JPH04337345A

JPH04337345A - 艶調整用樹脂組成物

Info

Publication number: JPH04337345A
Application number: JP3137203A
Authority: JP
Inventors: Masatoshi Fukuyori; 福寄　雅敏
Original assignee: Achilles Corp
Current assignee: Achilles Corp
Priority date: 1991-05-13
Filing date: 1991-05-13
Publication date: 1992-11-25
Anticipated expiration: 2011-06-26
Also published as: JP2510099B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、塩化ビニル系樹脂層の
艶を調整する際に好適に使用される樹脂組成物に関し、
例えば、合成樹脂製装飾シート等における言わゆる表面
層（模様等が印刷されてなる印刷層上に設けられる透明
層など）を形成するのに適した樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、建築（天井材，壁材，床材等），
家具，車両，電気製品，履物，カバン類等の表面材とし
て、合成樹脂製の装飾シートが広く使用されている。

【０００３】このような装飾シートとして、一般には、
図１に示すように、織布，編布あるいは紙等の裏打材１
上に、発泡又は非発泡の塩化ビニル系樹脂等の中引層２
を形成し、該中引層２上に、発泡又は非発泡の塩化ビニ
ル系樹脂等の印刷インクにより、ロータリースクリーン
法，グラビア法等の各種の印刷手段にて、所定のパター
ン（模様）を印刷して言わゆる印刷層３を形成し、更に
透明表面層４を形成したものが知られている。

【０００４】ところで、上記の透明層４は、従来、ペー
スト用ポリ塩化ビニル系樹脂等を可塑剤と混合した言わ
ゆるプラスチゾルに、安定剤、必要に応じて着色剤等を
添加し、これをロールコート法，ドクターナイフコート
法，ロータリースクリーン法，グラビア法等の適宜の手
段にて上記の印刷層３上に塗布して形成している。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記のプラス
チゾルは、言わゆる乳化重合等により得られる極く微細
な粒子径のペースト用塩化ビニル系樹脂を使用しており
、これを裏打材１上に塗布後、加熱によりゲル化すると
、この極く微細な樹脂粒子により、塗膜表面が高度に平
滑化するとともに、鏡面化して光沢が出てしまい、表面
がひかり内装材として不適なものであった。

【０００６】このため、ペースト用塩化ビニル系樹脂に
粗粒子塩化ビニル系樹脂を混合することにより艶調整を
図ったが、セラミックや焼物陶器のようにザラザラした
外観を有する艶消し効果をもった製品は得られないもの
であった。

【０００７】本発明は、以上の諸点を考慮し、上記の装
飾シートにおける透明層に限らず、各種の素材の表面層
を形成するのに使用される樹脂組成物を提供することを
目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は、ペースト用
塩化ビニル系樹脂は前述のように極く微細な粒子径のも
のであるのに対し、粗粒子塩化ビニル系樹脂は比較的粒
子径の大きいポリマーであり、このペースト用塩化ビニ
ル系樹脂と粗粒子塩化ビニル系樹脂とを混合して使用し
た場合には、艶消し効果を有する製品は得られるものの
、セラミックや焼物陶器のようにザラザラした外観を有
する粗い艶消調の製品は得られないものであった。本発
明者は、上記目的を達成するために研究を重ねた結果、
ペースト用塩化ビニル系樹脂と粗粒子塩化ビニル系樹脂
と塩化ビニル系サスペンジョンポリマーとの３者を特定
の範囲の割合で併用する事により、セラミックや焼物陶
器のようにザラザラした外観を有する粗い艶消調の製品
がえられることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００９】すなわち、３０〜８０重量部のペースト用
塩化ビニル系樹脂と、６０〜１０重量部の粗粒子塩化ビ
ニル系樹脂と、５０〜１０重量部の塩化ビニル系サスペ
ンジョンポリマーとを合計１００重量部になるように配
合してなることを特徴とする艶調整用樹脂組成物を要旨
とする。

【００１０】本発明組成物におけるペースト用塩化ビニ
ル系樹脂は、極めて微細なポリマー粒子であって、粒子
としては約０．０２〜２０μｍ程度のものが一般的であ
る。ペースト用塩化ビニル系樹脂としては、通常、ペースト
レジンと呼ばれ、可塑剤の配合によりプラスチゾル化可
能なものであって、塩化ビニル単独、又は塩化ビニルと
エチレン，プロピレン，酢酸ビニル，マレイン酸エステ
ル，メタクリル酸メチル，メタクリル酸エステル，アク
リル酸エステル，高級ビニルエーテル等とを、一般に、
水溶性の重合開始剤を使用してラジカル重合させる乳化
重合法や、油性の重合開始剤を使用し、ホモジナイザー
等を用いて、これらの単量体を機械的に水中に均一分散
させた状態で重合させるマイクロサスペンジョン重合法
によって得られる重合体が挙げられる。これらは、単独
で、又は複数を混合して使用することができる。

【００１１】本発明組成物における粗粒子塩化ビニル系
樹脂（ブレンディングレジン）は、微細なポリマー粒子
であるが、ペースト用塩化ビニル系樹脂の粒子より粗く
、粒子としては約１０〜６０μｍ程度のものが一般的で
ある。粗粒子塩化ビニル系樹脂は、通常、マイクロサス
ペンジョン重合法によって得られ、この粗粒子塩化ビニ
ル系樹脂を構成する合成樹脂としては、上記したペース
ト用塩化ビニル系樹脂と同様のものが挙げられ、これら
の粗粒子塩化ビニル系樹脂は、単独で、又は複数を混合
して使用することができる。

【００１２】また、上記の塩化ビニル系サスペンジョン
ポリマーとは、周知の通り、塩化ビニルや塩化ビニルと
共重合される他の単量体を、これらの単量体と重合体（
すなわち、塩化ビニル系ポリマー）の両方が殆ど溶解し
ない液相（一般には、水）中に機械攪拌によって分散さ
せて重合させる懸濁重合法により得られる塩化ビニル系
ポリマーを言い、生成される重合体又は共重合体の粒径
は５０〜２００μｍ程度であり、上記のペースト用塩化
ビニル系樹脂の粒径の数十〜数百倍もの大粒径となって
いる。この塩化ビニル系サスペンジョンポリマーを構成
する合成樹脂としては、上記したペースト用塩化ビニル
系樹脂と同様のものが挙げられ、これらの塩化ビニル系
サスペンジョンポリマーは、単独で、又は複数を混合し
て使用することができる。

【００１３】このペースト用塩化ビニル系樹脂と粗粒子
塩化ビニル系樹脂と塩化ビニル系サスペンジョンポリマ
ーの混合物は、可塑剤、更には溶剤等が配合され、ペー
スト化が可能となる。この可塑剤としては、例えばフタ
ル酸ジ−２−エチルヘキシルエステル（ＤＯＰ）、フタ
ル酸ジイソノニルエステル（ＤＩＮＰ）、フタル酸ブチ
ルベンジルエステル（ＢＢＰ）、フタル酸ジイソデシル
エステル（ＤＩＤＰ）、フタル酸ジウンデシルエステル
（ＤＵＰ）等に代表される一般のフタル酸エステル系可
塑剤、アジピン酸ジオクチルエステル（ＤＯＡ）、セバ
シン酸ジオクチルエステル（ＤＯＳ）、アゼライン酸ジ
オクチルエステル（ＤＯＺ）に代表される一般の脂肪酸
エステル系可塑剤、トリメリット酸トリオクチルエステ
ル（ＴＯＴＭ）に代表されるトリメリット酸エステル系
可塑剤、トリクレジルフォスフェート（ＴＣＰ）等に代
表されるリン酸エステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤、
ポリプロピレンアジペート等に代表されるポリエステル
系可塑剤等の高分子系可塑剤、塩素化パラフィン等の一
般の可塑剤が使用でき、これらは単独で又は複数を混合
して使用することができる。また、これら一般の可塑剤
の外、ＤＡＰ、アクリル系モノマー、アクリル系オリゴ
マー等の反応性可塑剤、トリブトキシエチルフォスフェ
ート、ブチルジグリコールアジペート、サンソサイザー
Ｃ−１１００（新日本理化製商品名）、ＡＭ−８０１Ａ
，ＡＭ−８０１Ｂ（積水化学製商品名）等の帯電防止性
可塑剤、ドデシルベンゼン誘導体の二次可塑剤等も使用
できる。

【００１４】上記のペースト用塩化ビニル系樹脂と粗粒
子塩化ビニル系樹脂及び塩化ビニル系サスペンジョンポ
リマーの混合物と可塑剤との混合割合は、可塑剤の種類
、合成樹脂の種類、合成樹脂の混合割合等に応じて適宜
最適な割合が選定されるが、一般には、ペースト用塩化
ビニル系樹脂と粗粒子塩化ビニル系樹脂及び塩化ビニル
系サスペンジョンポリマーの合量１００重量部に対し可
塑剤２０〜１００重量部程度とすることが好ましい。

【００１６】また、本発明組成物では、上記の可塑剤の
外に、安定剤、発泡剤、充填剤、整泡剤、粘度調整剤、
紫外線吸収剤、帯電防止剤、着色剤等の添加剤を添加す
ることもできる。

【００１７】安定剤としては、通常塩化ビニル系樹脂に
使用されるものであれば何れのものでも使用できる。具
体的には、カドミウム、亜鉛、バリウム、カルシウム、
ストロンチウム、アルミニウム、マグネシウム、セリウ
ム、ナトリウム、鉛、錫等の金属系安定剤の他、有機亜
リン酸化合物、多価アルコール、エポキシ化合物等を単
独で又は２種以上を併用して使用できる。

【００１８】発泡剤としては、通常塩化ビニル系樹脂に
使用されるものであれば何れのものでも使用できるが、
次にその例を掲げる。Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチ
レンテトラミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニ
トロソテレフタルアミド、アゾジカーボンアミド、アゾ
ビスイソブチロニトリル、ベンゼンスルホニルヒドラジ
ド、Ｐ，Ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラ
ジド）、ベンゼン−１，３−ジスルホニルヒドラジド、
トルエンスルホニルヒドラジド等の分解型発泡剤の他、
ブタン、イソブタンなどの液状炭化水素等の加熱により
気化する液体を、熱可塑性合成樹脂のマイクロカプセル
に封入したマイクロカプセル発泡剤が使用できる。

【００１９】充填剤としては、加工温度にて溶融、分解
などの物理的、化学的な変化を起こさない耐熱性に優れ
た無機質及び／又は有機質の充填剤であれば何れのもの
でも使用できるが、次にその例を掲げる。炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、クレー、タルク、シリカ、ケイ
藻土、ケイ砂、軽石粉、スレート粉、雲母粉、アスベス
ト、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化ア
ルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸カ
ルシウム、ガラス球、発泡ガラス球、フライアッシュ球
、火山ガラス中空体（シラスバルーン）、ガラス繊維、
炭素繊維などの無機質繊維等の無機質充填剤、粉末繊維
素（セルロースパウダー）、ポリビニルアルコール繊維
などの有機繊維、コルク粉末、木粉、熱硬化性樹脂粉末
、熱硬化性樹脂中空球、架橋された熱可塑性樹脂粉末等
の有機質充填剤等が使用できる。

【００２０】機械発泡により発泡層を形成する場合は整
泡剤を使用するのが好ましいが、この整泡剤としては、
一般に使用されているものであれば何れのものでも使用
でき、例えばメチルシロキサンエマルジョン、メチルシ
ロキサン溶液等のシリコン系整泡剤、フッ素系整泡剤、
脂肪酸縮合物、アルキルアリルスルホネート系、オレイ
ン酸やリシノール酸の金属石けん、グアニジン塩類、第
４級アンモニウム化合物、アルデヒド−アミンの縮合生
成物等が使用できる。

【００２１】粘度調整剤は減粘剤および増粘剤に大別さ
れる。減粘剤としては一般に使用されるものが使用でき
るが、次にその例を掲げる。ガソリン、オクタン、ベン
ゼン、キシレン、ナフサ、ドデシルベンゼン誘導体、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の揮発性
希釈剤、各種界面活性剤が使用される。増粘剤としては
、一般に使用されるものが使用できるが、次にその例を
掲げる。ステアリン酸アルミニウム、オレイン酸アルミ
ニウム、ステアリン酸亜鉛等の金属石けん、シリカ、ベ
ントナイト、重合油等が使用できる。これらの粘度調整
剤は塩化ビニル系樹脂ペースト組成物の粘度を加工に適
した粘度に調整する際に、必要に応じて適当量添加して
使用される。

【００２２】紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−
４−メトキシベンぞフェノン、２，４−ジヒドロキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−　オクトキシ
ベゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−
カルボキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−
４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾイルオキシベゾフェノン、２，２
’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−
ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホンベンゾフェノ
ン、２，２’４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−５−クロルベンゾフェノン、ビス
−（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフ
ェニル）メタン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２
−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチ
ルフェニル）−５−カルボン酸ブチルエステルベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフ
ェニル）−５，６−ジクロルベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−エ
チルスルホンベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロ
キシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロルベンゾ
トリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒド
ロキシ−５’−アミノフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３
’，５’−ジメチルフェニル）−５−メトキシベンゾト
リアゾール、２−（２’−メチル−４’−ヒドロキシフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ステアリル
オキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）−５−メチル
ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５−カ
ルボン酸フェニル）ベンゾトリアゾールエチルエステル
、２−（２’−ヒドロキシ−３’−メチル−５’−ｔ−
ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒ
ドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５
−クロルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ
−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−ク
ロルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５
’−メトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２
’−ヒドロキシ−５’−シクロヘキシルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’，５’
−ジメチルフェニル）−５−カルボン酸ベンゾトリアゾ
ールブチルエステル、２−（２’−ヒドロキシ−３’，
５’−ジクロルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（
２’−ヒドロキシ−４’，５’−ジクロルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５
’−ジメチルフェニル）−５−エチルスルホンベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキ
シフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロ
キシ−５’−メトキシフェニル）−５−メチルベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフ
ェニル）−５−カルボン酸エステルベンゾトリアゾール
、２−（２’−アセトキシ−５’−メチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤が使用できる。

【００２３】帯電防止剤としては、一般に使用される帯
電防止剤であれば何れのものでも使用できるが、特に非
イオン系の帯電防止剤が好ましく、次にその例を掲げる
。ポリオキシエチレアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レンマルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレンエーテル等のエーテル型のもの、ポ
リオキシエチレンアルキルエステル、多価アルコールと
脂肪酸の部分エステル化合物等のエステル型のもの、ポ
リオキシエチレンアルキルアミン等の網のエーテル型の
もの、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレンマンニタン脂肪酸エステル、ポリオキシ
エチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンプロピレングリコールモノ脂肪酸エステル等のエーテ
ルエステル型のもの、などが挙げられる。具体的には、
■ソルビタン、ソルビトール、マンニタン、マンニトー
ル、グリセリン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール
等の多価アルコールと、炭素数１２〜２２の脂肪酸との
部分エステル、■エチレンオキサイドまたはプロピレン
オキサイドの付加モル数が１〜２０、多価アルコールが
ソルビタン、ソルビトール、マンニタン、マンニトール
、グリセリン、ジグリセリン、ペンタエリスリトールで
、脂肪酸の炭素数が１２〜２２であるポリオキシアルキ
レン多価アルコール脂肪酸エステルである。

【００２４】本発明組成物は、上記のペースト用塩化ビ
ニル系樹脂と粗粒子塩化ビニル系樹脂と塩化ビニル系サ
スペンジョンポリマーとを適宜の組合せで（すなわち、
ペースト用塩化ビニル系樹脂と粗粒子塩化ビニル系樹脂
と塩化ビニル系サスペンジョンポリマーとを構成する合
成樹脂同志が同種であっても異種であってもよいが、異
種の場合には、塗膜形成時の加熱処理温度が略同程度の
もの、あるいは馴染みが良く塗膜形成後の膜強度等に問
題のないもの等の組合せで）混合したものである。

【００２５】このとき、塩化ビニル系サスペンジョンポ
リマーの混合割合が少な過ぎると、塗膜の艶消し効果が
充分とならず（セラミックや焼物陶器等の外観のように
粗い艶消し効果を得ることができない）、逆に多過ぎる
と、塗膜の機械的強度が低下して、引張り強度、引裂き
強度等が低下する外、伸び率も低下してしまうばかりで
なく、プラスチゾルの粘度が上昇し、作業性が悪くなっ
てしまう。また、粗粒子塩化ビニル系樹脂の混合割合が
少な過ぎると、やはり塗膜の艶消し効果が充分とならず
（底光りのする粗い艶の状態となる）、逆に多過ぎると
、塩化ビニル系サスペンジョンポリマーの混合割合が多
過ぎる場合と同様に、塗膜の機械的強度が低下して、引
張り強度、引裂き強度等が低下する外、伸び率も低下し
てしまうばかりでなく、プラスチゾルの粘度が上昇し、
作業性が悪くなってしまう。また、本発明組成物は、発
泡剤を添加して使用することができるが、塩化ビニル系
サスペンジョンポリマーが多過ぎると、発泡させて得ら
れる発泡セルが荒れる等の問題点がある。このような点
から本発明組成物では、ペースト用塩化ビニル系樹脂と
粗粒子塩化ビニル系樹脂と塩化ビニル系サスペンジョン
ポリマーとの混合割合を、ペースト用塩化ビニル系樹脂
：粗粒子塩化ビニル系樹脂：塩化ビニル系サスペンジョ
ンポリマー＝３０〜８０重量部：６０〜１０重量部：５
０〜１０とするのである。

【００２６】なお、本発明組成物に添加して使用するこ
とのできる上記の発泡剤としては、ペースト用塩化ビニ
ル系樹脂、粗粒子塩化ビニル系樹脂及び塩化ビニル系サ
スペンジョンポリマーに通常使用されているものをその
まま使用することができる。

【００２７】以上の本発明組成物により艶消し表面層を
形成するには、従前のプラスチゾルの場合と同様に、例
えば装飾シートの場合、裏打材（必要であれば中引層を
形成した裏打材）に本発明組成物を塗布後、熱処理すれ
ばよい。このとき、従前のプラスチゾルの場合と同様の
塗膜形成手段、例えばドクターナイフコート法，ロータ
リースクリーン法，グラビア法等の適宜の手段が採用で
きる。裏打材としては、例えば、発泡又は非発泡の合成
樹脂シート、ガラス繊維、有機繊維、パルプ等の１種ま
たは２種以上からなる不織布、織布、編布や、これらの
不織布、織布、編布に合成樹脂を塗布又は含浸させたも
ので有色又は無色の透明、半透明、不透明の合成樹脂層
が実質的に形成されたシート状物などが使用できる。そ
して、加熱処理によりゲル化させ、発泡剤が混合されて
いる場合は引続き加熱発泡させるものである。

【００２８】

【作用】本発明組成物では、ペースト用塩化ビニル系樹
脂と粗粒子塩化ビニル系樹脂と塩化ビニル系サスペンジ
ョンポリマーとが特定の割合で混在するために、セラミ
ックや焼物陶器等のザラザラした外観に似た外観を有す
る艶消し状態となり、混合割合に応じて自由に艶調整が
可能となる。

【００２９】しかも、本発明組成物により形成される層
は、耐熱変色性が向上する。このため、本発明組成物に
着色剤を混合して層を形成する場合は、本発明組成物の
塗工後の加熱処理の際においても、また例えば本発明組
成物により前述の表面層を形成した装飾シートを壁材や
床材等として使用中に加熱体が接触した際等においても
、層の変色は発生せず、層形成当初の着色が安定して維
持される。

【００３０】

【実施例】実施例１（本発明組成物の調製）乳化重合により得られたポリ塩化ビニル（ペースト用ポ
リ塩化ビニル）と、マイクロサスペンジョン重合により
得られた粗粒子塩化ビニル系樹脂と、懸濁重合により得
られたポリ塩化ビニル（塩化ビニルサスペンジョンポリ
マー：最大粒子系１５０μｍ）を、表１の混合割合で、
安定剤と共に配合し、攪拌機により攪拌混合して表面層
用の本発明組成物を調製した。

【００３１】

【表１】

【００３２】（装飾シートの製造）上記のようにして調製した本発明組成物を使用し、図１
に示す装飾シート（床材）を、通常の工場生産規模で調
製した。すなわち、長尺の裏打材１上に、表１の中引層
用組成物を、ドクターナイフコート法により塗布厚０．
４ｍｍとなるように塗布した後、１８０℃で３分間加熱
処理し、ゲル化させて中引層２を形成した。この中引層
２上に、印刷インクを使用し、グラビア印刷法により所
定の模様を印刷し、これを乾燥させた後、透明表面層用
の本発明組成物をドクターナイフコート法により塗布厚
０．２ｍｍとなるように塗布し、１８０℃で３分間加熱
しゲル化させた後、２１０℃で３分間加熱処理し発泡さ
せた。

【００３３】上記のようにして得られた表面層４を、長
尺の床材全体にわたって目視により調べたところ、セラ
ミック調のザラザラした外観を有する粗い艶消し表面を
有する好ましいものであった。

【００３４】実施例２ペースト用塩化ビニル樹脂５０重量部、粗粒子塩化ビニ
ルビニル樹脂４０重量部、塩化ビニルサスペンジョンポ
リマー１０重量部とする以外は実施例１と同様にして床
材を製造した。

【００３５】得られた床材の表面層３を、実施例１と同
様にして調べたところ、実施例１の床材の艶消し状態よ
り、やや艶消し状態に粗さが少ないが、セラミック調の
外観を有する艶消し状態で好ましいものであった。

【００３６】実施例３，比較例１〜５実施例１で用意したペースト用塩化ビニル樹脂と粗粒子
塩化ビニル樹脂と塩化ビニルサスペンジョンポリマーと
を使用し、表２の混合割合で配合し、攪拌機により攪拌
混合して本発明組成物及び比較組成物を調製した。これ
らの組成物を使用し、実施例１と同様にして床材を製造
した。

【００３７】

【表２】

【００３８】以上により得られた床材を観察した結果、
実施例３の床材は実施例１のものより更に艶消し状態が
粗い焼物陶器の外観に近い艶消し状態を有する好ましい
ものであったが、比較例１、５は表面光沢が強く艶消し
調の外観が得られないものであった。更に、比較例２、
４は艶消し調の外観は得られるものであるが、セラミッ
ク外観のような粗い艶消し状態の外観を有するものでな
かった。また、比較例３はペースト用塩化ビニル系樹脂
の配合量が少なすぎて、塗工できるようなペーストが調
製できないものであった。

【００３９】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明組成物によ
れば、ペースト用塩化ビニル系樹脂の粒子径の極く微細
な合成樹脂粒子と、ペ−スト用塩化ビニル樹脂の粒子よ
りやや粒子径の大きい粗粒子塩化ビニル系樹脂と、塩化
ビニル系サスペンジョンポリマーの粒子径の大きい合成
樹脂粒子とを特定の割合に混合することにより、本発明
組成物によって形成される層の表面の艶をセラミックや
焼物陶器などの外観に近い艶状態とすることができる。この結果、特別な表面処理剤を使用しなくても、セラミ
ックや焼物陶器などのようにザラザラした外観を有する
粗い艶消し状態を表現できるものである。従って、本発
明組成物を、例えば床材等の装飾シートの表面層形成用
組成物として使用すれば、従前のプラスチゾルによる高
い平滑度を有する表面層のように、鏡面化して光沢が出
てしまい、表面がひかってしまうようなこともなく、ま
たペースト用塩化ビニル系樹脂と粗粒子塩化ビニル系樹
脂とを混合使用したものでは得られない粗い艶消し状態
の表面層を得られ、商品価値の高い床材が得られるもの
である。特に、裏打材や合成樹脂中間層と本発明の艶調
整用樹脂組成物からなる層との間に印刷層が介在してい
るものは、塩化ビニル系サスペンジョンポリマーの量が
多くなるに伴いボカシ調の模様が現出した趣の深い外観
を有する床材が得られるものである。

【００４０】加えて、塩化ビニル系サスペンジョンポリ
マーや粗粒子塩化ビニル系樹脂は、ペースト用塩化ビニ
ル系樹脂に比して、コストが低いため、塩化ビニル系サ
スペンジョンポリマーと粗粒子塩化ビニル系樹脂とペー
スト用塩化ビニル系樹脂との混合物である本発明組成物
によれば、上記の装飾シートの製造コストを大幅に低減
することができる。

【００４１】更に、本発明組成物により形成される層の
耐熱変色性を向上させることもでき、上記の装飾シート
の熱安定性をも向上させることができる。

【００４２】なお、本発明組成物は、上記のような装飾
シートの透明表面層に限らず、各種の素材、着色不透明
の艶消調表面層を形成するのに好適に使用され、セラミ
ックや焼物陶器などの外観に近い粗い艶消し状態の壁材
や塩化ビニル樹脂レザー等にも好適に使用することがで
きる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明組成物を適用することのできる一実施例
である床材等の装飾シートの構造を示す説明図である。

【符号の説明】

１　　　　裏打材２　　　　中引層３　　　　印刷層４　　　　透明表面層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】３０〜８０重量部のペースト用塩化ビニル
系樹脂と、６０〜１０重量部の粗粒子塩化ビニル系樹脂
と、５０〜１０重量部の塩化ビニル系サスペンジョンポ
リマーとを合計１００重量部になるように配合してなる
塩化ビニル系樹脂と、可塑剤２０〜１００重量部とから
なる艶調整用樹脂組成物。
【請求項２】可塑剤がフタル酸ジ−２−エチルヘキシル
エステル（ＤＯＰ）、フタル酸ジイソノニルエステル（
ＤＩＮＰ）、フタル酸ブチルベンジルエステル（ＢＢＰ
）、フタル酸ジイソデシルエステル（ＤＩＤＰ）、フタ
ル酸ジウンデシルエステル（ＤＵＰ）等に代表される一
般のフタル酸エステル系可塑剤、アジピン酸ジオクチル
エステル（ＤＯＡ）、セバシン酸ジオクチルエステル（
ＤＯＳ）、アゼライン酸ジオクチルエステル（ＤＯＺ）
に代表される一般の脂肪酸エステル系可塑剤、トリメリ
ット酸トリオクチルエステル（ＴＯＴＭ）に代表される
トリメリット酸エステル系可塑剤、トリクレジルフォス
フェート（ＴＣＰ）等に代表されるリン酸エステル系可
塑剤、エポキシ系可塑剤、ポリプロピレンアジペート等
に代表されるポリエステル系可塑剤等の高分子系可塑剤
、塩素化パラフィン等の一般の可塑剤、および／または
、ＤＡＰ、アクリル系モノマー、アクリル系オリゴマー
等の反応性可塑剤、トリブトキシエチルフォスフェート
、ブチルジグリコールアジペート、サンソサイザーＣ−
１１００（新日本理化製商品名）、ＡＭ−８０１Ａ，Ａ
Ｍ−８０１Ｂ（積水化学製商品名）等の帯電防止性可塑
剤、ドデシルベンゼン誘導体の二次可塑剤から選ばれる
１種または２種以上である請求項１記載の艶調整用樹脂
組成物。
【請求項３】安定剤、発泡剤、充填剤、整泡剤、粘度調
整剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、着色剤から選ばれる
少なくとも１種以上が配合されてなる請求項１〜２のい
ずれかに記載の艶調整用樹脂組成物。
【請求項４】安定剤がカドミウム、亜鉛、バリウム、カ
ルシウム、ストロンチウム、アルミニウム、マグネシウ
ム、セリウム、ナトリウム、鉛、錫等の金属系安定剤、
有機亜リン酸化合物、多価アルコール、エポキシ化合物
から選ばれる１種以上である請求項３に記載の艶調整用
樹脂組成物。
【請求項５】発泡剤がＮ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチ
レンテトラミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニ
トロソテレフタルアミド、アゾジカーボンアミド、アゾ
ビスイソブチロニトリル、ベンゼンスルホニルヒドラジ
ド、Ｐ，Ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラ
ジド）、ベンゼン−１，３−ジスルホニルヒドラジド、
トルエンスルホニルヒドラジド等の分解型発泡剤、ブタ
ン、イソブタンなどの液状炭化水素等の加熱により気化
する液体を、熱可塑性合成樹脂のマイクロカプセルに封
入したマイクロカプセル発泡剤から選ばれる１種以上で
ある請求項３に記載の艶調整用樹脂組成物。
【請求項６】充填剤が、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、クレー、タルク、シリカ、ケイ藻土、ケイ砂、軽
石粉、スレート粉、雲母粉、アスベスト、水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、硫酸
アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、ガラス
球、発泡ガラス球、フライアッシュ球、火山ガラス中空
体（シラスバルーン）、ガラス繊維、炭素繊維などの無
機質繊維等の無機質充填剤、粉末繊維素（セルロースパ
ウダー）、ポリビニルアルコール繊維などの有機繊維、
コルク粉末、木粉、熱硬化性樹脂粉末、熱硬化性樹脂中
空球、架橋された熱可塑性樹脂粉末等の有機質充填剤か
ら選ばれる１種以上である請求項３に記載の艶調整用樹
脂組成物。
【請求項７】整泡剤が、メチルシロキサンエマルジョン
、メチルシロキサン溶液等のシリコン系整泡剤、フッ素
系整泡剤、脂肪酸縮合物、アルキルアリルスルホネート
系、オレイン酸やリシノール酸の金属石けん、グアニジ
ン塩類、第４級アンモニウム化合物、アルデヒド−アミ
ンの縮合生成物から選ばれる１種以上である請求項３に
記載の艶調整用樹脂組成物。
【請求項８】粘度調整剤がガソリン、オクタン、ベンゼ
ン、キシレン、ナフサ、ドデシルベンゼン誘導体、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の揮発性希
釈剤、各種界面活性剤などの減粘剤、または、ステアリ
ン酸アルミニウム、オレイン酸アルミニウム、ステアリ
ン酸亜鉛等の金属石けん、シリカ、ベントナイト、重合
油などの増粘剤のいずれかから選ばれる１種以上である
請求項３に記載の艶調整用樹脂組成物。
【請求項９】紫外線吸収剤が、２−ヒドロキシ−４−メ
トキシベンぞフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−　オクトキシベゾフ
ェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボ
キシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４
’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
メトキシベンゾイルオキシベゾフェノン、２，２’−ジ
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−メトキシ−５−スルホンベンゾフェノン、２
，２’４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−５−クロルベンゾフェノン、ビス−（２
−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニル
）メタン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２−（２
’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（
２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェ
ニル）−５−カルボン酸ブチルエステルベンゾトリアゾ
ール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル
）−５，６−ジクロルベンゾトリアゾール、２−（２’
−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−エチルス
ルホンベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
５’−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロルベンゾトリア
ゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ
−５’−アミノフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（
２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５
’−ジメチルフェニル）−５−メトキシベンゾトリアゾ
ール、２−（２’−メチル−４’−ヒドロキシフェニル
）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ステアリルオキシ
−３’，５’−ジメチルフェニル）−５−メチルベンゾ
トリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５−カルボン
酸フェニル）ベンゾトリアゾールエチルエステル、２−
（２’−ヒドロキシ−３’−メチル−５’−ｔ−ブチル
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキ
シ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロ
ルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’
−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロルベ
ンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メ
トキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒ
ドロキシ−５’−シクロヘキシルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’，５’−ジメ
チルフェニル）−５−カルボン酸ベンゾトリアゾールブ
チルエステル、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−
ジクロルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−４’，５’−ジクロルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ
メチルフェニル）−５−エチルスルホンベンゾトリアゾ
ール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
５’−メトキシフェニル）−５−メチルベンゾトリアゾ
ール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル
）−５−カルボン酸エステルベンゾトリアゾール、２−
（２’−アセトキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤から
選ばれる１種以上である請求項３に記載の艶調整用樹脂
組成物。
【請求項１０】帯電防止剤が、ポリオキシエチレアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレンマルキルアリールエー
テル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテ
ル等のエーテル型のもの、ポリオキシエチレンアルキル
エステル、多価アルコールと脂肪酸の部分エステル化合
物等のエステル型のもの、ポリオキシエチレンアルキル
アミン等の網のエーテル型のもの、ポリオキシエチレン
ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビ
トール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンマンニタン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコールモ
ノ脂肪酸エステル等のエーテルエステル型のもの、など
から選ばれる１種以上である請求項３に記載の艶調整用
樹脂組成物。
【請求項１１】裏打材上に、３０〜８０重量部のペース
ト用塩化ビニル系樹脂と、６０〜１０重量部の粗粒子塩
化ビニル系樹脂と、５０〜１０重量部の塩化ビニル系サ
スペンジョンポリマーとを合計１００重量部になるよう
に配合してなる塩化ビニル系樹脂と、可塑剤２０〜１０
０重量部および安定剤、発泡剤、充填剤、整泡剤、粘度
調整剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、着色剤から選ばれ
る少なくとも１種以上が配合された艶調整用樹脂組成物
の層が形成されてなる艶消外観を有する積層体。
【請求項１２】裏打材上に、印刷層が形成され、該印刷
層上に、３０〜８０重量部のペースト用塩化ビニル系樹
脂と、６０〜１０重量部の粗粒子塩化ビニル系樹脂と、
５０〜１０重量部の塩化ビニル系サスペンジョンポリマ
ーとを合計１００重量部になるように配合してなる塩化
ビニル系樹脂と、可塑剤２０〜１００重量部および安定
剤、発泡剤、充填剤、整泡剤、粘度調整剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、着色剤から選ばれる少なくとも１種以
上が配合された艶調整用樹脂組成物の層が形成されてな
る艶消外観を有する積層体。
【請求項１３】裏打材と印刷層の間に合成樹脂中間層が
介在してなる請求項１２に記載の艶消外観を有する積層
体。
【請求項１４】裏打材の裏面に合成樹脂のバランス層が
形成されて成る請求項１１〜１３のいずれか１項に記載
の艶消外観を有する積層体。