JPH04334393A - 錯体、乾燥助剤及び印刷インキ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、錯体、印刷インキの乾
燥助剤及び印刷インキに関し、更に詳しく云えば乾燥性
における経時安定性に優れた印刷インキの提供を目的と
する。

【０００２】

【従来の技術】従来、各種の被印刷材に図柄を与える為
に種々の印刷インキが知られている。例えば、プラスチ
ックフィルム、金属、ガラス等の非吸液性被印刷材の印
刷に対しては、含有する溶剤の蒸発及び酸化重合、縮重
合、付加重合等の重合反応によって乾燥する溶剤蒸発型
の印刷インキが使用され、又、紙を代表例とする吸液性
被印刷材に対しては、含有する溶剤が吸収及び酸化重合
によって乾燥する印刷インキ、例えば、平版印刷インキ
、凹版印刷インキ、凸版印刷インキ、シルクスクリーン
印刷インキ等が知られている。上述の如き各種の印刷イ
ンキは、いずれも夫々の印刷形式に応じた印刷版の表面
にインキを付与し、付与されたインキを被印刷材に転写
し、溶剤の蒸発、溶剤の吸収、ワニスの酸化重合等によ
って乾燥させて印刷インキを固着するものである。従っ
て、これらの印刷インキは、転写後は速やかに乾燥する
のが好ましい。従来、印刷インキ、特に酸化重合型の印
刷インキの乾燥速度を高める方法としては、例えば、ド
ライヤー（乾燥助剤）と一般に称されている脂肪酸の金
属塩を添加する方法が最も広く使用されている。

【０００３】

【発明が解決しようとしている問題点】しかしながら、
上記従来の方法で印刷インキの乾燥性を高めるべく、多
量のドライヤーを添加すると、ドライヤーに起因してワ
ニスが強く着色し、その結果、印刷インキ及び印刷物の
色彩の鮮明性が損なわれ、又、オフセット印刷において
は印刷インキと湿し水とのバランスが崩れたり、汚れが
生じ易くなる為、一定量以上は使用することが出来ず、
乾燥速度の向上には自づから限界がある。又、従来のド
ライヤーの場合には、印刷インキの保存期間に従ってド
ライヤーの性能が低下し、乾燥性が低下するという問題
がある。従って、本発明の目的は、少量の添加で優れた
乾燥性を与え、更に印刷インキ中において経時変化がな
く、長期保存後にも十分な性能を発揮する印刷インキの
乾燥助剤及びこれを含む印刷インキを提供することであ
る。

【０００４】

【問題点を解決する為の手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、下記一般式で表
される、１，１０−フェナントロリンと多価金属とカル
ボン酸との錯体、該錯体の印刷インキへの使用及び該錯
体を含む印刷インキである。

【化２】 （但し式中のＭは多価金属を、Ｒはカルボン酸の残基を
表す）

【０００５】

【作用】前記錯体は新規物質であり、該錯体は酸化重合
型のワニスの酸化重合を促進する乾燥助剤として優れた
性能を有し、且つ印刷インキ中で経時変化を生じること
がない。

【０００６】

【好ましい実施態様】次に好ましい実施態様を挙げて本
発明を更に詳しく説明する。本発明の錯体は、１，１０
−フェナントロリンをアルコール等の適当な溶剤に溶解
し、該溶液に１，１０−フェナントロリン２モルに対し
て２〜５モルの脂肪酸の金属塩を添加することによって
容易に形成される。かように形成された錯体は前記の構
造式で表されることが、赤外吸収スペクトル、元素分析
、Ｘ線結晶解析等の分析で推定されている。

【０００７】上記錯体における好ましい金属はコバルト
、マンガン、セリウム、ジルコニウム、鉛、鉄、亜鉛、
銅、バナジウム、バリウム、カルシウム等の多価金属か
ら選ばれる少なくとも１種の金属であり、又、好ましい
Ｒは、例えば、ナフテン酸、オクチル酸、樹脂酸、トー
ル油脂肪酸等の油溶性カルボン酸等の残基である。 本発明の印刷インキは、着色剤、酸化重合型ワニス及び
前記錯体を主成分としており、着色剤としては、従来の
印刷インキに使用されている顔料或いは染料であって、
従来公知の顔料或いは染料は本発明の印刷インキの着色
剤としていずれもそのまま使用出来る。又、その使用量
も従来公知の印刷インキと同様でよく、例えば、印刷イ
ンキ１００重量部中で、約１０〜４０重量部を占める割
合が一般的である。

【０００８】又、ワニスとしては、従来公知の酸化重合
型樹脂はいずれも本発明で使用することが出来る。酸化
重合型樹脂の使用量は、従来の印刷インキと同様であり
、例えば、印刷インキ１００重量部中で５０〜８０重量
部を占める割合である。本発明の印刷インキは上記の着
色剤及び酸化重合型樹脂の他に、インキ溶剤、レベリン
グ改良剤、増粘剤、皮張り防止剤、その他従来公知の添
加剤を含むことが出来る。例えば、インキ溶剤は、イン
キの粘度、稠度、フロー等を修正をする為に加えられる
ものであり、印刷インキ用として従来使用されている各
種の有機溶剤、例えば、軽油、スピンドル油、各種イン
キソルベント、マシン油等はいずれも使用し得る。その
使用量は、印刷インキ１００重量部中で約５〜８０重量
部を占める割合が一般的である。前記本発明の錯体は、
ドライヤーとして印刷インキ１００重量部中金属として
約０．００５〜０．５重量％を占める割合で使用するの
が一般的である。使用量が上記範囲未満であると、印刷
後の印刷インキの酸化重合促進効果が不十分であり、一
方、上記範囲を越えると、酸化重合が速過ぎて印刷イン
キの印刷機上での安定性が低下する。以上の如き本発明
の印刷インキの製造方法自体は従来公知の方法でよい。

【０００９】

【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは特に
断りのない限り重量基準である。 実施例１ 酢酸マンガン四水和物（関東化学製、特級試薬）２．４
５ｇ（０．０１モル）をエタノール６０ｍｌに溶かす。 １，１０−フェナントロリン（関東化学製、試薬特級）
１．９８ｇ（０．０１モル）を粉末のまま先のエタノー
ル溶液に加えると同時に溶液の色は黄色に変わり、次第
に黄白色の沈澱が生成する。沈澱はエタノール、エーテ
ルの順で洗浄し、デシケーター中で乾燥させ、白色粉末
の本発明の錯体を得た。この錯体は、水に易溶、アセト
ン、クロロホルムに不溶であり、元素分析値は下記の通
りであった。 分析値（％）　　Ｃ：４９．１９、　　Ｈ：３．９５、
　　Ｎ：６．２６ 計算値（％）　　Ｃ：４９．１６、　　Ｈ：３．９０、
　　Ｎ：６．３７ 又、上記錯体の赤外吸収スペクトルは図１の通りであっ
た。

【００１０】実施例２ オクチル酸Ｍｎ６％（サンノプコ社製）１０ｇ（Ｍｎと
して０．０１１モル）とキシレン５ｇを加熱して１００
〜１２０℃まで温度を上げた後、１，１０−フェナント
ロリン（関東化学製、特級試薬）３ｇ（０．０１５モル
）を加えて撹拌しながら１０分間反応させる。その後室
温まで冷却した後結晶を濾別し、常法＊に従って精製し
、黄白色粉末結晶の本発明の錯体を得た。上記錯体の元
素分析値は計算値と良く一致し、赤外吸収スペクトルも
図１のスペクトルと同様であった。 実施例３ 実施例１に従いナフテン酸Ｍｎ６％（サンノプコ社製）
を用いて同様な操作を行い、黄色粉末結晶の本発明の錯
体を得た。上記錯体の元素分析値は計算値と良く一致し
、赤外吸収スペクトルも図１のスペクトルと同様であっ
た。

【００１１】実施例４ トール油Ｍｎ６％（サンノプコ社製）を用いて実施例１
と同様にして黄白色粉末結晶の本発明の錯体を得た。上
記錯体の元素分析値は計算値と良く一致し、赤外吸収ス
ペクトルも図１のスペクトルと同様であった。 実施例５ ナフテン酸Ｆｅ６％（サンノプコ社製）１０ｇ（Ｆｅと
して０．０１１モル）をキシレン５ｇと共に１００〜１
２０℃に加熱した後、１，１０−フェナントロリン３ｇ
を加えて撹拌した後放冷して濾別する。結晶は常法＊　
に従って精製し、褐色粉末結晶の本発明の錯体を得た。 上記錯体の元素分析値は計算値と良く一致し、赤外吸収
スペクトルも図１のスペクトルと同様であった。

【００１２】実施例６ ネオデカン酸Ｃｏ１２％（サンノプコ社製）５ｇ（Ｃｏ
として０．０１０モル）５ｇにキシレン１０ｇを混合し
、１００〜１２０℃まで加熱した後、１，１０−フェナ
ントロリン３ｇを加えてそのまま反応させて放冷後濾別
する。常法＊　に従って精製した後、灰白色粉末結晶の
本発明の錯体を得た。上記錯体の元素分析値は計算値と
良く一致し、赤外吸収スペクトルも図１のスペクトルと
同様であった。上記実施例１〜５の反応は脂肪酸金属塩
とキシレンと１，１０−フェナントロリンを予め混合し
て加熱撹拌しても同様な本発明の錯体が得られる。＊常
法：得られた錯体を適当な有機溶媒（ここではエタノー
ル）に溶かした後濾別して不純物を除いた濾液を水中に
少量ずつ滴下して結晶を強制析出させた。

【００１３】実施例７ アマニ油３，０７０部とトール油脂肪酸４９０部とを加
熱し、ガードナー粘度（２５℃）Ｘ及び酸価（ＫＯＨｍ
ｇ／ｇ）３４．２の酸変性油を得た。この酸変性油１，
６００部とエポキシ樹脂（Ｒ−１４０）９４部とをキシ
レン共存下に加熱し、水７部を留出させ、ガードナー粘
度Ｇ及び酸価９．０のエポキシ変性酸化重合型樹脂を得
た。この酸化重合型樹脂３００部、軟化点１６３℃及び
酸価２２．６のフェノール変性ロジン３００部及び日石
＃５ソルベント３００部とを２６０℃で１時間加熱溶解
しワニスを得た。このワニス７００部とジスアゾイエロ
ー２００部とを三本ロールで混合練肉し、実施例１の錯
体５部、日石＃５ソルベント１５０部及びエチルセロソ
ルブ３０部を混合し、インコメーターのタック値（４０
０ｒｐｍ．）９．８の本発明のオフセット印刷インキを
得た。

【００１４】実施例８ アマニ油３，０７０部とトール油脂肪酸４９０部とを加
熱し、ガードナー粘度（２５℃）Ｘ及び酸価（ＫＯＨｍ
ｇ／ｇ）３４．２の酸変性油を得た。この酸変性油１，
６００部とエポキシ樹脂（Ｒ−１４０）９４部とをキシ
レン共存下に加熱し、水７部を留出させ、ガードナー粘
度Ｇ及び酸価９．０のエポキシ変性酸化重合型樹脂を得
た。この酸化重合型樹脂３００部、軟化点１６３℃及び
酸価２２．６のフェノール変性ロジン３００部及び日石
＃５ソルベント３００部とを２００℃で１時間加熱溶解
しワニスを得た。このワニス７００部とフタロシアニン
ブルー２００部とを三本ロールで混合練肉し、実施例２
の錯体５部、日石＃５ソルベント１５０部及びエチルセ
ロソルブ３０部を混合し、インコメーターのタック値（
４００ｒｐｍ．）９．８の本発明のオフセット印刷イン
キを得た。

【００１５】実施例９ アマニ油３，０００部とトール油脂肪酸１２０部とを加
熱し、ガードナー粘度（２５℃）Ｘ及び酸価（ＫＯＨｍ
ｇ／ｇ）１３．５の酸変性油を得た。この酸変性油２，
０８０部とエポキシ樹脂（Ｒ−３０１）８０部とをキシ
レン共存下に加熱し、水１４部を留出させ、ガードナー
粘度Ｅ及び酸価７．７のエポキシ変性酸化重合型樹脂を
得た。この酸化重合型樹脂３００部、軟化点１６３℃及
び酸価２２．６のフェノール変性ロジン３００部及び日
石＃５ソルベント２５０部とを２００℃で１時間加熱溶
解しワニスを得た。このワニス７００部とカーボンブラ
ック２００部とを三本ロールで混合練肉し、実施例３の
錯体５部、日石＃５ソルベント１００部及びセロソルブ
アセテート１０部を混合し、インコメーターのタック値
（４００ｒｐｍ．）９．６の本発明のオフセット印刷イ
ンキを得た。

【００１６】実施例１０ アマニ油３，０００部とトール油脂肪酸１２０部とを加
熱し、ガードナー粘度（２５℃）Ｘ及び酸価（ＫＯＨｍ
ｇ／ｇ）１３．５の酸変性油を得た。この酸変性油１，
６４０部とエポキシ樹脂（Ｒ−３０７）３８７部とをキ
シレン共存下に加熱し、水１２部を留出させ、ガードナ
ー粘度Ｗ及び酸価８．６のエポキシ変性酸化重合型樹脂
を得た。この酸化重合型樹脂３００部、軟化点１６３℃
及び酸価２２．６のフェノール変性ロジン３００部及び
日石＃５ソルベント２８０部とを２３０℃で１時間加熱
溶解し、ブチルカルビトール２０部を加えてワニスを得
た。このワニス７００部とジスアゾイエロー２００部と
を三本ロールで混合練肉し、実施例４の錯体５部、日石
＃５ソルベント２２０部を混合し、インコメーターのタ
ック値（４００ｒｐｍ）９．８の本発明のオフセット印
刷インキを得た。

【００１７】実施例１１ エポキシ樹脂（Ｒ−１４０）９４部と桐油脂肪酸４８０
部とをキシレン共存下に加熱し、水６部を留出させ、ア
マニ油３，０７０部を加えて加熱し、キシレンを除去し
て、ガードナー粘度（２５℃）Ｙ及び酸価７．２のエポ
キシ変性酸化重合型樹脂を得た。この酸化重合型樹脂３
００部、軟化点１６８℃及び酸価２３．２のフェノール
変性ロジン３００部及び日石＃５ソルベント３００部と
を２２０℃で１時間加熱溶解しワニスを得た。このワニ
ス７００部とブリリアントカーミン６Ｂ２００部とを三
本ロールで混合練肉し、実施例５の錯体５部、日石＃５
ソルベント１８０部、ヒマシ油脂肪酸１０部を混合し、
インコメーターのタック値（４００ｒｐｍ．）９．６の
本発明のオフセット印刷インキを得た。

【００１８】実施例１２ エポキシ樹脂（Ｒ−３０４）８０部とアマニ油脂肪酸１
２０部とをキシレン共存下に加熱し、水１２部を留出さ
せ、アマニ油３，０００部を加えて加熱し、キシレンを
除去して、ガードナー粘度（２５℃）Ｘ及び酸価６．５
のエポキシ変性酸化重合型樹脂を得た。この酸化重合型
樹脂３００部、軟化点１６５℃及び酸価２３．６のフェ
ノール変性ロジン３５０部及び日石＃５ソルベント３５
０部とを２６０℃で１時間加熱溶解しワニスを得た。こ
のワニス７００部とフタロシアニンブルー２００部とを
三本ロールで混合練肉し、実施例６の錯体５部、日石＃
５ソルベント１２０部、ノニルフェノールのエチレンオ
キサイド付加物１０部を混合し、インコメーターのタッ
ク値（４００ｒｐｍ　　）９．８の本発明のオフセット
印刷インキを得た。

【００１９】比較例１ 実施例２における錯体に代えてマンガン含有率８％のオ
クチル酸マンガン５部を使用し、他は実施例８と同様に
して比較例の印刷インキを得た。 比較例２ 実施例３における錯体に代えて６％のナフテン酸マンガ
ン５部を使用し、他は実施例９と同様にして比較例の印
刷インキを得た。 比較例３ 実施例２における錯体に代えて、６％のナフテン酸マン
ガン５部と１５％の１，１０−フェナントロリンのアル
コール溶液１０部を用い、実施例９と同様にして比較例
の印刷インキを得た。

【００２０】経時変化の比較 上記実施例及び比較例のインキについて、製造直後、１
日後、３０日後及び６ケ月後の乾燥時間をＪＩＳ法（Ｊ
ＩＳＫ−５７０１）に準じて測定したところ下記の如き
結果が得られた。

【表１】

【００２１】

【効果】以上の如き本発明によれば、前記錯体は新規物
質であり、該錯体は酸化重合型のワニスの酸化重合を促
進する乾燥助剤として優れた性能を有し、且つ印刷イン
キ中で経時変化を生じることがない。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得られた錯体の赤外吸収スペクトル
を示す図。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　下記一般式で表される１，１０−フェ
   ナントロリンと多価金属とカルボン酸との錯体。 【化１】 （但し式中のＭは多価金属を、Ｒはカルボン酸の残基を
   表す）
2. 【請求項２】　　金属がコバルト、マンガン、セリウム
   、ジルコニウム、鉛、鉄、亜鉛、銅、バナジウム、バリ
   ウム、カルシウム等の多価金属から選ばれる請求項１に
   記載の錯体。
3. 【請求項３】　　Ｒがナフテン酸、オクチル酸、樹脂酸
   、トール油脂肪酸等の油溶性カルボン酸の残基である請
   求項１に記載の錯体。
4. 【請求項４】　　請求項１の錯体からなる印刷インキの
   乾燥助剤。
5. 【請求項５】　　着色剤及び酸化重合型ワニスからなる
   印刷インキにおいて、請求項４の乾燥助剤を含むことを
   特徴とする印刷インキ。