JPH04339848A - ポリプロピレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリプロピレン系樹脂組
成物に関する。さらに詳しくは剛性および低温（たとえ
ば−２０℃）における耐衝撃性のごとき機械的特性が優
れているばかりでなく、その成形品の表面にポリウレタ
ン塗装を施した場合、良好な塗膜密着性を持ち、耐ガソ
ホール性に優れた自動車用部品等に適する組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレンは成形性、価格などの面
から自動車の内外装品特に自動車のバンパーなどに多く
使用されている。しかし、低温における耐衝撃性および
塗装強度などが劣るため、それを改良するためにエチレ
ン−プロピレン共重合体ゴムなどの改質材を配合してい
る（例えば特公昭３７−８４８３号、同３６−１５０４
３２号など）。また、その添加量を増したり、あるいは
高分子量のエチレン−プロピレン共重合体ゴムを添加す
るなどして低温耐衝撃性および塗装強度を改良する方法
がある（特公昭６１−２７６８４０号、同６１−２１５
６４３号、同６１−２８５４７号）。

【０００３】また塗装性、耐衝撃性を改良するためエチ
レン−プロピレンブロック共重合体、熱可塑性エラスト
マー、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、
無機充填剤からなる組成物が提案されている（特公平２
−１４０２５８号）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】特公昭６１−２７６８
４０号などのようにエチレン−プロピレン共重合体ゴム
の添加量を多くすると剛性が低下する。また剛性低下防
止のため高分子量のエチレン−プロピレン共重合体を添
加すると塗装強度が低下し、表面光沢も低下する。また
特公平２−１４０２５８号はスチレン−ブタジエンゴム
等のエラストマーを添加しているが、耐ガソホール性が
不十分である。

【０００５】本発明はこれら従来技術の課題を解決し、
成形性、低温耐衝撃性、剛性、表面光沢および塗装強度
の各特性のバランスがよく、特にポリウレタン系塗料の
塗膜密着強度が改良され、耐ガソホール性に優れたポリ
プロピレン系樹脂組成物を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明はこれらの課題を
解決したもので、その要旨はＡ）３０℃の温度において
キシレン可溶分が多くとも５重量％であるプロピレン単
独重合体および／またはエチレンの共重合割合が多くと
も１０重量％であるのプロピレン−エチレンランダム共
重合体３０〜７０重量％、Ｂ）３０℃の温度においてキ
シレン不溶分が多くとも５重量％であり、かつプロピレ
ンの共重合割合が３０〜７５重量％であるエチレン−プ
ロピレンランダム共重合体５〜４０重量％、Ｃ）ビニル
芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡを少なくと
も１個と共役ジエン化合物を主体とするブロック共重合
体Ｂを少なくとも１個有するブロック共重合体の水素添
加物５〜４０重量％、Ｄ）ビニルアセテートの共重合割
合が２〜３０重量％であるエチレン−ビニルアセテート
ランダム共重合体５〜２０重量％、Ｅ）平均粒子径が０
．５〜２０μｍ　である無機充填剤３〜１５重量％から
なるポリプロピレン系樹脂組成物にある。

【０００７】以下　　本発明を具体的に説明する。 （Ａ）プロピレン単独重合体およびプロピレン−エチレ
ンランダム共重合体 本発明において使われるプロピレン単独重合体およびプ
ロピレン−エチレンランダム共重合体は、いずれも３０
℃の温度においてキシレンに可溶する成分は多くとも５
重量％（望ましくは、３重量％以下）である。さらに、
それらの重合体のＭＦＲは一般には５〜１００ｇ／１０
分であり、１０〜１００ｇ／１０分のものが望ましく、
とりわけ１０〜８０ｇ／１０分のものが好適である。プ
ロピレン単独重合体およびプロピレン−エチレンランダ
ム共重合体のＭＦＲが下限未満では、混練性がよくなく
、さらに組成物の成形性がよくない。一方、上限を超え
たものは、組成物の耐衝撃性がよくない。また、プロピ
レン−エチレンランダム共重合体のエチレンの共重合割
合は１０重量％以下である。この値が１０重量％を超え
ると剛性が低下する。

【０００８】（Ｂ）エチレン−プロピレンランダム共重
合体 また、本発明において用いられるエチレン−プロピレン
ランダム共重合体のプロピレンの共重合割合は３０〜７
５重量％であり、３０〜７０重量％が望ましく、とりわ
け３５〜７０重量％が好適である。プロピレンの共重合
割合が３０重量％未満では組成物の耐衝撃性がよくない
。一方、７５重量％を超えたエチレン−プロピレンラン
ダム共重合体は、製造が困難であるばかりでなく、組成
物の剛性が下がる。該エチレン−プロピレンランダム共
重合体は３０℃の温度においてキシレンに不溶な成分は
多くとも５重量％（好ましくは、４．５重量％以下）で
ある。

【０００９】さらに、該エチレン−プロピレンランダム
共重合体のＭＦＲは前記のプロピレン単独重合体および
プロピレン−エチレンランダム共重合体の場合と同じ理
由により、通常０．０１〜５．０ｇ／１０分であり、０
．０２〜３．０ｇ／１０分が望ましく、とりわけ０．０
２〜２．０ｇ／１０分が好適である。これらのプロピレ
ン単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体
およびエチレン−プロピレンランダム共重合体はそれぞ
れ単独重合または共重合によって製造し、本発明の組成
物を製造するさい、あるいはあらかじめプロピレン単独
重合体および／またはプロピレン−エチレンランダム共
重合体とエチレン−プロピレンランダム共重合体とを混
合し、この混合物と他の組成成分とを後記の組成割合で
混合してもよく、またあらかじめプロピレン単独重合体
および／またはプロピレン−エチレンランダム共重合体
を製造し、これらの重合体および重合体の製造に使用し
た触媒系の存在下でエチレンとプロピレンとを同じ重合
器または別の重合器で共重合させるいわゆるブロック共
重合によって製造してもよい。

【００１０】以上のいずれの場合でも、プロピレン単独
重合体および／またはプロピレン−エチレンランダム共
重合体ならびにエチレン−プロピレンランダム共重合体
の合計量のＭＦＲは５．０〜１００ｇ／１０分であり、
１０〜７０ｇ／１０分が望ましく、特に１０〜５０ｇ／
１０分が好適である。これらの合計量のＭＦＲが５．０
ｇ／１０分未満では、混練性および組成物の成形性がよ
くない。 一方、１００ｇ／１０分を超えると、組成物の機械的特
性、とりわけ耐衝撃性がよくない。

【００１１】（Ｃ）ビニル芳香族化合物を主体とする重
合体ブロックＡを少なくとも１個と共役ジエン化合物を
主体とするブロック共重合体Ｂを少なくとも１個有する
ブロック共重合体の水素添加物 水素添加ブロック共重合体を構成するＡ、Ｂ各成分の代
表的な例は下記の通りである。Ａ成分としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、Ｐ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルスチレン等、Ｂ成分としては、ブタジエン、
イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル
−１，３−ブタジエン等があげられる。水素添加ブロッ
ク共重合体における水素添加率は７０％以上が適し、好
ましくは９０％以上である。水素添加率が７０％未満で
は耐候性が劣る。水素添加ブロック共重合体中の重合体
ブロックＡは５〜９５重量％、好ましくは１５〜６０重
量％である。また、ビニル芳香族化合物及び共役ジエン
化合物を主体とするとはこれらが５０重量％以上、好ま
しくは７０重量％以上を意味する。水素添加ブロック共
重合体の数平均分子量は５，０００〜１，０００，００
０が適当であり、好ましくは３０，０００〜５００，０
００である。数平均分子量が５，０００未満では組成物
の機械強度、耐衝撃性を低下せしめ、また、１，０００
，０００を超えると組成物の流動性を著しく低下せしめ
る。

【００１２】（Ｄ）エチレン−ビニルアセテートランダ
ム共重合体 本発明において用いられるエチレン−ビニルアセテート
ランダム共重合体のビニルアセテート共重合割合は２〜
３０重量％であり、５〜３０重量％が望ましく、とりわ
け５〜２５重量％が好適である。ビニルアセテートの共
重合割合が２重量％未満のエチレン−ビニルアセテート
ランダム共重合体を使用すると、組成物の塗装性がよく
ない。一方、ビニルアセテートの共重合割合が３０重量
％を超えた共重合体は製造が困難であるばかりでなく、
組成物の剛性が下がる。該エチレン−ビニルアセテート
ランダム共重合体のＭＦＲは一般には１〜８０ｇ／１０
分であり、５〜８０ｇ／１０分が望ましく、とりわけ５
〜５０ｇ／１０分が好適である。エチレン−ビニルアセ
テートランダム共重合体のＭＦＲが下限未満では混練性
がよくなく、さらに組成物の成形性がよくない。一方、
上限を超えたものは組成物の耐衝撃性がよくない。

【００１３】（Ｅ）無機充填剤 また、本発明において使われる無機充填剤はタルク、炭
酸カルシウム、クレー、マイカ、シリカ、ワラストナイ
ト、酸化チタンなどで、その平均粒径は０．５〜２０μ
ｍ　が適当であり、０．５〜１５μｍ　のものが望まし
く、とりわけ０．５〜１０μｍ　のものが好適である。 平均粒径が０．５μｍ　未満の無機充填剤を用いると、
混練時の分散性がよくなく、分散不良の原因となる。一
方、２０μｍ　を超えると剛性および耐衝撃性の改良効
果が不十分であり、しかも成形品の外観不良の原因とな
ることがある。

【００１４】本発明の組成物において、前記（Ａ）プロ
ピレン単独重合体および／またはプロピレン−エチレン
ランダム共重合体の組成割合は３０〜７０重量％であり
、４０〜７０重量％が好ましく、特に４０〜６５重量％
が好適である。プロピレン単独重合体および／またはプ
ロピレン−エチレンランダム共重合体の組成割合が３０
重量％未満では、得られる組成物の剛性がよくない。 一方、７０重量％を超えると組成物の耐衝撃性とりわけ
低温における耐衝撃性がよくない。また、前記（Ｂ）エ
チレン−プロピレンランダム共重合体の組成割合は５〜
４０重量％であり、１０〜４０重量％が好ましく、特に
１０〜３０重量％が好適である。エチレン−プロピレン
ランダム共重合体の組成割合が５重量％未満では、得ら
れる組成物の耐衝撃性とりわけ低温における耐衝撃性が
よくない。一方、４０重量％を超えるならば、組成物の
剛性がよくない。

【００１５】また、本発明の組成物における前記（Ｃ）
水素添加ブロック共重合体の組成割合は５〜４０重量％
であり、５〜３０重量％が望ましく、とりわけ１０〜２
０重量％が好適である。組成物中に占める水素添加ブロ
ック共重合体の組成割合が５重量％未満では、塗膜密着
性に劣り、４０重量％を超えると組成物の剛性が下がる
。又、本発明の組成物における（Ｄ）エチレン−ビニル
アセテートランダム共重合体の組成割合は５〜２０重量
％であり、５〜１５重量％が望ましく、とりわけ１０〜
１５重量％が好適である。組成物中に占めるエチレン−
ビニルアセテートランダム共重合体が５重量％未満では
塗膜密着性及び耐ガソホール性に劣り、２０重量％を超
えると組成物の剛性が下がる。

【００１６】さらに、組成物中に占める（Ｅ）無機充填
剤の組成割合は３．０〜１５重量％であり、４．０〜１
５重量％が好ましく、特に４．０〜１２重量％が好適で
ある。組成物中に占める無機充填剤の組成割合が３．０
重量％未満では、得られる組成物の剛性が満足すべきも
のではない。一方、１５重量％を超えると、成形物の塗
膜密着強度が不十分である。

【００１７】（Ｆ）組成物およびその製造方法本発明の
組成物は、以上のプロピレン単独重合体および／または
プロピレン−エチレンランダム共重合体、エチレン−プ
ロピレンランダム共重合体、水素添加ブロック共重合体
、エチレン−ビニルアセテートランダム共重合体ならび
に無機添加剤を前記の組成割合になるように均一に混合
することによって製造することができる。このさい、必
要に応じて、オレフィン系重合体に一般に使われている
酸素、光または熱に対する安定剤、難燃化剤、加工性改
良剤、滑剤、帯電防止剤および顔料のごとき添加剤を添
加してもよいことは勿論のことである。

【００１８】該組成物を得るには、タンブラー、リボン
ブレンダーおよびヘンシェルミキサーのごとき混合機を
使ってドライブレンドしてもよく、またバッチ式混練り
機（たとえば、バンバリーミキサー）または連続式混練
り機（たとえば、押出機）を用いて混練りすることがで
きるが、前記したごとく連続式混合機を使用して連続的
に混練りすることもできる。また、これらの方法を併用
する（たとえば、ドライブレンドした後、連続的に混練
りする）ことによってさらに均一に混合することもでき
る。

【００１９】このようにして得られる組成物は通常ペレ
ット状に成形され、それぞれの熱可塑性樹脂の分野にお
いて一般に行なわれている射出成形法などの成形方法に
よって所望の成形物（たとえば、バンパー、バンパーコ
ーナー）に製造される。前記の組成物を製造するさいの
温度は溶融混練する場合でも、成形する場合でも、使わ
れる重合体の融点よりも高い温度であるが、熱分解しな
い温度である。これらのことから、一般には１８０〜２
８０℃（好適には、２００〜２６０℃）で実施される。

【００２０】

【実施例】以下、実施例によって本発明をさらにくわし
く説明する。なお、実施例および比較例において、曲げ
弾性率はＡＳＴＭ　　Ｄ７９０にしたがって測定し、ア
イゾット衝撃強度（ノッチ付）はＡＳＴＭ　　Ｄ２５６
にしたがい、温度が−２０℃において測定した。また、
ピーリング強度は厚さが２ｍｍ、１３０×１３０ｍｍの
平板を成形し、家庭用合成洗剤（花王製、商品名、ママ
レモン）で洗浄、水洗、乾燥（８０℃、１０分間）後、
プライマー（日本ピーケミカル社製、商品名、ＲＢ１５
０）を塗布・乾燥し、そのプライマー面にウレタン塗料
ホワイト（日本ピーケミカル社製、商品名、Ｒ２７１）
を日本ピーケミカル社の指定仕様に基づいて塗装したも
のを用い、１０ｍｍ間隔に切り、あらかじめ一部を強制
的に剥離し、その後引張試験機を使って引張速度が５０
ｍｍ／分の条件下で塗膜の１８０度剥離強度を測定する
ことによって求めた。

【００２１】耐ガソホール性試験については、前記平板
に前記プライマーを塗布・乾燥し、そのプライマー面に
ウレタン塗料メタリック（日本ピーケミカル社製、商品
名、Ｒ２５５）を前記と同様に塗布した各試料を等しく
断面が出るように３０×６５ｍｍの短冊状に切断したも
のをガソホール（ガソリン　　９０容量％、エチルアル
コール　　１０容量％）に室温において浸漬し、剥離開
始の時間を測定した。

【００２２】なお、実施例および比較例において使用し
たプロピレン単独重合体などを下記に示す。 ［（Ａ）プロピレン単独重合体］プロピレン単独重合体
は重合器中でチーグラー・ナッタ触媒を使って溶媒を使
用しないでプロピレンのみを重合させた。得られたプロ
ピレン単独重合体（以下「ＰＰ」と云う）はＭＦＲ６０
ｇ／１０分、３０℃の温度においてキシレンにすべて不
溶であった。

【００２３】［（Ｂ）エチレン−プロピレンランダム共
重合体］プロピレン共重合割合が３８重量％でかつＭＦ
Ｒが１．０ｇ／１０分であるエチレン−プロピレンラン
ダム共重合体（以下「ＥＰ」と云う）を用いた。

【００２４】［（Ｃ）水素添加ブロック共重合体］スチ
レンの共重合割合が２０重量％であり、かつＭＦＲが１
２ｇ／１０分であるスチレン−ブタジエン−スチレン共
重合体の水添物（旭化成製　　商品名　　タフテックＨ
１０５２、水添率１００％、以下「ＳＥ」と云う）を用
いた。

【００２５】［（Ｄ）エチレン−ビニルアセテート共重
合体］ビニルアセテートの共重合割合が３３重量％で、
ＭＦＲが３０ｇ／１０分であるエチレン−ビニルアセテ
ート共重合体（以下「ＥＶ」と云う）を用いた。

【００２６】［（Ｅ）無機充填剤］平均粒径が２．０μ
ｍ　であるタルクを使用した。

【００２７】表１に配合比が示されているプロピレン単
独重合体［ＰＰ］、エチレン−プロピレンランダム共重
合体［ＥＰ］、水素添加ブロック共重合体［ＳＥ］、エ
チレン−ビニルアセテート共重合体［ＥＶ］およびタル
クをあらかじめ５分間ヘンシェルミキサーを使ってドラ
イブレンドを行なった。得られた各混合物を二軸押出機
（径　　３０ｍｍ）を用い、樹脂温度が２００℃におい
て混練しながらペレット状組成物（ＭＦＲを表２に示す
）を製造した。このようにして得られた各ペレットを樹
脂温度が２１０℃において射出成形し、アイゾット衝撃
強度、曲げ弾性率、ピーリング強度および耐ガソホール
性を測定するための試片を製造した。ついで、これらの
特性の測定を行なった。それらの結果を表２に示す。

【００２８】

【表１】

【００２９】

【表２】

【００３０】

【発明の効果】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は
、その成形物およびその製造方法も含めて下記のごとき
効果を発揮する。 （１）常温における耐衝撃性が優れているばかりでなく
、低温（たとえば、−２０℃）における耐衝撃性も良好
である。 （２）成形性が優れている。 （３）剛性が良好である。 （４）ウレタン塗料との密着性が優れている。 （５）耐ガソホール性が良好である。 本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は以上のごとき効
果を発揮するために多方面にわたって利用することがで
きる。代表的な用途として、バンパー、バンパーコーナ
ーなどの自動車の外装部品などがあげられる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　Ａ）３０℃の温度においてキシレン可
   溶分が多くとも５重量％であるプロピレン単独重合体お
   よび／またはエチレンの共重合割合が多くとも１０重量
   ％であるのプロピレン−エチレンランダム共重合体３０
   〜７０重量％、Ｂ）３０℃の温度においてキシレン不溶
   分が多くとも５重量％であり、かつプロピレンの共重合
   割合が３０〜７５重量％であるエチレン−プロピレンラ
   ンダム共重合体５〜４０重量％、Ｃ）ビニル芳香族化合
   物を主体とする重合体ブロックＡを少なくとも１個と共
   役ジエン化合物を主体とするブロック共重合体Ｂを少な
   くとも１個有するブロック共重合体の水素添加物５〜４
   ０重量％、Ｄ）ビニルアセテートの共重合割合が２〜３
   ０重量％であるエチレン−ビニルアセテートランダム共
   重合体５〜２０重量％、Ｅ）平均粒子径が０．５〜２０
   μｍ　である無機充填剤３〜１５重量％からなるポリプ
   ロピレン系樹脂組成物。