JPH04335100A - 人工皮革組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、比較的安価でしかも本
皮革に非常に近い風合を持ち、更に耐磨耗性に優れた人
工皮革組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従来
、本皮革はその独特の手触り、風合、強靭さが好まれて
、カバン類、クツ、シューズ類、ベルト、衣料材料のほ
か、各種工業機械用部品など非常に広範囲に用いられて
いる。しかし材料が天然物であり、割合高価でしかも供
給量に限りがあるため、安価で大量に供給可能な代替材
料が望まれている。

【０００３】このような安価な人工皮革としては、例え
ば布地の上に軟質ポリ塩化ビニルのシートをラミネート
したものが主にカバン、バッグ用に用いられている。こ
れらはシート状あるいはフィルム状で用いられ、本皮革
の外観に似せる目的で、その表面に種々の不規則な皮革
様パターンを転写している。

【０００４】ただし、このような塩ビ系代替人工皮革は
、その手触り、風合が本皮革とは全然異なり、耐久性も
本皮革に比べ格段に劣っている。また塩ビを使用してい
るため、低温になると硬くなってしまい、使用に耐えな
い。

【０００５】またクツ、シューズ類、ベルト、および各
種スポーツ用品用部品としては、塩ビ系人工皮革のほか
にウレタンあるいはウレタン塩ビを使用したものが知ら
れているが、やはり本皮革に比べ特に耐磨耗性などの点
で劣っている。

【０００６】このような代替系人工皮革の欠点を改良す
る目的で、衣料用には各種複合あるいは極細繊維を使っ
た皮革様織物があるが、高価であるため衣料用以外には
特殊な分野でしか用いられていない。

【０００７】一方本皮革は、動物の皮革を公知の種々の
方法でなめした後、様々の形に切り出して目的とする形
状に成型される。この場合切り出しした残りの皮革は、
一部ニカワやゼラチンの原料として再利用されるが、か
なりの部分がそのまま処分されてしまっている。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の問
題を解決するために本皮革の切り出し後の不要部分を使
い、しかも本皮革に非常に近い風合と物性を併せ持つよ
うな人工皮革組成物を安価に開発すべく、鋭意検討した
結果本発明を完成するに到った。

【０００９】即ち本発明は、アルデヒド化合物で処理さ
れた皮革粉を、全組成物中１０〜８０重量％の割合でゴ
ム又は（及び）プラスチックス材料と　１８０℃を超え
ない温度で混練して配合してなることを特徴とする人工
皮革組成物に関する。

【００１０】本発明で使用されるアルデヒド化合物は、
ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオナルデ
ヒド、ブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、カプロン
アルデヒド、ヘプタンアルデヒド、カプリルアルデヒド
、デカンアルデヒドなどのモノアルデヒド、グリオキザ
ール、グルタルジアルデヒド等のジアルデヒド、ピルバ
ルアルデヒド等のケトアルデヒド等が例示されるが、こ
れらに限定されるものではない。

【００１１】本発明における本皮革の種類としては、別
に制限はなく、どのような動物の皮革でも良く、またど
のような部位の皮革でも使用可能である。これら本皮革
の切り出し後の不要部分は、従来公知の方法で粉砕され
皮革粉として供される。また粉末化の前あるいは後に、
適当な染顔料で着色しておくこともできる。皮革粉の粒
度としては２０〜　５００μｍのものが好ましいが、な
かでも５０〜　３００μｍのものが特に好ましい。

【００１２】本発明で用いられるアルデヒド化合物によ
る皮革粉の処理方法としては、皮革粉を直接アルデヒド
化合物中に投入して処理しても良いが、アルデヒド化合
物を水や適当な有機溶媒で希釈した後に皮革粉を処理す
るほうがより好ましい。こうしてアルデヒド化合物処理
された皮革粉の表面では、皮革を構成している蛋白質の
アミノ基とアルデヒド基が反応して皮革表面が変性され
ている。この変性された皮革表面は各種ゴムおよびプラ
スチックスと優れた親和性を持つため、これらゴムやプ
ラスチックスに配合すると良好な表面接着性、分散性を
示す。

【００１３】またこの本発明の処理に二重結合やカルボ
キシル基、アミノ基などの官能基を残すようなアルデヒ
ド化合物を使えば、このようなアルデヒド化合物で処理
された皮革粉は各種ゴムおよびプラスチックスとの配合
の際、皮革粉の表面に残ったこれら官能基とゴムおよび
プラスチックスとの反応がおこり更に良好な表面接着性
、分散性を示す。

【００１４】このようにして得られた人工皮革組成物は
、耐摩耗性に優れている。

【００１５】本発明で使用されるゴム材料としては、天
然ゴム、ブタジエンゴム、ＳＢゴム、ブチルゴム、ニト
リルゴム、クロロプレンゴム、ＥＰゴムなどのほかに、
ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＳなどのエラストマー
等が挙げられる。

【００１６】また本発明で使用されるプラスチックス材
料としては、塩ビ、ウレタン、ウレタン塩ビ、ＥＶＡ、
　１，２−ポリブタジエン、酢ビ、ポリオレフィン等が
挙げられる。

【００１７】ゴム材料およびプラスチックス材料として
は、上記材料以外のものであっても、融解温度あるいは
軟化温度が　１８０℃を超えないものであれば使用でき
る。

【００１８】ゴム材料およびプラスチックス材料とアル
デヒド化合物で処理された皮革粉とを配合する場合、そ
のままでも充分に良好な物性を有するが、過酸化物、イ
オウ系化合物、フェノール樹脂など加硫剤、加硫促進剤
として知られる物質や、カルボン酸またはその酸無水物
などを溶融混合あるいは添加混合するのがより好ましい
。

【００１９】本発明におけるゴム材料およびプラスチッ
クス材料とアルデヒド化合物で処理された皮革粉との配
合物には、染顔料、各種安定剤、充填剤、可塑剤、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、造核剤、帯電防止剤、難燃剤、
増粘剤などを、必要に応じて添加することもできる。

【００２０】本発明の人工皮革組成物において、ゴム材
料およびプラスチックス材料に対するアルデヒド化合物
で処理された皮革粉の配合比率は１０〜８０重量％、好
ましくは３０〜６０重量％の範囲である。１０重量％以
下では本皮革独特の風合、感触がなく、又８０重量％以
上では皮革粉の分散性が悪く、何れも好ましくない。

【００２１】本発明におけるゴムおよびプラスチックス
材料とアルデヒド化合物で処理された皮革粉との配合方
法としては、従来から公知の種々の混練機が利用できる
。例えばバンバリーミキサー、一軸または二軸押出機、
ニーダー、インターナルミキサー、ブラベンダープラス
トグラフ、ミキシングロールなどの混練装置を、単独ま
たは組み合わせて利用できる。混練温度は、６０℃〜１
８０　℃、好ましくは１０５　℃〜１７５　℃であり、
１８０　℃を超えると皮革を構成するタンパク質である
コラーゲンが分解し好ましくない。これらの混練方法と
しては、ゴム材料およびプラスチックス材料とアルデヒ
ド化合物で処理された皮革粉、加硫剤、各種添加剤など
を、一度に仕込んで溶解混練しても良い。またこれら原
料を、予めドライブレンドしておき、次いでプラスチッ
クス用押出機で溶融混練することもできる。

【００２２】本発明の人工皮革組成物は、次いでゴムあ
るいはプラスチックス工業において従来から公知の種々
の方法により、種々の形状に成形される。例えば、射出
成形、押出し成形、圧縮成形、注型成形、ブロー成形、
発泡成形、紡糸等によりフィルム、シート、フィラメン
ト等任意の形状に、あるいは冷凍粉砕等の方法で粉体に
して広い用途に利用される。更に必要に応じて、加硫す
るのに適当な温度と時間の条件下でゴム材料の加硫を完
結してやるのがより好ましい。

【００２３】また本発明の人工皮革組成物の各種物性を
改良する目的で、種々のゴムあるいはプラスチックスを
添加することもできる。これらの添加方法としては、予
めゴム材料およびプラスチックス材料にブレンドしてお
いても良いし、ゴムあるいはプラスチックス材料とアル
デヒド化合物で処理された皮革粉、加硫剤、各種添加剤
等の中にドライブレンドして、一度に溶融混練しても良
い。

【００２４】

【発明の効果】本発明によって提供される人工皮革組成
物は、ゴムあるいはプラスチックス工業において従来公
知の各種成型法で、種々の複雑な形状に成型可能で、し
かもその成型物は従来の安価な人工皮革に比べ、各種物
性、柔軟性の温度依存性等の面で優れており、さらに耐
磨耗性の面で特に優れた性能を発揮する。また本発明に
よって提供される人工皮革組成物は、本来処分すべき皮
革を使用するため、価格的にも従来の安価な人工皮革と
充分に対抗できるものである。

【００２５】同時に、本発明によって提供される人工皮
革組成物からなる成型物は、ゴムおよびプラスチックス
材料の中にアルデヒド化合物で処理された皮革粉を分散
させているので、手触り、風合、匂い等の面でも従来の
安価な人工皮革に比べ、より本皮革に近いものになって
いる。また、近年公害問題からアスベストの製造、使用
が禁止されつつあることからブレーキシュー、シール材
などアスベスト代替材料の要求が切望されている。この
観点からも皮革の摩擦磨耗特性とゴムの有する可撓性、
強靭性を有する本発明の人工皮革組成物は、擢動制御部
品、シール材料としても優れた成型材料といえる。また
、皮革の特性を活かしグリップ材、ロール材、ブーツ材
、ベルト材等にも応用することが可能である。

【００２６】

【実施例】次に本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されることはない。

【００２７】Ａ）粉末化本皮革のアルデヒド処理実施例
１ 粉末化本皮革として牛皮革を選び、従来公知の方法で粒
度５０〜　３００μｍになるように粉末化した。この粉
末化本皮革をグルタルアルデヒド水溶液に浸漬し、室温
で１〜７日放置後または３０〜８０℃で１〜２４時間加
熱した後、粉末化本皮革を所定の方法で取り出し乾燥し
て処理粉末化本皮革とした。

【００２８】実施例２ 実施例１において、牛皮革の代わりに豚皮革を用いる事
以外は実施例１と全く同様にして処理粉末化本皮革を得
た。

【００２９】実施例３ 実施例１において、グルタルアルデヒド水溶液の代わり
にデカンアルデヒドのメタノール溶液を使うこと以外は
、実施例１と全く同様にして処理粉末化本皮革を得た。

【００３０】Ｂ）粉末化本皮革とゴムのコンパウンド実
施例４ 実施例１で得られた処理粉末化本皮革とＳＢゴムを表１
に示す割合で配合し、１％のジクミルパーオキサイドと
共にバンバリーミキサーを用いて　１００℃で溶融混合
後、カレンダーロールでシート化した。このシートは風
合、感触、匂い、吸湿性等本皮革に近い良好なものであ
った。このシートを　１５０℃のプレス機で１５分加硫
した後の機械物性を表１に示す。さらにこのブレンド物
から作製した靴用ソールは、耐磨耗性に優れるだけでな
く、水で濡れた床の上でもスリップすることがなく、安
全靴底材としても最適であることが明らかになった。

【００３１】実施例５ 実施例１で得られた処理粉末化本皮革とブチルゴム、Ｅ
Ｐゴムを表１に示す割合で配合し、硫黄　０．５％と共
にミキシングロールで６０℃の温度で溶融混合後、カレ
ンダーロールでシート化した。このシートは風合、感触
、匂い、吸湿性等本皮革に近い良好なものであった。こ
のシートを１５０　℃のプレス機で１５分加硫した後の
機械物性を表１に示す。

【００３２】実施例６ 実施例２で得られた処理粉末化本皮革と天然ゴム、ブタ
ジエンゴムを表２に示す割合で配合し、硫黄　０．５パ
ーセントと共にインターナルミキサーで８０℃の温度で
溶融混合後、一軸押出機でペレット化した。このペレッ
トから通常の射出成形機を用いて自転車用グリップを成
形した。この成型品を加硫釜で加硫したところ、風合、
感触、匂い、吸湿性等本皮革に近い良好なものであった
。

【００３３】実施例７ 実施例３で得られた処理粉末化本皮革とクロロプレンゴ
ムを表１に示す割合で配合し、硫黄　０．５％と共にニ
ーダーで８０℃の温度で溶融混合後、一軸押出機でペレ
ット化した。このペレットから通常のシート押出成形機
を用いて、厚さ２．５ｍｍのシートを成形した。このシ
ートを加硫釜で加硫したところ、風合、感触、匂い、吸
湿性等本皮革に近い良好なもので、ベルト材としても強
度、耐磨耗性等本皮革に近い性質を持っていた。

【００３４】実施例８ 実施例３で得られた処理粉末化本皮革とＳＥＢＳを表２
に示す割合で配合し、通常の二軸押出機で　１５０℃の
温度で溶融混合し、次いでペレット化した。このペレッ
トから通常の射出成形機を用いてブーツ材を成形した。 このものは、加硫ゴム系ブーツ材の柔軟性、強靭性と、
本皮革の風合、感触、匂い、吸湿性等を併せ持っており
、非常に優れた成形品であった。

【００３５】Ｃ）粉末化本皮革とプラスチックスのコン
パウンド 実施例９ 実施例１で得られた処理粉末化本皮革とポリオクテニレ
ン樹脂（ヒュルス社製ＶＥＳＴＥＮＡＭＥＲ　８０１２
）を重量比７０／３０でブレンドし、バンバリーミキサ
ーを用いて１００℃の温度で溶融混練しマスターバッチ
とした。このものを塩ビと共に表２に示す割合で配合し
、可塑剤、安定剤と共にミキシングロールで８０℃で混
練した。次いでこのブレンド物をカレンダー法で基布の
上にラミネートし、人工皮革布とした。この人工皮革布
で作製したソファーは、本皮革に似た風合、感触、匂い
、吸湿性等を示し、耐磨耗性も優れていた。

【００３６】実施例１０ 実施例２で得られた処理粉末化本皮革とウレタン塩ビを
表２に示す割合で配合し、安定剤と共にニーダーを用い
て　１１５℃の温度で溶融混練した。次いでこのブレン
ド物を一軸押出機で溶融押出後、ペレット化した。この
ペレットからハンドル材を射出成形した。このものは、
通常のハンドル材に本皮革を巻き付けたものに非常に似
た風合、感触、匂い、吸湿性等を示し、耐磨耗性も優れ
ていた。

【００３７】実施例１１ 実施例９で得られた処理粉末化本皮革マスターバッチを
スリッターでペレット化し、このものとＥＶＡ、酢ビを
表２に示す割合で配合し、安定剤、着色剤と共に　１７
０℃の温度で二軸押出機で溶融押出後、ペレット化した
。このペレットを用い、エクストルージョンラミネーシ
ョン法で基材紙の上にシート押出しをして壁紙材とした
。この壁紙材は、接着材がなくても粉末化本皮革入りポ
リマーシートと基材紙の接着が良好であった。更に、こ
うして得られた壁紙材は、本皮革に起因する湿気の吸放
出性が良好であった。

【００３８】実施例１２ 実施例９で得られた処理粉末化本皮革マスターバッチに
おいて、ポリオクテニレン樹脂の代わりに１，２　−ポ
リブタジエンを用いてマスターバッチとした。このマス
ターバッチからペレットを作り、低密度ポリエチレンと
共に表２に示す割合で配合し、二軸押出機で　１６０℃
で溶融混練後ペレット化した。このものからＴダイ押出
機で厚さ２ｍｍのシートを成形した。このシートから適
当な大きさの正方形を切り出し床タイル材とした。この
床タイル材は本皮革に起因する湿気の吸放出性が良好で
、しかも風合、感触、耐磨耗性も優れていた。

【００３９】実施例１３ 実施例９で得られた処理粉末化本皮革マスターバッチに
、ポリイソブチレン、低密度ポリエチレンを表１に示す
割合で配合し、インターナルミキサーで１２０　℃で溶
融混練した。次いでこのものをカレンダーロールでシー
ト化した。このシートは風合、感触、匂い、吸湿性等本
皮革に近い良好なものであった。このシートの機械的物
性を測定した結果を表１に示す。

【００４０】比較例１ 実施例１２において、表３に示すようにマスターバッチ
と低密度ポリエチレンを１９０　℃で溶融混練したとこ
ろ、処理粉末化本皮革が熱で変質してしまい、非常な悪
臭を放つので、使いものにならなかった。従って、溶融
混練後ペレット化した。このペレットを使って混練物の
引っ張り強度を測定すべく、Ｔダイ押出機でフィルム化
を試みたが、皮革粉の分散が悪く良好なフィルムが成型
できなかった。 比較例２ 実施例４において、処理粉末化本皮革の代わりにアルデ
ヒド処理のしていない粉末化本皮革を使うこと以外は実
施例４と全く同様にして加硫シートを作り、その機械的
物性を測定したところ表１に示すように、特に耐磨耗性
に劣ることが明らかになった。

【００４１】比較例３ 実施例２において、表３に示すように粉末化本皮革の粒
度を　５００〜８００　μｍとすること以外は実施例２
と全く同様にして処理粉末化本皮革を得た。次いで実施
例８において、この処理粉末化本皮革を使うこと以外は
実施例８と全く同様にしてブーツ材を成形した。ところ
が、処理粉末化本皮革の粒度が粗すぎてＳＥＢＳとの分
散性が悪く、ブーツ材の外観、風合を非常に損なってし
まい使いものにならなかった。

【００４２】比較例４ 実施例３において、表３に示すように粉末化本皮革の粒
度を５〜１５μｍとすること以外は実施例２と全く同様
にして処理粉末化本皮革を得た。次いで実施例５におい
て、この処理粉末化本皮革を使うこと以外は実施例５と
全く同様にして混練しようとしたところ、粉末化本皮革
の粒度が小さすぎて、ミキシングロール上で舞い上がっ
てしまい、所定量を仕込むことが不可能であったので、
混練を断念した。

【００４３】比較例５ 実施例６において、表３に示すように処理粉末化本皮革
の添加量を８５％とすること以外は実施例６と全く同様
にしてブレンド物を得た。ところがこのものは処理粉末
化本皮革の添加量が多すぎるため分散性が悪く、グリッ
プ材として感触、物性共優れたものではなかった。

【００４４】比較例６ 実施例１０において、表３に示すように処理粉末化本皮
革の添加量を８％とすること以外は実施例１０と全く同
様にしてハンドル材を成形した。ところがこのものは処
理粉末化本皮革の添加量が少なすぎるため、本皮革独特
の風合、感触がなく、処理粉末化本皮革の無添加のもの
と区別ができなかった。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【表２】

【００４７】

【表３】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　アルデヒド化合物で処理された皮革粉
   を、全組成物中１０〜８０重量％の割合で、ゴム又は（
   及び）プラスチックス材料と　１８０℃を超えない温度
   で混練して配合してなることを特徴とする人工皮革組成
   物。