施の態様はこれにより限定されるもの
ではない。 実施例１〜５、比較例１〜２ 厚さ　１．２ｍｍ、直径　１２０ｍｍのスパイラル状の
案内溝（深さ７０ｎｍ、幅０．６μｍ、ピッチ１．６μ
ｍ）を有する射出成形ポリカ−ボネ−ト樹脂基板の案内
溝を有する面の中心部に１、１’−ジプロピル−３、３
、３’、３’−テトラメチル−５、５’−ジメトキシイ
ンドジカ−ボシアニンアイオダイド色素の６重量％のダ
イアセトンアルコ−ル溶液を滴下したのち、この樹脂基
板を１０００ｒｐｍ　の速度で１０秒間回転した。つぎ
にこの樹脂基板を４０℃の雰囲気で１０分間乾燥し、樹
脂基板上に実質的にシアニン色素のみからなる１２０ｎ
ｍ　の色素層を成膜した。次にこの色素層の上に金をス
パッタ−法によって成膜し、厚さ１００ｎｍ　の反射層
を設けた。更にこの反射層の上に、下記に示した種類の
化合物を下記に示した量だけ、紫外線硬化樹脂（大日本
インキ株式会社製、ダイキュアクリアＥＸ−７０４）に
添加した活性エネルギ−線硬化樹脂をスピンコ−ト法に
よって塗布し、紫外線を照射し８μｍ　保護層を積層し
、更にこの保護層の上に紫外線硬化インキを用いてラベ
ルの印刷を行い、本発明の光記録媒体を製作した。この
光記録媒体に線測１．４ｍ／ｓ、７ｍＷの記録パワ−条
件でＥＦＭ変調信号を記録した。この記録後の媒体の印
刷面にセロファンテ−プを張り付けた後剥離したところ
、本発明の実施例はいずれも記録層の剥離は観察されな
かった。又、基板を通して集束レ−ザ−ビ−ムを用いて
反射率、及びエラ−レ−トにも変化は観察されなかった
。更に、この媒体を９０℃、８５％ＲＨの条件に２００
０時間放置した後、セロファンテ−プ剥離試験を行った
が記録層は剥離しなかった。又、反射率、エラ−レ−ト
の変化も観察されなかった。一方、何も添加しなかった
比較例１は記録層が部分的に剥離してしまった。記録層
が剥離していない部分で反射率を測定したが、反射率は
約５０％低下していた。又９０℃、８５％ＲＨの条件に
２０００時間放置した媒体は、テ−プ剥離試験を実施し
た部分は記録層が全面にわたり剥離した。テ−プ剥離試
験を実施しなかった部分でも反射率は約３０％低下し、
エラ−レ−トも約５０倍増加した。一方、比較例２に於
いては印刷層と保護層の間で剥離が生じた。

【００１１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　添
　　加　　化　　合　　物　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　添加量実施例１　　γ−（メタクリロキ
シプロピル）トリフェニルシラン　　　　５重量％　　
　　　　２　　γ−（メタクリロキシプロピル）トリフ
ェニルシラン　　１５重量％　　　　　　３　　γ−（
メタクリロキシプロピル）トリフェニルシラン　　１０
重量％　　　　　　４　　ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＯＯＣ６Ｆ
１３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５重量％　　　　　　５　　ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＯＯＣ１
０Ｆ２１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１重量％比較例１　　な　　し 　　　　　　２　　γ−（メタクリロキシプロピル）ト
リフェニルシラン　　２５重量％

【００１２】実施例６〜１０、比較例３実施例１に於け
る色素溶液の代わりに、Ｐｄ−テトラ−（ｔ−ブチルシ
クロヘキシルオキシ）フタロシアニンのブロム（平均３
．０個／１分子）化色素の３．５重量％のメチルシクロ
ヘキサン溶液を用い、更に下記に示した種類の化合物を
下記に示した量紫外線硬化樹脂（大日本インキ株式会社
製、ダイキュアクリアＳＤ−１７）に添加した活性エネ
ルギ−線硬化樹脂を用いて、実施例１と同じ方法で媒体
を作成し評価したところ、本発明の実施例に於いては何
れも記録層の剥離は観察されなかった。 又、反射率、エラ−レ−ト共に変化は観察されなかった
。更に、耐湿熱試験後も異常は無かった。一方、何も添
加しなかった比較例３は記録層が部分的に剥離してしま
った。記録層が剥離していない部分では反射率を測定し
たが反射率は約３０％低下し、エラ−レ−トが約２倍に
増加した。又、耐湿熱試験後はテ−プ剥離試験を実施し
なかった部分は反射率、エラ−レ−ト共に異常はなかっ
たが、テ−プ剥離試験を実施した部分は記録層が全面に
わたり剥離した。

【００１３】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　添
　　加　　化　　合　　物　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　添加量実施例６　Ｃ８Ｆ１７ＣＨ２ＣＨ
＝ＣＨ２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３重量％　　　　　　７　Ｐ−ヘプタデ
カフロロオクチルオキシ−α−メチルスチレン　５重量
％　　　　　　８　ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ４Ｎ（
Ｃ３Ｈ７）ＳＯ２Ｃ４Ｆ９　　１５重量％　　　　　　
９　シリコ−ンメタアクリレ−ト　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　７重量％　　　　１０
　ビニルトリフェニルシラン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２０重量％比較例３　　
な　　し

【００１４】

【発明の効果】実施例から明らかなように本発明に於い
ては、保護層に用いる樹脂にフッソ化アルキル基を有す
る硬化性化合物及び／又はシリコ−ン基を有する硬化性
化合物をを添加することによって、光記録媒体の保護層
の表面にセロファンテ−プを張り付けた後、このテ−プ
を剥離しても、記録膜の剥離は起こさず、且つ反射率、
エラ−レ−トの変化は観察されない。又、耐湿熱条件下
に長時間放置した後テ−プ剥離試験を行っても異常は生
じない。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　透明な射出成形樹脂基板上の記録層及
   び該記録層の上に設けられた保護層からなる単板型光記
   録媒体に於いて、前記保護層がフッソ化アルキル基を有
   する硬化性化合物及び／又はシリコ−ン基を有する硬化
   性化合物を含有する活性エネルギ−線硬化樹脂であるこ
   とを特徴とする単板型光記録媒体。
2. 【請求項２】　　記録層が色素を含有する層と反射層と
   からなる請求項１記載の光記録媒体。
3. 【請求項３】　　フッソ化アルキル基を有する硬化性化
   合物及び／又はシリコ−ン基を有する硬化性化合物の含
   有量が０．５％〜２０％である請求項２記載の光記録媒
   体。