JPH04335065A

JPH04335065A - 高耐熱性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH04335065A
Application number: JP3135502A
Authority: JP
Inventors: Nobuyuki Inaguma; 宜之稲熊; Takeshi Kashiwadate; 柏舘　健; Yoshikatsu Satake; 義克佐竹
Original assignee: Kureha Corp
Current assignee: Kureha Corp
Priority date: 1991-05-10
Filing date: 1991-05-10
Publication date: 1992-11-24
Also published as: CA2068118A1; DE69212218D1; EP0512868A3; US5258440A; DE69212218T2; EP0512868A2; EP0512868B1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アリーレンチオエーテ
ルケトン系ポリマーの組成物に関し、さらに詳しくは、
高度の溶融安定性と易結晶性を有し、高耐熱性のアリー
レンチオエーテルケトン系ポリマー組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子・電気産業分野や自動車・航
空機・宇宙産業分野において、高耐熱性を有し、しかも
溶融加工が容易な結晶性熱可塑性樹脂が強く求められて
いる。このような要求に対応するポリマーとして、ポリ
マー骨格中に、芳香族ケトン単位と芳香族チオエーテル
単位の両者を含有する各種のアリーレンチオエーテルケ
トン系ポリマーが提案されており、例えば、下記構造式
〔Ｉ〕〜〔ＩＶ〕

【０００３】

【化８】

【０００４】

【化９】

【０００５】

【化１０】

【０００６】

【化１１】を有するものが知られている（特開昭６０−５８４３５
号、特開昭６４−１２４号、特開昭６１−２００１７号
、特開昭６１−１９７６３４号、特開昭６２−２７４３
４号）。

【０００７】ところが、アリーレンチオエーテルケトン
系ポリマー（以下、ＰＡＴＫと略記）は、融点が高く、
そのために溶融加工温度が高くなり、溶融加工時におけ
る結晶性の喪失、あるいは溶融粘度の上昇を伴った架橋
反応や炭化反応を起こし易い欠点を有している。

【０００８】上記欠点を改善すべく、米国特許第４，８
１２，５５２号（特開昭６３−２９５６３５号）には、
ポリ（アリーレンスルフィドケトン）をカルシウムカチ
オンと接触させる方法が、また、米国特許第４，７９２
，４８１号（特開昭６３−１８６７６５号）には、ある
カルシウム含量を有する高分子量ポリ（アリーレンスル
フィドケトン）樹脂よりなるプリプレグが開示されてい
る。

【０００９】しかし、本発明者らの実験結果によると、
カルシウムイオンは、ポリ（アリーレンスルフィドケト
ン）の溶融安定性を改良する効果は有するものの、ポリ
（アリーレンスルフィドケトン）との相互作用が強く、
その結晶化速度や結晶化度を低下させてしまうことが判
明した。そのため、射出成形時等においては成形物の固
化が遅くなり、成形サイクルを長くとらざるを得なくな
り、生産を効率的に行なうことができない。また、耐熱
性などの物性が損なわれるなど、実用上の大きな欠点が
ある。

【００１０】また、米国特許第４，７９５，４７９号（
特開平２−２２９８５７号）には、アリーレンスルフィ
ドケトンブロックを有するブロックコポリマーに、周期
律表第ＩＩＡ族金属の水酸化物や酸化物に代表される塩
基性化合物を添加し、該コポリマーの溶融安定性を改善
する方法が開示されているが、前述の問題点を同様に有
する。

【００１１】一方、ポリアリーレンチオエーテル（以下
、ＰＡＴＥと略記）として、例えばポリｐ−フェニレン
チオエーテルは、耐熱性、耐溶剤性を有する高性能エン
ジニアリングプラスチックとして利用されている。ＰＡ
ＴＥは、安価で工業的入手し易いモノマーであるジクロ
ルベンゼンと硫化ナトリウムとを反応させることによっ
て得られる（米国特許第３，９１９，１７７号）。しか
し、その結晶融点は約２８５℃であり、ガラス転移温度
（Ｔｇ）も約８５℃と低いため、より高融点かつ高Ｔｇ
のポリマーの開発が望まれている。

【００１２】上記問題点を解決する方法として、芳香族
チオエーテルとホスゲンもしくは芳香族ジカルボン酸ジ
ハライドをルイス酸の存在下、非プロトン溶媒中で反応
させて、構造式〔Ｖ〕〜〔ＶＩ〕

【００１３】

【化１２】

【００１４】

【化１３】を有するポリマーを得る方法も提案されている（特開昭
６０−１０４１２６号公報、特開昭６０−１２０７２０
号公報）。しかしながら、得られる共重合体は、低重合
度で、溶融安定性に劣るものである。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
ＰＡＴＫの有する耐熱性、結晶性等の優れた特徴を可能
な限り保持しながら、高度の溶融安定性と易結晶性を有
し、結晶化度等が改善された樹脂組成物を提供すること
にある。本発明者らは、鋭意研究した結果、ＰＡＴＫに
ストロンチウム炭酸塩を含有せしめることにより、結晶
化速度や結晶化度を低下させることなく、溶融安定性が
改善されたＰＡＴＫ組成物の得られることを見出した。

【００１６】この組成物は、ＰＡＴＫ単独の場合やカル
シウムイオンを接触させた場合と比較して、優れた溶融
安定性と易結晶性をもち、結晶化度等が改善され、かつ
、溶融加工機器の樹脂滞留部分への熱分解物の付着等の
問題が解消される。本発明は、これらの知見に基づいて
完成されるに至ったものである。

【００１７】

【課題を解決するための手段】かくして本発明によれば
、少なくとも１種のアリーレンチオエーテルケトン系ポ
リマー１００重量部と、ストロンチウム炭酸塩０．０５
〜３０重量部を含有することを特徴とする高耐熱性樹脂
組成物が提供される。以下、本発明について詳述する。

【００１８】〔アリーレンチオエーテルケトン系ポリマ
ー（ＰＡＴＫ）〕本発明で使用するＰＡＴＫは、ポリマ
ー骨格中に、芳香族ケトン単位と芳香族チオエーテル単
位の両者を含有するホモポリマーおよびコポリマー（ラ
ンダム、交互ブロック、およびグラフトコポリマーを含
む）である。

【００１９】好適なＰＡＴＫは、ポリマー中におけるケ
トン基の含有量が１〜３０重量％、好ましくは２〜２０
重量％の範囲のものである。またＰＡＴＫは結晶性ポリ
マーであることが好ましく、その融点Ｔｍは約２８０〜
４５０℃、好ましくは２８５〜４００℃の範囲である。またＴｍ＋１０℃からＴｍ＋１００℃の温度範囲で、剪
断速度１２００／秒で測定した溶融粘度が２〜１０００
００ポイズ、好ましくは５〜５００００ポイズのもので
ある。

【００２０】このようなＰＡＴＫの具体例としては、例
えば、（１）ポリアリーレンチオエーテルケトン（特開昭６４
−５４０３１号、米国特許第４，８８６，８７１号）（
２）ポリアリーレンチオエーテルケトンケトン（特願平
１−３４２９６９号）（３）ポリアリーレンチオエーテルケトン・ブロックと
、ポリアリーレンチオエーテル・ブロックを含むポリア
リーレンチオエーテル系ブロックコポリマー（特開平２
−２２５５２７号、米国特許第４，９６２，１４３号、
米国特許４，９６０，８０６号）（４）ポリアリーレンチオエーテルケトン・セグメント
と、ポリアリーレンチオエーテル・セグメントを含むポ
リアリーレンチオエーテル系コポリマー（特願平３−６
７５５４号）（５）ポリアリーレンチオエーテルケトンケトン・ブロ
ックと、ポリアリーレンチオエーテル・ブロックを含有
するブロックコポリマー（特願平２−３２０８１０号）

【００２１】などを挙げることができる。また、前記一
般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（Ｖ）および（ＶＩ）など
で示されるポリマーも使用することができる。これらの
ＰＡＴＫは、それぞれ単独、または２種以上を組み合わ
せて使用することができる。

【００２２】このようなＰＡＴＫの例の１つとして、繰
り返し単位

【００２３】

【化１４】（ｎは０または１）を主構成要素とするポリアリーレン
チオエーテルケトン部〔以下、ＰＴＫ部（Ｘ）または単
に（Ｘ）と略記〕と、繰返し単位

【００２４】

【化１５】を主構成要素とするポリアリーレンチオエーテル部〔以
下、ＰＡＴＥ部（Ｙ）または単に（Ｙ）と略記〕とを、
それぞれ少なくとも１個以上を交互に含むコポリマーを
挙げることができる。

【００２５】以下に、該コポリマーの詳細について説明
する。（１）化学構造上記各繰返し単位は、（Ｘ）もしくは（Ｙ）中において
、それぞれ５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上
、特に好ましくは８０重量％以上含まれる。これらの中
で、ＰＴＫ部（Ｘ）の繰返し単位としては、

【００２６
】

【化１６】

【００２７】

【化１７】または

【００２８】

【化１８】が、ＰＡＴＥ部（Ｙ）の繰返し単位としては、

【００２
９】

【化１９】が結晶性、熱安定性、耐熱性、機械的特性、耐溶剤性、
耐吸湿性などの見地から特に優れたコポリマーを与える
ので好ましい。

【００３０】（Ｘ）および（Ｙ）の構成は、

【００３１
】

【化２０】（ｍは０または１以上の整数）、

【００３２】

【化２１】（ｎは０または１以上の整数）など、任意の構成であっ
ても良い。

【００３３】ＰＴＫ部（Ｘ）は、コポリマーに高度の耐
熱性と結晶性を付与する役割を有し、ＰＡＴＥ部（Ｙ）
は、高結晶性を保持しつつ加工温度の低下に寄与する。そこで（Ｘ）の合計量に対する（Ｙ）の合計量の比率は
、（Ｘ）を構成する繰返し単位によっても異なってくる
が一般に重量比で０．０５〜９の範囲である。

【００３４】特にＰＴＫ部（Ｘ）が繰返し単位

【００３
５】

【化２２】を主構成要素とする場合、好ましくは０．０５〜５、さ
らに好ましくは０．１〜４、特に好ましくは０．１５〜
３の範囲である。

【００３６】また、ＰＴＫ部（Ｘ）が繰返し単位

【００
３７】

【化２３】または

【００３８】

【化２４】を主構成要素とする場合には、好ましくは０．１〜９、
さらに好ましくは０．３〜５、特に好ましくは０．３５
〜４の範囲である。

【００３９】ＰＡＴＥ部（Ｙ）の重量平均分子量は、２
００以上であることが好ましく、さらに好ましくは３０
０以上、特に好ましくは４００以上である。なお、（Ｙ
）の重量平均分子量は、オリゴマーの段階で、ゲル・パ
ーミュエーション・クロマトグラフ法（ＧＰＣ法）で求
める。

【００４０】測定条件は以下のとおりである。　　カラム　　：ＳＨＯＤＥＸ　　ＡＴ　　８０　　Ｍ
／Ｓ　　直列２本　　溶　　媒　　：α−クロロナフタ
レン　　流　　速　　：０．７ｍｌ／分　　温　　度　　：２２０℃ 　　試料濃度：０．０５重量％　　注入量　　：２００μｌ　　検出器　　：水素炎イオン化検出器（ＦＩＤ）　　
分子量校正：標準ポリスチレンおよび

【００４１】

【化２５】データ処理：Ｃ−Ｒ４ＡＸ（島津製作所製）

【００４２
】また、ＰＴＫ部（Ｘ）およびＰＡＴＥ部（Ｙ）は、そ
れぞれ主構成要素（５０重量％以上、好ましくは７０重
量％以上、さらに好ましくは８０重量％以上）であり、
前記各繰返し単位以外にも、本発明の目的を損なわない
範囲内において他の繰返し単位を含むことができる。こ
れら他の繰返し単位は、通常、対応する各種ジハロ芳香
族化合物をコモノマーとして使用することによりコポリ
マー中に導入される。

【００４３】（２）結晶性結晶性は、コポリマーに高耐熱性をもたらすものであり
、本発明の組成物が高耐熱性を具備するためには、該コ
ポリマーが十分な結晶性を有することが好ましい。

【００４４】一般に、溶融結晶化エンタルピーΔＨｍｃ
は、溶融ポリマーが結晶化する際の結晶化量に比例する
。一方、溶融結晶化温度Ｔｍｃは、結晶化のしやすさの
目安となる。したがって、示差走査熱量計（以下、ＤＳ
Ｃと略記）を用い、ポリマーを不活性ガス雰囲気中で４
００℃まで昇温し、直ちに１０℃／分の速度で降温した
際に測定される溶融結晶化エンタルピーΔＨｍｃ（４０
０℃）および溶融結晶化温度Ｔｍｃ（４００℃）は、ポ
リマーの結晶性の尺度とすることができる。

【００４５】また、後述する残留溶融結晶化エンタルピ
ーΔＨｍｃ（４００℃／１０分）およびその時の溶融結
晶化温度Ｔｍｃ（４００℃／１０分）は、熱安定性（溶
融安定性）のみならず、結晶性の尺度としても用いるこ
とができる。

【００４６】本発明に好ましく用いられるコポリマーは
、ΔＨｍｃ（４００℃）が１０Ｊ／ｇ以上、より好まし
くは１５Ｊ／ｇ以上、さらに好ましくは２０Ｊ／ｇ以上
のものであることが好ましい。また、Ｔｍｃ（４００℃
）は、１７０℃以上、より好ましくは１８０℃以上であ
る。

【００４７】（３）熱安定性本発明に好ましく用いられるコポリマーは、安定剤とし
てストロンチウム炭酸塩を配合することにより、一般的
溶融加工方法の適用が可能な程度に改良されうる熱安定
性（溶融安定性）を有することである。熱安定性が悪い
ポリマーは、ストロンチウム炭酸塩を配合しても溶融加
工時に結晶性の喪失、あるいは溶融粘度の上昇を伴う硬
化反応や分解反応を起こし易い。

【００４８】溶融加工温度以上の高温に一定時間保持し
た後のポリマーの残留結晶性を調べることによって、そ
のポリマーの溶融安定性の指標にすることができる。残
留結晶性は、溶融結晶化エンタルピーをＤＳＣで測定す
ることによって定量的に評価することができる。

【００４９】具体的には、ポリマーを不活性ガス雰囲気
中で５０℃に５分間保持後、７５℃／分の速度で４００
℃まで昇温し、４００℃の温度（溶融加工温度以上の高
温である）に１０分間保持し、しかる後１０℃／分の速
度で降温した際の残留溶融結晶化エンタルピーΔＨｍｃ
（４００℃／１０分）およびその時の溶融結晶化温度Ｔ
ｍｃ（４００℃／１０分）を熱安定性の尺度にすること
ができる。熱安定性の悪いポリマーであれば、上記４０
０℃の高温で１０分間保持する条件下では架橋反応等を
起こして結晶性を殆ど喪失する。

【００５０】本発明に好ましく用いられるコポリマーは
、ΔＨｍｃ（４００℃／１０分）が５Ｊ／ｇ以上、より
好ましくは１０Ｊ／ｇ以上、さらに好ましくは１５Ｊ／
ｇ以上、のポリマーであり、かつＴｍｃ（４００℃／１
０分）が１６０℃以上、より好ましくは１７０℃以上、
さらに好ましくは１８０℃以上の物性を有するポリマー
である。

【００５１】また、熱安定性の尺度としては、溶融結晶
化エンタルピーの残留溶融結晶化エンタルピーに対する
比率、すなわちΔＨｍｃ（４００℃）／ΔＨｍｃ（４０
０℃／１０分）も目安となり、この比が小さい方が熱変
性が少ない。したがって、ΔＨｍｃ（４００℃／１０分
）が５Ｊ／ｇ以上であって、かつ、前記比率が５以下で
あることが好ましく、３以下であればより好ましい。

【００５２】（４）溶融粘度溶融粘度は，コポリマーの分子量の指標とすることがで
きる。具体的には、内径１ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝１０／１の
ノズルを装着したキャピログラフ（東洋精機社製）にポ
リマーサンプルを装填し、３７０℃で５分間予熱し、剪
断速度１２００／秒での溶融粘度η＊５を測定する。

【００５３】本発明に好ましく用いられるコポリマーと
しては、溶融粘度η＊５が２〜１０００００ポイズのも
のであり、好ましくは５〜５００００ポイズ、さらに好
ましくは１０〜３００００ポイズのものである。

【００５４】（５）コポリマーの製造方法コポリマーの
製造方法としては、種々の方法があげられる。例えば、
■　　予め調製したＰＡＴＥ部（Ｙ）にジハロベンゾフ
ェノン、ビス（ハロベンゾイル）ベンゼン等を主成分と
するジハロ芳香族化合物を加えて反応させ、ＰＴＫ部（
Ｘ）を生成させ、コポリマーとする方法、■　　予め調
製したＰＴＫ部（Ｘ）にジハロベンゼンを主成分とする
ジハロ芳香族化合物を加えて反応させ、ＰＡＴＥ部（Ｙ
）を生成させ、コポリマーとする方法、■　　別個に調
製したＰＴＫ部（Ｘ）とＰＡＴＥ部（Ｙ）とを化学的に
結合させる方法、■　　ＰＡＴＥとアルカリ金属硫化物
を反応させ、しかる後、ジハロ芳香族化合物を加えて反
応させコポリマーとする方法、などが挙げられる。

【００５５】本発明に好適に用いられるコポリマーを得
るには、ＰＡＴＥ部の調製、ＰＡＴＥ部の存在下にＰＴ
Ｋ部を形成させる反応、ＰＴＫ部の調製、およびＰＴＫ
部とＰＡＴＥ部を結合させてコポリマーを合成する反応
には、特別の条件、すなわち反応系中に水を特定量存在
させること、モノマーの組成を適切に制御すること、重
合温度を適切に制御し、かつ、高温での反応を短く制御
された時間内で行なうことなどが必要である。さらに、
適切な反応装置の材質の選択、反応末期の安定化処理な
どが一層好ましい物性を有するコポリマーを製造する上
で有効である。このような製造方法は、特開平２−２２
５５２７号、特願平２−３２０８１０号、特願平３−６
７５５０号、特願平３−６７５５４号、特願平３−６７
６０９号に記載の方法が採用できる。

【００５６】他の好ましいＰＡＴＫは、繰返し単位

【０
０５７】

【化２６】〔式中−ＣＯ−基および−Ｓ−基は、ベンゼン環を介し
てパラ位に結合〕を主構成要素とするポリアリーレンチ
オエーテルケトン（以下、ＰＴＫと略記）である。

【００５８】本発明で用いるＰＴＫが高耐熱性ポリマー
であるためには、主構成要素として前記繰返し単位が５
０重量％以上、より好ましくは６０重量％以上、さらに
好ましくは７０重量％以上、であることが好ましい。

【００５９】本発明で用いるＰＴＫは、次のような物性
を有するものが好ましい。（イ）耐熱性ポリマーの特性を示す指標として、融点Ｔ
ｍが３１０〜３８０℃であること。（ロ）一般的溶融加工方法が適用可能な程度の熱安定性
を示す指標として、残留溶融結晶化エンタルピーΔＨｍ
ｃ（４００℃／１０分）が１０Ｊ／ｇ以上であり、その
時の溶融結晶化温度Ｔｍｃ（４００℃／１０分）が２１
０℃以上であること。（ハ）ポリマーの分子量を示す指標として、溶融粘度が
２〜１０００００ポイズ（３７０℃測定）である。このような特性を有するＰＴＫは、特開昭６４−５４０
３１号公報（米国特許第４，８８６，８７１号）記載の
方法により、好適に製造することができる。

【００６０】以上に詳述したような本発明で用いるＰＡ
ＴＫは、未キュアー・ポリマー、より好ましくは未キュ
アー線状ポリマーであることが望ましい。ただし、一般
的溶融加工方法が適用できる限度において、若干の架橋
構造および／または分枝構造を導入したＰＡＴＫは、本
発明で用いるＰＡＴＫとして許容される。例えば、少量
の架橋剤を用いて重合して得られたＰＡＴＫや、軽度の
キュアーを行なったＰＡＴＫなどは、本発明で用いるこ
とができる。

【００６１】〔ストロンチウム炭酸塩〕本発明の組成物
は、ストロンチウム炭酸塩を安定剤として含有すること
により、溶融加工時における熱変性・熱劣化に伴う溶融
粘度の上昇や結晶化度や結晶化速度の低下、溶融加工機
器の樹脂滞留部分での熱分解物の付着等を低減・防止す
ることができる。

【００６２】ストロンチウム炭酸塩の配合割合は、ＰＡ
ＴＫ１００重量部あたり、０．０５〜３０重量部、好ま
しくは０．１〜１０重量部、さらに好ましくは０．１〜
５重量部である。安定剤の配合割合が０．０５重量部未
満では、安定化効果が不十分であり、逆に、３０重量部
を超えると、物性の低下が著しくなったり、電気的特性
などを劣化させるおそれがある。

【００６３】〔その他の成分〕本発明の高耐熱性樹脂組
成物は、所望によりその他の熱可塑性樹脂や充填材等の
各種添加剤を配合することができる。本発明においては
、ＰＡＴＫと混和可能なその他の熱可塑性樹脂を、所望
によりＰＡＴＫ１００重量部に対して０〜４００重量部
、好ましくは０〜２００重量部、より好ましくは０〜１
００重量部の割合で配合することができる。その他の熱
可塑性樹脂の配合割合が４００重量部を超えると、得ら
れる組成物において、耐熱性で結晶性の熱可塑性樹脂で
あるＰＡＴＫの特徴が実質的に損われるおそれがある。

【００６４】本発明において用いるその他の熱可塑性樹
脂は、公知のものが使用でき、例えば、ポリアリーレン
チオエーテル（ＰＡＴＥ）、ポリエーテルエーテルケト
ン（ＰＥＥＫ）やポリエーテルケトン（ＰＥＫ）のよう
な芳香族ポリエーテルケトン、ポリアミド（アラミドを
含む）、ポリエステル（芳香族ポリエステル、液晶性ポ
リエステルを含む）、ポリスルホンやポリエーテルスル
ホンのような芳香族ポリスルホン、ポリエーテルイミド
、ポリフェニレンエーテル、等が挙げられる。

【００６５】上記の熱可塑性樹脂の中で、ＰＡＴＥ、特
に、繰返し単位

【００６６】

【化２７】を主構成要素とする（該繰返し単位を５０重量％以上含
む）ＰＡＴＥは、ＰＡＴＫと混合した場合、優れた相溶
性を有しており、さらに、繊維状充填材や無機質充填材
を含まない当該組成物は、非晶状態では透明な成形物を
与えるという大きな特徴も有する。

【００６７】本発明の高耐熱性樹脂組成物は、所望によ
り繊維状充填材および／または無機質充填材を、樹脂成
分（ＰＡＴＫ単独またはＰＡＴＫとその他の熱可塑性樹
脂との合計）１００重量部に対して０〜４００重量部、
好ましくは０〜３００重量部、より好ましくは０〜２０
０重量部の割合で含有させることができる。これらの充
填剤の配合割合が４００重量部を超えると、加工性が著
しく低下するおそれがあり好ましくない。

【００６８】本発明において用いる繊維状充填材および
／または無機質充填材は、公知のものが広く使用でき、
繊維状充填材としては、例えば、ガラス繊維、炭素繊維
、アラミド繊維等が、また、無機質充填材としては、タ
ルク、マイカ、シリカ、酸化チタン、炭酸カルシウム、
酸化鉄、フェライト等を挙げることができる。

【００６９】本発明の高耐熱性樹脂組成物には、酸化防
止剤、光安定剤、防錆剤、滑剤、粘度調節剤、粗面化剤
、結晶核剤、離型剤、着色剤、カップリング剤、バリ防
止剤、帯電防止剤などの助剤を必要に応じて添加するこ
とができる。

【００７０】酸化防止剤としては、ラジカル連鎖禁止剤
や過酸化物分解剤などがあり、具体的には、ヒンダード
フェノール系化合物、リン系化合物、ヒンダードアミン
系化合物などが挙げられる。

【００７１】酸化防止剤は、低揮発性、難分解性のもの
が好ましく、特にリン系化合物が好ましく用いられる。酸化防止剤は、単独でもあるいは２種以上を併用するこ
ともできる。併用する場合には、ラジカル連鎖禁止剤と
過酸化物分解剤の組合わせが好ましい。

【００７２】酸化防止剤の配合割合は、ＰＡＴＫ１００
重量部に対して、０〜１０重量部、好ましくは０．０５
〜５重量部、さらに好ましくは０．１〜３重量部である
。また、酸化亜鉛、炭酸亜鉛などの亜鉛化合物は、腐食
性ガスの捕捉剤として好ましいものである。

【００７３】〔高耐熱性樹脂組成物の特性〕（１）溶融
安定性本発明の組成物の大きな特徴の１つは溶融安定性に優れ
ていることである。溶融安定性の改善効果の指標として
溶融加工温度でのポリマーの溶融粘度の変化量を用いる
ことができる。一般に、ポリマーを高温で保持すると分
解や架橋反応等により溶融粘度が減少したり、逆に、増
大することが観察される。一般的溶融加工方法を適用す
る場合、溶融粘度の変化が少ないことが強く望まれる。

【００７４】溶融粘度の変化は、キャピログラフ（東洋
精機（株）製）を用い組成物を３７０℃の温度で５分間
保持した後の溶融粘度η＊５（剪断速度：１２００／秒
）と３７０℃の温度で３０分間保持した後の溶融粘度η
＊３０（剪断速度：１２００／秒）の比η＊３０／η＊
５で表わすものとする。

【００７５】本発明の組成物は、η＊３０／η＊５が０
．５〜１５、より好ましくは０．６〜１０、さらに好ま
しくは０．７〜９である。η＊３０／η＊５が１５を超
えるものや０．５未満のものでは溶融安定性の改善効果
が不満足であり、溶融加工のロングラン時間の延長があ
まり望めなくなる。

【００７６】また、溶融安定性の改善効果は、残留溶融
結晶化エンタルピーΔＨｍｃや溶融結晶化温度Ｔｍｃの
低下量で評価できる。具体的には、本発明の組成物につ
いてΔＨｍｃ（４００℃／１０分）とＴｍｃ（４００℃
／１０分）を測定し、安定剤であるストロンチウム炭酸
塩を含まないＰＡＴＫもしくはその組成物のΔＨｍｃ（
４００℃／１０分）やＴｍｃ（４００℃／１０分）との
差、すなわち、Δ〔ΔＨｍｃ（４００℃／１０分）〕や
Δ〔Ｔｍｃ（４００℃／１０分）〕で示される増加量で
表わすものとする。

【００７７】本発明の組成物として、ストロンチウム炭
酸塩配合によるΔＨｍｃ（４００℃／１０分）の増加量
Δ〔ΔＨｍｃ（４００℃／１０分）〕が、ＰＡＴＫ１ｇ
当り５Ｊ以上、より好ましくは１０Ｊ以上、さらに好ま
しくは１５Ｊ以上である。また、Δ〔Ｔｍｃ（４００℃
／１０分）〕は５℃以上、より好ましくは７℃以上、さ
らに好ましくは１０℃以上である。Δ〔ΔＨｍｃ（４０
０℃／１０分）〕が５Ｊ未満、もしくはΔ〔Ｔｍｃ（４
００℃／１０分）〕が５℃未満では溶融加工のロングラ
ン時間の延長化や得られる成形物の結晶化度の向上に伴
う耐熱性等の物性改良効果が不十分となるおそれがある
。

【００７８】（２）結晶性本発明の高耐熱性樹脂組成物は、結晶化速度の低下が防
止もしくは低減され、また結晶化度が高められた組成物
である。安定剤であるストロンチウム炭酸塩の配合によ
るＴｍｃ（４００℃）の増加量Δ〔Ｔｍｃ（４００℃）
〕は、５℃以上、より好ましくは７℃以上、さらに好ま
しくは１０℃以上である。Δ〔Ｔｍｃ（４００℃）〕が
５℃未満では得られる成形物の結晶化速度の向上に伴う
耐熱性等の物性改良効果や成形時間の短縮効果が不十分
となるおそれがある。

【００７９】また、安定剤であるストロンチウム炭酸塩
によるΔＨｍｃ（４００℃）の増加量Δ〔ΔＨｍｃ（４
００℃）〕は、ＰＡＴＫ１ｇ当り３Ｊ以上、より好まし
くは４Ｊ以上、さらに好ましくは５Ｊ以上である。Δ〔
ΔＨｍｃ（４００℃）〕が３Ｊ未満では得られる成形物
の結晶化度の向上に伴う耐熱性等の物性改良効果が不十
分となるおそれがある。

【００８０】ところで、本発明の組成物は、各成分をド
ライ・ブレンド法などの通常の各種ブレンド法により調
製することができる。また、本発明の組成物は、押出成
形、射出成形などの一般的溶融加工法により、各種成形
物に成形することができる。また、本発明の組成物は、
そのままで耐熱・耐食性コーティング剤、各種充填材の
サイジング剤、ホットメルト接着剤、シーリング剤など
として使用することができる。

【００８１】

【実施例】以下に実施例、実験例および比較例を挙げて
、本発明についてさらに詳しく説明するが、本発明は、
これらの実施例のみに限定されるものではない。

【００８２】［合成実験例１］（コポリマーＣ１の合成
）（ＰＡＴＥプレポリマーの合成）（第１工程）含水硫化
ナトリウム（水分５３．９１重量％）１６５．０ｋｇと
、Ｎ−メチルピロリドン（以下、ＮＭＰと略記）３５０
ｋｇをチタン張り重合缶に仕込み、窒素ガス雰囲気下で
徐々に１８５℃まで昇温しながら、水６５．６ｋｇと硫
化水素２９．６モルを留出させた。次に、ｐ−ジクロル
ベンゼン（以下、ＰＤＣＢと略記）１０４．２ｋｇ、水
２．４ｋｇおよびＮＭＰ１２２．５ｋｇを供給して、２
２０℃で４時間、次いで２３０℃で４時間重合を行なっ
た（ＰＤＣＢ／硫化ナトリウム＝０．７５モル／モル、
共存水分量／ＮＭＰ＝３モル／ｋｇ）。

【００８３】反応液であるスラリーＳ１の一部を重合缶
より抜き出し、残存モノマー量とプレポリマーＰ１の重
量平均分子量を測定した。ガスクロマト法により求めた
反応液スラリーＳ１中の残存モノマーであるＰＤＣＢの
量は、仕込量の０．１重量％以下であった。プレポリマ
ーＰ１の重量平均分子量は１２００であった。なお、重
量平均分子量は、以下のようにサンプルを調製し、高温
ＧＰＣにより求めた。

【００８４】プレポリマーの反応終了後、直ちに反応液
の一部をサンプリングして、水中に投入し、塩酸でｐＨ
を３に調整してプレポリマーを析出させ、濾別し、蒸留
水中で十分に洗浄した後、真空乾燥機で室温で減圧乾燥
して、プレポリマーサンプルを得た。プレポリマーサン
プルを、０．０５重量％になるようにα−クロロナフタ
レンに添加して、加熱溶解させ、ＧＰＣ用試料液とした
。高温ＧＰＣの測定条件は、前記したとおりである。

【００８５】（ＰＴＫプレポリマーの合成）（第２工程
）４，４´−ジクロルベンゾフェノン（イハラケミカル
社製、以下ＤＣＢＰと略記）１３６．０１ｋｇ、含水硫
化ナトリウム（水分５３．９１重量％）５３．８６ｋｇ
、水２４．７ｋｇおよびＮＭＰ５９５．５ｋｇをチタン
張り重合缶に仕込み、窒素置換し、２２０℃で１時間保
持して反応させ（共存水分量／ＮＭＰ＝約５モル／ｋｇ
）、ＰＴＫプレポリマーＫ１を含む反応液であるスラリ
ーＫＳ１を得た。

【００８６】（コポリマーの合成）（第３工程）前記Ｐ
ＴＫプレポリマーＫ１を含む反応液スラリーＫＳ１（ス
ラリー温度１８０℃）に前記ＰＡＴＥプレポリマーＰ１
を含む反応液スラリーＳ１（スラリー温度１８０℃）を
添加、さらに水１１３．３ｋｇを添加し、混合した。さ
らに２７４℃まで昇温後、直ちに２４０℃まで降温した
後、ＤＣＢＰ１２．７ｋｇとＮＭＰ３０ｋｇを添加後、
２４０℃で３０分間反応させることにより反応末期処理
を行なった。

【００８７】コポリマーを合成する際の反応条件は、次
のとおりであった。 ■　　アルカリ金属硫化物の全仕込量（ＰＡＴＥプレポ
リマーＰ１合成時の硫化ナトリウム仕込量とＰＴＫプレ
ポリマーＫ１合成時の硫化ナトリウム仕込量の合計）に
対するジハロ芳香族化合物の全仕込量〔ＰＡＴＥプレポ
リマーＰ１合成時のＰＤＣＢ仕込量とＰＴＫプレポリマ
ーＫ１合成時のＤＣＢＰ仕込量の合計〕のモル比は０．
９９である。 ■　　第２工程におけるＤＣＢＰの仕込量に対し、第１
工程におけるＰＤＣＢの仕込量の比は、モル比で１．３
である。 ■　　有機アミド（ＮＭＰ）の仕込量に対する共存水分
量の比は１０モル／ｋｇである。

【００８８】（コポリマーの回収）得られた反応液であ
るスラリーは、目開き１５０μｍ（１００メッシュ）の
スクリーンで粒状ポリマーを篩別し、均等量のＮＭＰで
洗浄し、上記スクリーンでポリマーを篩別し、回収した
。さらに上記と同様にしてメタノールで２回、水で５回
洗浄し、ウエットポリマーを得た。このウエットポリマ
ーをパドルドライヤーを用い１４０℃で４時間乾燥し、
顆粒状ポリマーＣ１を得た（回収率約８０％）。

【００８９】（コポリマーＣ１の特性）赤外線スペクト
ル分析（ＩＲ）では、コポリマーＣ１は１６４０ｃｍ−
１付近にケトン基に基づく鋭い吸収ピークが観察される
。広角Ｘ線回折〔理学電機（株）社製ＲＡＤ−Ｂシステム
を使用〕では、ＰＡＴＥホモポリマーやＰＴＫホモポリ
マー、これらのブレンド物とは明らかに異なった回折パ
ターンが示された。コポリマーＣ１中の硫黄分は、硫黄
分析装置（堀場製作所製ＥＭＩＡ−５１０）を用いて求
めた。

【００９０】コポリマー中の繰返し単位

【００９１】

【化２８】の重量分率Ｗｂ（重量％）は、下記の式により求めるこ
とができ、４０％であった。

【００９２】Ｗｂ＝（Ｗ−Ｗ１）／（Ｗ２−Ｗ１）×１
００ただし、各記号の意味は次のとおりである。

【００９３】Ｗ　　：コポリマー中の硫黄の重量分率Ｗ
１　　：ＰＴＫ繰返し単位中の硫黄の重量分率Ｗ２　　
：ＰＡＴＥ繰返し単位中の硫黄の重量分率また、コポリ
マー中におけるケトン基の含有量は７．９重量％であっ
た。

【００９４】（コポリマーＣ１の物性）コポリマーＣ１
の物性は次のとおりである。

【００９５】溶融粘度：　　３３０ポイズ転移温度：　
　Ｔｇ＝１１７℃（急冷プレスシート）Ｔｍ＝３２２℃
（急冷プレスシート）溶融結晶化温度：Ｔｍｃ（４００℃）＝２６７℃ 　　　　　　　　　　　　　　　　Ｔｍｃ（４００℃／
１０分）＝２０６℃溶融結晶化エンタルピー： ΔＨｍｃ（４００℃）＝６１Ｊ／ｇ残留溶融結晶化エンタルピー：　　　　　　　　　　　　　　　　ΔＨｍｃ（４００℃
／１０分）＝３６Ｊ／ｇなお、アリーレンチオエーテル
ケトン部の合計量に対するアリーレンチオエーテル部の
合計量の重量比は０．６７であった。

【００９６】［合成実験例２］（コポリマーＣ２の合成
）（ＰＡＴＥプレポリマーの合成）（第１工程）含水硫化
ナトリウムの量を１７０．０ｋｇ、ＮＭＰの量を３７５
ｋｇおよび留出操作後のＰＤＣＢの量を１１４．２ｋｇ
、水を０ｋｇ、ＮＭＰの量を１１０ｋｇにした以外は合
成実験例１と同様にして、プレポリマーＰ２を含む反応
液であるスラリーＳ２を得た（ＰＤＣＢ／硫化ナトリウ
ム＝０．８０モル／モル、共存水分量／ＮＭＰ＝３モル
／ｋｇ）。合成実験例１と同様にして求めた残存ＰＤＣ
Ｂ量は、０．１重量％以下で、重量平均分子量は１４０
０であった。

【００９７】（ＰＴＫプレポリマーの合成）（第２工程
）ＤＣＢＰの量を１２１．４ｋｇ、含水硫化ナトリウム
の量を５１．２ｋｇ、水の量を２０．４ｋｇ、ＮＭＰの
量を５３２ｋｇにした以外は合成実験例１と同様にして
、ＰＴＫプレポリマーＫ２を含む反応液であるスラリー
ＫＳ２を得た（共存水分量／ＮＭＰ＝５モル／ｋｇ）。

【００９８】（コポリマーの合成）（第３工程）前記反
応液スラリーＫＳ２に反応液スラリーＳ２を１８０℃の
温度で添加混合し、１０９ｋｇの水を添加した以外は合
成実験例１と同様にしてコポリマーの合成を行ない、さ
らに反応末期処理とポリマーの回収を行なって、コポリ
マーＣ２を得た。

【００９９】コポリマーＣ２を合成する際の反応条件は
、次のとおりであった。 ■　　アルカリ金属硫化物の全仕込量（ＰＡＴＥプレポ
リマーＰ２合成時の硫化ナトリウム仕込量とＰＴＫプレ
ポリマーＫ２合成時の硫化ナトリウム仕込量の合計）に
対するジハロ芳香族化合物の全仕込量〔ＰＡＴＥプレポ
リマーＰ２合成時のＰＤＣＢ仕込量とＰＴＫプレポリマ
ーＫ２合成時のＤＣＢＰ仕込量の合計〕のモル比は０．
９９である。 ■　　第２工程におけるＤＣＢＰの仕込量に対し、第１
工程におけるＰＤＣＢの仕込量の比は、モル比で１．６
である。 ■　　有機アミド（ＮＭＰ）の仕込量に対する共存水分
量の比は１０モル／ｋｇである。

【０１００】（コポリマーＣ２の物性）コポリマーＣ２
の物性は次のとおりである。溶融粘度：　　３２０ポイズ転移温度：　　Ｔｇ＝１１４℃（急冷プレスシート）Ｔ
ｍ＝３１９℃（急冷プレスシート）溶融結晶化温度：Ｔｍｃ（４００℃）＝２６０℃ 　　　　　　　　　　　　　　　　Ｔｍｃ（４００℃／
１０分）＝２２４℃溶融結晶化エンタルピー： ΔＨｍｃ（４００℃）＝６１Ｊ／ｇ残留溶融結晶化エンタルピー：　　　　　　　　　　　　　　　　ΔＨｍｃ（４００℃
／１０分）＝４５Ｊ／ｇなお、アリーレンチオエーテル
ケトン部の合計量に対するアリーレンチオエーテル部の
合計量の重量比は０．８２であった。また、コポリマー
中におけるケトン基の含有量は７．３重量％であった。

【０１０１】［合成実験例３］（コポリマーＣ３の合成
）（ＰＡＴＥプレポリマーの合成）（第１工程）含水硫化
ナトリウムの量を２１０ｋｇ、ＮＭＰの量を４５０ｋｇ
および留出操作後のＰＤＣＢの量を１５１．２ｋｇ、水
を０ｋｇ、ＮＭＰの量を１４７ｋｇにした以外は合成実
験例１と同様にして、プレポリマーＰ３を含む反応液で
あるスラリーＳ３を得た（ＰＤＣＢ／硫化ナトリウム＝
０．８６モル／モル）、共存水分量／ＮＭＰ＝３モル／
ｋｇ）。合成実験例１と同様にして求めた残存ＰＤＣＢ
量は、０．１重量％以下、重量平均分子量は２３００で
あった。

【０１０２】（ＰＴＫプレポリマーの合成）（第２工程
）ＤＣＢＰの量を１３１．７ｋｇ、含水硫化ナトリウム
の量を６３．２ｋｇ、水の量を１７．９ｋｇ、ＮＭＰの
量を５７７ｋｇにした以外は合成実験例１と同様にして
、ＰＴＫプレポリマーＫ３を含む反応液であるスラリー
ＫＳ３を得た（共存水分量／ＮＭＰ＝５モル／ｋｇ）。

【０１０３】（コポリマーの合成）（第３工程）前記反
応液スラリーＫＳ３に反応液スラリーＳ３を１８０℃の
温度で添加混合し、１２７ｋｇの水を添加し、反応を２
６５℃で３０分間行なった以外は合成実験例１と同様に
してコポリマーの合成を行ない、さらに反応末期処理と
ポリマーの回収を行なってコポリマーＣ３を得た。

【０１０４】コポリマーＣ３を合成する際の反応条件は
、次のとおりであった。 ■　　アルカリ金属硫化物の全仕込量（ＰＡＴＥプレポ
リマーＰ３合成時の硫化ナトリウム仕込量とＰＴＫプレ
ポリマーＫ３合成時の硫化ナトリウム仕込量の合計）に
対するジハロ芳香族化合物の全仕込量〔ＰＡＴＥプレポ
リマーＰ３合成時のＰＤＣＢ仕込量とＰＴＫプレポリマ
ーＫ３合成時のＤＣＢＰ仕込量の合計〕のモル比は０．
９９である。 ■　　第２工程におけるＤＣＢＰの仕込量に対し、第１
工程におけるＰＤＣＢの仕込量の比は、モル比で２．０
である。 ■　　有機アミド（ＮＭＰ）の仕込量に対する共存水分
量の比は１０モル／ｋｇである。

【０１０５】（コポリマーＣ３の物性）コポリマーＣ３
の物性は次のとおりである。

【０１０６】溶融粘度：　　３００ポイズ転移温度：　
　Ｔｇ＝１１２℃（急冷プレスシート）Ｔｍ＝３１６℃
（急冷プレスシート）溶融結晶化温度：Ｔｍｃ（４００℃）＝２７４℃ 　　　　　　　　　　　　　　　　Ｔｍｃ（４００℃／
１０分）＝２０２℃溶融結晶化エンタルピー： ΔＨｍｃ（４００℃）＝５０Ｊ／ｇ残留溶融結晶化エンタルピー：　　　　　　　　　　　　　　　　ΔＨｍｃ（４００℃
／１０分）＝１８Ｊ／ｇなお、アリーレンチオエーテル
ケトン部の合計量に対するアリーレンチオエーテル部の
合計量の重量比は０．９９であった。また、コポリマー
中におけるケトン基の含有量は６．６重量％であった。

【０１０７】［合成実験例４］（コポリマーＣ４の合成
）（ＰＡＴＥプレポリマーの合成）（第１工程）含水硫化
ナトリウムの量を２００ｋｇ、ＮＭＰの量を４４０ｋｇ
および留出操作後のＰＤＣＢの量を１３９．９ｋｇ、水
を１ｋｇ、ＮＭＰの量を１３４ｋｇにした以外は合成実
験例１と同様にして、プレポリマーＰ４を含む反応液で
あるスラリーＳ４を得た（ＰＤＣＢ／硫化ナトリウム＝
０．８３モル／モル）、共存水分量／ＮＭＰ＝３モル／
ｋｇ）。合成実験例１と同様にして求めた残存ＰＤＣＢ
量は、０．１％以下、重量平均分子量は１７５０であっ
た。

【０１０８】（コポリマーの合成）（第２工程）ＮＭＰ
４０３．６ｋｇ、１，４−ビス（４−クロルベンゾイル
）ベンゼン（以下、１，４−ＢＣＢＢと略記）６５．２
ｋｇおよび水５８．１ｋｇを窒素雰囲気下で混合し、こ
の混合液を前記反応液スラリーＳ４に加えた。さらに水
５１．７ｋｇを添加した後、２７０℃まで昇温した。この後、合成実験例１と同様にして、反応末期処理処理
とポリマーの回収を行なってコポリマーＣ４を得た。

【０１０９】コポリマーＣ４を合成する際の反応条件は
、次のとおりであった。 ■　　アルカリ金属硫化物の全仕込量（ＰＡＴＥプレポ
リマーＰ４合成時の硫化ナトリウム仕込量）に対するジ
ハロ芳香族化合物の全仕込量〔ＰＡＴＥプレポリマーＰ
４合成時のＰＤＣＢ仕込量とコポリマー合成時の１，４
−ＢＣＢＢ仕込量の合計〕のモル比は０．９９である。 ■　　第二工程における１，４−ＢＣＢＢの仕込量に対
し、第一工程におけるＰＤＣＢの仕込量の比は、モル比
で５．２である。 ■　　有機アミド（ＮＭＰ）の仕込量に対する共存水分
量の比は８モル／ｋｇである。

【０１１０】（コポリマーＣ４の物性）コポリマーＣ４
の物性は次のとおりである。

【０１１１】溶融粘度：　　５００ポイズ転移温度：　
　Ｔｇ＝１１１℃（急冷プレスシート）Ｔｍ＝３１２℃
（急冷プレスシート）溶融結晶化温度：Ｔｍｃ（４００℃）＝２７６℃ 　　　　　　　　　　　　　　　　Ｔｍｃ（４００℃／
１０分）＝２６１℃溶融結晶化エンタルピー： ΔＨｍｃ（４００℃）＝６８Ｊ／ｇ残留溶融結晶化エンタルピー：　　　　　　　　　　　　　　　　ΔＨｍｃ（４００℃
／１０分）＝６１Ｊ／ｇなお、アリーレンチオエーテル
ケトン部の合計量に対するアリーレンチオエーテル部の
合計量の重量比は１．８であった。また、コポリマー中
におけるケトン基の含有量は６．４重量％であった。

【０１１２】［合成実験例５］（ＰＴＫの合成）ＤＣＢ
Ｐ９０モル、含水硫化ナトリウム（水分５３．６重量％
）９０モルおよびＮＭＰ９０ｋｇをチタン製重合缶に仕
込み（共存水分量／ＮＭＰ＝５モル／ｋｇ）、窒素置換
後、室温から２４０℃まで１．５時間かけて昇温し、２
４０℃で２時間保持して反応させた。次いで、反応末期
の安定化処理のために、ＤＣＢＰ４．５モル、ＮＭＰ１
８ｋｇおよび水９０モルを追加し、２４０℃でさらに１
時間反応させた。

【０１１３】重合缶を冷却し、反応液であるスラリーを
取り卸して約２００リットルのアセトンに投入し、ポリ
マーを沈降させ、濾別し、アセトンと水で２回づつ洗浄
し、脱液して、ウエットポリマーを得た。得られたウエ
ットポリマーを１００℃で１２時間減圧乾燥して、ポリ
マーＰＴＫ−１（平均粒径１１．５μｍの微粉末）を得
た。このポリマーＰＴＫ−１（粉末）の融点は、３６０
℃、溶融粘度は５６０ポイズ（３７０℃測定）であった
。

【０１１４】また残留溶融結晶化エンタルピーΔＨｍｃ
（４００℃／１０分）は５３Ｊ／ｇ、溶融結晶化温度Ｔ
ｍｃ（４００℃／１０分）は３１３℃であった。また、
コポリマー中におけるケトン基の含有量は１３．２重量
％であった。

【０１１５】［実施例１］合成実験例で得られたＰＡＴ
Ｋポリマーと各種添加剤を重量比でそれぞれ表１に示す
ような割合に配合した。これらの各組成物を、２ｍｍφ
のノズルを装着したシリンダー径２０ｍｍφ、シリンダ
ー長５０ｃｍの単軸押出機に供給し、シリンダー温度３
５０℃（ただし、ＰＴＫ−１を用いる実施例１−５およ
び比較例１−５については３７０℃）で溶融混練しスト
ランドを得た。ストランドを粉砕し、それぞれの組成の
ペレットを得た。これらのサンプルを用い、溶融粘度の
時間変化と溶融結晶化挙動を測定した。結果を表１に示
す。

【０１１６】ストロンチウム炭酸塩を添加することによ
り通常の溶融加工温度より高い温度での溶融安定性が改
善され、同時に結晶化度や結晶化速度も改善されている
ことが明らかである。一方、Ｃａ（ＯＨ）２は、溶融安
定性を改良する効果に優れているが、Ｔｍｃ（４００℃
）を大幅に低下させる。すなわち、結晶化速度を大幅に
低下させることを示している。また、同じ周期律表第Ｉ
ＩＡ族でもマグネシウムの炭酸塩は、効果があまりなく
、ストロンチウム炭酸塩の効果が特異的であることを示
している。

【０１１７】

【表１】（＊１）ＰＡＴＫポリマー１００重量部に対しての重量
部（＊２）検出されず（＊３）基準値（＊４）Δ〔Ｔｍｃ（４００℃／１０分）〕（＊５）Δ
〔ΔＨｍｃ（４００℃／１０分）〕（＊６）Δ〔Ｔｍｃ
（４００℃）〕（＊７）Δ〔ΔＨｍｃ（４００℃）〕

【０１１８】［実施例２および比較例１］（射出成形実
験例）合成実験例で得られたＰＡＴＫポリマーおよびそ
の他の熱可塑性樹脂としてＰＡＴＥの各所定量と、安定
剤および充填剤の所定量をドライブレンド後、シリンダ
ー径１９ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２５の単軸押出機に供給し、
シリンダー温度３５０℃で溶融混練し、ストランド状に
押出し、急冷し、切断して、各配合割合のペレット・サ
ンプルを調製した。なお、実施例（２−７）および比較
例（Ｒ１−２）は、シリンダー温度３７０℃で溶融混練
し、サンプルを調製した。

【０１１９】これらのペレットを射出成型機に供給し、
シリンダー温度３５０℃、金型温度１８０℃の成形条件
で成形して、射出成形物を得た。ＳｒＣＯ３配合ペレッ
トのロングラン性は良好であった。配合割合および成形
物の物性は表２に示したとおりである。繊維状充填剤を
混入することによって強度、弾性率、耐熱性（熱変形温
度・半田耐熱性）等が改善されることが判明した。また
、安定剤としてＳｒＣＯ３を添加することによって溶融
安定性が改善される。

【０１２０】

【表２】＊１：ガラス繊維（日本電気硝子社製、１０μｍ径、３
ｍｍ長）ＰＡＴＥ：ポリパラフェニレンチオエーテル、呉羽化学
工業社製、登録商標ＦＯＲＴＲＯＮ＃Ｗ２１４

【０１２
１】

【発明の効果】本発明の高耐熱性樹脂組成物は、次のよ
うな効果を有するものである。（１）一般的溶融加工方法を適用するのに充分な高度の
熱安定性を有する組成物であるので、この組成物を原料
として実用的な機械的物性を有する高耐熱性の押出成形
物、射出成形物等の各種成形品や、あるいはコーティン
グ材、サイジング材、接着剤、シール剤などが経済的コ
ストで得られる。（２）溶融加工時の熱変性、熱劣化に伴う結晶化度およ
び結晶化速度の低下や溶融粘度の変動などが改善された
組成物であるので、溶融加工のロングラン時間の延長や
、射出成形加工の成形サイクル時間の短縮等が可能であ
り、それに伴い、溶融加工コストの低減が可能である。（３）溶融成形物の結晶化度が高く、それに伴い、得ら
れた成形物の耐熱性、機械的特性等の物性がよい。（４）溶融加工機器の溶融樹脂接触面への熱分解生成物
の付着も少なく、加工機器のクリーニングも容易である
。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　少なくとも１種のアリーレンチオエー
テルケトン系ポリマー１００重量部と、ストロンチウム
炭酸塩０．０５〜３０重量部を含有することを特徴とす
る高耐熱性樹脂組成物。
【請求項２】　　前記アリーレンチオエーテルケトン系
ポリマーが、繰返し単位【化１】（ｎは０または１）を主構成要素とするポリアリーレン
チオエーテルケトン部（Ｘ）と、繰返し単位【化２】を主構成要素とするポリアリーレンチオエーテル部（Ｙ
）とを、それぞれ少なくとも１個以上を交互に含むコポ
リマーであって、（イ）（Ｘ）の合計量に対する（Ｙ）
の合計量の比率が重量比で０．０５〜９の範囲であり、
（ロ）（Ｙ）の重量平均分子量が２００以上、かつ、（
ハ）溶融粘度（３７０℃、剪断速度１２００／秒で測定
）が２〜１０００００ポイズ、で定義づけられるコポリ
マーである請求項１記載の高耐熱性樹脂組成物。
【請求項３】　　前記コポリマーが、そのポリアリーレ
ンチオエーテルケトン部（Ｘ）が繰返し単位【化３】【化４】および【化５】なる群より選択される少なくとも１種を主構成要素とす
るものであり、ポリアリーレンチオエーテル部（Ｙ）が
繰返し単位【化６】を主構成要素とするものである請求項２記載の高耐熱性
樹脂組成物。
【請求項４】　　前記アリーレンチオエーテルケトン系
ポリマーが繰返し単位【化７】〔式中、−ＣＯ−基および−Ｓ−基は、ベンゼン環を介
してパラ位に結合〕を主構成要素とするポリアリーレン
チオエーテルケトンである請求項１記載の高耐熱性樹脂
組成物。
【請求項５】　　３７０℃で５分間保持した後の溶融粘
度η＊３０（剪断速度：１２００／秒）と３７０℃で３
０分間保持した後の溶融粘度η＊３０（剪断速度：１２
００／秒）の比η＊３０／η＊５が０．５〜１５の範囲
である請求項１ないし４のいずれか１項記載の高耐熱性
樹脂組成物。
【請求項６】　　ストロンチウム炭酸塩を含有しない少
なくとも１種のアリーレンチオエーテルケトン系ポリマ
ーを含有する樹脂組成物の溶融結晶化温度Ｔｍｃ（４０
０℃）に対するストロンチウム炭酸塩と少なくとも１種
のアリーレンチオエーテルケトン系ポリマーを含有する
樹脂組成物の溶融結晶化温度Ｔｍｃ（４００℃）の増加
量Δ〔Ｔｍｃ（４００℃）〕が５℃以上である請求項１
ないし４のいずれか１項記載の高耐熱性樹脂組成物。〔
ただし、Ｔｍｃ（４００℃）は、示差走査量計を用いて
該樹脂組成物を不活性ガス雰囲気中で４００℃まで昇温
し、直ちに１０℃／分の速度で降温した際に測定される
溶融結晶化温度である。〕