JPH04338976A - 静電写真用トナー - Google Patents

静電写真用トナー

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JPH04338976A
JPH04338976A JP3013054A JP1305491A JPH04338976A JP H04338976 A JPH04338976 A JP H04338976A JP 3013054 A JP3013054 A JP 3013054A JP 1305491 A JP1305491 A JP 1305491A JP H04338976 A JPH04338976 A JP H04338976A
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JP
Japan
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polymer
styrene
copolymer
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electrostatic photographic
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JP3013054A
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Shinichi Kuramoto
信一 倉本
Motoi Orihara
折原 基
Tomoe Hagiwara
萩原 登茂枝
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Ricoh Co Ltd
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Ricoh Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0003】
【産業上の利用分野】〕カラー用静電写真用トナーに関
する。
【0004】
【従来技術】カラー用静電写真用トナーとして、従来よ
り種々の顔料・染料が使用されている。ところが顔料は
耐光性などは良いものの、鮮明な色調が得られない、透
明性が不足しており、OHPの透過性・色を重ね合わせ
たときの色再現性がよくない等の問題が、一方染料は色
調・透明性に優れるものの耐光性が悪い、保存中に染料
が移行し、画像がにじんだり、フィルム等と接触させて
おくとフィルムが汚れる等の問題を有している。これら
の問題点の解決方法として高分子染料がある。特開昭6
2−245268にはビスフェノール型染料をポリエス
テル骨格に導入した高分子染料が、特開昭63−856
44にはビニル基を有するアゾ染料を重合させた高分子
染料が、特開平1−147472、147476、16
1362〜161365、164956〜164959
、173056〜173060、173064−173
068、2−2576にローダニン染料が付加した高分
子染料等があるが、いずれも染料が特殊で、得られた高
分子染料も高価なものとなるという問題があった。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、顔料が持っ
ている耐光性や非移行性と、染料が持っている鮮明な色
調や透明性を合わせ持つカラー静電写真用トナーを安価
に提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明は、重合体の側鎖
基にカルボキシル基、スルフォニル基、またはそれらの
塩の少なくとも1種を有する重合体と、塩基性染料とを
反応させた、いわゆる高分子染料を着色剤として用いる
ことにより、顔料が持っている耐光性や非移行性と、染
料が持っている鮮明な色調や透明性を併せ持つカラー静
電写真用トナーを安価に提供することを目的とする。特
に前記重合体が下記一般式(I)、(II)および(I
II)で示される単位を含む重合体であるときに更に効
果的である。また、前記重合体は(I)、(II)およ
び(III)で示される単位を含む共重合体であっても
よい。
【0007】
【化4】
【0008】
【化5】
【0009】
【化6】 但し、上式(I)、(II)および(III)において
n=2,3;m=0〜2 X=−COOM、−SO2M −O−(C2H4O)lSO2M −O−(C2H4O)lCOOM M=H、Na、K、NH4 l=1〜8 R1=H、CH3 R2=CH3、C2H5
【0010】本発明に使用されるカルボキシル基、スル
フォニル基を有する重合体としては、ビニルベンゼンス
ルフォン酸、ビニルトルエンスルフォン酸、ビニルベン
ゼンスルフォン酸ナトリウム、ビニルトルエリル酸、2
−スルフォエチルアクリレート、2−スルフォエチルメ
タクリレート、2−スルフォエチルメタクリレートのナ
トリウム塩、2−カルボキシエチルメタクリレート等の
酸性基を有する単量体からなる重合体もしくは共重合体
がある。バインダー樹脂との相溶性を上げるために、ス
チレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン等のス
チレン系単量体、メチルアクリレート、メチルメタクリ
レート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、
n−ブチルメタアクリレート、i−ブチルメタアクリレ
ート、t−ブチルメタアクリレート、ヘキシルアクリレ
ート、シクロヘキシルアクリレート、オクチルアクリレ
ート、2−エチルヘキシルアクリレート等のアクリレー
ト、メタクリレートのアルキルエステル系単量体、との
共重合体としても良い。酸性基を有する単量体の量が少
ないと、着色力が少ない、水に対し難溶となり塩基性染
料との反応が進行しにくい等の問題があり、そのため、
酸性基を有する単量体の量は、単量体全体を100重量
部とすると、3重量部以上、好ましくは5重量部以上が
適当である。これらの重合体は溶液重合によって作るこ
とが出来る。塩基性染料として具体的に使用されるもの
を表1〜3に示す。塩基性染料と樹脂とは常温で、場合
により適宜加熱等を行ない反応させる。反応
【0011
【表1】
【0012】
【表2】
【0013】
【表3】 ※  U.K.Pat.App.87−121571,
Cpd.5,Formula 2
【0014】
【表4】 時間は40〜60℃で20分〜2時間で終了する。また
、溶媒は水でなくてもN−ビニルピロリドン、アクリロ
ニトリル等の有機溶媒中でもよい。
【0015】本発明に使用されるバインダー樹脂として
は、公知のトナー用の樹脂を使用することができる。例
えば、ポリスチレン、ポリp−クロルスチレン、ポリビ
ニルトルエン等のスチレン及びその置換体の単重合体、
スチレン−p−クロルスチレン共重合体、スチレン−プ
ロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体
、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−ア
クリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル
共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、ス
チレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタ
クリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロルメタク
リル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共
重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、ス
チレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタ
ジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチ
レン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エス
テル共重合体等のスチレン系共重合体、ポリエチルメタ
クリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル樹脂、エポキ
シ樹脂、ポリビニルプチラール、ポリアクリル酸樹脂、
ロジン、変性ロジン、デルペン樹脂、フェノール樹脂、
脂肪族または脂肪族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、
塩素化パラフィン、プラフィンワックス等が単独あるい
は混合して使用することができる。
【0016】また更に本発明のトナーは、より効率的な
帯電付与を与えるために、少量の極性制御剤、例えば染
顔料、荷電制御剤等を含有してもよいが、本発明の効果
を阻害しないように、極性制御剤は、無色または淡色の
ものを使用することが好ましい。極性制御剤としては、
例えばモノアゾ染料の金属錯塩、ニトロフミン酸及その
塩、サリチル酸、ナフトエ酸、ジカルボン酸及びそれら
の誘導体のCo、Cr、Fe等の金属錯体、スルホン化
した銅フタロシアニン顔料、ニトロ基、ハロゲンを導入
したスチレンオリゴマー、塩素化パラフィン、メラミン
樹脂等がある。また必要に応じて、コロイダルシリカ、
酸化チタン、酸化アルミニウム等の金属酸化物微粉末の
流動化剤や、炭化ケイ素等の研磨剤、脂肪酸金属塩等の
滑剤等を含有させてもよい。本発明のトナーは、1成分
系現像剤として、またキャリアと混合して2成分系現像
剤として、いずれでも使用することが可能である。2成
分系現像剤として使用する場合には、キャリアは従来か
ら公知のものが使用できる。例えば、粒子経が20〜2
00μm程度の鉄粉、ニッケル粉、フェライト粉、マグ
ネタイト粉、ガラスビーズ、或は、これらを芯材とし、
その表面にフッ素系樹脂、シリコーン樹脂、スチレン系
樹脂、アクリル系樹脂等の樹脂を被覆したものが使用で
きる。
【0012】〔製造例1〕窒素置換した重合フラスコに
トルエン500g取り、オイルバス上で80℃に加熱し
た。スチレン100g、n−ブチルメタアクリレート2
0g、ジメチルアミノエチルアクリート20g、過酸化
ベンゾイル1.5gを滴下ロートで1時間にわたって滴
下した。滴下後6時間重合しメタノール中に重合物を析
出・精製した。得られた樹脂50gとアシッドローダミ
ンB15gを500gの水に溶解し、5gの50%酢酸
水溶液を添加し、60℃で1時間撹拌した。これをエー
テルで再沈、精製、乾燥し高分子染料を得た。
【0013】〔製造例2〕窒素置換した重合フラスコに
トルエン500g取り、オイルバス上で80℃に加熱し
た。スチレン80g、n−エチルヘキシルメタアクリレ
ート20g、ビニルベンゼンスルフォン酸20g、過酸
化ベンゾイル1.5gを滴下ロートで1時間にわたって
滴下した。滴下後6時間重合しメタノール中に重合物を
析出・精製した。得られた樹脂50gとカチロンイエロ
ーGLH18gを500gの水に溶解し、5gの50%
酢酸水溶液を添加し、60℃で1時間撹拌した。沈殿物
を精製、乾燥し高分子染料を得た。
【0013】〔実施例1〕     ポリエステル樹脂             
                   100重量部
    (軟化点    90℃)     製造例1の高分子染料           
                   30重量部 
   ボントロンE−84(荷電制御剤;オリエント化
学)    3重量部上記原材料をヘンシェルミキサー
で混合した後、3本ロールミルで混練ご冷却した。混練
物を粗粉砕し、さらにジェット粉砕機で粉砕、風力分級
機により、平均粒径10.8μのトナーを得た。上記ト
ナー100重量部に疎水性シリカ微粉子(R972;日
本エアロジル)1重量部を加えヘンシェルミキサーで混
合した。さらにシリコン樹脂コートキャリヤーと混合し
、2成分現像剤を作製しPPC複写機FT6550(リ
コー社製)で複写画像を得た。鮮やかな赤色を示し、画
像を2週間直射日光に暴露させたが、退色・変色は見ら
れなかった。またOHPフィルムに画像を形成し、投影
したところ鮮やかな赤色を示した。
【0014】〔実施例2〕     スチレン/n−ブチルメタクリレート共重合体
      100重量部    (軟化点    9
5℃)     製造例2の高分子染料           
                   24重量部 
   ボントロンE−84(荷電制御剤;オリエント化
学)    4重量部上記原材料を実施例と同様に混練
トナーを作成し、画像評価を行なった。鮮やかな黄色を
示し、画像を2週間直射日光に暴露させたが、退色・変
色は見られなかった。 またOHPフィルムに画像を形成し、投影したところ鮮
やかな黄色を示した。
【0015】〔比較例1〕     ポリエステル樹脂             
                   100重量部
    (軟化点    90℃)     ローダミン6G              
                        3
重量部    ボントロンE−84(荷電制御剤;オリ
エント化学)    2重量部上記原材料を実施例と同
様に混練トナーを作成し、鮮やかな赤色画像が得られ、
またOHPフィルムに画像を形成し投影したところ鮮や
かな赤色を示した。しかし、画像を2週間直射日光に暴
露させたが、退色・変色が著しかった。
【0016】〔比較例  2〕     ポリエステル樹脂             
                   100重量部
    (軟化点    90℃)     ローダミン6Gレーキ           
                     3重量部
    ボントロンE−84(荷電制御剤;オリエント
化学)    2重量部上記原材料を実施例と同様に混
練トナーを作成し、画像評価を行なった。鮮やかな赤色
を示し、画像を2週間直射日光に暴露させたが、退色・
変色は見られなかった。 しかし、OHPフィルムに画像を形成し、投影したとこ
ろ黒ずんだ赤色しか得られなかった。
【0017】
【発明の効果】本発明のトナーを使用することにより、
耐光性に優れ、重ね合わせ時に着色剤が移行しない、鮮
明な色調で透明性が良く、OHPでの色再現性、色を重
ね合わせたときの色再現性がよいカラー用電子写真用ト
ナーを安価に提供できる。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  側鎖基にカルボキシル基、スルフォニ
    ル基、またはそれらの塩の少なくとも1種を有する重合
    体と、塩基性染料とを反応させて得られた着色剤を含有
    する静電写真用トナー。
  2. 【請求項2】  前記重合体が、下記一般式(I)で示
    めされる単位を含む重合体であることを特徴とする請求
    項1記載の静電写真用トナー。
  3. 【請求項3】  前記重合体が、下記一般式(II)で
    示めされる単位を含む重合体であることを特徴とする請
    求項1記載の静電写真用トナー。
  4. 【請求項4】  前記重合体が、下記一般式(III)
    で示めされる単位を含む重合体であることを特徴とする
    請求項1記載の静電写真用トナー。 【0001】 【化1】 【0002】 【化2】 【0003】 【化3】 但し、上式(I)、(II)および(III)において
    n=2,3;m=0〜2 X=−COOM、−SO2M −O−(C2H4O)1SO2M −O−(C2H4O)lCOOM M=H、Na、K、NH4 l=1〜8 R1=H、CH3 R2=CH3、C2H5
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009162819A (ja) * 2007-12-28 2009-07-23 Ricoh Co Ltd 静電荷像現像用トナー、製造方法、及び製造装置、並びに、現像剤、トナー入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成方法、及び画像形成装置
JP2009162817A (ja) * 2007-12-28 2009-07-23 Ricoh Co Ltd 静電荷像現像用トナー、並びに、現像剤、トナー入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成方法、及び画像形成装置

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009162819A (ja) * 2007-12-28 2009-07-23 Ricoh Co Ltd 静電荷像現像用トナー、製造方法、及び製造装置、並びに、現像剤、トナー入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成方法、及び画像形成装置
JP2009162817A (ja) * 2007-12-28 2009-07-23 Ricoh Co Ltd 静電荷像現像用トナー、並びに、現像剤、トナー入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成方法、及び画像形成装置

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