JPH04342562A - 新規なフェノール性化合物及びそれを使用した感熱記録シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なフェノール性化合
物並びにこのフェノール性化合物を顕色剤とする感熱記
録シートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に感熱記録シートは通常無色ないし
淡色の塩基性無色染料とフェノール性化合物等の有機顕
色剤とを、それぞれ微細な粒子に磨砕分散した後両者を
混合し、バインダー、充填剤、感度向上剤、滑剤その他
の助剤を添加して得た塗液を紙、合成紙、フィルム、プ
ラスチック等の支持体に塗工したもので、感熱ヘッド、
ホットスタンプ、レーザー光等の加熱による瞬時の化学
反応により発色記録を得るものである。

【０００３】これらの感熱記録シートは計測用レコーダ
ー、コンピュータの端末プリンター、ファクシミリ、自
動券売機、バーコードラベルなど広範囲の分野に応用さ
れているが、これら記録装置の多様化、高性能化が進め
られるに従って、感熱記録シートに対する要求品質もよ
り高度なものとなっている。例えば、記録の高速化に伴
い微小な熱エネルギーでも高濃度で鮮明な発色画像が得
られることが要求され、かつ他方で耐光性、耐候性、耐
油性及び耐水性といった保存性の優れた感熱記録シート
が要求されている。

【０００４】これらの要求に答えるために、既に各種の
４−ヒドロキシジフェニルスルホン誘導体を顕色剤とし
て使用する技術が開示されている（特開昭５７−２１０
８８６号公報、特開昭５８−８２７８８号公報、特開昭
５８−２０４９３号公報、特開昭５８−１３２５９３号
公報、特開昭６０−１３８５２号公報、特開昭６２−１
１９０９５号公報）。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】一方、最近は感熱記録
紙が普及した結果、感熱記録後に油性インキのフェルト
ペンを使用して加筆する機会も多くなった。ところが、
油性インキには各種の有機溶剤が含有されているので、
例えば油性赤インキを使用して、上記の４−ヒドロキシ
ジフェニルスルホン誘導体を顕色剤として使用した黒発
色性感熱記録紙に筆記した場合、溶剤が引き起した発色
である感熱記録紙本来の黒発色と赤インキの赤色とが混
合するために、純粋な赤色の筆記が得られないという問
題が生じている。赤に限らず他の色彩でも同様である。

【０００６】本発明の目的は、新規なフェノール性化合
物を提供すること、並びにそのフェノール化合物を顕色
剤として使用することにより、任意の色彩の油性インキ
のフェルトペンを使って鮮明な色彩の筆記をすることの
できる高感度感熱記録シートを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明に係るフェノール
性化合物は、下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ
）　で表わされる。

【０００８】

【化４】

【０００９】（式中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　及びＲ４
　は、水素、アルキル基、フェニル基、置換フェニル基
又はシクロアルキル基を表わし、同一の基であってもよ
いが、少なくとも１つは水素以外の基を示す。又、Ｒは
アルキル基、アルケニル基、フェニル基、置換フェニル
基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基フェニル
アルキル基又は置換フェニルアルキル基を表わす。）

【
００１０】

【化５】

【００１１】（式中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　及びＲ４
　は、水素又はメチル基を表わし、同一の基であっても
よいが、少なくとも１つは水素以外の基を示す。又、Ｒ
はアルキル基、アルケニル基、フェニル基、置換フェニ
ル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、フェ
ニルアルキル基又は置換フェニルアルキル基を表わす。 ）

【００１２】

【化６】

【００１３】（式中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　及びＲ４
　は、水素又はメチル基を表わし、同一の基であっても
よいが、少なくとも１つは水素以外の基を示す。又、Ｒ
はアルキル基、フェニル基、置換フェニル基、シクロア
ルキル基、フェニルアルキル基又は置換フェニルアルキ
ル基を表わす。）尚、上記一般式の説明中に使用される
“置換基”とは、Ｃ１　〜Ｃ１０のアルキル基、Ｃ１　
〜Ｃ１０のアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、ア
ミノ基等を表わす。

【００１４】又、一般式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で表わ
される化合物は特に製造が容易である。

【００１５】このフェノール性化合物は、例えばｐ−ア
ルコキシベンゼンスルホニルクロライド誘導体及びアセ
トキシベンゼン誘導体を原料として、下記に示す反応に
よって得ることができる。

【００１６】

【化７】

【００１７】又、このフェノール性化合物は、例えばフ
ェノール誘導体をスルホン化し４，４′−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン誘導体を合成し、さらにこれをモノ
エーテル化することにより得ることもできる。

【００１８】

【化８】

【００１９】（式中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　
及びＲは前記のものと同一）更に、上記一般式（Ｉ）、
（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）によって示される化合物は、有
機顕色剤として感熱発色層に含有させることができる。

【００２０】以下に本発明の前記一般式（Ｉ）で示され
るフェノール性化合物の具体例を挙げるが、必ずしもこ
れらに限定されるものではない。

【００２１】（１）４−ヒドロキシ−３−メチル−３′
−メチル−４′−メトキシジフェニルスルホン（２）４
−ヒドロキシ−３−メチル−４′−メトキシジフェニル
スルホン （３）４−ヒドロキシ−３′−メチル−４′−メトキシ
ジフェニルスルホン （４）４−ヒドロキシ−２−メチル−２′−メチル−４
′−メトキシジフェニルスルホン （５）４−ヒドロキシ−２−メチル−４′−メトキシジ
フェニルスルホン （６）４−ヒドロキシ−２′−メチル−４′−メトキシ
ジフェニルスルホン （７）４−ヒドロキシ−３−メチル−２′−メチル−４
′−メトキシジフェニルスルホン （８）４−ヒドロキシ−２−メチル−３′−メチル−４
′−メトキシジフェニルスルホン （９）４−ヒドロキシ−３−メチル−３′−メチル−４
′−メトキシジフェニルスルホン （１０）４−ヒドロキシ−３−メチル−４′−エトキシ
ジフェニルスルホン （１１）４−ヒドロキシ−３′−メチル−４′−エトキ
シジフェニルスルホン （１２）４−ヒドロキシ−２−メチル−２′−メチル−
４′−エトキシジフェニルスルホン （１３）４−ヒドロキシ−２−メチル−４′−エトキシ
ジフェニルスルホン （１４）４−ヒドロキシ−２′−メチル−４′−エトキ
シジフェニルスルホン （１５）４−ヒドロキシ−３−メチル−２′−メチル−
４′−エトキシジフェニルスルホン （１６）４−ヒドロキシ−２−メチル−３′−メチル−
４′−エトキシジフェニルスルホン （１７）４−ヒドロキシ−３−メチル−３′−メチル−
４′−プロポキシジフェニルスルホン （１８）４−ヒドロキシ−３−メチル−４′−プロポキ
シジフェニルスルホン （１９）４−ヒドロキシ−３′−メチル−４′−プロポ
キシジフェニルスルホン （２０）４−ヒドロキシ−２−メチル−２′−メチル−
４′−プロポキシジフェニルスルホン （２１）４−ヒドロキシ−２−メチル−４′−プロポキ
シジフェニルスルホン （２２）４−ヒドロキシ−２′−メチル−４′−プロポ
キシジフェニルスルホン （２３）４−ヒドロキシ−３−メチル−２′−メチル−
４′−プロポキシジフェニルスルホン （２４）４−ヒドロキシ−２−メチル−３′−メチル−
４′−プロポキシジフェニルスルホン （２５）４−ヒドロキシ−３−メチル−３′−メチル−
４′−プロポキシジフェニルスルホン （２６）４−ヒドロキシ−３−メチル−４′−ベンジル
オキシジフェニルスルホン （２７）４−ヒドロキシ−３′−メチル−４′−ベンジ
ルオキシジフェニルスルホン （２８）４−ヒドロキシ−２−メチル−２′−メチル−
４′−ベンジルオキシジフェニルスルホン（２９）４−
ヒドロキシ−２−メチル−４′−ベンジルオキシジフェ
ニルスルホン （３０）４−ヒドロキシ−２′−メチル−４′−ベンジ
ルオキシジフェニルスルホン （３１）４−ヒドロキシ−３−メチル−２′−メチル−
４′−ベンジルオキシジフェニルスルホン（３２）４−
ヒドロキシ−２−メチル−３′−メチル−４′−ベンジ
ルオキシジフェニルスルホン（３３）４−ヒドロキシ−
３−フェニル−４′−ビニルオキシジフェニルスルホン （３４）４−ヒドロキシ−２′−フェニル−４′−フェ
ノキシジフェニルスルホン （３５）４−ヒドロキシ−３−フェニル−２′−フェニ
ル−４′−ｐ−メチルフェノキシジフェニルスルホン（
３６）４−ヒドロキシ−３−フェニル−３′−フェニル
−４′−シクロヘキシルオキシジフェニルスルホン（３
７）４−ヒドロキシ−３−フェニル−４′−（４−メチ
ルシクロヘキシルオキシ）ジフェニルスルホン（３８）
４−ヒドロキシ−２，５−ジフェニル−４′−ベンジル
オキシジフェニルスルホン （３９）４−ヒドロキシ−２′，５′−ジフェニル−４
′−ｐ−メチルベンジルオキシジフェニルスルホン（４
０）４−ヒドロキシ−２，５−ジフェニル−２′−フェ
ニル−４′−ブトキシジフェニルスルホン（４１）４−
ヒドロキシ−３−ｐ−トリル−４′−ビニルオキシジフ
ェニルスルホン （４２）４−ヒドロキシ−２′−ｐ−メトキシフェニル
−４′−フェノキシジフェニルスルホン（４３）４−ヒ
ドロキシ−３−ｐ−クロルフェニル−２′−フェニル−
４′−ｐ−メトキシフェノキシジフェニルスルホン （４４）４−ヒドロキシ−３−ｐ−ニトロフェニル−３
′−フェニル−４′−シクロヘキシルオキシジフェニル
スルホン （４５）４−ヒドロキシ−３−ｐ−アミノフェニル−４
′−（４−メトキシシクロヘキシルオキシ）ジフェニル
スルホン （４６）４−ヒドロキシ−２−ｍ−ニトロフェニル−５
−ｏ−クロルフェニル−４′−ベンジルオキシジフェニ
ルスルホン （４７）４−ヒドロキシ−２′−ｏ−クロルフェニル−
５′−ｐ−メトキシフェニル−４′−ｐ−メトキシベン
ジルオキシジフェニルスルホン （４８）４−ヒドロキシ−２，５−ジ−ｐ−トリル−２
′−ｐ−トリル−４′−ブトキシジフェニルスルホン（
４９）４−ヒドロキシ−３−シクロヘキシル−４′−ビ
ニルオキシジフェニルスルホン （５０）４−ヒドロキシ−２′−シクロヘキシル−４′
−フェノキシジフェニルスルホン （５１）４−ヒドロキシ−３−シクロヘキシル−２′−
シクロヘキシル−４′−ｐ−クロルフェノキシジフェニ
ルスルホン （５２）４−ヒドロキシ−３−シクロヘキシル−３′−
シクロヘキシル−４′−シクロヘキシルオキシジフェニ
ルスルホン （５３）４−ヒドロキシ−３−シクロヘキシル−４′−
（４−クロルシクロヘキシルオキシ）ジフェニルスルホ
ン （５４）４−ヒドロキシ−２，５−ジシクロヘキシル−
４′−ベンジルオキシジフェニルスルホン（５５）４−
ヒドロキシ−２′，５′−ジシクロヘキシル−４′−ｐ
−クロルベンジルオキシジフェニルスルホン （５６）４−ヒドロキシ−２，５−ジシクロヘキシル−
２′−シクロヘキシル−４′−ブトキシジフェニルスル
ホン （５７）４−ヒドロキシ−３−シクロペンチル−４′−
ビニルオキシジフェニルスルホン （５８）４−ヒドロキシ−２′−シクロペンチル−４′
−フェノキシジフェニルスルホン （５９）４−ヒドロキシ−３−シクロペンチル−２′−
シクロペンチル−４′−ｐ−ニトロフェノキシジフェニ
ルスルホン （６０）４−ヒドロキシ−３−シクロペンチル−３′−
シクロペンチル−４′−シクロヘキシルオキシジフェニ
ルスルホン （６１）４−ヒドロキシ−３−シクロペンチル−４′−
（４−ニトロシクロヘキシルオキシ）ジフェニルスルホ
ン （６２）４−ヒドロキシ−２，５−ジシクロペンチル−
４′−ベンジルオキシジフェニルスルホン（６３）４−
ヒドロキシ−２′，５′−ジシクロペンチル−４′−ｐ
−ニトロベンジルオキシジフェニルスルホン （６４）４−ヒドロキシ−２，５−ジシクロペンチル−
２′−シクロペンチル−４′−ブトキシジフェニルスル
ホン （６５）４−ヒドロキシ−３−エチル−４′−ビニルオ
キシジフェニルスホン （６６）４−ヒドロキシ−２′−エチル−４′−フェノ
キシジフェニルスルホン （６７）４−ヒドロキシ−３−エチル−２′−エチル−
４′−ｐ−メチルフェノキシジフェニルスルホン（６８
）４−ヒドロキシ−３−エチル−３′−エチル−４′−
シクロヘキシルオキシジフェニルスルホン（６９）４−
ヒドロキシ−３−エチル−４′−（４−メチルシクロヘ
キシルオキシ）ジフェニルスルホン（７０）４−ヒドロ
キシ−２，５−ジエチル−４′−ベンジルオキシジフェ
ニルスルホン （７１）４−ヒドロキシ−２′，５′−ジエチル−４′
−ｐ−メチルベンジルオキシジフェニルスルホン（７２
）４−ヒドロキシ−２，５−ジエチル−２′−エチル−
４′−ブトキシジフェニルスルホン（７３）４−ヒドロ
キシ−３−プロピル−４′−ビニルオキシジフェニルス
ルホン （７４）４−ヒドロキシ−２′−プロピル−４′−フェ
ノキシジフェニルスルホン （７５）４−ヒドロキシ−３−プロピル−２′−プロピ
ル−４′−ｐ−メトキシフェノキシジフェニルスルホン
（７６）４−ヒドロキシ−３−プロピル−３′−プロピ
ル−４′−シクロヘキシルオキシジフェニルスルホンン
（７７）４−ヒドロキシ−３−プロピル−４′−（４−
メトキシシクロヘキシルオキシ）ジフェニルスルホンン
（７８）４−ヒドロキシ−２，５−ジプロピル−４′−
ベンジルオキシジフェニルスルホン （７９）４−ヒドロキシ−２′，５′−ジプロピル−４
′−（４−メトキシベンジルオキシ）ジフェニルスルホ
ンン （８０）４−ヒドロキシ−２，５−ジプロピル−２′−
プロピル−４′−ブトキシジフェニルスルホン（８１）
４−ヒドロキシ−３−エチル−４′−メトキシジフェニ
ルスルホン （８２）４−ヒドロキシ−２′−エチル−４′−メトキ
シジフェニルスルホン （８３）４−ヒドロキシ−３−エチル−２′−エチル−
４′−メトキシジフェニルスルホン （８４）４−ヒドロキシ−３−エチル−３′−エチル−
４′−メトキジフェニルスルホン （８５）４−ヒドロキシ−３−エチル−４′−メトキシ
ジフェニルスルホン （８６）４−ヒドロキシ−２，５−ジエチル−４′−エ
トキシジフェニルスルホン （８７）４−ヒドロキシ−２′，５′−ジエチル−４′
−エトキシジフェニルスルホン （８８）４−ヒドロキシ−２，５−ジエチル−２′−エ
チル−４′−エトキシジフェニルスルホン（８９）４−
ヒドロキシ−３−プロピル−４′−プロポキシジフェニ
ルスルホン （９０）４−ヒドロキシ−２′−プロピル−４′−プロ
ポキシジフェニルスルホン （９１）４−ヒドロキシ−３−プロピル−２′−プロピ
ル−４′−プロポキシジフェニルスルホン（９２）４−
ヒドロキシ−３−プロピル−３′−プロピル−４′−プ
ロポキシジフェニルスルホン（９３）４−ヒドロキシ−
３−プロピル−４′−ブトキシジフェニルスルホン （９４）４−ヒドロキシ−２，５−ジプロピル−４′−
ブトキシジフェニルスルホン （９５）４−ヒドロキシ−２′，５′−ジプロピル−４
′−ブトキシジフェニルスルホン （９６）４−ヒドロキシ−２，５−ジプロピル−２′−
プロピル−４′−ブトキシジフェニルスルホン（９７）
４−ヒドロキシ−３−メチル−４′−プロポキシジフェ
ニルスルホン （９８）４−ヒドロキシ−３−メチル−３′−メチル−
４′−プロポキシジフェニルスルホン （９９）４−ヒドロキシ−３−メチル−３′−メチル−
４′−ペンチルオキシジフェニルスルホン（１００）４
−ヒドロキシ−３−メチル−３′−メチル−４′−シク
ロヘキシルオキシジフェニルスルホン（１０１）４−ヒ
ドロキシ−３−メチル−３′−メチル−４′−ベンジル
オキシジフェニルスルホン（１０２）４−ヒドロキシ−
３−メチル−３′−メチル−４′−ｍ−メチルベンジル
オキシジフェニルスルホン（１０３）４−ヒドロキシ−
３−メチル−３′−メチル−４′−ブトキシジフェニル
スルホン （１０４）４−ヒドロキシ−３−メチル−３′−メチル
−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン（１０５）
４−ヒドロキシ−３−メチル−３′−メチル−４′−イ
ソブトキシジフェニルスルホン（１０６）４−ヒドロキ
シ−３−エチル−４´−エトキシジフェニルスルホン （１０７）４−ヒドロキシ−３−エチル−４´−プロポ
キシジフェニルスルホン （１０８）４−ヒドロキシ−３−イソプルピル−４´−
エトキシジフェニルスルホン （１０９）４−ヒドロキシ−３−イソプルピル−４´−
プロポキシジフェニルスルホン （１１０）４−ヒドロキシ−３−シクロヘキシル−４´
−エトキシジフェニルスルホン

【００２２】本発明において感熱記録シートを形成する
場合、増感剤として、１，２−ジ（３−メチルフェノキ
シ）エタン、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）、ｐ−
ベンジルビフェニル、β−ベンジルオキシナフタレン、
４−ビフェニル−ｐ−トリルエーテル、ｍ−ターフェニ
ル、１，２−ジフェノキシエタン、シュウ酸ジベンジル
、シュウ酸ジ（ｐ−クロルベンジル）を使用することに
より、油性インキに対する安定性をより一層向上させる
ことができる。

【００２３】本発明の感熱記録シートに使用する塩基性
無色染料としては特に制限されるものではないが、トリ
フェニルメタン系、フルオラン系、フルオレン系等が好
ましく、以下にこれらの具体例を示す。

【００２４】トリフェニルメタン系ロイコ染料３，３−
ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルア
ミノフタリド［別名クリスタル・バイオレット・ラクト
ン］。

【００２５】フルオラン系ロイコ染料 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン ３−Ｎ−ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン ３−Ｎ−ｎ−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリ
ノ）フルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ
）−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−ジブチル
アミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメチルアニリノ
）フルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−クロルフルオラン３
−ジエチルアミノ−６−メチル−フルオラン３−シクロ
ヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン３−ジエチルア
ミノ−ベンゾ［ａ］−フルオラン３−ｎ−ジペンチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ２−（４−オキサ−ヘキシル）−３−ジメチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン ２−（４−オキサ−ヘキシル）−３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン ２−（４−オキサ−ヘキシル）−３−ジプロピルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン

【００２６】ル
オレン系ロイコ染料 ３，６，６′−トリス（ジメチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３′−フタリド］ ３，６，６′−トリス（ジエチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３′−フタリド］

【００２７】これらの染料は単独又は２種以上混合して
使用できる。

【００２８】本発明においては画像安定剤として、４，
４′−ブチリデン（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノ
ール） ２，２′−ジ−ｔ−ブチル−５，５′−ジメチル−４，
４′−スルホニルジフェノール １，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−シクロヘキシルフェニル）ブタン １，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔ−ブチルフェニル）ブタン等を添加することもでき
る。

【００２９】本発明で使用するバインダーとしては、重
合度が２００〜１９００の完全ケイ化ポリビニルアルコ
ール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変
性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアル
コール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラ
ール変性ポリビニルアルコール、その他の変性ポリビニ
ルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体
並びにエチルセルロース、アセチルセルロースのような
セルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、
ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリア
クリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブ
チラール、ポリスチロールおよびそれらの共重合体、ポ
リアミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂
、ケトン樹脂、クマロン樹脂を例示することができる。 これらの高分子物質は水、アルコール、ケトン、エステ
ル、炭化水素等の溶剤に溶かして使用するほか、水又は
他の媒体中に乳化又はペースト状に分散した状態で使用
し、要求品質に応じて併用することも出来る。

【００３０】本発明で使用する填料としては、シリカ、
炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ土
、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニウムなどの無機
または有機充填剤などが挙げられる。

【００３１】このほかに脂肪酸金属塩などの離型剤、ワ
ックス類などの滑剤、ベンゾフェノン系やトリアゾール
系の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分
散剤、消泡剤などを使用することができる。

【００３２】本発明の感熱記録シートに使用する有機顕
色剤及び塩基性無色染料の量、その他の各種成分の種類
及び量は要求される性能および記録適性に従って決定さ
れ、特に限定されるものではないが、通常、塩基性無色
染料１部に対して、有機顕色剤１〜８部、充填剤１〜２
０部を使用し、結合剤は全固形分中１０〜２５％が適当
である。

【００３３】上記組成から成る塗液を紙、合成紙、フィ
ルム、プラスチック等任意の支持体に塗布することによ
って目的とする感熱記録シートが得られる。

【００３４】さらに、保存性を高める目的で高分子物質
等のオーバーコート層を感熱発色層上に設けることもで
きる。

【００３５】前述の有機顕色剤、塩基性無色染料並びに
必要に応じて添加する材料はボールミル、アトライター
、サンドグラインダーなどの粉砕機あるいは適当な乳化
装置によって数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒化
し、バインダー及び目的に応じて各種の添加材料を加え
て塗液とする。

【００３６】さらに、発色感度を高める目的で填料を含
有した高分子物質等のアンダーコート層を感熱層下に設
けることもできる。

【００３７】

【作用】本発明に係る新規なフェノール性化合物を感熱
記録シート用の顕色剤として用いた場合、油性インキの
筆記によっても変色を起こさない理由は次のように考え
られる。一般に感熱記録シートに油性のインキのフェル
トペンで筆記した場合、このインキ中に含有されている
有機溶剤に感熱発色層中の顕色剤、ロイコ染料や増感剤
が溶解する。そして、溶剤の気化に伴ない、これらの顕
色剤、ロイコ染料及び増感剤が一体となった発色組成物
が筆記部分に形成される。そこで、例えば赤色インキを
使用した場合には、この赤色と上記の感熱記録シートの
発色した色とが混合し、結果としてくすんだ筆記画像に
なってしまう。

【００３８】本発明の感熱記録シートはスルホン基に隣
接する２つのベンゼン核に特定の置換基を有する４−ヒ
ドロキシジフェニルスルホン誘導体を顕色剤として使用
し、或いは更に特定の増感剤を併用する。このため、こ
れらの材料の溶剤に対する溶解度が極めて低く、溶剤の
気化によっても発色組成物を殆んど形成しないので、油
性インキによる変色が生じないものと考えられる。

【００３９】又、本発明においては、使用する増感剤に
対する顕色剤の溶融溶解拡散速度並びに飽和溶解度はき
わめて大きく、また、染料の溶融溶解拡散速度並びに飽
和溶解度も大きい。このために、加熱により有機顕色剤
と増感剤、ロイコ染料が物理化学反応を起こす場合、速
やかに発色組成物を形成し、高濃度の発色画像が得られ
る。

【００４０】

【実施例】以下に本発明を実施例によって説明する。 尚、説明中、部は重量部を示す。

【００４１】（合成例１） ４−ヒドロキシ−３−メチル−４′−エトキシジフェニ
ルスルホンの合成 本化合物はエトキシベンゼンを原料として、下記に示す
３段階の合成法によって合成した。

【００４２】（１）ｐ−エトキシベンゼンスルホニルク
ロライドの合成 クロロホルム６００ｍｌ中にエトキシベンゼン１００ｇ
を加え、氷冷下５℃以下でクロルスルホン酸１９１ｇを
滴下した。滴下後室温にもどし１時間撹拌し反応を終了
した。反応液を氷水に投入し有機層を分液した。その後
溶媒を留去し、シリカゲルカラムで精製（溶離液組成ｎ
−ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１）し、ｐ−エトキシ
ベンゼンスルホニルクロライド１１０．９ｇを得た。

【００４３】（２）３−メチル−４−アセトキシ−４′
−エトキシジフェニルスルホンの合成 １，２−ジクロロエタン３００ｍｌ中に酢酸オルトトリ
ル６８．３ｇを加え、次に塩化第二鉄１８．０ｇを投入
した。この液に、１，２−ジクロロエタン２００ｍｌに
溶解した上記（１）の生成物１１０．３ｇを滴下し、滴
下後４日間撹拌して反応を終了した。反応液を水に投入
し、クロロホルムにて抽出し水洗後溶媒を留去し、残査
をシリカゲルカラムで精製（溶離液組成ｎ−ヘキサン／
酢酸エチル＝３／１）して、３−メチル−４−アセトキ
シ−４′−エトキシジフェニルスルホン７．１ｇを得た
。

【００４４】（３）４−ヒドロキシ−３−メチル−４′
−エトキシジフェニルスルホンの合成 上記（２）の生成物７．１ｇをエタノール７０ｍｌに溶
解し、水１０ｍｌに溶解した水酸化ナトリウム０．９ｇ
を加え、３時間撹拌して反応を終了した。反応液を水に
投入し酢酸エチルで抽出後、水洗し溶媒を留去した。残
査をシリカゲルカラムで精製（溶離液組成ｎ−ヘキサン
／酢酸エチル＝７／３）し、目的とする４−ヒドロキシ
−３−メチル−４′−エトキシジフェニルスルホン（白
色結晶、融点１５８〜１５９℃）２．４ｇを得た。

【００４５】（合成例２） ４−ヒドロキシ−３′−メチル−４′−エトキシジフェ
ニルスルホンの合成 本化合物は２−エトキシトルエンを原料として、下記に
示す３段階の合成法によって合成した。

【００４６】（１）３−メチル−４−エトキシベンゼン
スルホニルクロライドの合成 クロロホルム２３０ｍｌ中に２−エトキシトルエン２３
．３を加え、氷冷下０℃以下でクロルスルホン酸３９．
９ｇを滴下した。滴下後室温にもどし一夜撹拌し反応を
終了した。反応液を氷水に投入し有機層を分液した。反
応液を氷水に投入し有機層を分液して溶媒を留去し、３
−メチル−４−エトキシベンゼンスルホニルクロライド
３１．５ｇを得た。

【００４７】（２）４−トシルオキシ−３′−メチル−
４′−エトキシジフェニルスルホンの合成１，２−ジク
ロロエタン５０ｍｌ中にフェノールトシレート５．８ｇ
を加え次に塩化第二鉄４．３ｇを投入した。 １，２−ジクロロエタン５０ｍｌに溶解した上記（１）
の生成物５ｇを１０℃にて滴下し滴下後室温で一夜撹拌
して反応を終了した。反応液をに投入しクロロホルムに
て抽出し水洗後溶媒を留去して残査をシリカゲルカラム
で精製（溶離液組成ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝３／１
）し、４−トシルオキシ−３′−メチル−４′−エトキ
シジフェニルスルホン１．１ｇを得た。

【００４８】（３）４−ヒドロキシ−３′−メチル−４
′−エトキシジフェニルスルホンの合成上記（２）の生
成物１．１ｇをエタノール１０ｍｌに溶解し、水５ｍｌ
に溶解した水酸化カリウム０．１７ｇを加え、この溶液
を５０℃で２時間撹拌して反応を終了した。反応液を水
に投入し酢酸エチルで抽出後水洗し溶媒を留去して残査
０．７ｇをｎ−ヘキサンにて結晶化させ目的とする４−
ヒドロキシ−３′−メチル−４′−エトキシジフェニル
スルホン（白色結晶、融点１５８〜１５９℃）０．１ｇ
を得た。

【００４９】（合成例３） ４−ヒドロキシ−３−メチル−３′−メチル−４′−プ
ロポキシジフェニルスルホンの合成 本化合物は２−プロポキシトルエンを原料として、下記
に示す３段階の合成法によって合成した。

【００５０】（１）３−メチル−４−プロポキシベンゼ
ンスルホニルクロライドの合成 合成例１の（１）におけるエトキシベンゼンを２−プロ
ポキシトルエンに変更する以外は合成例１と同様にして
、３−メチル−４−プロポキシベンゼンスルホニルクロ
ライドを合成した。

【００５１】（２）３−メチル−４−アセトキシ−３′
−メチル−４′−プロポキシジフェニルスルホンの合成
合成例１の（２）におけるｐ−エトキシベンゼンスルホ
ニルクロライドを３−メチル−４−プロポキシベンゼン
スルホニルクロライドに変更する以外は合成例１と同様
にして３−メチル−４−アセトキシ−３′−メチル−４
′−プロポキシジフェニルスルホンを合成した。

【００５２】（３）４−ヒドロキシ−３−メチル−３′
−メチル−４′−プロポキシジフェ ニルスルホンの合成合成例１の（３）における３−メチ
ル−４−アセトキシ−４′−エトキシジフェニルスルホ
ンを３−メチル−４−アセトキシ−３′−メチル−４′
−プロポキシジフェニルスルホンに変更する以外は合成
例１と同様に４−ヒドロキシ−３−メチル−３′−メチ
ル−４′−プロポキシジフェニルスルホン（白色結晶、
融点１３７℃）を合成した。

【００５３】（合成例４） ４−ヒドロキシ−３−メチル−３′−メチル−４−メト
キシジフェニルスルホンの合成 本化合物は２−メトキシトルエンを原料として、下記に
示す３段階の合成法によって合成した。

【００５４】（１）３−メチル−４−メトキシベンゼン
スルホニルクロライドの合成 合成例１の（１）におけるエトキシベンゼンを２−メト
キシトルエンに変更した以外は合成例１と同様にして、
３−メチル−４−メトキシベンゼンスルホニルクロライ
ドを合成した。

【００５５】（２）３−メチル−４−アセトキシ−３′
−メチル−４′−メトキシジフェニルスルホンの合成合
成例１の（２）におけるｐ−エトキシベンゼンスルホニ
ルクロライドを３−メチル−４−メトキシベンゼンスル
ホニルクロライドに変更する以外は合成例１と同様にし
て３−メチル−４−アセトキシ−３′−メチル−４′−
メトキシジフェニルスルホンを合成した。

【００５６】（３）４−ヒドロキシ−３−メチル−３′
−メチル−４′−メトキシジフェニルスルホンの合成合
成例１の（３）における３−メチル−４−アセトキシ−
４′−エトキシジフェニルスルホンを３−メチル−４−
アセトキシ−３′−メチル−４′−メトキシジフェニル
スルホンに変更した以外は合成例１と同様に４−ヒドロ
キシ−３−メチル−３′−メチル−４′−メトキシジフ
ェニルスルホン（白色結晶、融点１８４〜１８５℃）を
合成した。

【００５７】（合成例５） ４−ヒドロキシ−３−メチル−４′−ｎ−プロポキシジ
フェニルスルホンの合成 本化合物はプロポキシベンゼン１１１．５ｇを原料とし
て合成例１と同様に３段階の反応によって３．７ｇの４
−ヒドロキシ−３−メチル−４′−ｎ−プロポキシジフ
ェニルスルホンを得た。融点１３６．５〜１３９．０℃
。

【００５８】（合成例６） 本化合物は、公知の方法にしたがってｏ−クレゾールよ
り３，３′−ジメチル−４，４′−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンを合成した後、これをモノエーテル化する
事により合成した。 ４−ヒドロキシ−３−メチル−３′−メチル−４′−イ
ソプロポキシジフェニルスルホンの合成３，３′−ジメ
チル−４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン２７
．８ｇ、水酸化ナトリウム４．０ｇをＤＭＳＯに溶解し
た後、イソプロピルブロミド１２．３ｇを注加し室温下
６時間反応した。反応終了後、この溶液にトルエン、水
を加え加熱撹拌した。水層を分離後トルエン層を数回水
洗し更に重曹水にて水洗した。トルエン層を希塩酸にて
中和後冷却すると結晶が析出した。結晶を濾別後更にト
ルエンにて再結晶すると２３．５ｇの結晶が得られた。 融点１８３．０〜１８４．０℃。

【００５９】（合成例７） ４−ヒドロキシ−３−メチル−３′−メチル−４′−ブ
トキシジフェニルスルホンの合成 イソプロピルブロミド１２．３ｇをブチルブロミド１３
．７ｇに代える以外合成例６と同様の方法で４−ヒドロ
キシ−３−メチル−３′−メチル−４′−ブトキシジフ
ェニルスルホン２５．４ｇを得た。融点１５２．５〜１
５５．０℃。

【００６０】（合成例８） ４−ヒドロキシ−３−メチル−３′−メチル−４′−ペ
ンチルオキシジフェニルスルホンの合成イソプロピルブ
ロミド１２．３ｇをペンチルブロミド１５．１ｇに代え
る以外合成例６と同様の方法で４−ヒドロキシ−４−メ
チル−３′−メチル−４′−ペンチルオキシジフェニル
スルホン２５．１ｇを得た。融点９５．５〜１００．０
℃。

【００６１】（合成例９） ４−ヒドロキシ−３−メチル−３′−メチル−４′−シ
クロヘキシルオキシジフェニルスルホンの合成イソプロ
ピルブロミド１２．３ｇをシクロヘキシルブロミド１６
．３ｇに代える以外合成例６と同様の方法で４−ヒドロ
キシ−４−メチル−３′−メチル−４′−シクロヘキシ
ルオキシジフェニルスルホン１３．３ｇを得た。融点１
４３．０〜１４９．０℃。

【００６２】（合成例１０） ４−ヒドロキシ−３−メチル−３′−メチル−４′−ベ
ンジルオキシジフェニルスルホンの合成イソプロピルブ
ロミド１２．３ｇをベンジルクロライド１２．６ｇに代
える以外合成例６と同様の方法で４−ヒドロキシ−３−
メチル−３′−メチル−４′−ベンジルオキシジフェニ
ルスルホン２９．１ｇを得た。融点１４５．５〜１４７
．０℃。

【００６３】（合成例１１） ４−ヒドロキシ−３−メチル−３′−メチル−４′−ｍ
−メチル−ベンジルオキシジフェニルスルホンの合成イ
ソプロピルブロミド１２．３ｇをｍ−メチルベンジルク
ロライド１４．１ｇに代える以外合成例６と同様の方法
で４−ヒドロキシ−３−メチル−３′−メチル−４′−
ｍ−メチルベンジルオキシジフェニルスルホンを２９．
７ｇを得た。融点１４１．５〜１４４．０℃。

【００６４】同様にして製造された本発明に係る化合物
の代表例を表１に示す。

【００６５】

【表１】

【００６６】

【表２】

【００６７】以下に、本発明のフェノール性化合物を用
いて感熱記録シートを製造する実施例について説明する
。

【００６８】［実施例１〜６］ Ａ液（顕色剤分散液） 　　顕色剤（表２参照）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　６．０部　　１０％ポリビニルアルコール水溶液
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１８．８部　　水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１１．２部Ｂ液（染料
分散液） 　　３−Ｎ−ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル　　−７
−アニリノフルオラン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０部
　　１０％ポリビニルアルコール水溶液　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．６部
　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２．６部上記の組成物の各液を
サンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンまで磨砕し
た。次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とした。 　　Ａ液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３６．０部　　Ｂ液　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．
２部　　カオリンクレー（５０％分散液）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２．
０部上記各塗液を５０ｇ／ｍ２　の基紙の片面に塗布量
６．０ｇ／ｍ２　になるように塗布乾燥し、このシート
をスーパーカレンダーで平滑度が５００〜６００秒にな
るように処理し感熱記録シートを作成した。

【００６９】［比較例１〜４］ 　　Ｅ液（顕色剤分散液） 　　顕色剤（表２参照）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　６．０部　　１０％ポリビニルアルコール水溶液
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１８．８部　　水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１１．２部Ｂ液（染料
分散液） 　　３−Ｎ−ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル　　−７
−アニリノフルオラン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０部
　　１０％ポリビニルアルコール水溶液　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．６部
　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２．６部上記の組成物の各液を
サンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンまで磨砕し
た。次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とした。 　　Ｅ液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３６．０部　　Ｂ液　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．
２部　　カオリンクレー（５０％分散液）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２．
０部以下、実施例１と同様にして感熱記録シートを作成
した。

【００７０】［実施例７〜１８］ 　　Ａ液（顕色剤分散液） 　　顕色剤（表２参照）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　６．０部　　１０％ポリビニルアルコール水溶液
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１８．８部　　水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１１．２部Ｂ液（染料
分散液） 　　３−Ｎ−ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル　　−７
−アニリノフルオラン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０部
　　１０％ポリビニルアルコール水溶液　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．６部
　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２．６部Ｃ液（増感剤分散液） 　　増感剤（表２参照）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　４．０部　　１０％ポリビニルアルコール水溶液
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５．０部　　水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０部上記の
組成物の各液をサンドグラインダーで平均粒子径１ミク
ロンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液を混合し
て塗液とした。 　　Ａ液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３６．０部　　Ｂ液　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．
２部　　Ｃ液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１２．０部　　カオリンクレー（
５０％分散液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１２．０部以下、実施例１と同様
にして感熱記録シートを作成した。

【００７１】［実施例１９〜４５］ Ｃ液（顕色剤分散液） 　　顕色剤（表３参照）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　６．０部　　１０％ポリビニルアルコール水溶液
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１８．８部　　水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１１．２部Ｂ液（染料
分散液） 　　３−Ｎ−ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル　　−７
−アニリノフルオラン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０部
　　１０％ポリビニルアルコール水溶液　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．６部
　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２．６部上記の組成物の各液を
サンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンまで磨砕し
た。次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とした。 　　Ｃ液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３６．０部　　Ｂ液　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．
２部　　カオリンクレー（５０％分散液）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２．
０部上記各塗液を５０ｇ／ｍ２　の基紙の片面に塗布量
６．０ｇ／ｍ２　になるように塗布乾燥し、このシート
をスーパーカレンダーで平滑度が５００〜６００秒にな
るように処理し感熱記録シートを作成した。

【００７２】［実施例４６〜７２］ Ｃ液（顕色剤分散液） 　　顕色剤（表４参照）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　６．０部　　１０％ポリビニルアルコール水溶液
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１８．８部　　水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１１．２部Ｂ液（染料
分散液） 　　３−Ｎ−ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル　　−７
−アニリノフルオラン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０部
　　１０％ポリビニルアルコール水溶液　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．６部
　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２．６部Ｄ液（増感剤分散液） 　　増感剤（表４参照）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　４．０部　　１０％ポリビニルアルコール水溶液
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５．０部　　水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０部上記の
組成物の各液をサンドグライダーで平均粒子径１ミクロ
ンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液を混合して
塗液とした。 　　Ｃ液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３６．０部　　Ｂ液　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．
２部　　Ｄ液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１２．０部　　カオリンクレー（
５０％分散液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１２．０部以下、実施例１と同様
にして感熱記録シートを作成した。

【００７３】以上の実施例及び比較例で得られた感熱記
録紙について品質性試験を行った結果を表２、表３、表
４にまとめて示す。

【００７４】

【表３】

【００７５】

【表４】

【００７６】

【表５】

【００７７】

【表６】

【００７８】

【表７】

【００７９】

【表８】

【００８０】

【表９】

【００８１】

【表１０】

【００８２】

【表１１】

【００８３】

【表１２】

【００８４】

【表１３】

【００８５】注１）静的発色濃度；１０５℃に加熱した
熱板に１０ｇ／ｃｍ２　の圧力で５秒間押しつけ発色し
たものをマクベス濃度計（ＲＤ−９１４、アンバーフィ
ルター使用。以下同じ。）で測定。

【００８６】注２）動的発色濃度；松下電送製−感熱フ
ァクシミリＵＦ−１０００を使用し、印加エネルギー０
．５８ｍｊ／Ｄｏｔ，パルス幅０．９７ミリ秒で記録し
た画像濃度をマクベス濃度計で測定。

【００８７】注３）油性インキによる変色；寺西化学製
油性赤マジックインキＮｏ．　５００を用いて、感熱紙
サンプルに筆記し、本来の赤色に対する変色の度合を目
視により測定した。 ◎…変色しない ○…殆ど変色しない △…やや変色する ×…著しく変色する

【００８８】

【発明の効果】本発明の効果として次の諸点が挙げられ
る。 （１）本発明に係るフェノール性化合物を顕色剤とする
感熱記録シートは、油性インキのフェルトペンにより筆
記する際に変色を起こさないので、これらの筆記用具を
使用して感熱記録シートに自由自在に筆記することが可
能になった。 （２）熱応答性に優れており、高濃度の発色記録が得ら
れる。 （３）特定された増感剤を併用すると、（１）に記載し
た効果が一層顕著になる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式 【化１】 （式中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　及びＲ４　は、水素、
   アルキル基、フェニル基、置換フェニル基又はシクロア
   ルキル基を表わし、同一の基であってもよいが、少なく
   とも１つは水素以外の基を示す。又、Ｒはアルキル基、
   アルケニル基、フェニル基、置換フェニル基、シクロア
   ルキル基、置換シクロアルキル基、フェニルアルキル基
   又は置換フェニルアルキル基を表わす。）により表わさ
   れる新規なフェノール性化合物。
2. 【請求項２】一般式 【化２】 （式中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　及びＲ４　は、水素又
   はメチル基を表わし、同一の基であってもよいが、少な
   くとも１つは水素以外の基を示す。又、Ｒはアルキル基
   、アルケニル基、フェニル基、置換フェニル基、シクロ
   アルキル基、置換シクロアルキル基、フェニルアルキル
   基又は置換フェニルアルキル基を表わす。）により表わ
   される新規なフェノール性化合物。
3. 【請求項３】一般式 【化３】 （式中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　及びＲ４　は、水素ま
   たはメチル基を表わし、同一の基であってもよいが、少
   なくとも１つは水素以外の基を示す。又、Ｒはアルキル
   基、フェニル基、置換フェニル基、シクロアルキル基、
   フェニルアルキル基又は置換フェニルアルキル基を表わ
   す。）により表わされる新規なフェノール性化合物。
4. 【請求項４】支持体上に、無色ないし淡色の塩基性無色
   染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱発色層
   を設けた感熱記録シートにおいて、該感熱発色層が有機
   顕色剤として請求項１、２又は３に記載のフェノール性
   化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする感熱
   記録シート。
5. 【請求項５】該感熱発色層が増感剤として、１，２−ジ
   （３−メチルフェノキシ）エタン、シュウ酸ジ（ｐ−メ
   チルベンジル）、ｐ−ベンジルビフェニル、β−ベンジ
   ルオキシナフタレン、４−ビフェニル−ｐ−トリルエー
   テル、ｍ−ターフェニル、１，２−ジフェノキシエタン
   、シュウ酸ジベンジル及びシュウ酸ジ（ｐ−クロルベン
   ジル）からなる群より選ばれた１種以上の化合物を含有
   することを特徴とする請求項４に記載の感熱記録シート
   。