JPH04339829A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents
難燃性樹脂組成物Info
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- JPH04339829A JPH04339829A JP11340391A JP11340391A JPH04339829A JP H04339829 A JPH04339829 A JP H04339829A JP 11340391 A JP11340391 A JP 11340391A JP 11340391 A JP11340391 A JP 11340391A JP H04339829 A JPH04339829 A JP H04339829A
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Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、シラングラフトポリオ
レフィンをベース樹脂とする難燃性で低発煙性の難燃性
樹脂組成物の改良に関する。
レフィンをベース樹脂とする難燃性で低発煙性の難燃性
樹脂組成物の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より電線、ケーブルの絶縁体や各種
成型品は、高い難燃性が要求され、火災時には例え燃焼
しても人体および周辺機器への悪影響を及ぼさないよう
に塩素ガスなどの有害ガスを発生しないことが求められ
ている。そのための材料組成として非ハロゲン系のポリ
マー、例えばポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリ
オレフィンを用いてシラン架橋により架橋させたものが
使用されている。シラン架橋は、あらかじめシラン化合
物をグラフト化したグラフトポリマーを水と接触させる
ことにより進行するので電子線照射架橋などに比べて設
備が簡便で作業安全性にも優れているというメリットが
あり多用されている。
成型品は、高い難燃性が要求され、火災時には例え燃焼
しても人体および周辺機器への悪影響を及ぼさないよう
に塩素ガスなどの有害ガスを発生しないことが求められ
ている。そのための材料組成として非ハロゲン系のポリ
マー、例えばポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリ
オレフィンを用いてシラン架橋により架橋させたものが
使用されている。シラン架橋は、あらかじめシラン化合
物をグラフト化したグラフトポリマーを水と接触させる
ことにより進行するので電子線照射架橋などに比べて設
備が簡便で作業安全性にも優れているというメリットが
あり多用されている。
【０００３】このようなシラングラフトポリオレフィン
を主成分とする組成物に難燃性を付与する方法としては
、ハロゲン系難燃剤を添加するか、あるいは水和金属化
合物を添加するという方法が一般的であるが、ハロゲン
系難燃剤は燃焼時にハロゲンガスを多量に発生するので
好ましくない。
を主成分とする組成物に難燃性を付与する方法としては
、ハロゲン系難燃剤を添加するか、あるいは水和金属化
合物を添加するという方法が一般的であるが、ハロゲン
系難燃剤は燃焼時にハロゲンガスを多量に発生するので
好ましくない。
【０００４】また、水和金属化合物として水酸化アルミ
ニウム（水和アルミナ）を添加したもの（例えば特開昭
５８−１１８８２８号）が多用されているが、水和アル
ミナは脱水開始温度が約１８０℃と低く、ベースポリマ
ーへの練込み時や押出し工程時、あるいはプレス成型時
においてかかる熱（１６０〜１８０℃程度）によって一
部脱水し始め、得られる組成物に発泡を生じてしまうと
いう問題があった。
ニウム（水和アルミナ）を添加したもの（例えば特開昭
５８−１１８８２８号）が多用されているが、水和アル
ミナは脱水開始温度が約１８０℃と低く、ベースポリマ
ーへの練込み時や押出し工程時、あるいはプレス成型時
においてかかる熱（１６０〜１８０℃程度）によって一
部脱水し始め、得られる組成物に発泡を生じてしまうと
いう問題があった。
【０００５】さらに、このような非ハロゲン系組成物は
、ハロゲンガスの発生は無いものの、燃焼時にはススを
核としてこれに水蒸気等が付着した煙や水蒸気ガスが発
生して視界を著しく遮らせてしまうという問題があった
。
、ハロゲンガスの発生は無いものの、燃焼時にはススを
核としてこれに水蒸気等が付着した煙や水蒸気ガスが発
生して視界を著しく遮らせてしまうという問題があった
。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】以上の点に鑑みて、本
発明はハロゲンガスなどの有害ガスを発生しない難燃性
組成物において、難燃性を良好に維持しながら成型加工
時の発泡を大巾に抑制し、また視界不良の原因となる煙
の発生を大幅に防止することのできる難燃性樹脂組成物
を提供することを目的とする。
発明はハロゲンガスなどの有害ガスを発生しない難燃性
組成物において、難燃性を良好に維持しながら成型加工
時の発泡を大巾に抑制し、また視界不良の原因となる煙
の発生を大幅に防止することのできる難燃性樹脂組成物
を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明はすなわち、ポリ
オレフィン１００重量部に、一般式ＲＲ’ＳｉＹ３ （
式中、Ｒは１価のオレフィン系不飽和炭化水素基または
１価のオキシ炭化水素基、Ｒ’は２価の脂肪性不飽和を
含まない炭化水素基、Ｙは加水分解し得る１価の有機基
）で示されるシラン化合物０．１〜１０重量部をグラフ
ト化させた（Ａ）シラングラフトポリオレフィンに、（
Ｂ）一般式３ＣａＯ・Ａｌ２ Ｏ３ ・６Ｈ２ Ｏで表
されるカルシウムアルミネート水和物を２０〜３００重
量部と、（Ｃ）モリブデン化合物１〜５０重量部とを配
合した組成物を、シラノール縮合触媒の作用下に水分と
接触させて架橋してなることを特徴とする難燃性樹脂組
成物に関する。
オレフィン１００重量部に、一般式ＲＲ’ＳｉＹ３ （
式中、Ｒは１価のオレフィン系不飽和炭化水素基または
１価のオキシ炭化水素基、Ｒ’は２価の脂肪性不飽和を
含まない炭化水素基、Ｙは加水分解し得る１価の有機基
）で示されるシラン化合物０．１〜１０重量部をグラフ
ト化させた（Ａ）シラングラフトポリオレフィンに、（
Ｂ）一般式３ＣａＯ・Ａｌ２ Ｏ３ ・６Ｈ２ Ｏで表
されるカルシウムアルミネート水和物を２０〜３００重
量部と、（Ｃ）モリブデン化合物１〜５０重量部とを配
合した組成物を、シラノール縮合触媒の作用下に水分と
接触させて架橋してなることを特徴とする難燃性樹脂組
成物に関する。
【０００８】本発明における（Ａ）シラングラフトポリ
オレフィンは、有機過酸化物の存在下でポリオレフィン
に一般式ＲＲ’ＳｉＹ３ で表されるシラン化合物をグ
ラフト反応させることにより製造される。
オレフィンは、有機過酸化物の存在下でポリオレフィン
に一般式ＲＲ’ＳｉＹ３ で表されるシラン化合物をグ
ラフト反応させることにより製造される。
【０００９】使用されるポリオレフィンとしては、ハロ
ゲン元素を含まないものであって例えば、低密度ポリエ
チレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン系共重合体（エチレンー酢酸ビ
ニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレンーエチルアクリレー
ト（ＥＥＡ）等）がある。
ゲン元素を含まないものであって例えば、低密度ポリエ
チレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン系共重合体（エチレンー酢酸ビ
ニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレンーエチルアクリレー
ト（ＥＥＡ）等）がある。
【００１０】上記一般式ＲＲ’ＳｉＹ３ で表されるシ
ラン化合物としては、Ｒがビニル、アリル、ブテニル、
シクロヘキセニル、シクロペンタジエニル、γーメタク
リロキシプロピル、Ｒ’がメチル、エチル、プロピル、
フェニル、デシル、Ｙがメトキシ、エトキシ、ブトキシ
、ホルミルオキシ、アセトキシ、プロピオノキシ、アル
キルアミノ、アリールアミノ等がある。特に好ましいも
のは、ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＯＳ）とビニ
ルトリエトキシシランである。
ラン化合物としては、Ｒがビニル、アリル、ブテニル、
シクロヘキセニル、シクロペンタジエニル、γーメタク
リロキシプロピル、Ｒ’がメチル、エチル、プロピル、
フェニル、デシル、Ｙがメトキシ、エトキシ、ブトキシ
、ホルミルオキシ、アセトキシ、プロピオノキシ、アル
キルアミノ、アリールアミノ等がある。特に好ましいも
のは、ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＯＳ）とビニ
ルトリエトキシシランである。
【００１１】これらの配合割合は、ポリオレフィン１０
０重量部に対して該シラン化合物が０．１〜１０重量部
であり、シラン化合物が０．１重量部より少ないと得ら
れるシラングラフトポリオレフィンを架橋しても充分な
架橋度が得られず、また１０重量部より多いと加工性が
悪くなり、成型後の外観不良を生ずるので好ましくない
。
０重量部に対して該シラン化合物が０．１〜１０重量部
であり、シラン化合物が０．１重量部より少ないと得ら
れるシラングラフトポリオレフィンを架橋しても充分な
架橋度が得られず、また１０重量部より多いと加工性が
悪くなり、成型後の外観不良を生ずるので好ましくない
。
【００１２】本発明においては、このようにして得られ
た（Ａ）シラングラフトポリオレフィンに（Ｂ）一般式
３ＣａＯ・Ａｌ２ Ｏ３ ・６Ｈ２ Ｏで表されるカル
シウムアルミネート水和物を２０〜３００重量部添加す
る。本発明においては、脱水開始温度が約２５０℃であ
るこの化合物を使用することにより、水酸化アルミニウ
ム（水和アルミナ）の使用時のように製造工程における
発泡を生じること無く、また難燃性を良好に維持するこ
とができる。カルシウムアルミネート水和物の配合割合
は、２０〜３００重量部であり、これより少ないと難燃
性が不充分となり、これより多いと加工性の低下と成型
品の機械的強度の低下を生じる。より好ましくは、５０
〜２００重量部の範囲である。なお、本発明においては
、カルシウムアルミネート水和物に、水酸化マグネシウ
ム（脱水開始温度約２３０℃）を併用しても良い。また
、これらの水和物難燃剤は、組成物製造工程の加熱によ
る水分の遊離および組成物製造後の吸湿を低減させるた
め、シランカップリング剤などにより表面処理されたも
のを用いるのが望ましい。
た（Ａ）シラングラフトポリオレフィンに（Ｂ）一般式
３ＣａＯ・Ａｌ２ Ｏ３ ・６Ｈ２ Ｏで表されるカル
シウムアルミネート水和物を２０〜３００重量部添加す
る。本発明においては、脱水開始温度が約２５０℃であ
るこの化合物を使用することにより、水酸化アルミニウ
ム（水和アルミナ）の使用時のように製造工程における
発泡を生じること無く、また難燃性を良好に維持するこ
とができる。カルシウムアルミネート水和物の配合割合
は、２０〜３００重量部であり、これより少ないと難燃
性が不充分となり、これより多いと加工性の低下と成型
品の機械的強度の低下を生じる。より好ましくは、５０
〜２００重量部の範囲である。なお、本発明においては
、カルシウムアルミネート水和物に、水酸化マグネシウ
ム（脱水開始温度約２３０℃）を併用しても良い。また
、これらの水和物難燃剤は、組成物製造工程の加熱によ
る水分の遊離および組成物製造後の吸湿を低減させるた
め、シランカップリング剤などにより表面処理されたも
のを用いるのが望ましい。
【００１３】本発明においては、上記の組成に加えて（
Ｃ）モリブデン化合物１〜５０重量部を配合する。モリ
ブデン化合物を配合することによって、組成物の燃焼時
に、ススを核として周囲に水蒸気等が付着した煙や水蒸
気ガスの発生を大幅に低減することができるので、煙に
よって視界を遮られるという問題を解消することができ
る。配合量が１重量部より少ないとこれらの効果が得ら
れず、また５０重量部を越えて配合してもそれ以上の効
果の向上は見られず、かえって加工性が低下するので望
ましくない。モリブデン化合物としては、例えば酸化モ
リブデン（ＭｏＯ３ ）、硫化モリブデン（ＭｏＳ２
）、硼素化モリブデン（ＭｏＢ、ＭｏＢ２ ）などがあ
る。また、アンチモン化合物を併用すればさらに発煙抑
制効果が向上するので好ましい。
Ｃ）モリブデン化合物１〜５０重量部を配合する。モリ
ブデン化合物を配合することによって、組成物の燃焼時
に、ススを核として周囲に水蒸気等が付着した煙や水蒸
気ガスの発生を大幅に低減することができるので、煙に
よって視界を遮られるという問題を解消することができ
る。配合量が１重量部より少ないとこれらの効果が得ら
れず、また５０重量部を越えて配合してもそれ以上の効
果の向上は見られず、かえって加工性が低下するので望
ましくない。モリブデン化合物としては、例えば酸化モ
リブデン（ＭｏＯ３ ）、硫化モリブデン（ＭｏＳ２
）、硼素化モリブデン（ＭｏＢ、ＭｏＢ２ ）などがあ
る。また、アンチモン化合物を併用すればさらに発煙抑
制効果が向上するので好ましい。
【００１４】本発明の難燃性樹脂組成物は、上述の（Ａ
）、（Ｂ）および（Ｃ）成分を所定の割合で配合しまた
、必要に応じて老化防止剤、可塑剤などを適宜添加して
充分に混練し、これをジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴ
ＤＬ）のようなシラノール縮合触媒の存在下に常温また
は加熱して水と接触させることによりシラン架橋を行わ
せて製造される。なお、（Ａ）のポリオレフィンとして
崩壊型ポリマーであるポリプロピレンを使用する場合に
は、粒径５００μ以下のポリプロピレン粉末を使用すれ
ば充分な架橋度が得られ、この架橋方法についてはすで
に本出願人が特願昭６２−４８３１６号により提案した
。
）、（Ｂ）および（Ｃ）成分を所定の割合で配合しまた
、必要に応じて老化防止剤、可塑剤などを適宜添加して
充分に混練し、これをジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴ
ＤＬ）のようなシラノール縮合触媒の存在下に常温また
は加熱して水と接触させることによりシラン架橋を行わ
せて製造される。なお、（Ａ）のポリオレフィンとして
崩壊型ポリマーであるポリプロピレンを使用する場合に
は、粒径５００μ以下のポリプロピレン粉末を使用すれ
ば充分な架橋度が得られ、この架橋方法についてはすで
に本出願人が特願昭６２−４８３１６号により提案した
。
【００１５】
【実施例】本発明の実施例について説明する。
【００１６】実施例１〜５
表に示す配合でポリオレフィンとシラン化合物とをジク
ミルパーオキサイド（遊離ラジカル発生剤）とともにド
ライブレンドした後、常法によりグラフト反応させて（
Ａ）シラングラフトポリオレフィンを製造した。これに
、表に示す配合で（Ｂ）カルシウムアルミネート水和物
と、（Ｃ）モリブデン化合物とを添加してコニーダーで
充分混練した。得られた組成物に、ＤＢＴＤＬを含む触
媒マスターバッチを添加して混練し、シート状に成型し
たものを１００℃の沸騰水中に１時間浸漬してシラン架
橋を完了させて難燃性樹脂組成物を製造した。
ミルパーオキサイド（遊離ラジカル発生剤）とともにド
ライブレンドした後、常法によりグラフト反応させて（
Ａ）シラングラフトポリオレフィンを製造した。これに
、表に示す配合で（Ｂ）カルシウムアルミネート水和物
と、（Ｃ）モリブデン化合物とを添加してコニーダーで
充分混練した。得られた組成物に、ＤＢＴＤＬを含む触
媒マスターバッチを添加して混練し、シート状に成型し
たものを１００℃の沸騰水中に１時間浸漬してシラン架
橋を完了させて難燃性樹脂組成物を製造した。
【００１７】得られたシートを用いて次の試験を行った
。引張強さおよび引張伸びはＪＩＳＫ ６７６０に準
拠して１ｍｍ厚シートを使用した。難燃性のめやすとし
て酸素指数をＪＩＳ Ｋ ７２０１に準拠して３ｍ
ｍ厚シートを使用して測定した。発煙性は、ＡＳＴＭ
Ｅ ６６２ ＮＦ法に準拠して光の透過率を測定
した（測定値が小さいほど光の透過が良好）。架橋度は
ＪＩＳ Ｃ ３００５に準拠して測定した。また、
押出し加工性は、得られた難燃性樹脂組成物を２０ｍｍ
直径Ｅｘｔ．によりテープ状に押出しを行ったときの外
観を評価した。結果を表に示す。
。引張強さおよび引張伸びはＪＩＳＫ ６７６０に準
拠して１ｍｍ厚シートを使用した。難燃性のめやすとし
て酸素指数をＪＩＳ Ｋ ７２０１に準拠して３ｍ
ｍ厚シートを使用して測定した。発煙性は、ＡＳＴＭ
Ｅ ６６２ ＮＦ法に準拠して光の透過率を測定
した（測定値が小さいほど光の透過が良好）。架橋度は
ＪＩＳ Ｃ ３００５に準拠して測定した。また、
押出し加工性は、得られた難燃性樹脂組成物を２０ｍｍ
直径Ｅｘｔ．によりテープ状に押出しを行ったときの外
観を評価した。結果を表に示す。
【００１８】比較例
比較として、（Ｃ）成分を欠如した組成（比較例１）、
シラン化合物および（Ｃ）成分が過少である組成（比較
例２）、（Ｃ）成分が過剰である組成（比較例３）、シ
ラン化合物が過剰である組成（比較例４）、（Ｃ）成分
を欠如し、かつ（Ｂ）成分が過剰である組成（比較例５
）、（Ｂ）成分の代りに水和アルミナを使用した組成（
比較例６）について実施例１と同様にして試験片を製造
し、同様に試験した。結果を表に示す。
シラン化合物および（Ｃ）成分が過少である組成（比較
例２）、（Ｃ）成分が過剰である組成（比較例３）、シ
ラン化合物が過剰である組成（比較例４）、（Ｃ）成分
を欠如し、かつ（Ｂ）成分が過剰である組成（比較例５
）、（Ｂ）成分の代りに水和アルミナを使用した組成（
比較例６）について実施例１と同様にして試験片を製造
し、同様に試験した。結果を表に示す。
【００１９】
【表１】
【００２０】＊１…住友化学社製 商品名ＣＮ−１０
１５ ＊２…三井デュポンポリケミカル社製 商品名エバフ
レックスＥＶ−２７０ ＊３…日本石油化学社製 商品名レクスロンＥＥＡ＊
４…信越化学社製 商品名ＫＢＭ−１００３＊５…昭
和軽金属社製 商品名ＮＣＡ１０３＊６…菊池色素工
業社製 商品名ボーエンＳＫＮ−３０１ ＊７…味の素社製 商品名ポリセーフＮＳ−８０
１５ ＊２…三井デュポンポリケミカル社製 商品名エバフ
レックスＥＶ−２７０ ＊３…日本石油化学社製 商品名レクスロンＥＥＡ＊
４…信越化学社製 商品名ＫＢＭ−１００３＊５…昭
和軽金属社製 商品名ＮＣＡ１０３＊６…菊池色素工
業社製 商品名ボーエンＳＫＮ−３０１ ＊７…味の素社製 商品名ポリセーフＮＳ−８０
【０
０２１】
０２１】
【発明の効果】以上、本発明の難燃性樹脂組成物は、非
ハロゲン系のシラン架橋組成物において、難燃性を良好
に維持しつつ、製造工程における発泡を大幅に防止して
良好な成型品を製造することができ、しかも燃焼時には
煙や水蒸気の発生がほとんど無いので、極めて安全であ
る。
ハロゲン系のシラン架橋組成物において、難燃性を良好
に維持しつつ、製造工程における発泡を大幅に防止して
良好な成型品を製造することができ、しかも燃焼時には
煙や水蒸気の発生がほとんど無いので、極めて安全であ
る。
Claims (1)
- 【請求項１】ポリオレフィン１００重量部に、一般式Ｒ
Ｒ’ＳｉＹ３ （式中、Ｒは１価のオレフィン系不飽和
炭化水素基または１価のオキシ炭化水素基、Ｒ’は２価
の脂肪性不飽和を含まない炭化水素基、Ｙは加水分解し
得る１価の有機基）で示されるシラン化合物０．１〜１
０重量部をグラフト化させた（Ａ）シラングラフトポリ
オレフィンに、（Ｂ）一般式３ＣａＯ・Ａｌ２ Ｏ３
・６Ｈ２ Ｏで表されるカルシウムアルミネート水和物
を２０〜３００重量部と、（Ｃ）モリブデン化合物１〜
５０重量部とを配合した組成物を、シラノール縮合触媒
の作用下に水分と接触させて架橋してなることを特徴と
する難燃性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11340391A JP3105938B2 (ja) | 1991-05-17 | 1991-05-17 | 難燃性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11340391A JP3105938B2 (ja) | 1991-05-17 | 1991-05-17 | 難燃性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04339829A true JPH04339829A (ja) | 1992-11-26 |
| JP3105938B2 JP3105938B2 (ja) | 2000-11-06 |
Family
ID=14611412
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11340391A Expired - Fee Related JP3105938B2 (ja) | 1991-05-17 | 1991-05-17 | 難燃性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3105938B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018172701A (ja) * | 2013-08-27 | 2018-11-08 | 古河電気工業株式会社 | 耐熱性シラン架橋樹脂成形体及びその製造方法、耐熱性シラン架橋性樹脂組成物及びその製造方法、シランマスターバッチ、並びに耐熱性シラン架橋樹脂成形体を用いた耐熱性製品 |
-
1991
- 1991-05-17 JP JP11340391A patent/JP3105938B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018172701A (ja) * | 2013-08-27 | 2018-11-08 | 古河電気工業株式会社 | 耐熱性シラン架橋樹脂成形体及びその製造方法、耐熱性シラン架橋性樹脂組成物及びその製造方法、シランマスターバッチ、並びに耐熱性シラン架橋樹脂成形体を用いた耐熱性製品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3105938B2 (ja) | 2000-11-06 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |