JPH04342590A

JPH04342590A - エラグ酸の精製法

Info

Publication number: JPH04342590A
Application number: JP14405891A
Authority: JP
Inventors: Tatsuya Sakakibara; 榊原　達哉; Kazuo Nakamura; 和雄中村; Kiyoshi Mizusawa; 水澤　清
Original assignee: Kikkoman Corp
Current assignee: Kikkoman Corp
Priority date: 1991-05-21
Filing date: 1991-05-21
Publication date: 1992-11-30

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、エラグ酸の高純度精製
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】下記の構造式（１）で占めされるエラグ
酸（Ｅｌｌａｇｉｃ　ａｃｉｄ）は、

【化１】血液凝固作用、抗変異原性、抗酸化作用等の種々な生理
活性をもつことが知られている天然ポリフェノール性物
質の一種であり、植物体中に遊離の状態で、あるいは多
くの場合、エラジタンニンとして糖と結合した状態で存
在している。エラグ酸の製造方法については、例えばク
ルミ樹皮のメタノール抽出物を酸で加水分解する方法〔
ジャード・エル（Ｊｕｒｄ　Ｌ．），ジャーナル・オブ
・アメリカン・ケミカル・ソサイアティ（Ｊ．　Ａｍ．
　Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．）、第７８巻、第３４４５頁（
１９５６年）〕，ユーカリ材のパルプ浸漬液から単離す
る方法〔特開昭５１−６３９２１号公報〕，没食子酸ま
たはそのエステルの酸化重合によって製造する方法〔マ
イヤー・ダブリュー（Ｍａｙｅｒ　Ｗ．）等、リービッ
ヒス・アンナーレン・ケミーエ（ＬｉｅｂｉｇｓＡｎｎ
．　Ｃｈｅｍ．）、第９２９頁（１９８４年）、ハスウ
ェイ・ディー・イー（Ｈａｔｈｗａｙ　Ｄ．　Ｅ．）、
バイオケミカル・ジャーナル（Ｂｉｏｃｈｅｍ．　Ｊ．
）、第６７巻、第４４５頁（１９５７年）、カメル・エ
ル・ワイ（Ｋａｍｅｌ　Ｍ．　Ｙ．）等、フィトケミス
トリー（Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｏ−ｒｙ）、第１６
巻、第５２１頁（１９７７年）〕、タンニンの分解によ
って製造する方法〔特開平１−７５０９９号公報〕等が
知られている。そして、これらの方法において使用され
ているエラグ酸の精製法は、有機溶剤による抽出、アル
カリまたは有機アミンによる溶解、酸沈殿、カラムクロ
マト、ピリジンからの結晶化等、公知の方法である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、エラグ
酸は酸化によって分解しやすく、また分解生成物はエラ
グ酸と挙動が類似しているため、上記精製法により不純
物を含まず、着色の少ない高純度エラグ酸を得るのは極
めて困難であった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者等は、上
記課題を解決すべく種々検討した結果、アルコ−ルに、
水を添加しエラグ酸を析出させたのち、エラグ酸を採取
すれば、所期の目的を達成できることを知り本発明を完
成させた。すなわち、本発明は、アルコ−ルに、エラグ
酸を溶解させたものに、水を添加しエラグ酸を析出させ
たのち、エラグ酸を採取することを特徴とするエラグ酸
の精製法である。

【０００５】以下、本発明について詳述する。先ず、ア
ルコ−ルとしては、例えば、メタノール、エタノール等
が挙げられ、そのうちメタノールは、好適なものという
ことができ、更にアルコ−ルに炭酸ガスを溶解させたも
のは、特に好ましい。上記アルコ−ルに、エラグ酸を例
えば、室温で撹拌しつつ溶解させたものに、水を徐々に
撹拌しつつ添加し、エラグ酸を析出させる。なお、配合
比は、重量比において、エラグ酸１に対し、アルコール
は、最大配合比が約１，２００程度であり、また、水は
、最小配合比が約３８０程度である。そして、このよう
に析出させたエラグ酸を例えば、通常の濾過、遠心分離
等の手段により採取し、エラグ酸を得る。

【０００６】

【発明の効果】上述した如く、本発明によれば、極めて
高純度のエラグ酸を容易に得ることができるので、極め
て有意義な発明である。

【０００７】

【実施例】以下に、本発明を実施例を挙げてさらに詳細
に説明する。実施例ペルー産タラパウダー（タラの木の果筴の乾燥粉末）の
メタノール抽出物（タラタンニンを約７０％含有する粉
末）を水に溶解し、タンニン濃度１０．９％（Ｗ／Ｖ）
の水溶液を調製した。不溶物を濾別したのち、４０％（
Ｗ／Ｖ）カセイソーダ水溶液でｐＨ８．０に調整した。この液１，０００ｍｌを５，０００ｍｌ容ヒダ付三角フ
ラスコに入れ、重炭酸ナトリウム粉末６３ｇを添加し、
温度２５℃で２４時間、ロータリーシェーカー（２００
ｒ．ｐ．ｍ）上で振盪した。反応終了後のエラグ酸濃度
は５７．１ｍｇ／ｍｌであった。この反応液２００ｍｌ
（エラグ酸量１１．４ｇ）を吸引濾過してエラグ酸の沈
殿物を集め、０．２５Ｍ重炭酸ナトリウム液６００ｍｌ
で洗浄した。この洗浄ケーキを２，３００ｍｌのイオン
交換水に懸濁したのち、撹拌下で５Ｎカセイソーダ液を
滴下し、エラグ酸を溶解させた。溶液のｐＨは１２．８
であった。不溶物をセライト（ハイフロスーパーセル）
を濾過助剤として濾別し、清澄なエラグ酸の溶液を得た
。このアルカリ溶液に撹拌下で５Ｎ塩酸を添加し、ｐＨ
を１０に調整した。約１時間ゆるやかに撹拌を続けたの
ち、吸引濾過してエラグ酸の凝集沈殿物を集め、０．２
５Ｍ重炭酸ナトリウム液４００ｍｌで洗浄した。洗浄ケ
ーキを再び１，２００ｍｌのイオン交換水に懸濁したの
ち、５Ｎカセイソーダ液を滴下し、エラグ酸を溶解させ
た。溶液のｐＨは１２．８であった。この溶液に３１％
過酸化水素水を０．５％（Ｖ／Ｖ）となる如く添加し、
温度２５℃でゆるやかに攪拌しつゝ、２時間脱色したの
ち、５Ｎ塩酸を加えてｐＨ１０に調整し、そのまゝ１時
間攪拌を続けた。生成したエラグ酸塩の凝集沈殿物を吸
引濾過して集め、０．２５Ｍ重炭酸ナトリウム液２００
ｍｌで洗浄した。この洗浄ケーキを２００ｍｌの０．１
Ｎ塩酸に懸濁したのち、５Ｎ塩酸を加えてｐＨ２に調整
した。温度２５℃で１時間緩やかに攪拌したのち、遊離型のエ
ラグ酸の沈殿物を吸引濾過して集め、イオン交換水で充
分に洗浄した。この洗浄ケーキを真空乾燥したのち、乳
鉢で粉砕し、微黄白色の生成粉末８．１ｇ（Ｌ＝８３．
６８、ａ＝−０．３７、ｂ＝１１．９３）を得た。なお
、上記Ｌ、ａ、ｂ値は、色差計〔日本電色（株）製、Ｚ
−１００１ＤＰ〕を用いて色調を測定したものである。反応液からのエラグ酸の回収率は７１％、精製標品の高
速液体クロマトグラフィー（以下ＨＰＬＣと略称する。）分析における純度は９９．５％であった。なお、エラグ酸の定量分析は、ＴＳＫゲルＯＤＳ　１２
０Ａ　カラム（２５ｃｍ、東洋曹達工業社製）を用い、
２５５ｎｍで検出するＨＰＬＣ法によった。溶離液には
Ｍ／３０燐酸緩衝液（ｐＨ７．０）とメタノールの混合
液（７：３）を用いた。このようにして精製したエラグ
酸１ｇを、炭酸ガスを溶解したメタノールに溶解した。緩やかに攪拌しながらレジン水９００ｍｌを徐々に添加
しエラグ酸を析出させた。更に氷冷して完全にエラグ酸
析出させたのち直径７．５ｃｍの濾紙２枚で濾過しエラ
グ酸を採取して、真空乾燥した。このようにして得られ
たエラグ酸は極微黄白色（Ｌ＝９５．７２、ａ＝−３．
２８、ｂ＝１４．１６）であり、極めて良好な色調であ
った。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　アルコ−ルに、エラグ酸を溶解させた
ものに、水を添加しエラグ酸を析出させたのち、エラグ
酸を採取することを特徴とするエラグ酸の精製法。