JPH04344638A - 光応答性膜を備えた色変化マイクロカプセル含有物とその色変化制御方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】この発明は、物質透過性を光刺激に
よって制御可能な光応答性複合膜を備える色変化マイク
ロカプセル含有物とその色変化制御方法に関し、より詳
細には、カプセル膜に含ませたコンホメーション異性化
物質と有機色素の光応答性を利用する色変化マイクロカ
プセル含有物とその色変化制御方法に関するものである
。

【０００２】

【従来技術とその問題点】近年、物質の分子レベルでの
分離や選択透過機能を有する合成高分子膜が注目されて
おり、更に進んで、高分子膜の物質透過性を外部刺激に
よってコントロールできるものが提案されている。上述
の様な機能を高分子膜に付与する方法としては、合成高
分子膜を化学修飾したり何等かの複合化を図る方法が試
みられている。そして、機能のコントロール手段として
は、温度変化、光照射、超音波照射、電場、酸化還元、
ｐＨ変化等がある。具体的には、「ポリマー側鎖部に官
能基や異性化基を導入」したり、「高分子膜に２分子膜
を固定化」したり、「表面処理としてグラフトポリマー
を利用」したり、「高分子ゲルを利用」する等の方法が
ある。

【０００３】一方、マイクロカプセルに上記の様な物質
透過機能を付与する試みがある。ここで、マイクロカプ
セルとは、直径が数ミクロンから数百ミクロンの間の微
小な容器であり、インクや薬剤の包袋材として実用され
ている。この容器の内部に封じ込まれた物質は、容器を
構成するカプセル膜によって外部の環境から保護されて
いる。この様なマイクロカプセルのカプセル膜を高分子
膜で形成し、前述した機能性高分子膜の場合と同様に、
カプセル膜を化学修飾する方法で物質透過機能を付与す
る試みがなされている。例えば、２分子膜のラメラ層を
多孔質な高分子カプセル膜の中に形成したり、直鎖型ポ
リマーを高分子壁膜の表面にグラフト重合させることに
より、カプセル内相物質をカプセル外へ透過させる例が
ある。このカプセル内相物質の透過速度をコントロール
する手段としては、上記高分子膜の場合と同様に、温度
変化、光照射、超音波照射、電場、酸化還元、ｐＨ変化
等があり、これらを調整することにより上述した２分子
膜やグラフト・ポリマーは一種の分子バルブとして働く
ことが知られている。

【０００４】図１２に、光照射によって物質透過性をコ
ントロールするマイクロカプセルの一例を模式的に示す
。マイクロカプセルＭＣのカプセル膜Ｃｆは多孔質高分
子材料から成り、その細孔部Ｈにラメラ層をなす２分子
膜Ｆ１を埋め込んである。細孔部を拡大した部分拡大図
に示す様に、２分子膜Ｆ１は両親媒性化合物から成り、
その中にアゾベンゼン基を含む脂質Ｆ２を光異性化物質
として混在させてある。カプセル膜Ｃｆの内側（カプセ
ル内相）と外側（カプセル外相）には、夫々、液状物質
Ｍｉ、Ｍｏを配してある。

【０００５】上述の様な構成のマイクロカプセル含有物
に、紫外線を照射するとカプセル膜Ｃｆの物質透過性が
増大し、紫外線成分を含まない可視光線を照射すると元
の物質透過性に戻ることが知られている。これは、紫外
線照射によって、２分子膜Ｆ１に分散会合させた光異性
化物質Ｆ２中のアゾベンゼン基が直線的なトランス型か
ら屈曲したシス型に変化し、分子が整然と並んだ秩序的
な２分子膜Ｆ１の膜構造を乱す為と考えられる。可視光
線の照射によって、アゾベンゼン基は元のトランス型に
戻り、２分子膜Ｆ１は秩序的な膜構造を取り戻す。この
場合、アゾベンゼン基を、２分子膜Ｆ１部分ではなく、
カプセル膜Ｃｆの壁Ｗ部分に共有結合により組み込んだ
場合は、上述と同様に紫外線と可視光線を照射しても、
物質透過性は殆ど変化しない。このことから、光異性化
分子は、流動性のある２分子膜Ｆ１部分に存在すること
が重要とされている。

【０００６】然るに、マイクロカプセルのカプセル膜に
は上述した様な微妙な光応答機能が要求され、この様な
要求を満たす光異性化物質の種類は、自ずと限られてく
る。従って、マイクロカプセル含有物を色変化反応に応
用する際に、そのカプセル膜中に分散会合させる光応答
性膜材料として利用できる物質の種類が限定され、所望
の品質を備えた色変化マイクロカプセル含有物を安価に
製造することが難しくなる。

【０００７】

【発明の目的】この発明は、上述した従来技術の問題点
に鑑みなされたものであって、光応答性膜材料の選択範
囲が広い為に所望の色変化マイクロカプセルを安価な材
料で容易に製造でき、色変化反応を容易且つ緻密に制御
できる安価な色変化マイクロカプセル含有物とその色変
化制御方法を提供することを目的とする。

【０００８】

【発明の要点】この発明の要点は二点あり、その内の一
点は、上述した目的が、光の照射を受けて物質透過性を
変化させるカプセル膜から成るマイクロカプセルを含有
するマイクロカプセル含有物であって、前記カプセル膜
が酸化還元反応により立体構造を変化させるコンホメー
ション異性化物質と分光増感特性を備えた有機色素を含
む２分子膜を有し、前記カプセル膜の内相と外相の何れ
か一方に染料前駆体を他方に顕色剤を夫々配し、前記２
分子膜が特定波長の光の照射を受けて物質透過性を増大
させ、前記染料前駆体と前記顕色剤が相互に拡散混合し
て発色することを特徴とする光応答性膜を備えた色変化
マイクロカプセル含有物を提供することにより、達成さ
れる点である。

【０００９】この発明の要点の他の一点は、上述した目
的が、特定波長の光を受けて物質透過性を変化させる２
分子膜を備えたカプセル膜から成るマイクロカプセルを
含有し、前記カプセル膜の内相と外相の何れか一方に染
料前駆体を他方に顕色剤を夫々配し、前記２分子膜が酸
化還元反応により立体構造を変化させるコンホメーショ
ン異性化物質と分光増感特性を備えた有機色素を含み、
特定波長の光照射を受けて分子立体構造を変化させ物質
透過性を増大させる光応答性を備えた色変化マイクロカ
プセル含有物の色変化制御方法であって、物質透過性の
小さい状態に在る前記カプセル膜に前記特定波長の光を
照射して物質透過性を増大させる際に、前記特定波長の
光の照射光量を調節して前記染料前駆体と前記顕色剤と
の相互拡散によるマイクロカプセル含有物全体の色変化
を制御することを特徴とする光応答性膜を備えた色変化
マイクロカプセル含有物の色変化制御方法を提供するこ
とにより、達成される点である。

【００１０】

【発明の実施例】以下、この発明を第１実施例乃至第４
実施例に基づき具体的に説明する。 ＜第１実施例＞図１は、第１実施例としての色変化高分
子マイクロカプセル含有物の構成とそのカプセル膜を介
した物質拡散に基づく発色反応を光照射により制御する
方法（以下、色変化制御方法と言う）の概念を示す模式
的説明図である。マイクロカプセルＭＣのカプセル膜Ｃ
ｆを構成する壁材１は、多孔質材料から成り、多数の微
細な細孔２を有している。本例では、壁材１の材料とし
て合成高分子材料を用い、多孔質なスポンジ状の壁材１
を形成してある。壁材１の膜厚は、数十ミクロン（μｍ
）〜数十ナノメートル（ｎｍ）程度に設定してある。 壁材１を形成する高分子材料としては、ポリアミド、ポ
リエステル、ポリウレタン、ポリメチルメタクリレート
、ポリウレア、ポリスチレン、ポリビニールアルコール
等の一般的な高分子材料を好適に使用できる。

【００１１】壁材１の細孔２内には、両親媒性化合物か
ら成る２分子累積膜３を埋め込んである。この２分子累
積膜３は、後述する析出による簡便な方法によって作製
できるが、このときに得られる層構造は、図２に示す様
な多層構造のラメラ層である。又、本例の２分子累積膜
３は、常温下である程度の流動性をもった液晶状態とな
る様に、液晶状態から結晶状態に転移する相転移温度を
低く設定してある。この様に、２分子累積膜３でマイク
ロカプセルＭＣの微細孔２を被閉すると、分子量の低い
物質に対しても高い透過バリアー性を持たせることがで
きる。

【００１２】２分子累積膜３を構成する分子としては、
リン脂質の例えば、

【００１３】

【化１】

【００１４】

【化２】

【００１５】ジアルキル化合物の例えば、

【００１６】

【化３】

【００１７】

【化４】

【００１８】

【化５】

【００１９】

【化６】

【００２０】

【化７】

【００２１】トリアルキル化合物の例えば、

【００２２
】

【化８】

【００２３】液晶型モノアルキル化合物の例えば、

【０
０２４】

【化９】

【００２５】フルオロカーボン化合物の例えば、

【００
２６】

【化１０】

【００２７】等、種々の両親媒性化合物を使用できる。

【００２８】図２に示す様に、２分子累積膜３中には、
コンホメーション異性化物質４を分散会合させてある。 コンホメーション異性化物質４は、酸化還元反応により
分子鎖の立体構造を変化させる物質である。コンホメー
ション異性化物質４としては、図３に示すフェロセン化
合物が好適に用いられる。図３において、フェロセン化
合物が酸化することにより、フェロセン基を有するアル
キル長鎖部が大きくコンホメーション変化してそのアル
キル長鎖部が折れ曲った分子形態となる。この屈曲状コ
ンホメーションのフェロセン化合物を還元すれば、元の
直線状コンホメーションに戻る。尚、コンホメーション
異性化物質４としては、上述のフェロセン化合物に限ら
ず同様のコンホメーション異性化特性を有する種々の物
質を利用できる。

【００２９】図４の〔ａ〕に示す様に、２分子累積膜３
の中に分散させたコンホメーション異性化物質４は、ラ
メラ層を成す２分子累積膜３の規則正しい分子配列状態
の影響を受けて直線状コンホメーションをとり、２分子
累積膜３全体としては密な層構造をなしている。

【００３０】而して、２分子累積膜３には、図２に示す
様に、分光増感特性を有する有機色素５を分散会合させ
てある。これにより、２分子累積膜３は、有機色素５が
感応する特定波長の光の照射を受けて電気的特性が大き
く変わり、電子移動が可能となる。尚、有機色素５を２
分子累積膜３中に特定の規則性をもって会合（例えばＪ
会合）させれば、２分子累積膜３全体としての分光吸収
スペクトルが大幅に長波長側にシフトされることが知ら
れている。

【００３１】上述の様な有機色素５としては、

【００３
２】

【化１１】

【００３３】

【化１２】

【００３４】

【化１３】

【００３５】等のシアニン色素が好適である。有機色素
５としてシアニン色素を２分子累積膜３に会合させた場
合、図２に示す様に、シアニン色素５は、２分子累積膜
３中の親水基と親水基との間に会合する傾向がある。

【００３６】図１に戻り、マイクロカプセルＭＣのカプ
セル膜Ｃｆは、上述した様に、高分子物質から成る壁材
１の微細孔２内に、コンホメーション異性化物質を分散
会合させた両親媒性化合物から成る２分子累積膜３を埋
め込み、複合的に構成されている。このカプセル膜Ｃｆ
の膜厚は数十ミクロンから数十ナノメートルと薄く、又
、膜の骨格をなす高分子物質の壁材１と２分子累積膜３
を構成する両親媒性化合物との光学屈折率を十分に近づ
けることで、カプセル膜Ｃｆは略透明な状態となる。 従って、マイクロカプセルＭＣの色は、カプセル膜Ｃｆ
内側の相（内相）中に存在するカプセル内相物質（芯物
質）の色に見える。

【００３７】而して、マイクロカプセルＭＣの内相には
、染料前駆体６を配してある。染料前駆体６は、通常は
無色であるが、酸性物質と反応して発色する性質をもつ
色素である。この様な物質としては、ロイコ染料が広く
知られており、その内の一般的なフタリド系、フルオラ
ン系、トリフェニルメタン系、フェノチアジン系、スピ
ロピラン系を好適に用いることができる。具体的には、
一般的な感圧紙や感熱紙等に広く用いられている、クリ
スタルバイオレットラクトン、カルバゾリルブルー、イ
ンドリルレッド、ピリジンブルー、ローダミンＢラクタ
ム、マラカイトグリーン、３−ジアルキルアミノ−７−
ジアルキルアミノフルオラン、ベンゾイルロイコメチレ
ンブルー、等が挙げられる。

【００３８】又、カプセル内相には、他に、染料前駆体
６の化学的性質を調整する為の各種の補助的物質７も配
してある。例えば、染料前駆体６がロイコ染料の場合、
補助的物質７として、ロイコ染料を溶解・分散させる為
の溶媒である蒸留水やベンゼン、トルエン、アルキルナ
フタレン、ビフェニル類、パラフィン類等の有機溶剤が
使用できる。更に、カプセル内相の溶液に適切な粘性を
付与する為、市販の各種ワックスや樹脂ポリマーを混入
してある。

【００３９】以上の様に、マイクロカプセルＭＣは、染
料前駆体６とその補助的物質７及びその他の物質を混合
して成るカプセル内相物質をカプセル膜Ｃｆの内相に封
入して構成してある。

【００４０】ここで、上述したマイクロカプセルＭＣの
製造方法について説明する。先ず、殻状をなす壁材内に
染料前駆体を含むカプセル内相物質を内包したマイクロ
カプセル中間体を製造する。この中間体製造方法として
は、界面重合法、ｉｎ−ｓｉｔｕ（インサイチュ）重合
法、コア・セルベーション法等が利用できる。

【００４１】次に、２分子累積膜材料の両親媒性化合物
とコンホメーション異性化物質を溶かしたアルカン溶液
を加熱し、この溶液中に上述のマイクロカプセル中間体
を投入する。数分間放置して自然冷却させると、壁材内
のカプセル内相物質を含む水相と壁材外のアルカン相と
の界面に２分子膜が析出し、壁材の微細孔部に累積した
２分子膜が埋め込まれる。尚、壁材中の微細孔に予め両
親媒性化合物で２分子累積膜を形成しておき、これにコ
ンホメーション異性化物質を吸着させる方法によっても
、同様に２分子累積膜を微細孔部に埋め込むことができ
る。

【００４２】次いで、上述の２分子累積膜が埋め込まれ
たマイクロカプセルを有機色素を分散混合した水溶液中
に浸して２分子累積膜に有機色素を吸着させた後、抽出
・洗浄すれば、本例のマイクロカプセルが完成する。

【００４３】図１において、マイクロカプセルＭＣの外
相には、顕色剤８を配してある。顕色剤８は、上述した
染料前駆体６と化学反応してそれを発色させる機能を有
する物質である。ロイコ染料の顕色剤としては、αナフ
トール、βナフトール、ビスフェノールＡ等のフェノー
ル類、サリチル酸亜鉛誘導体、芳香族カルボン酸金属塩
等の酸性物質が使用できる。

【００４４】又、カプセル外相には、内相と同様に、顕
色剤８の物性を調整する為の各種補助的物質９や、粘性
調整物質（不図示）も混入してある。補助的物質９とし
ては、顕色剤８を溶解・分散させる為の溶媒である蒸留
水やベンゼン、トルエン、アルキルナフタレン、ビフェ
ニル類、パラフィン類等の有機溶媒が使用できる。カプ
セル外相の溶液に適切な粘性を与える為の粘性調整物質
としては、市販の各種ワックスや樹脂ポリマーを使用で
きる。この様に、顕色剤８とその補助的物質９及びその
他の粘性調整物質等を混合・分散してカプセル外相溶液
を調製してあり、このカプセル外相溶液中にマイクロカ
プセルＭＣを配して本例のマイクロカプセル含有物を構
成してある。

【００４５】上述の様な構成のマイクロカプセル含有物
を透明の容器１０に投入し、この容器１０外には、第１
光源１１と第２光源１２を夫々配置してある。第１光源
１１は、２分子累積膜３中の有機色素が感応する波長が
ν１の成分光を含む第１の光Ｒ１を照射する。従って、
第１の光Ｒ１の照射を制御することにより、２分子累積
膜３中の電子移動性を制御できる。第２光源１２は、２
分子累積膜３中のコンホメーション異性化物質４を励起
させる波長がν２の成分光を含む第２の光Ｒ２を照射す
る。 尚、各光Ｒ１，Ｒ２は、夫々、単色光が望ましい。

【００４６】次に、上述の様に構成したマイクロカプセ
ル含有物の色変化制御方法を図５に基づき説明する。図
５において、透明の容器１０内には、染料前駆体６を内
包するマイクロカプセルＭＣと顕色剤８及びその補助的
物質等を混合して成る本例のマイクロカプセル含有物が
投入されている。熱的に安定した初期状態段階（ＳＴ１
）では、図４の〔ａ〕に示す様に、２分子累積膜３中に
分散会合させてあるコンホメーション異性化物質４が、
２分子累積膜３の表面圧を緩和する様な分子形態で安定
している。本例ではコンホメーション異性化物質４とし
てフェロセン化合物を用いており、このフェロセン化合
物は、初期状態においては図３に示す還元状態の分子形
態、即ち直線を折り返して重ねた様な状態の分子形態で
安定している。この様に、初期状態においては、２分子
累積膜３は液晶状態であるから表面圧が比較的低く、且
つ、コンホメーション異性化物質４のフェロセン化合物
が上述した還元状態にあるから、図示する様に２分子累
積膜３中のどの場所も平均的に緻密な膜構造をなしてい
る。従って、初期状態における２分子累積膜３の物質透
過性は低く、カプセル内、外相の染料前駆体６と顕色剤
８はカプセル膜Ｃｆを介して隔離されている。

【００４７】ところで、２分子累積膜３は、一般に相転
移特性を有しており、相転移温度Ｔｃ以上では流動性の
ある液晶状態であるのに対し、相転移温度Ｔｃ以下では
ゲル（結晶）状態となる。よって、２分子累積膜３は相
転移温度Ｔｃ以下においてより高い物質透過に対するバ
リアー性を示す。本例では、２分子累積膜３が常温環境
下において液晶状態をなしている様に、その相転移温度
Ｔｃを環境温度より低く設定してある。従って、２分子
累積膜３は、常時液晶状態に在って物質透過に対するバ
リアー性が低い為、光を照射しない初期状態（ＳＴ１）
においても小さい物質透過性を示す。尚、両親媒性化合
物から成る２分子累積膜３の相転移温度Ｔｃは１５℃か
ら６０℃である。

【００４８】初期状態にあるマイクロカプセル含有物に
対し、第１の光Ｒ１と第２の光Ｒ２を、図１に示す透明
容器１０外に設置してある第１の光源１１と第２光源１
２により夫々照射する（ＳＴ２）。第１の光Ｒ１は波長
がν１のスペクトル成分光を含む光であり、その波長が
ν１の成分光を２分子累積膜中の有機色素が吸収して電
子移動性を増大させる。本例で用いているシアニン色素
の場合、波長ν１に相当する光は、可視領域光である。 第２の光Ｒ２は波長がν２のスペクトル成分光を含む光
であり、２分子累積膜中のコンホメーション異性化物質
がその波長がν２の成分光を吸収して励起し、電子を放
出し安い状態となる。コンホメーション異性化物質がフ
ェロセン化合物の場合、波長ν２に相当する光は紫外領
域光となる。

【００４９】上述の様な第１の光Ｒ１と第２の光Ｒ２を
同時に照射した場合、コンホメーション異性化物質が第
２の光Ｒ２を受けて励起し電子を放出し易い（酸化し易
い）状態となり、第１の光Ｒ１を受けて電子移動性が増
した有機色素を通じてコンホメーション異性化物質の電
子が移動する。電子を放出したコンホメーション異性化
物質は、その分子立体構造を変化させる。コンホメーシ
ョン異性化物質がフェロセン化合物の場合、図３におい
て、フェロセン部位が電子を失う（酸化される）ことに
より、その部位がコンホメーション異性化して直線状の
分子形態から屈曲した分子形態に変化する。放出された
電子は、有機色素５が会合して形成するチャンネル（図
２参照）を移動した後に、酸化された（電子を放出した
）状態の他のフェロセン化合物と再結合する。その結果
、酸化状態に在ったフェロセン化合物が還元され、元の
立体構造に戻る。

【００５０】図５において、第１の光Ｒ１と第２の光Ｒ
２を継続して照射することにより、２分子累積膜中のコ
ンホメーション異性化物質が電子の放出と再結合を繰り
返す。その結果、コンホメーション異性化物質全体とし
ては、一定割合のコンホメーション異性化物質が酸化さ
れ屈曲した分子形態をとる状態に保持される。フェロセ
ン化合物の場合、図４の〔ｂ〕に示す様に、フェロセン
化合物４が屈曲した分子形態（酸化状態）をとると、２
分子累積膜３中においてフェロセン化合物４が占有する
スペースが増し、付近の分子層が圧縮されて２分子累積
膜３の表面圧が上昇する。これにより、２分子累積膜３
の膜構造がフェロセン化合物４の周辺で大きく乱れた形
態となる。その結果、２分子累積膜３のカプセル内外相
の物質分子に対する透過性が大きくなる。これは、物質
分子が膜構造の乱れた部分、即ちフェロセン化合物４の
周辺を通過し易くなる為と考えられる。

【００５１】ここで、光照射の強度若しくは時間の制御
により、２分子累積膜３中に含まれる全てのコンホメー
ション異性化物質分子の内で実際にコンホメーション異
性化を起こす分子の量を制御することができる。即ち、
光照射の強度や時間を制御することにより、２分子累積
膜３の乱れの度合いを制御し、２分子累積膜３の物質透
過性を自在に制御できる。これにより、後述する様に、
カプセル内、外相の染料前駆体６と顕色剤８のカプセル
膜Ｃｆを介した相互拡散速度を制御することができる。 尚、第１の光Ｒ１の単独照射或いは第２の光Ｒ２の単独
照射では、電子が移動せず、コンホメーション異性化物
質の分子立体構造は変化しない。又、波長がν１或いは
ν２の各成分光を含まない光が照射されても上述のコン
ホメーション異性化は進行しないから、波長がν１，ν
２の成分光を含まない光の照明の下でも、上述の光照射
による物質透過制御を手際良く実施できる。

【００５２】図５において、第１、２の光Ｒ１、Ｒ２の
照射を開始した後、この光照射を継続すると、カプセル
膜Ｃｆの物質透過性が高くなり、カプセル内外相の染料
前駆体６と顕色剤８が相互に拡散し始める（ＳＴ３）。 そして、時間の経過と共に、相互に拡散する染料前駆体
６と顕色剤８の量が多くなり、接近した両者が発色反応
を起こして染料１３が生成する（ＳＴ４）。

【００５３】ここで、内、外相の染料前駆体６と顕色剤
８の拡散量は、２分子累積膜を透過する分子のサイズや
カプセル内外の圧力値等によって異なるが、２分子累積
膜の乱れの度合いによっても異なる。従って、光照射の
強度又は時間を変えることによって染料前駆体６と顕色
剤８の相互拡散速度から延いては染料前駆体６と顕色剤
８が混合されて起きる発色反応の速度をも制御すること
ができる。図５では、第１，２の光Ｒ１，Ｒ２を強く照
射した場合を上段に、弱く照射した場合を下段に夫々示
し、同一段階における状態を上下に並べ対比してある。 これから、発色反応の進行段階（ＳＴ４）では、上段の
光を強照射した場合の方が生成した染料１３の量が多く
なっていることが分かる。

【００５４】マイクロカプセル含有物の発色反応が進行
し所望の発色濃度が得られたら、第１の光Ｒ１と第２の
光Ｒ２の双方の光の照射を停止する（ＳＴ５）。これに
より、コンホメーション異性化物質が新た励起せず、既
に励起して電子を放出していた（酸化状態の）コンホメ
ーション異性化物質に、既に放出されていた電子が供与
され、このコンホメーション異性化物質が元の分子立体
構造（還元状態）に戻る。フェロセン化合物の場合、図
３において、酸化状態に在る屈曲状態の分子形態から、
直線状の分子形態に還元される。これにより、図４にお
いて、２分子累積膜３が元の分子が全体的に整然と並ぶ
乱れのない緻密な層構造（〔ａ〕の還元状態）に復帰す
る。その結果、カプセル膜Ｃｆの物質透過性が低くなり
、内、外相の染料前駆体６と顕色剤８の相互拡散が阻止
されて発色反応が停止する。

【００５５】以上の様に、本例ではマイクロカプセル含
有物の色が、初期状態の無色透明から光照射停止段階に
おいて生成した染料１３による色に変化し、この色濃度
を光照射の強度及び時間により緻密に制御することがで
きる。尚、初期状態におけるマイクロカプセルＭＣの内
相に予め任意の色彩の色素物質を添加しておけば、マイ
クロカプセル含有物の色彩をその任意の色素物質の色彩
から染料１３と内相色素物質が混色した色彩に変化させ
ることができる。

【００５６】＜第２実施例＞図６は、第２実施例として
の色変化制御方法を実施する装置の概念とこの方法で用
いるマイクロカプセル含有物の構成を示す模式的説明図
である。本例では、３種類のマイクロカプセルＭＣ１，
ＭＣ２，ＭＣ３を使用する。尚、使用するマイクロカプ
セルＭＣの種類は複数種類とし、従って４種類以上でも
よい。而して、これら３種類のマイクロカプセルＭＣ１
，ＭＣ２，ＭＣ３の光応答性、即ち、各カプセル膜Ｃｆ
１，Ｃｆ２，Ｃｆ３の物質透過性を変化させる照射光の
各波長を異ならせてある。各カプセル膜の応答光波長を
異ならせるには、各カプセル膜の２分子累積膜中に導入
する有機色素分子の光応答性、即ち、各有機色素分子の
電子移動性を変化させる為に照射する光の各波長、を次
の様にして異ならせればよい。

【００５７】一般に、２分子累積膜中における有機色素
分子の吸光スペクトルは、通常の吸光スペクトルに比べ
鋭い（幅の狭い）ピークを備えていることが知られてい
る。例えば、色素を分散した溶液やキャストしたフィル
ムの吸光スペクトルは、色素分子が様々な会合状態で凝
集している為に幅の広い吸光スペクトルを示すが、２分
子累積膜中に色素を導入した場合の吸光スペクトルは、
これより吸収波長領域が狭くなった鋭いピークを示す。 これは、色素分子が２分子累積膜の規則的な配向の影響
を受け、ある一定の配向で会合する為とされている。

【００５８】上述の鋭いピークを備える有機色素分子の
吸光スペクトルは、２分子累積膜の相状態がゲル状態か
又は液晶状態かに依るだけでなく、２分子累積膜中の有
機色素分子の会合状態を左右する会合分子の量等によっ
ても、その吸光スペクトルが長、短両波長側に顕著に変
化（シフト）する。従って、２分子累積膜中に導入する
有機色素分子の会合分子量を３通りに変化させれば、そ
の物質透過性を変化させる際の光応答性が鋭敏で互いに
応答光の波長が異なる３種類のカプセル膜Ｃｆ１，Ｃｆ
２，Ｃｆ３を構成することができる。本例では、各カプ
セル膜Ｃｆ１，Ｃｆ２，Ｃｆ３の２分子累積膜中にコン
ホメーション異性化物質として互いに応答する光の波長
が異なる３種類のフェロセン化合物を分散会合させると
共に、有機色素としてのシアニン色素を導入量を３通り
に変えて会合させ、カプセル膜Ｃｆ１，Ｃｆ２，Ｃｆ３
の各応答光の波長を互いに異ならせてある。尚、各カプ
セル膜Ｃｆ１，Ｃｆ２，Ｃｆ３の２分子累積膜中に同一
のコンホメーション異性化物質と互いに光応答性が異な
る様に有機色素を夫々導入する構成としても、各カプセ
ル膜Ｃｆ１，Ｃｆ２，Ｃｆ３の光応答性を異ならせるこ
とができる。又、本例においてコンホメーション異性化
物質や有機色素として利用可能な物質は、上述したもの
等に限らない。

【００５９】マイクロカプセルＭＣ１，ＭＣ２，ＭＣ３
の各内相には、夫々、発色能が夫々異なる染料前駆体１
４ａ，１４ｂ，１４ｃと同一の補助的物質１５を配して
ある。そして、これらマイクロカプセルＭＣ１，ＭＣ２
，ＭＣ３の外相には、各カプセル内相の染料前駆体１４
ａ，１４ｂ，１４ｃと発色反応を起こす顕色剤１６とそ
の補助的物質１７を配してある。尚、各カプセル膜Ｃｆ
１，Ｃｆ２，Ｃｆ３を構成する２分子累積膜、カプセル
内、外相の各補助的物質１５、１７に用いる各具体的物
質としては、第１実施例で挙げた物質で好適なものを選
定して用いることができる。

【００６０】上述の様な構成のマイクロカプセル含有物
を透明の容器１８に投入し、この容器１８外には、各３
個の第１光源１９ａ，１９ｂ，１９ｃと第２光源２０ａ
，２０ｂ，２０ｃを夫々配置してある。各第１光源１９
ａ，１９ｂ，１９ｃは、カプセル膜Ｃｆ１，Ｃｆ２，Ｃ
ｆ３中に夫々含む３種類のコンホメーション異性化物質
を夫々励起させる波長ν１ａ，ν１ｂ，ν１ｃの各成分
光を含む第１の光Ｒ１ａ，Ｒ１ｂ，Ｒ１ｃを夫々照射す
る。又、第２光源２０ａ，２０ｂ，２０ｃは、３種類の
有機色素の各電子移動性を夫々増大させる波長ν２ａ，
ν２ｂ，ν２ｃの各成分光を含む第２の光Ｒ２ａ，Ｒ２
ｂ，Ｒ２ｃを夫々照射する。 尚、各光Ｒ１，Ｒ２は、夫々、単色光が望ましい。

【００６１】次に、上述の様な構成のマイクロカプセル
含有物の色変化制御方法について説明する。本例の方法
も、図７に示す様に、第１実施例（図５参照）と同様、
熱的に安定な初期段階（ＳＴ１）、光照射開始段階（Ｓ
Ｔ２）、物質拡散開始段階（ＳＴ３）、発色反応進行段
階（ＳＴ４）及び光照射停止段階（ＳＴ５）の５段階か
らなる。初期段階（ＳＴ１）におけるマイクロカプセル
含有物の状態は、第１実施例の場合と同様の状態であり
、マイクロカプセルＭＣ１，ＭＣ２，ＭＣ３の各２分子
累積膜は液晶状態となっている。

【００６２】ところで、各カプセル膜Ｃｆ１，Ｃｆ２，
Ｃｆ３が応答する光の波長は、そのカプセル膜に独自の
ものであり、例えば波長がν１ａの第１の光Ｒ１ａに応
答するカプセル膜はＣｆ１だけで、これを他のカプセル
膜Ｃｆ２，Ｃｆ３に照射しても応答しない。従って、第
１の光Ｒ１ａ，Ｒ１ｂ，Ｒ１ｃ及び第２の光Ｒ２ａ，Ｒ
２ｂ，Ｒ２ｃの６種類の光を同時に照射しても、各カプ
セル膜Ｃｆ１，Ｃｆ２，Ｃｆ３の物質透過性を夫々独立
して制御できる。

【００６３】図７では、上述の６種類の光を同時に照射
し、且つ、第１の光Ｒ１ａ，Ｒ１ｂ，Ｒ１ｃの照射強度
を変えてある。この様に光の照射強度を制御することに
より、２分子累積膜中に含まれる全てのコンホメーショ
ン異性化物質分子の内の実際にコンホメーション異性化
を起こす分子の量を制御することができる。即ち、照射
光の強度を制御することにより、各２分子累積膜の乱れ
の度合いを制御し、各カプセル膜Ｃｆ１，Ｃｆ２，Ｃｆ
３の物質透過性に基づくカプセル内、外相の各染料前駆
体１４ａ，１４ｂ，１４ｃと顕色剤１５の相互拡散速度
を容易に制御することができる。本例では、カプセル膜
Ｃｆ３中に会合させてある有機色素の電子移動性を変化
させカプセル膜Ｃｆ３の物質透過性を制御する第１の光
Ｒ１ｃの強度を最も強く、同様にしてカプセル膜Ｃｆ２
の物質透過性を制御する第１の光Ｒ１ｂの強度を最も弱
く設定してある。尚、本例のコンホメーション異性化物
質を励起させる第２の光Ｒ２ａ，Ｒ２ｂ，Ｒ２ｃの照射
強度は、全て同一に設定してある。

【００６４】初期状態（ＳＴ１）のマイクロカプセル含
有物に対し、第１の光Ｒ１ａ，Ｒ１ｂ，Ｒ１ｃ及び第２
の光Ｒ２ａ，Ｒ２ｂ，Ｒ２ｃの照射を開始し（ＳＴ２）
、この光照射操作を継続する（ＳＴ３）。これにより、
各マイクロカプセルＭＣ１〜ＭＣ３における２分子累積
膜の物質透過性が大きくなり、各カプセル内相の染料前
駆体１４ａ，１４ｂ，１４ｃと外相の顕色剤１５が各カ
プセル膜Ｃｆ１，Ｃｆ２，Ｃｆ３の２分子累積膜を透過
して互いに拡散し始める（ＳＴ３）。

【００６５】光照射を継続すると、時間の経過と共にカ
プセル内、外相の各染料前駆体１４ａ，１４ｂ，１４ｃ
と顕色剤１５の相互に拡散した分子の量が増し、接近し
た両者が発色反応を起こして３種類の染料２１ａ，２１
ｂ，２１ｃが生成する（ＳＴ４）。この際のマイクロカ
プセルＭＣ１，ＭＣ２，ＭＣ３の各カプセル膜Ｃｆ１，
Ｃｆ２，Ｃｆ３を介して相互に拡散する物質分子の量は
、第１の光Ｒ１ａ，Ｒ１ｂ，Ｒ１ｃの照射強度に対応し
て異なり、照射強度を最も強くした第１の光Ｒ１ｃに応
答するカプセル膜Ｃｆ３を介した物質拡散量が最も多く
、従ってこれにより生成した染料２１ｃの量が最も多い
。又、第１の光Ｒ２に応答するカプセル膜Ｃｆ２を介し
た物質拡散量が最も少なく、従ってそれにより生成した
染料２１ｂの量が最も少ない。ここで、マイクロカプセ
ル含有物全体の色は、生成した３種類の染料２１ａ，２
１ｂ，２１ｃが混じり合った色となる。このマイクロカ
プセル含有物全体の色は、上述した様に光の照射強度を
調節することにより自在に制御できる。

【００６６】カプセル内外相の各染料前駆体１４ａ，１
４ｂ，１４ｃと顕色剤１５の相互拡散が夫々の速度で進
行し、マイクロカプセル含有物が所望の色彩と濃度に色
変化したら、第１の光Ｒ１ａ，Ｒ１ｂ，Ｒ１ｃ及び第２
の光Ｒ２ａ，Ｒ２ｂ，Ｒ２ｃの全ての光照射を停止する
。これにより、各マイクロカプセルＭＣ１，ＭＣ２，Ｍ
Ｃ３の２分子累積膜に分散会合してあるコンホメーショ
ン異性化物質が還元され元の分子立体構造に戻る。その
結果、各２分子累積膜が元の整然として緻密な膜構造に
戻り、カプセル内外相の各物質の相互拡散が阻止されて
発色反応が停止する（ＳＴ５）。この様にして、所望の
色彩と濃度に色変化したマイクロカプセル含有物を容易
且つ正確に得ることができる。

【００６７】＜第３実施例＞第１実施例の方法（図５参
照）では、２分子累積膜が初期状態から既に液晶状態に
なっていたが、本例の方法ではマイクロカプセルを構成
する２分子累積膜を初期段階で結晶状態にしておく。こ
の為には、前述した様に、２分子累積膜を構成する両親
媒性化合物の相転移温度Ｔｃを環境温度より高く設定す
ればよい。マイクロカプセルのその他の構成は、第１実
施例と同一である。これにより、２分子累積膜は初期段
階からゲル状態（結晶状態）となって分子透過に対しよ
り高いバリアー性を発揮する為、図８に示す様に、初期
状態段階（ＳＴ１）におけるカプセル膜Ｃｆの物質透過
性は極めて小さい。従って、カプセル膜Ｃｆの内相に存
在する染料前駆体６と外相に存在する顕色剤８がより確
実に隔離され、光照射のない初期状態段階において各カ
プセル膜Ｃｆを微量の物質分子が透過する“漏れ”によ
る発色反応をより確実に防止することができる。

【００６８】結晶状態の２分子累積膜を有するマイクロ
カプセルＭＣに対し、第１実施例と同様に第１の光Ｒ１
と第２の光Ｒ２を照射する（ＳＴ２）。この光照射によ
り、２分子累積膜中に分散会合させてあるコンホメーシ
ョン異性化物質が酸化（電子を放出）して分子立体構造
の変化を起こそうとするが、結晶状態にある２分子累積
膜により規制され、膜構造の乱れが十分に発生しない。 その為、２分子累積膜の物質透過性が殆ど増大せず、カ
プセル膜Ｃｆを内外相の染料前駆体６と顕色剤８が透過
しない。この状態は、第１の光Ｒ１及び第２の光Ｒ２の
各強度を増しても略々変らない。

【００６９】次に、マイクロカプセル含有物を２分子累
積膜の相転移温度Ｔｃ以上に加熱し、その２分子累積膜
を液晶状態に相転移させる。これにより、２分子累積膜
による規制力が消失してコンホメーション異性化物質の
分子立体構造が屈曲状（図３参照）に変化し、２分子累
積膜の膜構造が乱される（ＳＴ３）。その結果、カプセ
ル膜Ｃｆの物質透過性が増大し、カプセル内相に存在す
る染料前駆体６と外相に存在する顕色剤８が夫々カプセ
ル膜Ｃｆを透過して互いに拡散し始める（ＳＴ４）。こ
の後、第１、第２の光Ｒ１，Ｒ２の照射を継続すると共
に、マイクロカプセル含有物の加熱を継続して系温度を
相転移温度Ｔｃ以上に保持すれば、物質の相互拡散が進
行し、発色反応が起こって染料１３が生成する（ＳＴ５
）。

【００７０】やがて、マイクロカプセル含有物の物質相
互拡散が所望の度合いまで進行したら、第１、第２の光
Ｒ１，Ｒ２の照射を停止する。これにより、２分子累積
膜中のコンホメーション異性化物質が還元されて直線状
態の分子立体構造（図３参照）に戻り、２分子累積膜が
元の層構造に戻る。その結果、カプセル膜Ｃｆの物質透
過性が、２分子累積膜は液晶状態のままであるから図５
に示す第１実施例の初期段階（ＳＴ１）程度まで低下し
、カプセル内、外相の染料前駆体６と顕色剤８の相互拡
散が阻止され発色反応が停止する（ＳＴ６）。尚、発色
反応を停止させるには、光照射を停止する他、環境温度
を２分子累積膜の層転移温度以下に下げる方法によって
も可能である。この様に、本例の方法によれば、光照射
だけでなく環境温度を調節することによってもマイクロ
カプセル含有物の色変化を制御できるから、マイクロカ
プセル含有物の色変化をより緻密に制御することが可能
である。前述した複数種類のマイクロカプセルを含有す
る第２実施例においても、図９に示す様に、本例と同様
にマイクロカプセル含有物の温度を調節することにより
、初期状態における“漏れ”による物質拡散を確実に防
止でき、より緻密な物質拡散制御効果を容易に得ること
ができる。

【００７１】＜第４実施例＞図１０は、第４実施例とし
てのマイクロカプセル含有物の色変化制御方法を示す模
式的説明図である。本例の方法は、第３実施例の構成を
ベースとし、更に、カプセル内、外相に配する補助的物
質の内の粘度調整物質として、環境温度の上昇と共に粘
度が急激に低下するポリマーレジンやワックスを用いる
ものである。ここでは、カプセル内相に粘度調整物質を
配した場合を例にとり説明する。そして、その粘度調整
物質の粘度が急激に低下する温度を２分子累積膜の相転
移温度Ｔｃ近辺に設定する。

【００７２】これにより、通常の環境温度の下（ＳＴ１
からＳＴ２）では、カプセル膜Ｃｆの２分子累積膜が結
晶状態である上にカプセル内相の粘度が高い為、そこに
含まれている染料前駆体６が外相へ極めて拡散し難く、
又、外相に含まれている顕色剤８も粘度の高い内相へ極
めて拡散し難い状態となっている。この為、カプセル内
、外相の染料前駆体６と顕色剤８は、第３実施例の場合
より更に確実に分離される。よって、光を照射しない初
期段階（ＳＴ１）にカプセル膜Ｃｆを物質分子が微量透
過する“漏れ”による発色反応を、より完全に防止する
ことができる。

【００７３】第１、第２の光Ｒ１，Ｒ２の照射（ＳＴ２
）した後、第３実施例と同様にマイクロカプセル含有物
を２分子累積膜の相転移温度Ｔｃ以上に加熱する（ＳＴ
３）。これにより、２分子累積膜が液晶状態に転移する
と共に、カプセル内相に含まれている上述した粘度調整
物質の粘度が急激に低下する。その結果、内相の染料前
駆体６と外相の顕色剤８が第１実施例と同様に互いに拡
散し始める（ＳＴ４）。そして、内、外相の染料前駆体
６と顕色剤８の相互拡散が進行して発色反応が起こり、
所望の発色濃度が得られたら（ＳＴ５）、第１、第２の
光Ｒ１，Ｒ２の照射を停止し、且つ温度を初期状態（Ｓ
Ｔ１）と同温度に低下させる（ＳＴ６）。これにより、
マイクロカプセル含有物の状態が初期状態（ＳＴ１）に
復帰する。即ち、カプセル内相が元の高粘度となり、且
つ２分子累積膜が結晶状態に戻ると共にコンホメーショ
ン異性化物質が還元されて層構造に戻る。これにより、
カプセル膜Ｃｆの物質透過性が初期状態（ＳＴ１）と同
程度まで低下し、発色反応が確実に停止する。尚、温度
低下と光照射の停止の何れかを実施するだけでも発色反
応は停止する。

【００７４】以上の様に、本例によれば、第３実施例と
同様に光だけでなく温度によっても物質の相互拡散に基
づく発色反応を容易に制御でき、且つ、初期段階におけ
る物質分子の“漏れ”透過による発色をより完全に防止
できる利点が得られる。尚、同様な粘度調整物質をカプ
セル外相物質として配しても、同様な効果を得ることが
できる。又、第２実施例と同様に複数種類のマイクロカ
プセルを含有する場合にも、図１１に示す様に、本例と
同様の方法を適用可能である。

【００７５】以上、この発明を４通りの実施例に基づき
詳細に説明したが、この発明は、これらの特定の実施例
等に限定されるものではなく、この発明の技術的範囲に
おいて種々の変形が可能であることは勿論である。例え
ば、上記実施例等ではカプセル内相に染料前駆体、カプ
セル外相に顕色剤、を夫々配してあるが、逆に、カプセ
ル内相に顕色剤、カプセル外相に染料前駆体を配しても
よい。又、第２実施例では、図７に示す様に、第２の光
Ｒ２ａ，Ｒ２ｂ，Ｒ２ｃの強度を一定にし、第１の光Ｒ
１ａ，Ｒ１ｂ，Ｒ１ｃの強度のみを変えて各マイクロカ
プセルＭＣ１，ＭＣ２，ＭＣ３に係わる物質拡散速度を
個々に制御しているが、これに限らない。逆に、第１の
光Ｒ１ａ，Ｒ１ｂ，Ｒ１ｃの強度を一定にし、第２の光
Ｒ２ａ，Ｒ２ｂ，Ｒ２ｃの各強度を変化させることによ
っても、各マイクロカプセルＭＣ１，ＭＣ２，ＭＣ３の
物質拡散を独自に制御できる。更に、第２実施例では、
光応答性が異なる複数種類のマイクロカプセルに夫々異
なる発色能を有する染料前駆体を配したが、異なる種類
のマイクロカプセルに同一の発色能を有する染料前駆体
を配してもよい。即ち、図６において、マイクロカプセ
ルＭＣ１とマイクロカプセルＭＣ２の各内相に同一染料
前駆体１４ａを配してもよい。

【００７６】

【発明の効果】以上、詳細に説明した様に、この発明に
よれば、多孔質材料で形成したカプセル膜の微細孔に光
応答性物質としてコンホメーション異性化物質と有機色
素を含ませた２分子累積膜を埋め込んで光の照射に応じ
て物質透過性を変化させる光応答性カプセル膜を構成し
、このカプセル膜の内相と外相の何れか一方に染料前駆
体を配し他方に顕色剤を配してマイクロカプセル含有物
を構成することにより、このマイクロカプセル含有物に
対してコンホメーション異性化物質を酸化還元可能な特
定波長の光と有機色素の電子移動性を変化させる特定波
長の光を照射するだけで染料前駆体と顕色剤の相互拡散
に基づく発色反応の進行度合いを容易且つ緻密に制御す
ることができる。この場合、２分子累積膜中に２種類の
光応答性物質を含有させるから、２分子累積膜材料の選
択範囲が広くなり、所望の光応答性を備えたマイクロカ
プセルの製造が容易となる。そして、照射光の強度を調
節することにより、染料前駆体と顕色剤がカプセル膜を
透過する透過拡散速度から延いては発色反応の進行度合
いをより緻密に制御し、所望の色彩と濃度に正確に色変
化したマイクロカプセル含有物を容易に得ることが可能
となる。又、上記特定波長以外の波長の光では２分子累
積膜の物質透過性は変化しないので、例えば通常光の照
明下においても発色反応を緻密に制御でき、実用上極め
て好都合である。更に、光照射はパルス光を照射する程
度の極めて短い時間で十分であるから、発色反応の高速
光制御が可能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】この発明の一実施例としての色変化マイクロカ
プセル含有物の構成とその色変化制御方法の概念を示す
模式的説明図である。

【図２】上記マイクロカプセル含有物におけるカプセル
膜の詳細構成を示す模式的断面図である。

【図３】上記カプセル膜中のコンホメーション異性化物
質の異性化反応を示す説明図である。

【図４】上記異性化物質を含む２分子累積膜の変遷を示
す説明図である。

【図５】上記色変化マイクロカプセル含有物の色変化制
御方法の一実施例を示す模式的説明図である。

【図６】この発明の他の実施例としての色変化マイクロ
カプセル含有物とそれを用いる色変化制御方法の概念を
示す模式的説明図である。

【図７】図６の色変化マイクロカプセル含有物を用いる
色変化制御方法の一実施例を示す模式的説明図である。

【図８】この発明の更に他の実施例としての色変化制御
方法を示す模式的説明図である。

【図９】図８の実施例の変形例を示す模式的説明図であ
る。

【図１０】この発明の又更に他の実施例としての色変化
制御方法を示す模式的説明図である。

【図１１】図１０の実施例の変形例を示す模式的説明図
である。

【図１２】従来のマイクロカプセル含有物を示す模式的
断面図である。

【符号の説明】

１　　壁材 ２　　細孔 ３　　２分子累積膜 ４　　コンホメーション異性化物質 ５　　有機色素 ６，１４ａ，１４ｂ，１４ｃ　　染料前駆体７，９，１
５，１７　　補助的物質 ８，１６　　顕色剤 １０，１８　　容器

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　光の照射を受けて物質透過性を変化さ
   せるカプセル膜から成るマイクロカプセルを含有するマ
   イクロカプセル含有物であって、前記カプセル膜が酸化
   還元反応により立体構造を変化させるコンホメーション
   異性化物質と分光増感特性を備えた有機色素を含む２分
   子膜を有し、前記カプセル膜の内相と外相の何れか一方
   に染料前駆体を他方に顕色剤を夫々配し、前記２分子膜
   が特定波長の光の照射を受けて物質透過性を増大させ、
   前記染料前駆体と前記顕色剤が相互に拡散混合して発色
   することを特徴とする光応答性膜を備えた色変化マイク
   ロカプセル含有物。
2. 【請求項２】　　前記２分子膜の応答する前記特定波長
   が互いに異なる複数種類のマイクロカプセルを含有し、
   生成する色素が異なる染料前駆体を複数種類の前記マイ
   クロカプセルの各内相に夫々配し、外相に顕色剤を配す
   る請求項１記載の色変化マイクロカプセル含有物。
3. 【請求項３】　　前記２分子膜の材料として常温で液晶
   状態となる相転移温度を備えた材料を選定する請求項１
   又は２記載の色変化マイクロカプセル含有物。
4. 【請求項４】　　前記２分子膜の材料として常温で結晶
   状態となる相転移温度を備えた材料を選定し、前記２分
   子膜に前記特定波長の光を照射すると共に加熱すること
   によって物質透過性を増大させる請求項１又は２記載の
   色変化マイクロカプセル含有物。
5. 【請求項５】　　温度の上昇と共に粘度が急激に低下す
   る温度が各前記２分子膜の相転移温度と十分に近い物質
   を各前記マイクロカプセルの内相又は外相に添加する請
   求項４記載の色変化マイクロカプセル含有物。
6. 【請求項６】　　前記マイクロカプセルの内相に予め任
   意の色彩の色素物質を配し、該色素物質と前記光照射に
   よる発色反応で生成する色素とが混合した色彩に変色す
   る請求項１乃至５記載の色変化マイクロカプセル含有物
   。
7. 【請求項７】　　特定波長の光を受けて物質透過性を変
   化させる２分子膜を備えたカプセル膜から成るマイクロ
   カプセルを含有し、前記カプセル膜の内相と外相の何れ
   か一方に染料前駆体を他方に顕色剤を夫々配し、前記２
   分子膜が酸化還元反応により立体構造を変化させるコン
   ホメーション異性化物質と分光増感特性を備えた有機色
   素を含み、特定波長の光照射を受けて分子立体構造を変
   化させ物質透過性を増大させる光応答性を備えた色変化
   マイクロカプセル含有物の色変化制御方法であって、物
   質透過性の小さい状態に在る前記カプセル膜に前記特定
   波長の光を照射して物質透過性を増大させる際に、前記
   特定波長の光の照射光量を調節して前記染料前駆体と前
   記顕色剤との相互拡散によるマイクロカプセル含有物全
   体の色変化を制御することを特徴とする光応答性膜を備
   えた色変化マイクロカプセル含有物の色変化制御方法。
8. 【請求項８】　　前記２分子膜の応答する前記特定波長
   が互いに異なる複数種類のマイクロカプセルを含有し、
   生成する色素が異なる染料前駆体を複数種類の各前記マ
   イクロカプセルの各内相に夫々配し外相に顕色剤を配す
   る請求項７記載の色変化制御方法。
9. 【請求項９】　　前記２分子膜の材料として常温で液晶
   状態となる相転移温度を備えた材料を夫々選定する請求
   項７又は８記載の色変化制御方法。
10. 【請求項１０】　　前記２分子膜の材料として常温で結
    晶状態となる相転移温度を備えた材料を選定し、前記２
    分子膜に前記特定波長の光を照射すると共に加熱するこ
    とによって物質透過性を増大させる請求項７又は８記載
    の色変化制御方法。
11. 【請求項１１】　　温度の上昇と共に粘度が急激に低下
    する温度が各前記２分子膜の相転移温度と十分に近い物
    質を各前記マイクロカプセルの内相又は外相に添加する
    請求項１０記載の色変化制御方法。
12. 【請求項１２】　　前記マイクロカプセルの内相に予め
    任意の色彩の色素物質を添加し、該色素物質と前記光照
    射による発色反応で生成する色素とが混色した色彩へ変
    色制御する請求項７乃至１１記載の色変化制御方法。