JPH0433918A - 電解重合エレクトロクロミック材料 - Google Patents
電解重合エレクトロクロミック材料Info
- Publication number
- JPH0433918A JPH0433918A JP13719490A JP13719490A JPH0433918A JP H0433918 A JPH0433918 A JP H0433918A JP 13719490 A JP13719490 A JP 13719490A JP 13719490 A JP13719490 A JP 13719490A JP H0433918 A JPH0433918 A JP H0433918A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- triphenylamine
- electrolytic
- monomer
- polymerization
- material produced
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Landscapes
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
この発明は、
で表わされるトリフェニルアミンにチオフェン部位が直
接結合した４、 ４’ 、４’−トリ （２−チェニ）
トリフェニルアミンの電解酸化重合によって製造された
エレクトロクロミック（ＥＣ）材料に関する。
接結合した４、 ４’ 、４’−トリ （２−チェニ）
トリフェニルアミンの電解酸化重合によって製造された
エレクトロクロミック（ＥＣ）材料に関する。
（従来の技術）
これまでに、ＥＣ材料としてはいろいろな有機材料およ
び無機材料が提案されてきたが、駆動安定性、耐久性が
問題でありなかなか実用化されなかった。ＥＣ物質の中
でもいわゆる導電性高分子は材料のバリエーションの広
さ、加工性のよさ、色のバリエーションの豊富さや多色
化の可能性、応答性等のよさ等の魅力があるが、駆動安
定性、耐久性がやはり問題であった。本出願人は先にポ
リトリフェニルアミン類という導電性がかなり高く （
ドーピングによりｉｓ−ｃｍ−’のオーダーになる）駆
動安定性、耐久性に特に優れた一連の導電性高分子を開
発して特開昭６１−２８５２４号公報に開示した。
び無機材料が提案されてきたが、駆動安定性、耐久性が
問題でありなかなか実用化されなかった。ＥＣ物質の中
でもいわゆる導電性高分子は材料のバリエーションの広
さ、加工性のよさ、色のバリエーションの豊富さや多色
化の可能性、応答性等のよさ等の魅力があるが、駆動安
定性、耐久性がやはり問題であった。本出願人は先にポ
リトリフェニルアミン類という導電性がかなり高く （
ドーピングによりｉｓ−ｃｍ−’のオーダーになる）駆
動安定性、耐久性に特に優れた一連の導電性高分子を開
発して特開昭６１−２８５２４号公報に開示した。
ポリトリフェニルアミンＥＣＩ膜の作成は次のように行
なう。ポリ （４，４’−）リフェニルアミン）等のポ
リマーをクロロホルム等の溶媒に溶かし、スピンコード
法によってＩＴＯ（インジウムドープ酸化錫）等の透明
導電ガラスの上に製膜した後、加熱して沃素ドーピング
を行い架橋して不溶性としてエレクトロクロミック薄膜
とする。このようにして作成したエレクトロクロミック
薄膜は酸化還元の安定性、駆動安定性、耐久性に優れ、
前述の様に成形加工性もいいので、きわめて実用性の高
いものである。
なう。ポリ （４，４’−）リフェニルアミン）等のポ
リマーをクロロホルム等の溶媒に溶かし、スピンコード
法によってＩＴＯ（インジウムドープ酸化錫）等の透明
導電ガラスの上に製膜した後、加熱して沃素ドーピング
を行い架橋して不溶性としてエレクトロクロミック薄膜
とする。このようにして作成したエレクトロクロミック
薄膜は酸化還元の安定性、駆動安定性、耐久性に優れ、
前述の様に成形加工性もいいので、きわめて実用性の高
いものである。
（発明が解決しようとする課題）
しかしながら、先に提案したポリ （４，４’−トリフ
ェニルアミン）を代表とするポリトリフェニルアミン類
では、大面積のＥＣ素子を構成する場合には実用的に十
分均一なむらの無いＥＣ３膜を作成することが難しく、
また文字等の複雑なパターンを含むＥＣ素子を構成する
場合にも製膜後不用部分を正確に除去する簡便で適当な
加工法がなく問題であった。そこで電解重合法によるポ
リトリフェニルアミンのＥＣＩ膜の作製を検討したとこ
ろ、電解重合法により作製することができる場合には、
上記問題は解決出来るのであるが、以下の比較例１に示
すようにトリフェニルアミンのダイマーの安定性が逆に
災いしてトリフェニルアミンの直接の電解重合法ではＥ
Ｃ薄膜を得ることが出来ないことが判明した。
ェニルアミン）を代表とするポリトリフェニルアミン類
では、大面積のＥＣ素子を構成する場合には実用的に十
分均一なむらの無いＥＣ３膜を作成することが難しく、
また文字等の複雑なパターンを含むＥＣ素子を構成する
場合にも製膜後不用部分を正確に除去する簡便で適当な
加工法がなく問題であった。そこで電解重合法によるポ
リトリフェニルアミンのＥＣＩ膜の作製を検討したとこ
ろ、電解重合法により作製することができる場合には、
上記問題は解決出来るのであるが、以下の比較例１に示
すようにトリフェニルアミンのダイマーの安定性が逆に
災いしてトリフェニルアミンの直接の電解重合法ではＥ
Ｃ薄膜を得ることが出来ないことが判明した。
（課題を解決するための手段）
そこで本発明者らは、何とかこの非常に優れた反応部位
であるトリフェニルアミン単位を主鎖中に含む導電性高
分子薄膜を電解重合法で得ることを検討してきた。その
結果、電解重合性がよく、グリニヤール試薬に対する安
定性などを考え、チオフェンとトリフェニルアミンを結
合させた原料上ツマ−を合成し、それを電解重合するこ
とによって問題を解決することができることを知見した
。
であるトリフェニルアミン単位を主鎖中に含む導電性高
分子薄膜を電解重合法で得ることを検討してきた。その
結果、電解重合性がよく、グリニヤール試薬に対する安
定性などを考え、チオフェンとトリフェニルアミンを結
合させた原料上ツマ−を合成し、それを電解重合するこ
とによって問題を解決することができることを知見した
。
この発明はこのような知見に基づいて達成されたもので
、次式 で表わされるトリフェニルアミンにチオフェン部位が直
接結合した４、 ４’ 、 ４″ トリ （２−チエニ
ル）トリフェニルアミンを原料モノマーとし、これを電
解酸化重合することによって作製されたトリフェニル構
造単位を含むＥＣ材料に関するものである。
、次式 で表わされるトリフェニルアミンにチオフェン部位が直
接結合した４、 ４’ 、 ４″ トリ （２−チエニ
ル）トリフェニルアミンを原料モノマーとし、これを電
解酸化重合することによって作製されたトリフェニル構
造単位を含むＥＣ材料に関するものである。
（実施例）
以下本発明を実施例および比較例により具体的に説明す
る。
る。
此１石１１
トリフェニルアミンの直接電解重合。
吉野等によりベンゼン等の縮合系炭化水素の電解酸化重
合により導電性高分子薄膜が出来ることが示されている
ので（Ｊ、 Ｅｌｋｅｃｔｒｏａｎａｌ、Ｃｈｅｍ。
合により導電性高分子薄膜が出来ることが示されている
ので（Ｊ、 Ｅｌｋｅｃｔｒｏａｎａｌ、Ｃｈｅｍ。
１９５ （１９８５） ２０３． とＪ、 Ｃｈｅｍ
、Ｓｏｃ、Ｃｈｅｍ、Ｃｏｍｍｕｍ、。
、Ｓｏｃ、Ｃｈｅｍ、Ｃｏｍｍｕｍ、。
（１９８６） ５５０． ） 、この方法を用いてトリ
フェニルアミンの電解酸化重合を以下のように試みた。
フェニルアミンの電解酸化重合を以下のように試みた。
電解液は、０．３Ｍ トリフェニルアミン、０．Ｉ
ＭＣｕＣｌ ｚ、０．Ｉ Ｍ ＬｉＡｓＦ６のニトロ
ベンゼン）容液を用いた。動作電極にネサガラスを、対
極に白金線を用いて動作電極を対極に対して１０ Ｖが
けて電解した。トリフェニルアミンの代わりにベンゼン
を加えたときは黒い膜ができたが、この場合には、溶液
が赤褐色になったがネサガラス上にはいくら電解しても
薄膜はできなかった。恐らくこれは、トリフェニルアミ
ンが酸化重合してダイマーができるが、そのカチオンが
安定で更にシカチオンまで酸化してもある程度安定な為
電解重合がダイマー以上には進まないので膜が出来ない
ものと考えられる。
ＭＣｕＣｌ ｚ、０．Ｉ Ｍ ＬｉＡｓＦ６のニトロ
ベンゼン）容液を用いた。動作電極にネサガラスを、対
極に白金線を用いて動作電極を対極に対して１０ Ｖが
けて電解した。トリフェニルアミンの代わりにベンゼン
を加えたときは黒い膜ができたが、この場合には、溶液
が赤褐色になったがネサガラス上にはいくら電解しても
薄膜はできなかった。恐らくこれは、トリフェニルアミ
ンが酸化重合してダイマーができるが、そのカチオンが
安定で更にシカチオンまで酸化してもある程度安定な為
電解重合がダイマー以上には進まないので膜が出来ない
ものと考えられる。
ｌＪＪ辻上
ベンゾニトリル中での電解重合
原料のモノマーは新規な化合物であり、この目的のため
に文献（Ｍａｋｒｏｍｏｌ、 Ｃｈｅｍ、 ｖｏｌ、
１８９１７５５、 （１９８８））を一部参考にして次
のように合成した。３００ｄの３ツロ丸底フラスコ中に
４．０ｇ（０，１６７モル）のグリニヤール試薬用の金
属マグネシウムを加え、磁気回転子を入れ、真空脱気後
、金属ナトリウムを用いて脱水したジエチルエーテルを
約１１０ｄ真空蒸留して加え、このフラスコに冷却器を
取り付は窒素雰囲気下でこの溶液中に２５ｇ （０，１
５３モル）の２−ブロモチオフェンを滴下してグリニヤ
ール試薬を調製した。別の３００ｄの３ツロ丸底フラス
コに６ ｇ （０，０１２５モル）の４，４′４″ −
トリブロモトリフェニルアミン（トリフェニルアミンの
臭素化により合成した）と触媒量（０，１５ｇ）のジク
ロロ（１，３−（ジフェニルホスフィノ）プロパンクニ
ッケル（ＩＩ）を加えて、磁気回転子を入れ、真空脱気
後、約１００−の乾燥ジエチルエーテルを真空蒸留して
加え、アイスバスで冷却したあと窒素下で注射器を用い
て約８０ｄ（大過剰）の前記グリニヤール試薬溶液を加
えて、オイルハス上で４３時間リフラックスして合成し
た。反応終了後アイスバスで冷却して沸騰しないように
様子をみながら２モル／リットルの塩酸水溶液を約７０
ｄ加え、合計２５０ｄのジエチルエーテルで抽出した。
に文献（Ｍａｋｒｏｍｏｌ、 Ｃｈｅｍ、 ｖｏｌ、
１８９１７５５、 （１９８８））を一部参考にして次
のように合成した。３００ｄの３ツロ丸底フラスコ中に
４．０ｇ（０，１６７モル）のグリニヤール試薬用の金
属マグネシウムを加え、磁気回転子を入れ、真空脱気後
、金属ナトリウムを用いて脱水したジエチルエーテルを
約１１０ｄ真空蒸留して加え、このフラスコに冷却器を
取り付は窒素雰囲気下でこの溶液中に２５ｇ （０，１
５３モル）の２−ブロモチオフェンを滴下してグリニヤ
ール試薬を調製した。別の３００ｄの３ツロ丸底フラス
コに６ ｇ （０，０１２５モル）の４，４′４″ −
トリブロモトリフェニルアミン（トリフェニルアミンの
臭素化により合成した）と触媒量（０，１５ｇ）のジク
ロロ（１，３−（ジフェニルホスフィノ）プロパンクニ
ッケル（ＩＩ）を加えて、磁気回転子を入れ、真空脱気
後、約１００−の乾燥ジエチルエーテルを真空蒸留して
加え、アイスバスで冷却したあと窒素下で注射器を用い
て約８０ｄ（大過剰）の前記グリニヤール試薬溶液を加
えて、オイルハス上で４３時間リフラックスして合成し
た。反応終了後アイスバスで冷却して沸騰しないように
様子をみながら２モル／リットルの塩酸水溶液を約７０
ｄ加え、合計２５０ｄのジエチルエーテルで抽出した。
得られた褐色がかったオレンジ色のエーテル相を飽和の
炭酸ナトリウム水溶液で洗浄して、塩化カルシウム上で
一晩乾燥して、エーテル相をろ過した後エバボレートし
て、さらに副産物のチオフェンを除くためにロータリー
ポンプにて真空弓きした。粗生成物をカラムクロマトグ
ラフィーで分離精製（シリカゲル／ベンゼン：ヘキサン
（体積比１：４））して、エタノールからさらに再結晶
して目的の原料モノマーを得た。原料上ツマ−はうすい
オレンジ色の結晶であった。融点は１８５７°Ｃであっ
た。後に示すＦＴ−ＩＲの結果も矛盾がなかった。元素
分析の結果は次のようであり目的物質と確認された。
炭酸ナトリウム水溶液で洗浄して、塩化カルシウム上で
一晩乾燥して、エーテル相をろ過した後エバボレートし
て、さらに副産物のチオフェンを除くためにロータリー
ポンプにて真空弓きした。粗生成物をカラムクロマトグ
ラフィーで分離精製（シリカゲル／ベンゼン：ヘキサン
（体積比１：４））して、エタノールからさらに再結晶
して目的の原料モノマーを得た。原料上ツマ−はうすい
オレンジ色の結晶であった。融点は１８５７°Ｃであっ
た。後に示すＦＴ−ＩＲの結果も矛盾がなかった。元素
分析の結果は次のようであり目的物質と確認された。
理論値：炭素； ７３．３％、水素；４．２８％、窒素
； ２．８５％、硫黄； １９．６％。
； ２．８５％、硫黄； １９．６％。
実験値：炭素； ７３．２％、水素；４．２６％、窒素
； ２．６１％、硫黄；１９．９％。
； ２．６１％、硫黄；１９．９％。
得られたモノマーの電解重合を以下の条件で行なった。
溶媒としては、水素化カルシウムにより脱水した後真空
蒸留したベンゾニトリルを用い、支持電解質としては０
．１モル／リットルのノルマルテトラブチルアンモニウ
ムへキサフルオロフォスフェートを用いて、参照電極と
してはプロピレンカーボネート中の銀／塩化銀電極を２
枚のガラスフィルターで隔てて用いた。原料モノマーの
濃度は５ミリモル／リットルとした。動作電極にはＩＴ
Ｏガラス（表面抵抗１０オ一ム／口）を用いた。
蒸留したベンゾニトリルを用い、支持電解質としては０
．１モル／リットルのノルマルテトラブチルアンモニウ
ムへキサフルオロフォスフェートを用いて、参照電極と
してはプロピレンカーボネート中の銀／塩化銀電極を２
枚のガラスフィルターで隔てて用いた。原料モノマーの
濃度は５ミリモル／リットルとした。動作電極にはＩＴ
Ｏガラス（表面抵抗１０オ一ム／口）を用いた。
得られる薄膜の酸化還元特性の理解をより正確に行うた
めに直径０．５ｍｍの白金線（長さ約２ｃｍ）も動作電
極として用いた。対極は白金線を用いた。
めに直径０．５ｍｍの白金線（長さ約２ｃｍ）も動作電
極として用いた。対極は白金線を用いた。
電解重合は３室式の電解セルを用い窒素雰囲気のグロー
ブボックス中で行った。セルの中央の部屋に動作電極を
置き、ガラスフィルターを隔てて片方の部屋に対極をお
き、ガラスフィルターを隔ててもう一方の部屋に参照電
極を置いた。
ブボックス中で行った。セルの中央の部屋に動作電極を
置き、ガラスフィルターを隔てて片方の部屋に対極をお
き、ガラスフィルターを隔ててもう一方の部屋に参照電
極を置いた。
第１図に白金電極での上記溶液でのサイクリックポルタ
モグラムを示す。電位掃引をＯから１．１■の範囲に限
ると非常に安定な１電子可逆波を示し電解重合は起こら
ない。ところが、電位掃引を１．５■位まで行うと掃引
回数の増加にしたがい反応電気量がどんどん増加し、白
金電極が着色してきて電解重合膜が非常に簡単に生成し
ていることがわかる。よく知られたポリチオフェンにつ
いての一連の結果（例えばＧ、 Ｔｏｕｒｉｌｌｏｎ
ｉｎ Ｔ、Ａ。
モグラムを示す。電位掃引をＯから１．１■の範囲に限
ると非常に安定な１電子可逆波を示し電解重合は起こら
ない。ところが、電位掃引を１．５■位まで行うと掃引
回数の増加にしたがい反応電気量がどんどん増加し、白
金電極が着色してきて電解重合膜が非常に簡単に生成し
ていることがわかる。よく知られたポリチオフェンにつ
いての一連の結果（例えばＧ、 Ｔｏｕｒｉｌｌｏｎ
ｉｎ Ｔ、Ａ。
Ｓｋｏｔｈｅｉｍ、 （Ｅｄ、）、 ｆ（ａｎｄｂｏｏ
ｋ ｏｆ Ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ ＰｏＩｙｍｅｒｓ
ｖｏｌ、 １＋ Ｄｅｋｋｅｒ Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ
、 １９８６． ｐ、２９３．）から酸化によってチオ
フェン骨格の硫黄の隣の２−１５−の位置の炭素上のプ
ロトンがはずれ、その炭素同士が結合してポリマーとな
る。この場合次弐 で表わされるように、一つの分子に結合部位が３つある
ので結果としてポリマーは網目状に生長していくものと
考えられる。
ｋ ｏｆ Ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ ＰｏＩｙｍｅｒｓ
ｖｏｌ、 １＋ Ｄｅｋｋｅｒ Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ
、 １９８６． ｐ、２９３．）から酸化によってチオ
フェン骨格の硫黄の隣の２−１５−の位置の炭素上のプ
ロトンがはずれ、その炭素同士が結合してポリマーとな
る。この場合次弐 で表わされるように、一つの分子に結合部位が３つある
ので結果としてポリマーは網目状に生長していくものと
考えられる。
第２図ａおよびｂには、原料上ツマ−と得られた電解重
合膜のＦＴ−ＩＲスペクトルを示した。
合膜のＦＴ−ＩＲスペクトルを示した。
電解重合膜のスペクトルはＩＴＯ上の膜をかきとってＫ
Ｂｒ法にて測定した。モノマー、ポリマーの両方にトリ
フェニルアミン部位に特有の１２７０１３１０、１４８
０．１５９ＯＣＴ１１−’付近の強い吸収が見られ、ト
リフェニルアミン部位が含まれることがわかる。
Ｂｒ法にて測定した。モノマー、ポリマーの両方にトリ
フェニルアミン部位に特有の１２７０１３１０、１４８
０．１５９ＯＣＴ１１−’付近の強い吸収が見られ、ト
リフェニルアミン部位が含まれることがわかる。
ポリマーでは、２，５−二置換チオフェンにみられる吸
収である７９０ｃｍ−’付近に吸収が出現し、２−置換
チオフェンを含むモノマーの６９０１−１の吸収がほと
んど消滅している。従って、チオフェンの５−位同士で
の結合でポリマーがネットワーク状に生長していると考
えられる。
収である７９０ｃｍ−’付近に吸収が出現し、２−置換
チオフェンを含むモノマーの６９０１−１の吸収がほと
んど消滅している。従って、チオフェンの５−位同士で
の結合でポリマーがネットワーク状に生長していると考
えられる。
得られた薄膜のエレクトロクロミック特性を、より実用
的な溶媒であるプロピレンカーボネート中で行った。１
．０モル／リットルの過塩素酸リチウムを含むプロピレ
ンカーボネート溶液中での■Ｔ○上のポリマーのサイク
リックポルタモグラムを第３図に示す。酸化第−波にて
百回以上の酸化還元を繰り返したが波形の変化はみられ
ず非常に安定であった。吸収スペクトル測定用の電気化
学セルを構成して、酸化に伴う可視−近赤外吸収スペク
トルの変化を第４図に示した。第−波での酸化にともな
って薄膜の色は目視では少しオレンジ色がかった黄色か
ら黒に可逆に変化した。
的な溶媒であるプロピレンカーボネート中で行った。１
．０モル／リットルの過塩素酸リチウムを含むプロピレ
ンカーボネート溶液中での■Ｔ○上のポリマーのサイク
リックポルタモグラムを第３図に示す。酸化第−波にて
百回以上の酸化還元を繰り返したが波形の変化はみられ
ず非常に安定であった。吸収スペクトル測定用の電気化
学セルを構成して、酸化に伴う可視−近赤外吸収スペク
トルの変化を第４図に示した。第−波での酸化にともな
って薄膜の色は目視では少しオレンジ色がかった黄色か
ら黒に可逆に変化した。
１施皿ｌ
実施例１において試料の濃度を３ミリモル／リットルに
変えた以外は同様にして、ｒｒｏ電極上に１．６ｖでの
定電位電解で電解重合したときの注入電気量と生成した
ポリマー膜の反応電気量の関係（電解重合の電気量効率
）を検討した。ポリマーの反応電気量としてはポリマー
中のトリフェニルアミン部位の反応と近似できる第−波
（０，９５Ｖまで）のそれを用いた。結果を第５図に示
した。
変えた以外は同様にして、ｒｒｏ電極上に１．６ｖでの
定電位電解で電解重合したときの注入電気量と生成した
ポリマー膜の反応電気量の関係（電解重合の電気量効率
）を検討した。ポリマーの反応電気量としてはポリマー
中のトリフェニルアミン部位の反応と近似できる第−波
（０，９５Ｖまで）のそれを用いた。結果を第５図に示
した。
電気量収支、物質収支のみに注目した下記式で示す電解
重合のメカニズムかられかるように、一つ重合が進むの
に計５個の電子を除く必要がある。従って第５図の結果
は重合の電気量効率が事実上１００％であり、反応した
七ツマ−は溶は出す事なくほとんど全て膜の生長に寄与
していることがわかる。モノマーが重合前に既に一段酸
化され１゛に帯電しているにもかかわらず、非常に効率
よく重合析出するのはモノマーが３官能性であるためと
考えられる。従って、このモノマーは更にいろいろな可
能性を暗示する。
重合のメカニズムかられかるように、一つ重合が進むの
に計５個の電子を除く必要がある。従って第５図の結果
は重合の電気量効率が事実上１００％であり、反応した
七ツマ−は溶は出す事なくほとんど全て膜の生長に寄与
していることがわかる。モノマーが重合前に既に一段酸
化され１゛に帯電しているにもかかわらず、非常に効率
よく重合析出するのはモノマーが３官能性であるためと
考えられる。従って、このモノマーは更にいろいろな可
能性を暗示する。
この発明で使用される電解重合時の溶媒及び支持電解質
はニトリル系溶媒及びノルマルテトラブチルアンモニウ
ムへキサフルオロフォスフェートに限られるものではな
く、電解重合する電位で酸化分解されないものなら非水
溶液の電気化学で用いられる溶媒及び電解質が使用可能
である。作製したエレクトロクロミック薄膜の駆動用溶
媒も同様に過塩素酸リチウムのプロピレンカーボネート
溶液に限定されるものではない。
はニトリル系溶媒及びノルマルテトラブチルアンモニウ
ムへキサフルオロフォスフェートに限られるものではな
く、電解重合する電位で酸化分解されないものなら非水
溶液の電気化学で用いられる溶媒及び電解質が使用可能
である。作製したエレクトロクロミック薄膜の駆動用溶
媒も同様に過塩素酸リチウムのプロピレンカーボネート
溶液に限定されるものではない。
（発明の効果）
以上説明してきた様に、この発明によればトリフェニル
アミン部位を含み酸化還元安定性がよく、耐久性に優れ
大面積化が可能で、しかも容易に任意の形状にできるＥ
Ｃｆｆ膜を得ることが出来る。
アミン部位を含み酸化還元安定性がよく、耐久性に優れ
大面積化が可能で、しかも容易に任意の形状にできるＥ
Ｃｆｆ膜を得ることが出来る。
第１図は４．４’ 、４’ −トリ （２−チエニル）
トフェニルアミンのベージニトリル溶液でのサイクリッ
クポルタモグラム線図、 第２図ａは実施例１における原料モノマーのＦＴ−ＩＲ
スペクトル線図、 第２図すは実施例１における電解重合膜のＦＴ−ＩＲス
ペクトル線図、 第３図は実施例１で得られた電解重合膜のサイクリック
ホルタモダラム線図、 第４図は実施例１で得られた電解重合膜の酸化に伴う吸
収スペクトルの変化を示す線図、第５図は実施例２にお
ける電解重合の電気量効率を示す線図である。 第５図 Ｑ（電Ｎ皇合）ｍｃ
トフェニルアミンのベージニトリル溶液でのサイクリッ
クポルタモグラム線図、 第２図ａは実施例１における原料モノマーのＦＴ−ＩＲ
スペクトル線図、 第２図すは実施例１における電解重合膜のＦＴ−ＩＲス
ペクトル線図、 第３図は実施例１で得られた電解重合膜のサイクリック
ホルタモダラム線図、 第４図は実施例１で得られた電解重合膜の酸化に伴う吸
収スペクトルの変化を示す線図、第５図は実施例２にお
ける電解重合の電気量効率を示す線図である。 第５図 Ｑ（電Ｎ皇合）ｍｃ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） で表わされる４，４′，４″−トリ（２−チエニル）ト
リフェニルアミンを原料モノマーとして電解酸化重合に
よって作製したことを特徴とするエレクトロクロミック
材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13719490A JPH0433918A (ja) | 1990-05-29 | 1990-05-29 | 電解重合エレクトロクロミック材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13719490A JPH0433918A (ja) | 1990-05-29 | 1990-05-29 | 電解重合エレクトロクロミック材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0433918A true JPH0433918A (ja) | 1992-02-05 |
Family
ID=15192997
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13719490A Pending JPH0433918A (ja) | 1990-05-29 | 1990-05-29 | 電解重合エレクトロクロミック材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0433918A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000506629A (ja) * | 1996-03-15 | 2000-05-30 | エコール ポリテクニーク フェデラル ドゥ ローザンヌ | エレクトロクロミックまたはフォトエレクトロクロミック装置 |
| JP2009001601A (ja) * | 2007-06-19 | 2009-01-08 | Ricoh Co Ltd | 含チオフェン基重合体およびその製造方法 |
| JP2012111958A (ja) * | 2001-10-25 | 2012-06-14 | Cambridge Display Technology Ltd | 電子光学装置用トリアリールアミン含有モノマー |
| JP2016154086A (ja) * | 2015-02-20 | 2016-08-25 | 株式会社豊田中央研究所 | 配位構造体及び蓄電デバイス |
-
1990
- 1990-05-29 JP JP13719490A patent/JPH0433918A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000506629A (ja) * | 1996-03-15 | 2000-05-30 | エコール ポリテクニーク フェデラル ドゥ ローザンヌ | エレクトロクロミックまたはフォトエレクトロクロミック装置 |
| JP2007072473A (ja) * | 1996-03-15 | 2007-03-22 | Ecole Polytechnique Federale De Lausanne | エレクトロクロミックまたはフォトエレクトロクロミック装置 |
| JP2012111958A (ja) * | 2001-10-25 | 2012-06-14 | Cambridge Display Technology Ltd | 電子光学装置用トリアリールアミン含有モノマー |
| JP2009001601A (ja) * | 2007-06-19 | 2009-01-08 | Ricoh Co Ltd | 含チオフェン基重合体およびその製造方法 |
| JP2016154086A (ja) * | 2015-02-20 | 2016-08-25 | 株式会社豊田中央研究所 | 配位構造体及び蓄電デバイス |
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