JPH043419B2 - - Google Patents
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- JPH043419B2 JPH043419B2 JP1254884A JP1254884A JPH043419B2 JP H043419 B2 JPH043419 B2 JP H043419B2 JP 1254884 A JP1254884 A JP 1254884A JP 1254884 A JP1254884 A JP 1254884A JP H043419 B2 JPH043419 B2 JP H043419B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat
- film
- terephthalic acid
- isophthalic acid
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Description
本発明は、共重合ポリアリレート樹脂と線状ポ
リエステル樹脂の共重合化合物よりなる熱収縮性
フイルムに関するものである。 熱収縮性フイルムは主に容器や食品の包装に用
いられており、ポリプロピレン、ポリエチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、共重合ポ
リアミド等から作られたものが多い。一般にはこ
れらの樹脂を溶融押出しして未延伸フイルムある
いはシートを作り、それらを延伸して熱収縮性フ
イムルが作られるが熱収縮性フイルムの特性は主
にその構成樹脂の性質に依存している場合が多
い。 すなわち構成樹脂の熱的性質、構造、結晶性、
延伸性等により熱収縮が決定される。たとえば構
成樹脂の融点、ガラス転移点、分子構造、未延伸
フイルムあるいはシートの結晶化度、延伸温度、
延伸倍率等により各温度における熱収縮率、熱収
縮応力等の熱収縮都政が左右される。 熱収縮性フイルムは、どのような樹脂からでも
延伸さえできれば作ることができるが実用上有効
な熱収縮特性が得られるのは前期の樹脂にほぼ限
定されている。これらの樹脂は前記の諸特性が適
当な範囲にあり、秀れた熱収縮特性が得られてい
るが熱収縮率や熱収縮応力等がまだ十分なもので
なく、さらに秀れたものが要望されている。たと
えばポリポロピレンでは収縮応力や強度が比較的
大きいが収縮温度が高く収縮適正温度範囲が狭
い。 また、ポリエチレンでは収縮応力や強度が小さ
く、しかも透明性が悪い。また、ポリ塩化ビニル
は比較的低温で収縮し収縮適用温度範囲も広いが
衝撃強度が低い。また、塩化ビニリデンや共重合
ポリアミドの場合は熱収縮率が小さい。 本発明者等は、かかる現状に鑑み、より秀れた
熱収縮性フイルムにつき鋭意研究を重ねた結果、
次のようなフイルムを発明するに至つた。すなわ
ちテレフタル酸とイソフタル酸（但し、テレフタ
ル酸基とイソフタル酸基のモル比は９：１ないし
１：９）および二価おフエノール性化合物とより
なる共重合ポリアリレート樹脂５〜45部と線状ポ
リエステル樹脂95〜55部とよりなる共重合化合物
の未延伸フイルムあるいはシートを少なくとも一
方向に2.0倍以上延伸して得られる熱収縮性フイ
ルムである。以下に本発明を詳細に説明する。 本発明に述べる共重合ポリアリレート樹脂はテ
レフタル酸とイソフタル酸およびビスフエノール
類とよりなる共重合ポリエステルであつて、その
製造方法としては水と相溶しない有機溶剤に溶解
したテレフタル酸およびイソフタル酸のジクロリ
ドとアルカリ水溶液に溶解したビスフエノール類
とを界面重合する方法、テレフタル酸およびイソ
フタル酸のジクロリドとビスフエノール類とを有
機溶剤中で重合する方法、テレフタル酸およびイ
ソフタル酸とビスフエノール類を無水酢酸の存在
下で加熱溶融重合する方法、テレフタル酸および
イソフタル酸のフエニルエステルとビスフエノー
ル類を加熱溶融重合する方法、テレフタル酸およ
びイソフタル惨とビスフエノール類をジアリルカ
ーボネートの存在下で加熱溶融重合する方法等が
あるが特にこれらに限定されるものではない。 また、本発明に述べる線状ポリエステル樹脂は
テレフタル酸、イソフタル酸、パラオキシ安息香
酸等の酸成分とエチレングリコール、テトラメチ
レングリコール等のジオール成分との重縮合物で
あつて、これらの二種以上の混合物でも良い。代
表的なものとしてポリエチレンテレフタレートあ
るいはポリブチレンテレフタレートがあり、これ
らは性能的、価格的に見て良好なものである。 前記のポリアリレート樹脂と線状ポリエステル
樹脂とは、単に混合しただけでは相溶性がなく不
透明なものしか得られず熱収縮性フイルムの用途
には適さない。本発明者等は、かかる問題につき
樹脂を加えた結果、前記の如く両者を共重合させ
ることにより透明性を損なわずしかも秀れた熱収
縮性を持つフイルムが得られることを見い出し
た。 ポリアリレート樹脂と線状ポリエステル樹脂と
を共重合させるには、両者の混合物に対して0.03
〜0.1重量％好ましくは0.05〜0.07重量％の酢酸ソ
ーダを添加し、250〜290℃に加熱しながら混合撹
拌することにより達成されるが特にこの方法に限
定されるものではない。ポリアリレート樹脂の添
加量は５部以上でないと熱収縮特性が良好でな
く、また45部を越えると延伸性が損なわれる。 ポリアリレート樹脂と線状ポリエステル樹脂の
単純ブレンドフイルムイについては特開昭51−
31774号公報に筆記用マツトフイルムとしての例
があるが、本発明とは目的、用途、特性共に全く
異なるものである。また同じく不透明なマツトフ
イルム用として特開昭54−7476号公報にポリアリ
レート樹脂とナイロン樹脂及びポリエステル樹脂
の三者の混合物よりなるフイルムの記載がある
が、本発明とは目的、用途、特性共に全く異なる
ものである。また別に特公昭54−16988号公報に
ポリアリレート樹脂を50重量％以上含有する熱可
塑性樹脂よりなるフイルムをロール圧延する方法
が記載されているが、あくまで耐熱性フイルムを
目的としたものであり、また本発明の延伸による
方法とは異なるものである。 本発明における延伸には２本の周速の異なるロ
ールの間で延伸する一軸延伸法、この一軸延伸法
に加えて直角方向にテンター法で延伸する逐次二
軸延伸法、テンター法あるいはチユーブラー法に
より縦横同時二軸延伸する同時二軸延伸法等があ
り、これらのいずれの方法あるいはこれらの組合
せでも良い。延伸倍率は少なくとも一方向に2.0
倍以上好ましくは2.5倍以上が必要であり、2.0倍
未満では熱収縮特性が不良である。 本発明熱収縮性フイルムは実施例でも述べる如
く定温でも熱収縮率や熱収縮応力が大きく、また
透明性も良好であり熱収縮性フイルムとして極め
て良好な特性を備えている。しかもポリアリレー
ト樹脂の特性である紫外線遮断性を兼ね備えてお
り、容器や食品等の内容物の保護に最適のフイル
ムであると言える。 以下実施例により更に詳しく述べる。 比較例１〜７及び実施例１〜６ テレフタル酸ジクロリド／イソフタル酸ジクロ
リドの比が５：５の混合酸クロリドの塩化メチレ
ン溶液とビスフエノールＡのアルカリ水溶液とよ
り界面重合法で共重合ポリアリレートを製造し
た。 該共重合ポリアリレートとポリエチレンテレフ
タレートとを表１の如く組成を変えながら混合
し、更にこれらの混合物に0.06重量％の酢酸ソー
ダを添加した。該混合物を二軸押出機を利用して
280℃で混合撹拌しエステル交換をさせた後チツ
プ化した。次に該チツプを単軸押出機に投入し
280℃でＴダイより押出して未延伸フイルムを成
膜した後、110℃で表１の如くオール間一軸延伸
を行つた。延伸されたフイルムの160℃15分間熱
処理後の乾熱収縮率を測定したところ表１のよう
な結果となつた。 尚、合否の判定は乾熱収縮率が25％以上を合格
とした。
リエステル樹脂の共重合化合物よりなる熱収縮性
フイルムに関するものである。 熱収縮性フイルムは主に容器や食品の包装に用
いられており、ポリプロピレン、ポリエチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、共重合ポ
リアミド等から作られたものが多い。一般にはこ
れらの樹脂を溶融押出しして未延伸フイルムある
いはシートを作り、それらを延伸して熱収縮性フ
イムルが作られるが熱収縮性フイルムの特性は主
にその構成樹脂の性質に依存している場合が多
い。 すなわち構成樹脂の熱的性質、構造、結晶性、
延伸性等により熱収縮が決定される。たとえば構
成樹脂の融点、ガラス転移点、分子構造、未延伸
フイルムあるいはシートの結晶化度、延伸温度、
延伸倍率等により各温度における熱収縮率、熱収
縮応力等の熱収縮都政が左右される。 熱収縮性フイルムは、どのような樹脂からでも
延伸さえできれば作ることができるが実用上有効
な熱収縮特性が得られるのは前期の樹脂にほぼ限
定されている。これらの樹脂は前記の諸特性が適
当な範囲にあり、秀れた熱収縮特性が得られてい
るが熱収縮率や熱収縮応力等がまだ十分なもので
なく、さらに秀れたものが要望されている。たと
えばポリポロピレンでは収縮応力や強度が比較的
大きいが収縮温度が高く収縮適正温度範囲が狭
い。 また、ポリエチレンでは収縮応力や強度が小さ
く、しかも透明性が悪い。また、ポリ塩化ビニル
は比較的低温で収縮し収縮適用温度範囲も広いが
衝撃強度が低い。また、塩化ビニリデンや共重合
ポリアミドの場合は熱収縮率が小さい。 本発明者等は、かかる現状に鑑み、より秀れた
熱収縮性フイルムにつき鋭意研究を重ねた結果、
次のようなフイルムを発明するに至つた。すなわ
ちテレフタル酸とイソフタル酸（但し、テレフタ
ル酸基とイソフタル酸基のモル比は９：１ないし
１：９）および二価おフエノール性化合物とより
なる共重合ポリアリレート樹脂５〜45部と線状ポ
リエステル樹脂95〜55部とよりなる共重合化合物
の未延伸フイルムあるいはシートを少なくとも一
方向に2.0倍以上延伸して得られる熱収縮性フイ
ルムである。以下に本発明を詳細に説明する。 本発明に述べる共重合ポリアリレート樹脂はテ
レフタル酸とイソフタル酸およびビスフエノール
類とよりなる共重合ポリエステルであつて、その
製造方法としては水と相溶しない有機溶剤に溶解
したテレフタル酸およびイソフタル酸のジクロリ
ドとアルカリ水溶液に溶解したビスフエノール類
とを界面重合する方法、テレフタル酸およびイソ
フタル酸のジクロリドとビスフエノール類とを有
機溶剤中で重合する方法、テレフタル酸およびイ
ソフタル酸とビスフエノール類を無水酢酸の存在
下で加熱溶融重合する方法、テレフタル酸および
イソフタル酸のフエニルエステルとビスフエノー
ル類を加熱溶融重合する方法、テレフタル酸およ
びイソフタル惨とビスフエノール類をジアリルカ
ーボネートの存在下で加熱溶融重合する方法等が
あるが特にこれらに限定されるものではない。 また、本発明に述べる線状ポリエステル樹脂は
テレフタル酸、イソフタル酸、パラオキシ安息香
酸等の酸成分とエチレングリコール、テトラメチ
レングリコール等のジオール成分との重縮合物で
あつて、これらの二種以上の混合物でも良い。代
表的なものとしてポリエチレンテレフタレートあ
るいはポリブチレンテレフタレートがあり、これ
らは性能的、価格的に見て良好なものである。 前記のポリアリレート樹脂と線状ポリエステル
樹脂とは、単に混合しただけでは相溶性がなく不
透明なものしか得られず熱収縮性フイルムの用途
には適さない。本発明者等は、かかる問題につき
樹脂を加えた結果、前記の如く両者を共重合させ
ることにより透明性を損なわずしかも秀れた熱収
縮性を持つフイルムが得られることを見い出し
た。 ポリアリレート樹脂と線状ポリエステル樹脂と
を共重合させるには、両者の混合物に対して0.03
〜0.1重量％好ましくは0.05〜0.07重量％の酢酸ソ
ーダを添加し、250〜290℃に加熱しながら混合撹
拌することにより達成されるが特にこの方法に限
定されるものではない。ポリアリレート樹脂の添
加量は５部以上でないと熱収縮特性が良好でな
く、また45部を越えると延伸性が損なわれる。 ポリアリレート樹脂と線状ポリエステル樹脂の
単純ブレンドフイルムイについては特開昭51−
31774号公報に筆記用マツトフイルムとしての例
があるが、本発明とは目的、用途、特性共に全く
異なるものである。また同じく不透明なマツトフ
イルム用として特開昭54−7476号公報にポリアリ
レート樹脂とナイロン樹脂及びポリエステル樹脂
の三者の混合物よりなるフイルムの記載がある
が、本発明とは目的、用途、特性共に全く異なる
ものである。また別に特公昭54−16988号公報に
ポリアリレート樹脂を50重量％以上含有する熱可
塑性樹脂よりなるフイルムをロール圧延する方法
が記載されているが、あくまで耐熱性フイルムを
目的としたものであり、また本発明の延伸による
方法とは異なるものである。 本発明における延伸には２本の周速の異なるロ
ールの間で延伸する一軸延伸法、この一軸延伸法
に加えて直角方向にテンター法で延伸する逐次二
軸延伸法、テンター法あるいはチユーブラー法に
より縦横同時二軸延伸する同時二軸延伸法等があ
り、これらのいずれの方法あるいはこれらの組合
せでも良い。延伸倍率は少なくとも一方向に2.0
倍以上好ましくは2.5倍以上が必要であり、2.0倍
未満では熱収縮特性が不良である。 本発明熱収縮性フイルムは実施例でも述べる如
く定温でも熱収縮率や熱収縮応力が大きく、また
透明性も良好であり熱収縮性フイルムとして極め
て良好な特性を備えている。しかもポリアリレー
ト樹脂の特性である紫外線遮断性を兼ね備えてお
り、容器や食品等の内容物の保護に最適のフイル
ムであると言える。 以下実施例により更に詳しく述べる。 比較例１〜７及び実施例１〜６ テレフタル酸ジクロリド／イソフタル酸ジクロ
リドの比が５：５の混合酸クロリドの塩化メチレ
ン溶液とビスフエノールＡのアルカリ水溶液とよ
り界面重合法で共重合ポリアリレートを製造し
た。 該共重合ポリアリレートとポリエチレンテレフ
タレートとを表１の如く組成を変えながら混合
し、更にこれらの混合物に0.06重量％の酢酸ソー
ダを添加した。該混合物を二軸押出機を利用して
280℃で混合撹拌しエステル交換をさせた後チツ
プ化した。次に該チツプを単軸押出機に投入し
280℃でＴダイより押出して未延伸フイルムを成
膜した後、110℃で表１の如くオール間一軸延伸
を行つた。延伸されたフイルムの160℃15分間熱
処理後の乾熱収縮率を測定したところ表１のよう
な結果となつた。 尚、合否の判定は乾熱収縮率が25％以上を合格
とした。
【表】
実施例 ７〜12
実施例３、４と同じ組成の未延伸フイルムを
110℃で逐次二軸延伸法あるいは同時二軸延伸法
で縦横３×３倍延伸した。延伸されたフイルムを
熱水中に５分間浸漬し、縦方向の熱水収縮率と熱
水収縮応力を測定したところ表２のように良好な
結果であつた。
110℃で逐次二軸延伸法あるいは同時二軸延伸法
で縦横３×３倍延伸した。延伸されたフイルムを
熱水中に５分間浸漬し、縦方向の熱水収縮率と熱
水収縮応力を測定したところ表２のように良好な
結果であつた。
【表】
実施例 13、14
実施例１〜６で使用した共重合ポリアリレート
30部とポリブチレンテフタレート70部とを混合
し、これらの混合物に0.07重量％の酢酸ソーダを
添加して二軸押出機により270℃で混合撹拌し、
エステル交換をさせて共重合チツプを作つた。該
チツプを単軸押出機を利用して270℃でＴダイよ
り押出して未延伸フイルムを成膜した後、120℃
でロール間一軸延伸を行つた。結果は表３の如く
良好なものであつた。
30部とポリブチレンテフタレート70部とを混合
し、これらの混合物に0.07重量％の酢酸ソーダを
添加して二軸押出機により270℃で混合撹拌し、
エステル交換をさせて共重合チツプを作つた。該
チツプを単軸押出機を利用して270℃でＴダイよ
り押出して未延伸フイルムを成膜した後、120℃
でロール間一軸延伸を行つた。結果は表３の如く
良好なものであつた。
【表】
比較例８〜17及び実施例15〜18
テレフタル酸ジクロリド／イソフタル酸ジクロ
リドの比が７：３あるいは３：７の混合酸クロリ
ドの塩化メチレン溶液と、ビスフエノールＡのア
ルカリ水溶液とより界面重合法により共重合ポリ
アリレートを製造した。該共重合ポリアリレート
とポリエチレンテレフタレートとを混合し、更に
これらの混合物に0.05重量％の酢酸ソーダを添加
した後、二軸押出機で溶融撹拌してエステル交換
させて共重合チツプを作つた。該チツプを実施例
１〜６と同様にして成膜延伸して評価したところ
表４のような結果になつた。
リドの比が７：３あるいは３：７の混合酸クロリ
ドの塩化メチレン溶液と、ビスフエノールＡのア
ルカリ水溶液とより界面重合法により共重合ポリ
アリレートを製造した。該共重合ポリアリレート
とポリエチレンテレフタレートとを混合し、更に
これらの混合物に0.05重量％の酢酸ソーダを添加
した後、二軸押出機で溶融撹拌してエステル交換
させて共重合チツプを作つた。該チツプを実施例
１〜６と同様にして成膜延伸して評価したところ
表４のような結果になつた。
Claims (1)
- １ テレフタル酸とイソフタル酸（但し、テレフ
タル酸基とイソフタル酸基のモル比は９：１ない
し１：９）および二価のフエノール性化合物とよ
りなる共重合ポリアリレート樹脂５〜45部と線状
ポリエステル樹脂95〜55部とよりなる共重合化合
物の未延伸フイルムあるいはシートを少なくとも
一方向に2.0倍以上延伸して得られる熱収縮性フ
イルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1254884A JPS60155427A (ja) | 1984-01-25 | 1984-01-25 | 熱収縮性フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1254884A JPS60155427A (ja) | 1984-01-25 | 1984-01-25 | 熱収縮性フィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60155427A JPS60155427A (ja) | 1985-08-15 |
| JPH043419B2 true JPH043419B2 (ja) | 1992-01-23 |
Family
ID=11808383
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1254884A Granted JPS60155427A (ja) | 1984-01-25 | 1984-01-25 | 熱収縮性フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60155427A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0741668B2 (ja) * | 1985-03-05 | 1995-05-10 | 三井石油化学工業株式会社 | 熱収縮フイルム |
-
1984
- 1984-01-25 JP JP1254884A patent/JPS60155427A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60155427A (ja) | 1985-08-15 |
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