JPH04335615A - 液晶表示素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリイミド配向膜を有
する液晶表示素子に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、時計あるいはコンピューター
、ワードプロセッサーなどのディスプレーに使用されて
いる液晶表示素子は、その基本構造として、透明電極上
に配向膜を設けた二枚の透明電極基板が配向膜を内側に
して配置され、その間に液晶が封入される構造をとって
いるものが普通である。このような液晶表示素子透明電
極は、一般に、基板上にストライプ状または格子状など
の表示パターンの形で形成されており、また配向膜はこ
の透明電極及び露出した（表示パターン以外の）基板の
全面に塗布または蒸着により設けられている。この二枚
の透明電極基板はそれぞれ配向膜を内側にして配置し、
その間に液晶を封入することにより液晶表示素子が製造
される。一般に、上記配向膜は、液晶をある方向にそろ
えて配列させる、すなわち配向させる必要があるために
設けられており、これにより液晶分子を配向させている
。

【０００３】このような液晶表示素子はネマチック液晶
をねじれ構造にしたツイステッドネマチック（ＴＮ）モ
ードによる表示が主流である。ところが、このＴＮ型液
晶表示素子は、しきい値が急峻でないため高マルチプレ
ックス駆動（一般に、ドットマトリックスに用いられて
いる時分割駆動）による大容量表示に適していない。ま
たＴＮ型液晶表示素子は応答速度が遅く、現状では２０
ミリ秒が限度であるという欠点を有しており、高速応答
性が要求されるテレビジョンパネルなどに利用する際の
大きな問題となっている。

【０００４】最近、電界の変化に対して速やかに応答す
る上記高速応答性を有し、さらに加えられる電界に応答
して第一の光学的安定状態と第二の光学的安定状態のい
ずれかをとり、且つ電圧の印加のないときはその状態を
維持する性質、すなわちメモリー性（双安定性ともいう
）をも有する強誘電性液晶が注目されている。そして、
これを利用した液晶表示素子は、簡単な構造で、高速応
答性を実現できることから検討されている。

【０００５】前記ＴＮモードの動作原理は、ねじれ角度
９０度前後の液晶セルの旋光性を利用しているが、ネマ
チック液晶を用いたＳＢＥ（超ねじれ複屈折）モードを
利用すれば、急峻なしきい値が得られることから高マル
チプレックス駆動による大容量表示が可能となる。この
ような急峻なしきい値が得られるＳＢＥ（超ねじれ複屈
折）モードは、上記液晶を用いてねじれ角度１８０度以
上の液晶セルの複屈折を利用している。すなわち、液晶
を配向方向に上下基板間で１８０度以上のねじれを起こ
させる必要がある。このためには、液晶分子が、基板電
極界面で３度〜３０度のプレチルト角を有することが要
求される。一般にこのようなプレチルト角の付与は配向
膜により行われる。一方、このようなプレチルト角を与
える配向膜を使用すれば、一般に上記強誘電性液晶など
のスメクテック液晶の配向欠陥が極度に減少させること
ができ、双安定性についても向上させることができる。

【０００６】しかしながら、従来のＴＮモードなどで用
いられていた、ポリマーなどの有機物からなる配向膜を
電極基板上に形成してラビング処理した場合は、配向し
た液晶分子のプレチルト角は最大で２度程度で、大きな
値は得られない。また、配向膜としてＳｉＯなどの斜方
蒸着膜を用いた場合は、大きなプレチルト角が得られる
が、烝着により配向膜を形成することは量産性が低く、
製造上有利とは言えない。

【０００７】大きなプレチルト角が得られる塗布型の配
向膜材料として、カルボン酸無水物およびジアミンの少
なくとも一方にフッ素原子を有する成分からなるポリア
ミド酸の組成物（特開昭６２−１２７８２７号公報）、
およびジアミン，テトラカルボン酸二無水物および特定
のモノアミンから得られるポリイミド樹脂の配向処理材
（特開昭６２−２９７８１９号公報）が開示されている
。また、強誘電性液晶用配向膜として、ジ−４−アミノ
シクロヘキシルメタンを塩基成分とし、骨格に一つ又は
二つのベンゼン環を有する芳香族テトラカルボン酸無水
物を酸成分として得られるポリイミド膜（特開平２−３
１０５２４号公報）、および含フッ素ポリイミド（特開
平３−２５４１８号公報）が開示されている。

【０００８】しかしながら、上記配向膜を用いて液晶を
配向させた場合、必ずしも常に大きなプレチルト角が得
られず、ラビング処理等の後処理の条件により変化しや
すいという問題がある。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、大きなプレ
チルト角を示すポリイミド配向膜を有する液晶表示素子
を提供することを目的とする。

【００１０】また本発明は、マルチプレックス駆動に適
したポリイミド配向膜を有する液晶表示素子を提供する
ことを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】上記目的は、基板上に、
ストライプ状または格子状の透明電極が積層された透明
電極基板二枚を、それぞれの透明電極を内側にして配置
し、その間に液晶を封入してなる液晶表示素子において
、該透明電極上の少なくとも一方に、下記一般式（Ｉ）
で表されるジアミン化合物の少なくとも一種とテトラカ
ルボン酸またはその誘導体とから得られるポリイミドか
らなる配向膜が形成されていることを特徴とする液晶表
示素子により達成することができる。一般式（Ｉ）

【化２】 上式中、Ｒ１　は水素原子，置換または無置換のアルキ
ル基（直鎖，分岐又は脂環式）及び置換または無置換の
芳香族基を表し、Ｘ１　は２価の連結基を表し、Ｘ２　
は単結合または２価の連結基を表す。

【００１２】上記一般式を以下に詳細に説明する。

【００１３】Ｒ１　の具体的な基の例としては、

【００
１４】

【化３】 などの無置換アルキル基；

【化４】 などの置換アルキル基；

【化５】 などの無置換芳香族基；

【化６】 などの置換芳香族基；を挙げることができる。

【００１５】Ｘ１　及びＸ２　の具体的な２価の基の例
としては、−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，−ＳＯ２　−，
−ＳＯ−，−ＣＯＮＲ２　−，−ＮＲ２　ＣＯ−，−Ｓ
Ｏ２　ＮＲ２　−，−ＮＲ２　ＳＯ２　−，−ＮＲ２　
ＣＯＮＲ３　−，−ＮＲ２　ＣＯＮＲ３　ＣＯ−，−Ｃ
ＯＮＲ２　ＣＯＮＲ３　−，−ＣＯＯ−，　　−ＯＯＣ
−などを挙げることができる。

【００１６】上記Ｒ２　及びＲ３　はＲ１　と同義であ
るが、Ｒ２　，Ｒ３　及びＲ１　は同一または異なって
いてもよい。 Ｒ２　及びＲ３　は特に好ましくは水素原子および炭素
数１以上１４以下の直鎖アルキル基である。

【００１７】Ｘ１　とＸ２　は同一でもよくまたは異な
っていてもよい。

【００１８】本発明の液晶表示素子の好ましい態様は以
下の通りである。

【００１９】一般式（Ｉ）においてＲ１　は水素原子，
置換または無置換の炭素数１以上１４以下のアルキル基
（直鎖，分岐又は脂環式），置換または無置換の炭素数
６以上１８以下の芳香族基が好ましく、特に好ましくは
炭素数３以上８以下の直鎖アルキル基及び炭素数１以上
６以下の直鎖又は分岐のパーフルオロアルキル基である
。

【００２０】一般式（Ｉ）においてＸ１　は−ＣＯＮＲ
２　−，−ＳＯ２　ＮＲ２　−が好ましく、特に好まし
くは−ＣＯＮＲ２　−である。

【００２１】一般式（Ｉ）においてＸ２　は単結合，−
Ｏ−，−ＣＯ−，−ＮＲ２　ＣＯ−，−ＮＲ２　ＳＯ２
　−が好ましく、特に好ましくは単結合，−Ｏ−である
。

【００２２】本発明で使用するテトラカルボン酸誘導体
としては、テトラカルボン酸二無水物であることが好ま
しく、例えば、

【００２３】

【化７】

【００２４】

【化８】

【００２５】

【化９】

【００２６】

【化１０】

【００２７】

【化１１】

【００２８】

【化１２】

【００２９】

【化１３】

【００３０】

【化１４】 などを挙げることができる。

【００３１】以下に本発明の一般式（Ｉ）の具体例を示
すが、本発明はこれに限定されるものではない。

【００３２】

【化１５】

【００３３】

【化１６】

【００３４】

【化１７】

【００３５】

【化１８】

【００３６】

【化１９】

【００３７】

【化２０】

【００３８】

【化２１】

【００３９】

【化２２】

【００４０】

【化２３】

【００４１】

【化２４】

【００４２】

【化２５】

【００４３】

【化２６】

【００４４】

【化２７】

【００４５】

【化２８】

【００４６】

【化２９】

【００４７】

【化３０】

【００４８】

【化３１】

【００４９】

【化３２】

【００５０】

【化３３】

【００５１】

【化３４】

【００５２】

【化３５】

【００５３】

【化３６】

【００５４】

【化３７】

【００５５】

【化３８】

【００５６】

【化３９】

【００５７】

【化４０】

【００５８】

【化４１】

【００５９】

【化４２】

【００６０】

【化４３】

【００６１】

【化４４】

【００６２】

【化４５】

【００６３】

【化４６】

【００６４】

【化４７】

【００６５】

【化４８】

【００６６】

【化４９】

【００６７】

【化５０】

【００６８】

【化５１】

【００６９】

【化５２】

【００７０】

【化５３】

【００７１】

【化５４】

【００７２】

【化５５】

【００７３】

【化５６】

【００７４】

【化５７】

【００７５】

【化５８】

【００７６】

【化５９】

【００７７】

【化６０】

【００７８】本発明の製造方法により得られる液晶表示
素子の好ましい構成について説明する。　　図１に、本
発明の液晶表示素子の一例の断面図を示す。

【００７９】透明基板１ａ、１ｂ上に、透明電極２ａ、
２ｂおよび配向膜３ａ、３ｂが、それぞれこの順に積層
され、二枚の透明電極基板を構成している。必要に応じ
て、透明電極と配向膜の間に絶縁層を介してもよい。二
枚の透明電極基板はそれぞれ配向膜３ａ、３ｂを向かい
合わせるように配置され、その間に強誘電性液晶４が封
入されている。透明電極２ａ、２ｂは、それぞれ透明基
板１ａ上および１ｂ上にストライプ状の表示パターンの
形で形成されている。

【００８０】上記のように透明電極２ａ、２ｂは、スト
ライプ状に形成されており、その際ストライプの形が互
いに直交するように形成されている。これによりマトリ
ックス表示が可能となる。また、上記透明電極は、一方
のみストライプ状に形成されていてもよい。また、配向
膜は両方ともある必要は無く片方だけでも良い。

【００８１】本発明の液晶表示素子は、上記配向膜３ａ
および３ｂが上記一般式（Ｉ）のジアミン化合物をジア
ミン成分として用いたポリイミドから形成されている。 この配向膜を用いることにより、液晶、特に強誘電性液
晶を、ＳｉＯの斜方蒸着による配向膜でしか得ることが
できないような大きなプレチルト角で配向させることが
できる。

【００８２】本発明の液晶表示素子は、図１に示したも
のだけでなく、スペーサーを使用したりなどの通常の液
晶表示素子について行われる態様が、すべて可能である
。特に、両配向膜間の間隙（すなわち液晶層の層厚）を
確保するためにスペーサーが使用されることは好ましい
。スペーサーとしては、ガラスファイバー、ガラス・ビ
ーズ、プラスチック・ビーズ、アルミナやシリカなどの
金属酸化物粒子が用いられる。スペーサーの粒径は、用
いられる液晶、配向膜材料、ゼルギャップの設定、スペ
ーサーとして用いる粒子などによって異なるが１．２μ
ｍから６μｍが一般的である。

【００８３】本発明の液晶表示素子は、例えば下記のよ
うにして製造することができる。

【００８４】本発明の透明基板としては、例えば平滑性
の良好なフロートガラスなどガラスの他、ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリ
エステル、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド
、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスル
ホン、ポリエーテルイミド、アセチルセルロース、ポリ
アミノ酸エステル、芳香族ポリアミド等の耐熱樹脂、ポ
リスチレン、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル
酸エステル、ポリアクリルアミド、ポリエチレン、ポリ
プロピレン等のビニル系ポリマー、ポリフッ化ビニリデ
ン等の含フッ素樹脂及びそれらの変性体等から形成され
たプラスチックフィルムを挙げることができる。

【００８５】上記基板上には、常法によりストライプ状
あるいは格子状などの表示パターンの透明電極が形成さ
れる。透明電極としては、例えば、酸化インジウム（Ｉ
ｎ２　Ｏ３　），酸化スズ（ＳｎＯ２　）およびＩＴＯ
（インジウム・スズ・オキサイド）等を挙げることがで
きる。

【００８６】なお、基板表面にカラーフィルターおよび
保護層をこの順に形成しても良い。上記透明電極（及び
基板）上には、本発明の配向膜が、例えば下記のように
して形成される。

【００８７】本発明のポリイミド配向膜は、種々の製造
法を用いることができるが好ましくは前記の一般式（Ｉ
）で表されるジアミン化合物の少なくとも一種とテトラ
カルボン酸誘導体とから得られるポリアミック酸の一部
または全部を脱水縮合することにより得られる。

【００８８】上記ポリアミック酸の製造に関して、ジア
ミン化合物とテトラカルボン酸誘導体のモル比は任意の
比率でもよいが、好ましくはジアミン化合物／テトラカ
ルボン酸誘導体（モル数／モル数）が０．５０〜２．０
の範囲内であり、特に好ましくは０．８３〜１．２であ
る。

【００８９】本発明の配向膜は、一般式（Ｉ）で表され
るジアミン化合物と上記テトラカルボン酸誘導体とから
合成されたポリアミック酸を溶剤に溶解して配向膜形成
用塗布液を調製し、これを基板上に塗布し、乾燥、加熱
処理することにより一部または全部をポリイミド膜とす
ることにより形成される。

【００９０】上記一般式（Ｉ）で示されるジアミンの合
成例１〜３を下記に示す。

【００９１】合成例１　　Ｂ−１２の合成３−トリフル
オロメチルアニリン８．０６ｇ（０．０５モル）をアセ
トニトリル５０ｍｌ〜ピリジン５　ｇ　の溶液とし、次
いで３，５−ジニトロベンゾイルクロリド１２．６８ｇ
（０．０５５モル）を徐々に加えて室温で２時間攪拌し
た後、水２００ｍｌに投入して得られた３’−トリフル
オロメチル−３，５−ジニトロベンズアニリドを還元鉄
４７ｇ，塩化アンモニウム２．４ｇ，水１５ｇ，イソプ
ロピルアルコール１００ｍｌの系内で還元した後、酢酸
エチル〜エタノールで再結晶することによりジアミン化
合物Ｂ−１２を５．６ｇ（０．０１９モル）得た。

【００９２】合成例２　　Ｂ−３の合成アニリン化合物
としてＮ−メチルアニリンを用いた以外は合成例１と同
様に行い、ジアミン化合物Ｂ−３を６．８ｇ（０．０２
８モル）得た。

【００９３】合成例３　　Ｂ−１１の合成アニリン化合
物としてｎ−オクチルアニリンを用いた以外は合成例１
と同様に行い、ジアミン化合物Ｂ−１１を１０．８５ｇ
（０．０３２モル）得た。

【００９４】ポリアミック酸の合成例４〜７を下記に示
す。

【００９５】合成例４　　ポリアミック酸；Ｃ−１の合
成Ｂ−１２のジアミン化合物１．４７５ｇ（０．００５
モル）のＮ−メチル−２−ピロリドン２３．１３ｇ溶液
にＡ−１のテトラカルボン酸二無水物１．０９ｇ（０．
００５モル）を加え室温で６時間攪拌して１０ｗｔ％の
ポリアミック酸；Ｃ−１溶液を得た。

【００９６】合成例５　　ポリアミック酸；Ｃ−２の合
成ジアミン化合物にＢ−３を用いた以外は合成例４と同
様にした。

【００９７】合成例６　　ポリアミック酸；Ｃ−３の合
成ジアミン化合物にＢ−１１を用いた以外は合成例４と
同様にした。

【００９８】合成例７ 合成例４〜６に準じポリアミック酸Ｃ−４〜Ｃ−２０を
得た。これを表１に示す。 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　表１　
　ポリアミック酸の合成ポリアミック酸　　　　ジアミ
ン　　　　酸無水物　　　　ジアミン／酸無水物（モル
比）　　　　Ｃ−４　　　　　　　　Ｂ−５　　　　　
　Ａ−１　　　　　　　　　　　　　　　　１／１　　
　　Ｃ−５　　　　　　　　Ｂ−８　　　　　　Ａ−１
　　　　　　　　　　　　　　　　１／１．１　　　　
Ｃ−６　　　　　　　　Ｂ−１０　　　　Ａ−１　　　
　　　　　　　　　１．１／１　　　　Ｃ−７　　　　
　　　　Ｂ−１４　　　　Ａ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　１／１　　　　Ｃ−８　　　　　　　　Ｂ
−１５　　　　Ａ−１　　　　　　　　　　　　　　　
　１／１　　　　Ｃ−９　　　　　　　　Ｂ−１６　　
　　Ａ−１　　　　　　　　　　　　１．２／１　　　
　Ｃ−１０　　　　　　Ｂ−１８　　　　Ａ−１　　　
　　　　　　　　　　　　　１／１　　　　Ｃ−１１　
　　　　　Ｂ−２２　　　　Ａ−１　　　　　　　　　
　　　　　　　１／１．１５　　　　Ｃ−１２　　　　
　　Ｂ−２４　　　　Ａ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　１／１　　　　Ｃ−１３　　　　　　Ｂ−２８
　　　　Ａ−２　　　　　　　　　　　　　　　　１／
１　　　　Ｃ−１４　　　　　　Ｂ−２９　　　　Ａ−
３　　　　　　　　　　　　　　　　１／１　　　　Ｃ
−１５　　　　　　Ｂ−３１　　　　Ａ−４　　　　　
　　　　　　　　　　　１／１　　　　Ｃ−１６　　　
　　　Ｂ−３５　　　　Ａ−５　　　　　　　　　　　
　　　　　１／１　　　　Ｃ−１７　　　　　　Ｂ−３
９　　　　Ａ−６　　　　　　　　　　　　　　　　１
／１　　　　Ｃ−１８　　　　　　Ｂ−４１　　　　Ａ
−７　　　　　　　　　　　　　　　　１／１　　　　
Ｃ−１９　　　　　　Ｂ−４３　　　　Ａ−８　　　　
　　　　　　　　　　　　１／１　　　　Ｃ−２０　　
ａ．Ｂ−８　　ｂ．Ｂ−２２　　　Ａ−１　　　　　　
　　　　　　（ａ／ｂ＝０．５／０．５）　／１　　　
　Ｃ−２１　　　　　　Ｂ−１６　　ｃ．Ａ−１　　ｄ
．Ａ−２　　　　　　　　１／（ｃ／ｄ＝０．５／０．
５）　　　　　Ｃ−２２　　ａ．Ｂ−８　ｂ．Ｂ−２２
　　ｃ．Ａ−１　ｄ．Ａ−２　　　　（ａ／ｂ＝０．５
／０．５）／（ｃ／ｄ＝０．５／０．５）

【００９９】
配向膜形成用塗布液は、上記で得られたポリアミック酸
溶液または再沈等で得られたポリアミック酸をピリジン
、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジオキサン、ＴＨＦ、
グリコール誘導体などの適当な溶媒に溶解させた溶液を
調製することができる。この塗布液には、前記成分以外
にも基板との接着を増したり、あるいは塗布液の粘度を
調整する等の目的で、他の高分子重合体や有機金属など
を添加してもよい。

【０１００】配向膜形成用塗布液を、透明電極上および
露出した基板上に、スピンコーターなどによって塗布し
、常温〜１５０℃にて常圧又は減圧下１〜１２０分（好
ましくは８０〜１２０℃にて１０〜８０分）乾燥する。 次いで、塗布膜は１５０〜３００℃で常圧又は減圧下０
．５〜３時間加熱処理が行われる。加熱は、後の１５０
〜３００℃，０．５〜３時間の加熱だけでも良い。 これによりポリイミドの配向膜が形成される。

【０１０１】得られる配向膜の膜厚は、用いる液晶およ
び配向膜の種類により異なるが、１０〜８００ｎｍであ
り、好ましくは２０〜１００ｎｍである。

【０１０２】透明電極基板（および保護層）上に設けら
れた配向膜は、ナイロン、ポリエステル、ポリアクリロ
ニトリルのような合成繊維、綿、羊毛のような天然繊維
などでラビング処理するのが好ましい。

【０１０３】このようにして形成された本発明のポリイ
ミド配向膜により、液晶を大きなプレチルト角で配向さ
せることができる。このポリイミド配向膜は、ポリイミ
ドのジアミン成分として上記一般式（Ｉ）で表されるジ
アミン化合物を用いているのが特徴である。

【０１０４】上記のようにして製造された、透明基板、
透明電極および配向膜からなる透明電極基板二枚をそれ
ぞれの配向膜が内側になるようにして、間隙をあけて相
対させ、セルとする。この間隙の大きさ、すなわちセル
・ギャップは０．５μｍ〜６μｍ程度が好ましい。

【０１０５】次に、このセル内に下記の液晶（好ましく
は強誘電性液晶）を注入、封止した後に徐冷して液晶表
示素子を作成する。

【０１０６】本発明に用いられる液晶は、ＳＢＥモード
に使用できるものや強誘電性液晶が好ましいが、特に強
誘電性液晶が好ましい。

【０１０７】強誘電性を有する液晶は、具体的にはカイ
ラルスメクティクＣ相（ＳｍＣ＊　）、Ｈ相（ＳｍＨ＊
　）、Ｉ相（ＳｍＩ＊　）、Ｊ相（ＳｍＪ＊　）、Ｋ相
（ＳｍＫ＊　）、Ｇ相（ＳｍＧ＊　）またはＦ相（Ｓｍ
Ｆ＊　）を有する液晶である。たとえば、『高速液晶技
術』（シーエムシー発行）ｐ．　１２７〜１６１　に記
載されているような公知の強誘電性液晶がすべて、本発
明に使用することができる。

【０１０８】また、具体的な液晶組成物としては、チッ
ソ（株）製のＣＳ−１０１８、ＣＳ−１０２３、ＣＳ−
１０２５、ＣＳ−１０２６、ロディック（株）製のＤＯ
Ｆ０００４、ＤＯＦ０００６、ＤＯＦ０００８、メルク
社製のＺＬＩ−４２３７−０００、ＺＬＩ−４２３７−
１００、ＺＬＩ−４６５４−１００、ＺＬＩ−２２９３
などを挙げることができる。これらの液晶の中には液晶
に溶解する二色性染料、減粘剤等を添加しても何ら支障
はない。

【０１０９】このようにして得られた液晶表示素子は、
封入された液晶を大きなプレチルト角にて配向させるこ
とができる。液晶のプレチルト角は、３度〜９０度が好
ましいが、特に５度〜４０度が好ましい。

【０１１０】上記のようにして製造された、液晶表示素
子は、使用目的に応じて、セルの両方の基板上に、偏光
板を設けても良い。透明電極と配向膜の間には、絶縁層
、カラーフィルター、保護層などが設けられても良い。 さらに、本発明の液晶表示素子は、使用目的に応じて反
射板、位相差板など、従来の液晶表示素子に設けられる
構成を設けることができる。

【０１１１】

【実施例】次に本発明の実施例を記載する。ただし、本
発明はこの実施例に限定されるものではない。

【０１１２】実施例１ 二枚の厚さ１．１ｍｍガラス基板上に、インジウム−ス
ズ酸化物（ＩＴＯ）の透明電極をストライプ状（電極の
幅：１００μｍ、電極間の間隙：１５μｍ）に形成した
。

【０１１３】この二枚の透明電極付ガラス基板の上に、
層厚１００ｎｍの絶縁層をＳｉＯを蒸着することにより
形成した。

【０１１４】上記絶縁層上に、Ｃ−１のポリアミック酸
３重量部Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド９７重量部に溶
解した塗布液をスピナーで塗布した。

【０１１５】スピナーの条件は、回転数２５００ｒ．ｐ
．ｍ．、時間３０秒であった。塗布後、２８０℃、１時
間乾燥してポリイミド配向膜を形成した。

【０１１６】この塗膜の両方の面を、ナイロン起毛布で
ラビング処理し、それぞれのラビング処理面を内側にし
て、ラビング方向が反平行に且つ電極パターンが直交す
るように二枚のガラス板を３μｍのスペーサーを介して
重ね合わせて、セル・ギャップが３μｍのセルを作成し
た。このセルにメルク社製の液晶ＺＬＩ−２２９３を１
００℃で注入し、約２℃／分の速度で室温まで徐冷した
。

【０１１７】得られた液晶表示素子を、（株）ニコン製
の偏光顕微鏡を用いてクリスタルローテーション法にて
プレチルト角を測定したところ、１８°であった。

【０１１８】実施例２ 実施例１において、ポリアミック酸として、Ｃ−２のポ
リアミック酸を用いた以外は実施例１と同様にして液晶
表示素子を製造した。

【０１１９】得られた液晶表示素子を、実施例１と同様
にしてプレチルト角を測定したところ、１５°であった
。

【０１２０】実施例３ 実施例１において、ポリアミック酸として、Ｃ−３のポ
リアミック酸を用いた以外は実施例１と同様にして液晶
表示素子を製造した。

【０１２１】得られた液晶表示素子を、実施例１と同様
にしてプレチルト角を測定したところ、２２°であった
。

【０１２２】実施例４ 実施例１において、ナイロン起毛布でのラビング処理の
際、それぞれのラビング処理面を内側にして行うラビン
グの方向を反平行から同一方向に変え、スペーサーを３
μｍから２μｍに変え、そして液晶をメルク社製のＺＬ
Ｉ−２２９３からチッソ（株）製の強誘電性液晶ＣＳ−
１０２３に変えた以外は実施例１と同様にして液晶表示
素子を製造した。

【０１２３】得られた液晶表示素子の配向状態を観察し
たところ、ジグザグ欠陥のない良好な配向状態が得られ
た。さらに上記液晶表示素子をマルチプレックス駆動し
たところ、良好なコントラストが得られた。

【０１２４】実施例５ 実施例４において、液晶を強誘電性液晶ＣＳ−１０２３
から下記の表２に示す液晶組成物〔相転移温度（℃）Ｃ
＊　５８．０Ａ８３．４Ｎ＊　８９．３Ｉｓｏ〕に変え
た以外は実施例４と同様にして液晶表示素子を製造した
。 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　表
２　　液晶組成物　　　　　　　　化合物　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　組成比（ｗｔ％）　　５−ヘプチル
−２−（４−オクチルオキシフェニル）　　　　　　　
　　　１１ピリミジン　　　　　　 　　５−ノニル−２−（４−オクチルオキシフェニル）
　　　　　　　　　　　　１１ピリミジン 　　５−ヘプチル−２−（４−ノニルオキシフェニル）
　　　　　　　　　　　　１１ピリミジン 　　５−オクチル−２−（４−オクチルオキシフェニル
）　　　　　　　　　　２２ピリミジン 　　５−ヘキシル−２−（４−ペンチルビフェニリル−
４’−）　　　　　　８ピリミジン 　　５−ヘプチル−２−（４−ペンチルビフェニリル−
４’−）　　　　　　８ピリミジン 　　５−オクチル−２−（４−ヘプチルビフェニリル−
４’−）　　　　　　８ピリミジン　　 　　５−ノニルオキシ−２−（４−ヘプチルフェニル）
ピリミジン　　１５　　５−オクチル−２−〔４−（（
２Ｓ）−２−フルオロ　　　　　　　　　　　　５オク
チルオキシ）フェニル〕ピリミジン　　５−（（２Ｓ）
−２−メチルブチル）−２−（４−ヘプチル　　　　　
　１ビフェニリル−４’−）ピリミジン

【０１２５】得られた液晶表示素子の配向状態を観察し
たところ、ジグザグ欠陥のない良好な配向状態が得られ
た。さらに上記液晶表示素子をマルチプレックス駆動し
たところ、良好なコントラストが得られた。

【０１２６】実施例６〜２４ 実施例４において、ポリアミック酸として表１に示すＣ
−４〜Ｃ−２２のポリアミック酸を用いた以外は実施例
４と同様にして液晶表示素子を製造した。

【０１２７】得られた全ての液晶表示素子の配向状態を
観察したところ、ジグザグ欠陥のない良好な配向状態が
得られた。さらに上記液晶表示素子をマルチプレックス
駆動したところ、いずれも良好なコントラストが得られ
た。

【０１２８】

【発明の効果】上記実施例で示したように本発明の液晶
表示素子は、封入された液晶を配向させるための配向膜
に、上記一般式（Ｉ）で表される本発明のジアミン化合
物の少なくとも一種をアミン成分として用いて得られる
ポリイミドを用いることにより、液晶を、ＳｉＯの斜方
蒸着による配向膜でしか得ることができないような大き
なプレチルト角で配向させることができ、かつ配向欠陥
がほとんどなく、双安定性についても向上したものを得
ることが出来る。さらに、本発明の配向膜は塗布により
形成することができるので製造上有利である。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明の液晶表示素子の構成例を模式
的に示す断面図である。

【符号の説明】

１ａ、１ｂ：透明基板 ２ａ、２ｂ：透明電極 ３ａ、３ｂ：配向膜 ４：液晶

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　少なくとも一方の基板に、下記の一般
   式（Ｉ）で表されるジアミン化合物の少なくとも一種と
   テトラカルボン酸またはその誘導体とから得られるポリ
   イミドからなる配向膜が形成されていることを特徴とす
   る液晶表示素子。一般式（Ｉ） 【化１】 上式中、Ｒ１　は水素原子，置換または無置換のアルキ
   ル基（直鎖，分岐又は脂環式）及び置換または無置換の
   芳香族基を表し、Ｘ１　は２価の連結基を表し、Ｘ２　
   は単結合または２価の連結基を表す。