JPH04337355A - ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、透明性良好なポリアミ
ド樹脂に、特定のスチレン−ブタジエン系共重合体を配
合した樹脂組成物に関する。詳しくは、本発明は、透明
性及び高耐衝撃性を兼ね備えたポリアミド樹脂組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリアミド樹脂は、熱的特性、機械的特
性に優れているが、一般に結晶性が高く、得られる成形
品は白色不透明な外観を呈する。透明性を得るためには
、分子中に芳香族基を導入した特殊な構造をとる必要が
あり、例えば、ダイナミットノーベル社製トロガミドＴ
（商品名）、エムスヘミー社製グリルアミドＴＲ５５（
商品名）などの名前で市販されているものがある。しか
しながら、こうした透明ポリアミド樹脂は、衝撃強度は
不充分なため、使用用途に制限がある。

【０００３】一方、従来から、結晶性のポリアミド樹脂
の耐衝撃性を高めるために、ゴム特性を有するエチレン
系樹脂を配合したり（特公昭５５−４４１０８）、スチ
レン系樹脂を配合したり（特開昭６２−１１７６０）す
ることが知られ、たとえば、デュポン社製ザイテルスー
パータフナイロン（商品名）、モンサント化成（株）製
モンカロイＮ（商品名）などの名で市販されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、こうし
たゴム成分を配合した樹脂組成物は、いずれも不透明で
あり、しかも得られた成形品に変形が生じる場合には、
ポリアミド樹脂中に分散したゴム成分の界面での局部配
向に起因すると推定される成形品の白化現象が生じ、商
品価値を損ねる。

【０００５】上述した透明ポリアミド樹脂に、類似の既
知ゴム成分を配合した場合にも、衝撃強度の向上は観察
されるものの、組成物として白色不透明になり、しかも
変形時の白化現象も顕著である。このため、ポリアミド
樹脂の優れた特性を維持し、しかも透明性及び高い耐衝
撃性を兼ね備えた組成物は工業的に得られていないのが
実情であった。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、透明性良好なポリアミド樹脂に、特定のスチレ
ン−ブタジエン系共重合体及び／又はその変性物、更に
必要に応じてガラス系充填材を配合することによって、
機械的特性に優れ、衝撃性が高く、透明性も保持した樹
脂組成物が得られることを見出し、本発明に達した。

【０００７】すなわち、本発明の要旨は、（１）　　下
記のポリアミド形成単位（ａ）及び（ｂ）からなる透明
ポリアミド樹脂：９５〜６０重量％（ａ）イソフタル酸
及び／又はテレフタル酸と下記一般式（Ａ）で表わされ
るジアミンとからなるポリアミド形成単位１００〜３０
重量％、

【０００８】

【化３】

【０００９】（式中、Ｒ１　及びＲ２　は、ともに、水
素原子もしくは炭素数１〜３のアルキル基を表わし、ｎ
は０〜６の整数であり、シクロヘキサン環の水素原子は
、その一部または全部が炭素数１〜３のアルキル基で置
換されていてもよい。） （ｂ）ω−アミノ酸、ラクタム、又は、脂肪族ジアミン
と脂肪族ジカルボン酸からなるポリアミド形成単位０〜
７０重量％、 （２）　　スチレン成分を１５〜４５重量％含むスチレ
ン−ブタジエン系共重合体及び／又はその変性物：５〜
４０重量％ からなるポリアミド樹脂組成物、及び、該ポリアミド樹
脂組成物１００重量部に対し、ガラス繊維、ガラスフレ
ーク、及びガラスビーズのうちから選ばれる少くとも一
種の充填剤を８０重量部以下配合してなるポリアミド樹
脂組成物に存する。

【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
透明ポリアミド樹脂を形成するポリアミド形成単位（ａ
）におけるジカルボン酸成分は、イソフタル酸及び／又
はテレフタル酸である。詳しくは、イソフタル酸が該ジ
カルボン酸成分全体の１００〜５０モル％、テレフタル
酸が０〜５０モル％の割合で存在するのが好ましい。ま
た、該ジカルボン酸成分全体の１５モル％までを、アジ
ピン酸、セバチン酸、ドデカン二酸などの他のジカルボ
ン酸で置き換えてもよい。

【００１１】ポリアミド形成単位（ａ）におけるジアミ
ン成分は、下記一般式（Ａ）で表わされるジアミンから
なる。

【００１２】

【化４】

【００１３】（式中、Ｒ１　及びＲ２　は、ともに水素
原子もしくは炭素数１〜３のアルキル基を表わし、該ア
ルキル基としては、好ましくはメチル基である。ｎは０
〜６の整数である。シクロヘキサン環の水素原子は、そ
の一部または全部が炭素数１〜３のアルキル基で置換さ
れていてもよく、該アルキル基としては、好ましくはメ
チル基である。）このようなジアミンとしては、好まし
くは、ビス−（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル
）メタンが挙げられる。

【００１４】本発明の透明ポリアミド樹脂を形成するポ
リアミド形成単位（ｂ）を与えるモノマーとしては、３
員環以上のラクタム、重合可能なω−アミノ酸、二塩基
酸とジアミンの塩などが挙げられる。具体的には、ε−
カプロラクタム、アミノカプロン酸、エナントラクタム
、７−アミノヘプタン酸、１１−アミノウンデカン酸、
１２−アミノラウリン酸、９−アミノノナン酸、α−ピ
ロリドン、α−ピペリドン等、または、ヘキサメチレン
ジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジ
アミン、ドデカメチレンジアミン、メタキシリレンジア
ミン等のジアミンと、テレフタル酸、イソフタル酸、ア
ジピン酸、セバチン酸、ドデカン二塩基酸、グルタール
酸等のジカルボン酸との塩、が挙げられる。

【００１５】ポリアミド形成単位（ａ）とポリアミド形
成単位（ｂ）との割合は、（ａ）：（ｂ）＝１００〜３
０：０〜７０（重量％）、好ましくは（ａ）：（ｂ）＝
９０〜５０：１０〜５０である。（ａ）成分の量が３０
重量％より少ないと、透明性が劣るので好ましくない。 本発明において使用されるスチレン−ブタジエン系共重
合体とは、両末端相にポリスチレンをもち、ゴム成分中
間相がポリブタジエンである共重合体もしくはその水添
物であり、かつ、スチレン含有量が１５〜４５重量％、
好ましくは２０〜４０重量％のものである。スチレン含
有量がこの範囲を越えると、得られる組成物の透明性が
著しく低下する。これは本発明の透明ポリアミド樹脂と
の屈折率の差が大きくなるためではないかと考えられる
。

【００１６】また、スチレン−ブタジエン系共重合体と
透明ポリアミド樹脂との相溶性を良好にするために、ス
チレン−ブタジエン系共重合体に透明ポリアミド樹脂と
相溶する官能基を導入した変性物を使用することもでき
る。こうした変性物は、例えば、スチレン−ブタジエン
系共重合体と無水マレイン酸などのα，β−不飽和カル
ボン酸またはその誘導体とを押出機等で溶融混合し、グ
ラフト反応させることによって、容易に得ることが出来
る。この際、適量の過酸化物を同時に配合して、グラフ
ト反応を促進させることも有効である。この場合のスチ
レン−ブタジエン系共重合体中におけるα，β−不飽和
カルボン酸またはその誘導体の変性量は、０．０５〜１
．０重量％、好ましくは、０．１〜０．８重量％である
。

【００１７】透明ポリアミド樹脂と、スチレン−ブタジ
エン系共重合体及び／又はその変性物は、透明ポリアミ
ド樹脂：スチレン−ブタジエン系共重合体及び／又はそ
の変性体＝９５〜６０：５〜４０（重量％）、好ましく
は９０〜６５：１０〜３５の範囲で配合される。透明ポ
リアミド樹脂の配合比が９５重量％を越えると、衝撃特
性の向上が見られず、また６０重量％未満では、得られ
る樹脂組成物の透明性が損なわれる。

【００１８】また、本発明の樹脂組成物には、必要に応
じて、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズから
選ばれる充填材を、透明ポリアミド樹脂とスチレン−ブ
タジエン系共重合体との混合物１００重量部に対し、８
０重量部以下の範囲で配合することが出来る。こうした
ガラス充填材については、その種類、形状、大きさ等に
ついて特に制限はなく、熱可塑性樹脂の補強用として使
用される一般の充填材であればいずれも使用可能である
。なかでも、チョップトストランドと呼ばれる長さ１〜
６ｍｍにカットされたガラス繊維の使用が、最も効果的
である。

【００１９】本発明の透明ポリアミド樹脂、スチレン−
ブタジエン系共重合体、及び必要に応じて用いられる充
填材の配合は、エクストルーダー、スーパーミキサー、
バンバリーミキサーなどを用い当業者に周知の方法で混
合される。なかでも、エクストルーダーにより溶融混合
することが好ましい。本発明の樹脂組成物においては、
上記の配合物以外に当業者に周知の各種の添加剤、例え
ば、脂肪酸、ワックス、脂肪酸エステルなどの滑剤、ヒ
ンダードフェノールや銅系の酸化防止剤、トリアジン系
化合物などの耐候性改良剤、顔料、染料などの着色剤、
難燃剤、帯電防止剤などを含有してもよい。また、本発
明のポリアミド樹脂組成物には、本発明の効果を損なわ
ない範囲内で、他の樹脂材料を混合して使用することが
出来る。

【００２０】本発明で用いられる透明ポリアミド樹脂は
、ＡＳＴＭＤ−１００３に準じて測定した光線透光率が
９０％程度の透明性を有するものである。これに対し、
通常のナイロン６やナイロン６６といった結晶性の高い
ポリアミド樹脂の透明性は、高々１０％程度であるので
、本発明の特定のスチレン−ブタジエン系共重合体を用
いても、透明性保持の効果は得られない。

【００２１】本発明のポリアミド樹脂組成物は、このよ
うに、本来透明性に優れたポリアミド樹脂のその透明性
を損なうことなく、機械的強度を向上させることができ
る点で非常に有用であり、特に意匠性を要求される成形
品に好適に用いられる。

【００２２】

【実施例】以下に、本発明を実施例によって具体的に説
明するが、本発明はその要旨を逸脱しない限り、これら
実施例に限定されるものではない。尚、本実施例では、
スチレン−ブタジエン系共重合体として、表１に示すよ
うな各種の市販のものを使用した。 参考例（スチレン−ブタジエン系共重合体変性物の製造
） 表１に示すスチレン−ブタジエン系共重合体■を用い、
これと無水マレイン酸０．５重量部及び少量のアセトン
に溶解したα，α′−ビス−ｔ−ブチルパーオキシ−ｐ
−ジイソプロピルベンゼン０．０２５重量部とを、ヘン
シェルミキサー内でブレンドし、シリンダー径４０ｍｍ
φのベント付き押出機によって、樹脂温度２００℃にて
溶融混練し、ペレット化して変性スチレン・ブタジエン
・スチレンブロック共重合体を得た。このペレットの一
部を粉砕してアセトンで洗浄した後、無水マレイン酸成
分を定量したところ、０．３５重量％であった。

【００２３】

【表１】

【００２４】実施例１〜９および比較例１〜５透明性ポ
リアミド樹脂（エムス・ヘミーＡＧ製、商品名：グリル
アミド　　ＴＲ５５、組成：イソフタル酸２５重量％、
ラウロラクタム３５重量％、３，３′−ジメチル−４，
４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン４０重量％）、
表１に示すスチレン−ブタジエン系共重合体又は変性ス
チレン−ブタジエン系共重合体、及びガラス繊維（日本
電気硝子（株）製、商品名：ＥＣＳ０３Ｔ２８３）を表
２に示す組成にて配合し、シリンダー径４０ｍｍφのベ
ント付単軸押出機にて、樹脂温度２７０〜２９０℃の範
囲内で溶融混練してペレット化し、１２０℃で８時間真
空乾燥した。こうして得られたペレットを型締力７５ト
ンの射出成形機（東芝機械（株）製、ＩＳ７５ＰＮＩＩ
）を用い、シリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃に
て、試験片を射出成形した。得られた試験片を用い、以
下に示す方法で、引張強度、曲げ弾性率、アイゾット衝
撃値、及び光線透過率を測定した。結果を表２に示した
。 ＜測定方法＞・引張強度：ＡＳＴＭＤ−６３８に準じて
行った。

【００２５】・曲げ弾性率：ＡＳＴＭＤ−７９０に準じ
て行った。 ・アイゾット衝撃値：１／２インチ厚みの試験片を用い
、ＡＳＴＭＤ−２５６に準じて行った。 ・光線透過率：１／８インチ厚みの試験片を用い、ＡＳ
ＴＭＤ−１００３に準じて行った。

【００２６】

【表２】

【００２７】

【発明の効果】本発明のポリアミド樹脂組成物は、高い
透明性を示し、しかも、耐衝撃性等の機械的特性及び耐
薬品性、寸法安定性にも優れることから、電気・電子部
品、家庭雑貨、自動車部品、家庭用品、工業部品、機構
部品など、広範な分野で使用される。また、本樹脂組成
物の加工においては、射出成形、押出成形、ブロー成形
、真空・圧空成形など、当業者によって熱可塑性樹脂に
通常使用されるあらゆる加工法が適用できる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（１）　　下記のポリアミド形成単位
   （ａ）及び（ｂ）からなる透明ポリアミド樹脂：９５〜
   ６０重量％ （ａ）イソフタル酸及び／又はテレフタル酸と下記一般
   式（Ａ）で表わされるジアミンとからなるポリアミド形
   成単位１００〜３０重量％、 【化１】 （式中、Ｒ１　及びＲ２　は、ともに、水素原子もしく
   は炭素数１〜３のアルキル基を表わし、ｎは０〜６の整
   数であり、シクロヘキサン環の水素原子は、その一部ま
   たは全部が炭素数１〜３のアルキル基で置換されていて
   もよい。） （ｂ）ω−アミノ酸、ラクタム、又は、脂肪族ジアミン
   と脂肪族ジカルボン酸からなるポリアミド形成単位０〜
   ７０重量％、 （２）　　スチレン成分を１５〜４５重量％含むスチレ
   ン−ブタジエン系共重合体及び／又はその変性物：５〜
   ４０重量％ からなるポリアミド樹脂組成物。
2. 【請求項２】　　（１）　　下記のポリアミド形成単位
   （ａ）及び（ｂ）からなる透明ポリアミド樹脂：９５〜
   ６０重量％ （ａ）イソフタル酸及び／又はテレフタル酸と下記一般
   式（Ａ）で表わされるジアミンとからなるポリアミド形
   成単位１００〜３０重量％、 【化２】 （式中、Ｒ１　及びＲ２　は、ともに、水素原子もしく
   は炭素数１〜３のアルキル基を表わし、ｎは０〜６の整
   数であり、シクロヘキサン環の水素原子は、その一部ま
   たは全部が炭素数１〜３のアルキル基で置換されていて
   もよい。） （ｂ）ω−アミノ酸、ラクタム、又は、脂肪族ジアミン
   と脂肪族ジカルボン酸からなるポリアミド形成単位０〜
   ７０重量％、 （２）　　スチレン成分を１５〜４５重量％含むスチレ
   ン−ブタジエン系共重合体及び／又はその変性物：５〜
   ４０重量％ からなる樹脂組成物１００重量部に対し、ガラス繊維、
   ガラスフレーク、及びガラスビーズのうちから選ばれる
   少くとも一種の充填剤を８０重量部以下配合してなるポ
   リアミド樹脂組成物。