JPH0827285A

JPH0827285A - 熱収縮性ポリエステルフィルム

Info

Publication number: JPH0827285A
Application number: JP16246994A
Authority: JP
Inventors: Tatsushi Fukuzumi; 達志福住; Jun Yoshida; 純吉田; Hiroyuki Tsukada; 裕行塚田; Takayuki Tajiri; 象運田尻
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1994-07-14
Filing date: 1994-07-14
Publication date: 1996-01-30

Abstract

(57)【要約】【目的】比較的低温においても高い収縮率を有し、ボ
トル等の容器への収縮密着性に優れ、収縮ムラのない熱
収縮性ポリエステルフィルムを得る。【構成】芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成
誘導体を主成分とする酸成分とアルコール成分からなる
ポリエステル樹脂からなり、６０℃の温水中で１分間収
縮させた収縮率が３％以上、８０℃の温水中で１分間収
縮させた収縮率が３０％以上であり、８０〜９０℃の温
度領域の温水中で１分間収縮させた収縮率の差が３％以
上である熱収縮性ポリエステルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、各種の包装材料等に用
いられる熱収縮性ポリエステルフィルムに関し、さらに
詳しくは、低温での収縮特性に優れるとともに、収縮ム
ラのない優れた熱収縮性ポリエステルフィルムに関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】熱収縮性プラスチックフィルムは、容器
類、釣竿、コンデンサー、棒状蛍光灯等の標示、保護、
結束、商品付加価値向上等に用いられるほか、本やノー
ト等の集積包装や密着包装するために用いられている。
現在、この他にも多くの分野でこの熱収縮性フィルムの
収縮性及び収縮応力を利用した種々の用途展開が期待さ
れている。

【０００３】従来、熱収縮性フィルムの素材としては、
ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリオレフィン等の樹
脂が用いられてきた。しかし、このような樹脂は耐熱
性、耐候性、耐薬品性などにおいて難点があった。例え
ば、ポリ塩化ビニルフィルムは種々の収縮特性を有する
熱収縮性フィルムとなし得るものの、フィッシュアイが
多発しやすく、これに印刷したフィルムを包装材とした
商品は美観が損なわれ、商品価値が低下したものとなり
やすかった。また、フィッシュアイのない熱収縮性フィ
ルムを得るためには過度の品質管理が必要となるため、
フィルム製造コストが著しく増大する等の問題を有して
いた。さらに、ポリ塩化ビニルは廃棄の際に焼却すると
公害問題を起こすこと、及びポリ塩化ビニル樹脂中の可
塑剤等の添加剤が経時的にブリードアウトし塵埃の付着
等により、汚れが生ずると共に、安全性の点でも好まし
くなかった。

【０００４】一方、ポリスチレンから得られる熱収縮性
フィルムは、収縮後の仕上りは良好であるものの、耐溶
剤性が低いために印刷の際には特殊インクを使用しなけ
ればならないことや、室温でも自然収縮が起こるために
冷所に保存しなければならなかった。また、高温での焼
却を必要とし、焼却時に多量の黒煙と異臭を発生する
等、その廃棄にも大きな問題があった。これらの問題を
解決できる素材として、ポリエステルフィルムは非常に
期待され、その使用量も著しく増加してきている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、従来の熱収縮
性ポリエステルフィルムは、その熱収縮性において充分
満足できるものではなかった。特に、収縮時に収縮ムラ
が発生し易く、ＰＥＴボトル、ポリエチレンボトル、ガ
ラス瓶等の容器に被覆収縮する際に、フィルムに印刷し
た文字や模様がうまく再現できなかったり、容器へのフ
ィルム密着が十分できなかったりする等の問題点を有し
ていた。

【０００６】さらに、ポリスチレンフィルム等と比較し
て低温での収縮性に劣り、必要とする収縮量を得るため
には高温で収縮させなければならず、ボトル等の変形や
白化を生じる等の問題点も有していた。特に、ポリエチ
レン製のボトル用のラベルとして使用する場合には、ポ
リエチレンボトル自体がＰＥＴボトル等に比べ耐熱性に
劣るため、例えば７０℃程度のより低温で収縮作業を行
わなければならず、低温収縮特性に優れた熱収縮性フィ
ルムが要求されている。

【０００７】このような要求に対して、特願平４−１１
０９６３号公報や特願平４−１１０９６４号公報等に記
載されているように、特定の共重合成分を共重合させた
ポリエステル樹脂を使用することによって収縮開始温度
が５０℃以下の熱収縮性ポリエステルフィルムや、収縮
速度を制御することによって収縮ムラの発生の少ない熱
収縮性ポリエステルフィルム等が提案されている。しか
し、このような熱収縮性ポリエステルフィルムにおいて
も、収縮ムラの問題は完全には解決されておらず、例え
ば、収縮時に一旦収縮ムラが発生すると発生した収縮ム
ラが固定されてしまい、収縮ムラを除去することができ
ないという問題点を有していた。本発明の目的は、低温
での収縮特性に優れるとともに、収縮ムラの発生、残存
のない優れた熱収縮性ポリエステルフィルムを提供する
ことにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、このよう
な状況に鑑み、ポリエステルフィルムの熱収縮挙動につ
いて鋭意検討した結果、本発明に到達したものである。
すなわち、本発明の熱収縮性ポリエステルフィルムは、
芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成誘導体を主
成分とする酸成分とアルコール成分からなるポリエステ
ル樹脂からなり、６０℃の温水中で１分間収縮させた収
縮率（Ｓ₆₀）、８０℃の温水中で１分間収縮させた収縮
率（Ｓ₈₀）、９０℃の温水中で１分間収縮させた収縮率
（Ｓ₉₀）が、次の式（１）〜（３）を満足することを特
徴とするものである。

【０００９】

【数４】Ｓ₆₀≧５％・・・（１）

【００１０】

【数５】Ｓ₈₀≧３０％・・・（２）

【００１１】

【数６】Ｓ₉₀−Ｓ₈₀≧３％・・・（６）本発明の熱収縮性ポリエステルフィルムは、６０℃の温
水中に無加重で１分間浸漬し収縮させた際の収縮率が５
％以上であり、８０℃の温水中に無加重で１分間浸漬し
収縮させた際の収縮率が３０％以上であることが必要で
ある。これは、６０℃での収縮率が５％未満であると、
容器へのフィルムの密着が十分なものにならず、収縮工
程の加熱温度を上昇させなければならず、収縮工程の加
熱温度を上昇させると、ボトル等の容器に変形や白化が
生じるとともに、熱収縮性フィルムが急激な収縮を起こ
し収縮ムラ発生の原因となるためである。フィルムの収
縮時に急激な収縮による収縮ムラの発生等を考慮する
と、６０℃での収縮率が１０〜３０％の範囲であること
が好ましい。また、８０℃での収縮率が３０％未満であ
ると、十分な収縮量が得られず、容器へのフィルムの密
着が不十分となり、特に複雑な形状をした容器等への完
全な被覆が困難となるためである。フィルムの収縮時に
急激な収縮による収縮ムラの発生等を考慮すると、８０
℃での収縮率が４０〜６０％の範囲であることが好まし
い。さらに、本発明においては、収縮開始温度が５０℃
以下であることが、優れた低温収縮特性を得るためには
好ましく、さらに好ましくは５０℃において少なくとも
１％、さらに好ましくは２％以上の収縮率を有するもの
である。

【００１２】また、本発明の熱収縮性ポリエステルフィ
ルムは、８０℃の温水中で１分間収縮させた収縮率（Ｓ
₈₀）と９０℃の温水中で１分間収縮させた収縮率
（Ｓ₉₀）との差が３％以上であることが重要である。こ
れは、この比較的高温の温度領域での収縮率の差が３％
以上であることによって、８０℃までの温度領域で収縮
ムラが発生した場合にも、発生した収縮ムラをこの温度
領域で緩和でき、収縮ムラのない優れた収縮被覆を行う
ことができるものである。この温度領域での収縮率の差
が３％未満であると、収縮時に発生した収縮ムラを緩和
することができず収縮ムラが残存する。急激な収縮によ
る収縮ムラの発生、容器等への密着性等を考慮すると、
この収縮率の差が５〜１５％の範囲であることが好まし
い。

【００１３】さらに、本発明においては、５０℃の温水
中で１分間収縮させた収縮率（Ｓ₅₀）、６０℃の温水中
で１分間収縮させた収縮率（Ｓ₆₀）、７０℃の温水中で
１分間収縮させた収縮率（Ｓ₇₀）、８０℃の温水中で１
分間収縮させた収縮率（Ｓ₈₀）が、次の式（４）〜
（６）を満足する範囲でることが好ましい。

【００１４】

【数７】５％≦Ｓ₆₀−Ｓ₅₀≦２０％・・・（４）

【００１５】

【数８】１０％≦Ｓ₇₀−Ｓ₆₀≦３０％・・・（５）

【００１６】

【数９】５％≦Ｓ₈₀−Ｓ₇₀≦２５％・・・（６）これは、式（４）〜（６）で示した収縮率の差が各範囲
よりも小さいと、収縮を完了した時点での収縮量が十分
でなく、容器等を完全に収縮被覆することができなくな
る傾向にあるためであり、逆に、これら収縮率の差が各
範囲よりも大きいと、各温度領域での急激な収縮を起こ
し収縮ムラが発生しやすくなる傾向にあるためである。
好ましくは、Ｓ₅₀、Ｓ₆₀、Ｓ₇₀およびＳ₈₀が、次の式
（７）〜（９）を満足する範囲であることがより好まし
い。

【００１７】

【数１０】１０％≦Ｓ₆₀−Ｓ₅₀≦１５％・・・（７）

【００１８】

【数１１】１５％≦Ｓ₇₀−Ｓ₆₀≦２５％・・・（８）

【００１９】

【数１２】１０％≦Ｓ₈₀−Ｓ₇₀≦２０％・・・（９）本発明の熱収縮性ポリエステルフィルムに使用するポリ
エステル樹脂は、芳香族ジカルボン酸またはそのエステ
ル形成誘導体を主成分とする酸成分とアルコール成分か
らなるものであり、好ましくは、テレフタル酸またはそ
のエステル形成誘導体を主成分とする酸成分とエチレン
グリコールを主成分とするアルコール成分からなり、全
酸成分中のテレフタル酸以外の酸成分の割合と全アルコ
ール成分中のエチレングリコール以外のアルコール成分
の割合との和が１０〜５０モル％であり、ナフタレンジ
カルボン酸成分および／またはシクロヘキサンジメタノ
ール成分を全酸成分あるいは全アルコール成分中に１〜
３０モル％の割合で含有するものである。また、ポリエ
ステル樹脂として、２種以上のポリエステル樹脂を混合
したものを使用することもできる。

【００２０】全酸成分中のテレフタル酸以外の酸成分の
割合と全アルコール成分中のエチレングリコール以外の
アルコール成分の割合との和が１０モル％未満では、十
分な溶剤接着性が得られない傾向にあり、逆に５０モル
％を越えるとフィルム自体の耐溶剤性に劣ったり、製膜
可能な樹脂が得られない傾向にあるためであり、さらに
好ましくは２０〜４０モル％の範囲である。

【００２１】本発明において、ポリエステル樹脂を構成
する芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソ
フタル酸、ナフタレン−１，４−もしくは−２，６−ジ
カルボン酸等が挙げられる。これら芳香族ジカルボン酸
あるいはそのエステル形成誘導体は、ポリエステル樹脂
の全酸成分中に８０モル％以上含有されることが好まし
く、さらに好ましくは８５モル％以上である。これは、
芳香族ジカルボン酸あるいはそのエステル形成誘導体が
８０モル％未満では、製膜したポリエステルフィルムの
機械的強度が低下する傾向があるためである。フィルム
の機械的強度の観点からは、全酸成分中のテレフタル酸
の割合が６０モル％以上であることが好ましく、さらに
好ましくは７０モル％以上である。

【００２２】また、芳香族ジカルボン酸成分として、ナ
フタレン−１，４−もしくは−２，６−ジカルボン酸成
分を、全酸成分中に１〜３０モル％の割合で含有するこ
とが、収縮ムラ発生の低減、収縮ムラの緩和、低温収縮
特性等の観点から好ましい。これは、ナフタレンジカル
ボン酸成分の割合が１モル％未満であると、収縮ムラが
発生しやすくなるとともに、比較的高温の温度領域での
収縮率の増加現象が発現せず収縮ムラの緩和が十分に行
えなくなる傾向にあるためであり、逆に、３０モル％を
超えると収縮開始温度が高くなり、低温での収縮特性が
低下する傾向にあるためである。さらに好ましくは３〜
２５モル％の範囲であり、より好ましくは５〜２５モル
％の範囲である。

【００２３】さらに、本発明においては、本発明の効果
を高め、熱収縮量を増加させる目的で、脂肪族ジカルボ
ン酸あるいはそのエステル形成誘導体を、ポリエステル
樹脂の全酸成分中に２０モル％未満、好ましくは１５モ
ル％未満の範囲で含有させてもよい。これは、これら脂
肪族ジカルボン酸成分が２０モル％以上含有されると、
ポリエステルフィルムの機械的強度の低下をまねく恐れ
があるためである。本発明で使用できる脂肪族ジカルボ
ン酸としては、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、
アゼライン酸、シュウ酸、コハク酸等が挙げられる。

【００２４】本発明においてポリエステル樹脂を構成す
るアルコール成分としては、エチレングリコール、ブタ
ンジオール、シクロヘキサンジメタノールおよびビスフ
ェノール化合物またはその誘導体のエチレンオキサイド
付加物から選ばれた１種以上を主成分とするものであ
り、これらジオール成分が全アルコール成分中に８０モ
ル％以上含有されることが好ましい。中でも、全アルコ
ール成分中にエチレングリコールを５０モル％以上含有
したものが好ましく、さらに好ましくは７０モル％以上
である。これは、エチレングリコールの含有量が５０モ
ル％未満であると、樹脂を製造する際に重合反応性が低
下する傾向にあり、目的とする重合度の樹脂を得ること
ができない場合があるためである。

【００２５】また、アルコール成分として、シクロヘキ
サンジメタノール成分を、全アルコール成分中に１〜３
０モル％の割合で含有することが、収縮ムラ発生の低
減、収縮ムラの緩和、低温収縮特性、溶剤接着性等の観
点から好ましい。これは、シクロヘキサンジメタノール
成分の割合が１モル％未満であると、収縮ムラが発生し
やすくなるとともに、比較的高温の温度領域での収縮率
の増加現象が発現せず収縮ムラの緩和が十分に行えなく
なとともに、溶剤接着性が低下する傾向にあるためであ
り、逆に、３０モル％を超えると収縮開始温度が高くな
り、低温での収縮特性が低下する傾向にあるためであ
る。さらに好ましくは、５〜２５モル％の範囲である。

【００２６】さらに、上記ジオール成分の他に、プロピ
レングリコール、トリエチレングリコール、ジエチレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール等の他のアル
コール成分を、本発明の効果を損ねない範囲、例えば、
２０モル％以下の範囲で使用することもできる。

【００２７】本発明においては、急激な収縮を抑制し、
収縮ムラをより低減させる目的で、３価以上の多価カル
ボン酸あるいは多価アルコールを使用することもでき
る。３価以上の多価カルボン酸あるいは多価アルコール
の具体例としては、トリメリット酸、ピロメリット酸お
よびこれらの無水物等の多価カルボン酸、トリメチロー
ルプロパン、トリメチロールエタン、グリセリン、ジグ
リセリン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールが
挙げられる。中でも、フィルム成膜時の熱安定性や重縮
合時の反応性等の点からトリメチロールプロパン、トリ
メリット酸、ペンタエリスリトールが好ましい。

【００２８】本発明のポリエステル樹脂は、公知の直接
重合法やエステル交換法等により製造することができ、
その重合度は特に制限されるものではないが、フィルム
原反の成形性から、固有粘度（フェノール／テトラクロ
ロエタン等重量混合溶液中で２５℃にて測定）が０．５
〜１．２のものが好ましい。

【００２９】得られたポリエステル樹脂は、例えば以下
の方法によって熱収縮性ポリエステルフィルムに成形さ
れる。先ずポリエステル樹脂を乾燥させた後、溶融し、
ダイから溶融押出し、キャスト法またはカレンダー法等
で原反フィルムを形成する。次いで、この原反フィルム
を該ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）より３
℃以上高い温度、好ましくは５℃以上高い温度で縦方向
あるいは横方向に１．５〜５．０倍、好ましくは１．０
〜４．８倍に延伸し、高い収縮率をフィルムに付与す
る。さらに、必要に応じて前記延伸方向と直角方向に
１．０〜１．８倍、好ましくは１．０〜１．５倍に延伸
する。これは、フィルムの引張強度を向上させ、前記延
伸方向の収縮を必要以上に収縮させないために有効であ
る。

【００３０】フィルムの延伸は、同時二軸延伸、逐次二
軸延伸、一軸延伸等の方法により行われ、縦方向の延伸
と横方向の延伸はどちらを先に延伸してもよい。延伸さ
れた熱収縮性ポリエステルフィルムは、そのまま製品と
して使用することも可能であるが、寸法安定性などの点
から５０〜１５０℃の温度で、数秒から数十秒の熱処理
を行ってもよい。このような熱処理を行うことにより、
本発明のポリエステルフィルムの収縮方向の収縮率の調
整、未収縮フィルムの保存時の経時収縮の減少、収縮斑
の減少などの好ましい性質を発現させることができる。

【００３１】本発明の熱収縮性ポリエステルフィルムの
厚さは特に限定されるものではないが、１〜６００μｍ
の範囲のものが実用的には使われる。包装用途、特に食
品、飲料、医薬品等の包装においては、６〜３８０μｍ
の範囲のものが用いられる。またＰＥＴボトル、ポリエ
チレンボトル、ガラス瓶等のラベルに用いられる場合
は、２０〜７０μｍの範囲のものが用いられる。

【００３２】本発明に、さらに特定の性能を付与するた
めに従来公知の各種の加工処理、適当な添加剤を配合す
ることができる。加工処理の例としては、紫外線、α
線、β線、γ線あるいは電子線等の照射、コロナ処理、
プラズマ照射処理、火炎処理等の処理、塩化ビニリデ
ン、ポリビニルアルコ−ル、ポリアミド、ポリオレフィ
ン等の樹脂の塗布、ラミネ−ト、あるいは金属の蒸着等
が挙げられる。添加剤の例としては、ポリアミド、ポリ
オレフィン、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネ
ート等の樹脂、シリカ、タルク、カオリン、炭酸カルシ
ウム等の無機粒子、酸化チタン、カーボンブラック等の
顔料、紫外線吸収剤、離型剤、難燃剤等が挙げられる。

【００３３】

【実施例】以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明
する。実施例における収縮率は、延伸方向に１５０ｍ
ｍ、その直角方向に２０ｍｍの大きさに切り出したポリ
エステルフィルムに、標線を間隔１００ｍｍに設けて５
０〜９０℃の各温水中にて無荷重で１分間浸漬した際
に、フィルムの延伸方向について、収縮前の長さ（Ｌ）
と収縮後の長さ（Ｌ’）を測定し次式により求めた。

【００３４】

【数１３】収縮率（％）＝｛（Ｌ−Ｌ’）／Ｌ｝×１００熱収ムラは、延伸方向に１５０ｍｍ、その直角方向に２
０ｍｍの大きさに切り出したポリエステルフィルムを、
８０℃の温水中にて無荷重で１分間加熱収縮させた後、
フィルムへの収縮ムラの発生を外観上で、 ○：殆ど収縮ムラの発生が見られなかったもの △：少し収縮ムラが発生したもの ×：収縮ムラの著しかったものの３段階で評価した。

【００３５】密着性は、１．５リットルのＰＥＴボトル
の胴体部分に収縮フィルムを装着し、９０℃の温風中で
１０秒間加熱し収縮させた後の密着状態を、 ◎：手で触っても動かない程度に装着されているもの ○：容器に完全に装着されているが、手で触ると若干動
くもの ×：容器に完全に装着されておらず、手で触るとずれて
しまうものの基準で評価した。

【００３６】実施例１テレフタル酸ジメチル８９モル部、イソフタル酸ジメチ
ル１０モル部、ナフタレンジカルボン酸ジメチル１モル
部、エチレングリコール２２０モル部、ジエチレングリ
コール３モル部、シクロヘキサンジメタノール６モル部
を反応容器に入れ、エステル交換触媒として酢酸マンガ
ンを全酸成分に対して４００ｐｐｍ添加し、エステル交
換反応を十分に行った。次いで、安定剤としてトリメチ
ルフォスフェートを全酸成分に対して２５０ｐｐｍ、重
合触媒として三酸化アンチモンを全酸成分に対して４０
０ｐｐｍ添加し、反応容器内の温度を２８０℃に保持し
て、５ｍｍＨｇ以下の減圧下で３時間重縮合反応を行い
ポリエステル樹脂を得た。得られたポリエステル樹脂を
乾燥した後、２７０℃の樹脂温度でＴダイより溶融押出
して、原反フィルムを作成した。この原反フィルムを、
８５℃で延伸方向（ＴＤ方向）に４．５倍の一軸延伸を
行い、厚さ４０μｍの熱収縮性ポリエステルフィルムを
得た。得られたフィルムの樹脂組成、収縮率の測定結果
および収縮ムラ、密着性の評価結果を表１に示した。

【００３７】実施例２テレフタル酸ジメチル８０モル部、アジピン酸ジメチル
５モル部、イソフタル酸ジメチル１０モル部、ナフタレ
ンジカルボン酸ジメチル５モル部、エチレングリコール
２２０モル部、シクロヘキサンジメタノール５モル部を
反応容器に入れ、エステル交換触媒として酢酸マグネシ
ウムを全酸成分に対して４００ｐｐｍ添加し、エステル
交換反応を十分に行った。次いで、安定剤としてトリメ
チルフォスフェートを全酸成分に対して３５０ｐｐｍ、
重合触媒として三酸化アンチモンを全酸成分に対して４
５０ｐｐｍ添加し、反応容器内の温度を２８０℃に保持
して、５ｍｍＨｇ以下の減圧下で３時間重縮合反応を行
いポリエステル樹脂を得た。得られたポリエステル樹脂
を乾燥した後、２７０℃の樹脂温度でＴダイより溶融押
出して、原反フィルムを作成した。この原反フィルム
を、８５℃で延伸方向（ＴＤ方向）に４．５倍の一軸延
伸を行い、厚さ４０μｍの熱収縮性ポリエステルフィル
ムを得た。得られたフィルムの樹脂組成、収縮率の測定
結果および収縮ムラ、密着性の評価結果を表１に示し
た。

【００３８】実施例３テレフタル酸ジメチル７０モル部、アジピン酸ジメチル
５モル部、ナフタレンジカルボン酸ジメチル２５モル
部、エチレングリコール２２０モル部、ジエチレングリ
コール３モル部を反応容器に入れ、エステル交換触媒と
して酢酸マグネシウムを全酸成分に対して４００ｐｐｍ
添加し、エステル交換反応を十分に行った。次いで、安
定剤としてトリメチルフォスフェートを全酸成分に対し
て３５０ｐｐｍ、重合触媒として三酸化アンチモンを全
酸成分に対して４５０ｐｐｍ添加し、反応容器内の温度
を２８０℃に保持して、５ｍｍＨｇ以下の減圧下で３時
間重縮合反応を行いポリエステル樹脂を得た。得られた
ポリエステル樹脂を乾燥した後、２７０℃の樹脂温度で
Ｔダイより溶融押出して、原反フィルムを作成した。こ
の原反フィルムを、８５℃で延伸方向（ＴＤ方向）に
４．５倍の一軸延伸を行い、厚さ４０μｍの熱収縮性ポ
リエステルフィルムを得た。得られたフィルムの樹脂組
成、収縮率の測定結果および収縮ムラ、密着性の評価結
果を表１に示した。

【００３９】実施例４テレフタル酸ジメチル６５モル部、アジピン酸ジメチル
５モル部、ナフタレンジカルボン酸ジメチル３０モル
部、エチレングリコール２２０モル部、ジエチレングリ
コール５モル部を反応容器に入れ、エステル交換触媒と
して酢酸マグネシウムを全酸成分に対して４００ｐｐｍ
添加し、エステル交換反応を十分に行った。次いで、安
定剤としてトリメチルフォスフェートを全酸成分に対し
て３５０ｐｐｍ、重合触媒として三酸化アンチモンを全
酸成分に対して４５０ｐｐｍ添加し、反応容器内の温度
を２８０℃に保持して、５ｍｍＨｇ以下の減圧下で３時
間重縮合反応を行いポリエステル樹脂を得た。得られた
ポリエステル樹脂を乾燥した後、２７０℃の樹脂温度で
Ｔダイより溶融押出して、原反フィルムを作成した。こ
の原反フィルムを、８５℃で延伸方向（ＴＤ方向）に
４．５倍の一軸延伸を行い、厚さ４０μｍの熱収縮性ポ
リエステルフィルムを得た。得られたフィルムの樹脂組
成、収縮率の測定結果および収縮ムラ、密着性の評価結
果を表１に示した。

【００４０】実施例５テレフタル酸８８モル部、イソフタル酸１２モル部、エ
チレングリコール１４０モル部、シクロヘキサンジメタ
ノール５モル部、ブタンジオール３モル部を反応容器に
入れ、窒素加圧下でエステル反応を十分に行った。次い
で、安定剤としてトリメチルフォスフェートを全酸成分
に対して５０ｐｐｍ、重合触媒として三酸化アンチモン
を全酸成分に対して３００ｐｐｍ、チタンテトラブトキ
シドを全酸成分に対して５００ｐｐｍ添加し、反応容器
内の温度を２８０℃に保持して、５ｍｍＨｇ以下の減圧
下で３時間重縮合反応を行いポリエステル樹脂を得た。
得られたポリエステル樹脂を乾燥した後、２７０℃の樹
脂温度でＴダイより溶融押出して、原反フィルムを作成
した。この原反フィルムを、８５℃で延伸方向（ＴＤ方
向）に４．５倍の一軸延伸を行い、厚さ４０μｍの熱収
縮性ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの
樹脂組成、収縮率の測定結果および収縮ムラ、密着性の
評価結果を表１に示した。

【００４１】実施例６テレフタル酸１００モル部とエチレングリコール１００
モル部よりなるポリエステル樹脂（Ａ）２３重量％、テ
レフタル酸１００モル部、エチレングリコール７０モル
部とシクロヘキサンジメタノール３０モル部よりなるポ
リエステル樹脂（Ｂ）６７重量％、テレフタル酸１００
モル部とブタンジオール１００モル部よりなるポリエス
テル樹脂（Ｃ）１０重量％とを２軸押出機を用いて混合
し、混合樹脂中の全アルコール成分中のシクロヘキサン
ジメタノールが２０モル％、ブタンジオールが１０モル
％であるポリエステル樹脂混合物を得た。得られたポリ
エステル樹脂混合物を乾燥した後、２７０℃の樹脂温度
でＴダイより溶融押出して、原反フィルムを作成した。
この原反フィルムを、８０℃で延伸方向（ＴＤ方向）に
４．５倍の一軸延伸を行い、厚さ４０μｍの熱収縮性ポ
リエステルフィルムを得た。得られたフィルムの樹脂組
成、収縮率の測定結果および収縮ムラ、密着性の評価結
果を表１に示した。

【００４２】

【表１】

【００４３】比較例１テレフタル酸１００モル部、エチレングリコール１４０
モル部を反応容器に入れ、窒素加圧下でエステル反応を
十分に行った。次いで、安定剤としてトリメチルフォス
フェートを全酸成分に対して５０ｐｐｍ、重合触媒とし
て三酸化アンチモンを全酸成分に対して４００ｐｐｍ添
加し、反応容器内の温度を２８０℃に保持して、５ｍｍ
Ｈｇ以下の減圧下で３時間重縮合反応を行いポリエステ
ル樹脂を得た。得られたポリエステル樹脂を乾燥した
後、２７０℃の樹脂温度でＴダイより溶融押出して、原
反フィルムを作成した。この原反フィルムを、８５℃で
延伸方向（ＴＤ方向）に４．５倍の一軸延伸を行い、厚
さ４０μｍの熱収縮性ポリエステルフィルムを得た。得
られたフィルムの樹脂組成、収縮率の測定結果および収
縮ムラ、密着性の評価結果を表２に示した。

【００４４】比較例２テレフタル酸１００モル部、エチレングリコール１４０
モル部、シクロヘキサンジメタノール３５モル部を反応
容器に入れ、窒素加圧下でエステル反応を十分に行っ
た。次いで、安定剤としてトリメチルフォスフェートを
全酸成分に対して５０ｐｐｍ、重合触媒として三酸化ア
ンチモンを全酸成分に対して４００ｐｐｍ添加し、反応
容器内の温度を２８０℃に保持して、５ｍｍＨｇ以下の
減圧下で３時間重縮合反応を行いポリエステル樹脂を得
た。得られたポリエステル樹脂を乾燥した後、２７０℃
の樹脂温度でＴダイより溶融押出して、原反フィルムを
作成した。この原反フィルムを、８５℃で延伸方向（Ｔ
Ｄ方向）に４．５倍の一軸延伸を行い、厚さ４０μｍの
熱収縮性ポリエステルフィルムを得た。得られたフィル
ムの樹脂組成、収縮率の測定結果および収縮ムラ、密着
性の評価結果を表２に示した。

【００４５】比較例３テレフタル酸ジメチル１０モル部、ナフタレンジカルボ
ン酸ジメチル９０モル部、エチレングリコール２２０モ
ル部、シクロヘキサンジメタノール１０モル部を反応容
器に入れ、エステル交換触媒として酢酸マンガンを全酸
成分に対して４００ｐｐｍ添加し、エステル交換反応を
十分に行った。次いで、安定剤としてトリメチルフォス
フェートを全酸成分に対して２５０ｐｐｍ、重合触媒と
して三酸化アンチモンを全酸成分に対して４００ｐｐｍ
添加し、反応容器内の温度を２８０℃に保持して、５ｍ
ｍＨｇ以下の減圧下で３時間重縮合反応を行いポリエス
テル樹脂を得た。得られたポリエステル樹脂を乾燥した
後、２９０℃の樹脂温度でＴダイより溶融押出して、原
反フィルムを作成した。この原反フィルムを、９５℃で
延伸方向（ＴＤ方向）に４．５倍の一軸延伸を行い、厚
さ４０μｍの熱収縮性ポリエステルフィルムを得た。得
られたフィルムの樹脂組成、収縮率の測定結果および収
縮ムラ、密着性の評価結果を表２に示した。

【００４６】比較例４テレフタル酸６０モル部、イソフタル酸２５モル部、ア
ジピン酸１５モル部、エチレングリコール１４０モル部
を反応容器に入れ、窒素加圧下でエステル反応を十分に
行った。次いで、安定剤としてトリメチルフォスフェー
トを全酸成分に対して１００ｐｐｍ、重合触媒として三
酸化アンチモンを全酸成分に対して４５０ｐｐｍ添加
し、反応容器内の温度を２８０℃に保持して、５ｍｍＨ
ｇ以下の減圧下で３時間重縮合反応を行いポリエステル
樹脂を得た。得られたポリエステル樹脂を乾燥した後、
２７０℃の樹脂温度でＴダイより溶融押出して、原反フ
ィルムを作成した。この原反フィルムを、８５℃で延伸
方向（ＴＤ方向）に４．５倍の一軸延伸を行い、厚さ４
０μｍの熱収縮性ポリエステルフィルムを得た。得られ
たフィルムの樹脂組成、収縮率の測定結果および収縮ム
ラ、密着性の評価結果を表２に示した。

【００４７】比較例５テレフタル酸８０モル部、イソフタル酸２０モル部、エ
チレングリコール１４０モル部、シクロヘキサンジメタ
ノール１５モル部を反応容器に入れ、窒素加圧下でエス
テル反応を十分に行った。次いで、安定剤としてトリメ
チルフォスフェートを全酸成分に対して２００ｐｐｍ、
重合触媒として三酸化アンチモンを全酸成分に対して４
５０ｐｐｍ添加し、反応容器内の温度を２８０℃に保持
して、５ｍｍＨｇ以下の減圧下で４時間重縮合反応を行
いポリエステル樹脂を得た。得られたポリエステル樹脂
を乾燥した後、２７０℃の樹脂温度でＴダイより溶融押
出して、原反フィルムを作成した。この原反フィルム
を、８５℃で延伸方向（ＴＤ方向）に４．５倍の一軸延
伸を行い、厚さ４０μｍの熱収縮性ポリエステルフィル
ムを得た。得られたフィルムの樹脂組成、収縮率の測定
結果および収縮ムラ、密着性の評価結果を表２に示し
た。

【００４８】

【表２】

【００４９】なお、表中に示した成分は、それぞれ以下
の通りである。ＴＰＡ：テレフタル酸成分ＩＰＡ：イソフタル酸成分ＮＤＡ：ナフタレンジカルボン酸成分ＡＤＡ：アジピン酸成分ＥＧ：エチレングリコール成分ＣＨＤＭ：シクロヘキサンジメタノール成分ＤＥＧ：ジエチレングリコール成分ＢＤＯ：ブタンジオール成分

【００５０】

【発明の効果】本発明の熱収縮性ポリエステルフィルム
は、比較的低温においても高い熱収縮率を有するととも
に、ボトル等の容器への収縮密着性に優れ、収縮ムラの
ない収縮被覆を行えるものであり、各種包装材料として
実用性に優れたものであり、特に、プラスチック製ボト
ル用の熱収縮ラベルとして好適である。

フロントページの続き (72)発明者田尻象運愛知県豊橋市牛川通四丁目１番地の２三菱レイヨン株式会社豊橋事業所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】芳香族ジカルボン酸またはそのエステル
形成誘導体を主成分とする酸成分とアルコール成分から
なるポリエステル樹脂からなり、６０℃の温水中で１分
間収縮させた収縮率（Ｓ₆₀）、８０℃の温水中で１分間
収縮させた収縮率（Ｓ₈₀）、９０℃の温水中で１分間収
縮させた収縮率（Ｓ₉₀）が、次の式（１）〜（３）を満
足することを特徴とする熱収縮性ポリエステルフィル
ム。【数１】Ｓ₆₀≧５％・・・（１）【数２】Ｓ₈₀≧３０％・・・（２）【数３】Ｓ₉₀−Ｓ₈₀≧３％・・・（３）
【請求項２】熱収縮性ポリエステルフィルムを構成す
るポリエステル樹脂が、テレフタル酸またはそのエステ
ル形成誘導体を主成分とする酸成分とエチレングリコー
ルを主成分とするアルコール成分からなり、全酸成分中
のテレフタル酸以外の酸成分の割合と全アルコール成分
中のエチレングリコール以外のアルコール成分の割合と
の和が１０〜５０モル％であり、ナフタレンジカルボン
酸成分および／またはシクロヘキサンジメタノール成分
を全酸成分あるいは全アルコール成分中に１〜３０モル
％の割合で含むことを特徴とする請求項１記載の熱収縮
性ポリエステルフィルム。