JPH04345160A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はカラー感光材料に関し、
詳しくは高感度でかつ天文写真適性が優れ、かつストロ
ボと蛍光灯とのミックス光で撮影された際の画面内色バ
ランス変化を改良したカラー感光材料に関する。
詳しくは高感度でかつ天文写真適性が優れ、かつストロ
ボと蛍光灯とのミックス光で撮影された際の画面内色バ
ランス変化を改良したカラー感光材料に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、撮影用感光材料の技術の進歩によ
り、高感度の感光材料が次々と発売されている。暗い室
内などでのストロボを使わない撮影、スポーツ写真など
での望遠レンズを用いた高速シャッターでの撮影、天文
写真などでの長時間露光を必要とする撮影など感光材料
の高感度化による撮影領域の拡大がはかられている。
り、高感度の感光材料が次々と発売されている。暗い室
内などでのストロボを使わない撮影、スポーツ写真など
での望遠レンズを用いた高速シャッターでの撮影、天文
写真などでの長時間露光を必要とする撮影など感光材料
の高感度化による撮影領域の拡大がはかられている。
【0003】天文写真を撮影するためには低照度長時間
露光した際に感度の高いフイルムが必要であり、従来マ
ニアの間ではフイルムを水素増感処理したり、いわゆる
ベーキング処理して使用してきたが、処理の繁雑性およ
び処理に伴うカブリの発生などの為に、もともとのフイ
ルムの高感化が切望されていた。
露光した際に感度の高いフイルムが必要であり、従来マ
ニアの間ではフイルムを水素増感処理したり、いわゆる
ベーキング処理して使用してきたが、処理の繁雑性およ
び処理に伴うカブリの発生などの為に、もともとのフイ
ルムの高感化が切望されていた。
【0004】一方近年における夜間照明の増大により、
せっかくフイルムを高感化しても星の光量に対して地上
の光の量が多すぎるために結果的に撮影する星のコント
ラストを十分に表現できないという問題が生じている。
せっかくフイルムを高感化しても星の光量に対して地上
の光の量が多すぎるために結果的に撮影する星のコント
ラストを十分に表現できないという問題が生じている。
【0005】即ち単なる高感化は星に対する感度も確か
に上昇するが、街の灯に対する感度も同時に上昇してし
まい、せっかくの感度上昇効果が十分に反映されず、高
感化に伴う粒状性の劣化の方が目立つケースが多かった
。
に上昇するが、街の灯に対する感度も同時に上昇してし
まい、せっかくの感度上昇効果が十分に反映されず、高
感化に伴う粒状性の劣化の方が目立つケースが多かった
。
【0006】近年、ストロボ内蔵のコンパクトカメラに
おいてストロボ撮影時に背景描写を明確にする為にスト
ロボ閃光後一定の時間(1/60″〜1/30″)にシ
ャッターが閉じる機構のカメラが出現してきており、蛍
光灯のある部屋でのストロボ撮影の場合などでは、主要
被写体にはストロボが十分届いていても背景部分は蛍光
灯の影響を強く受けた撮影になることが多い。
おいてストロボ撮影時に背景描写を明確にする為にスト
ロボ閃光後一定の時間(1/60″〜1/30″)にシ
ャッターが閉じる機構のカメラが出現してきており、蛍
光灯のある部屋でのストロボ撮影の場合などでは、主要
被写体にはストロボが十分届いていても背景部分は蛍光
灯の影響を強く受けた撮影になることが多い。
【0007】背景描写は高感度フイルムの方が豊かにな
るが、その分異種光源適性が悪いと主要被写体部分と背
景部分との間に色バランスの差を生じやすくなるという
欠点を有している。
るが、その分異種光源適性が悪いと主要被写体部分と背
景部分との間に色バランスの差を生じやすくなるという
欠点を有している。
【0008】蛍光灯下で撮影された際のカラーバランス
変化を防止する方法については例えば米国特許第3,6
72,898号、特開昭62−160448号、特開平
2−173631号、同2−181144号に記載され
ているが、いずれの場合にも少なからず色の彩度の低下
および塗布銀量の増大を伴なっておりカラー感光材料の
設計上の負荷になっている。
変化を防止する方法については例えば米国特許第3,6
72,898号、特開昭62−160448号、特開平
2−173631号、同2−181144号に記載され
ているが、いずれの場合にも少なからず色の彩度の低下
および塗布銀量の増大を伴なっておりカラー感光材料の
設計上の負荷になっている。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は高感度
でかつ天文写真適性の優れたカラー写真感光材料を提供
することである。本発明の他の目的はストロボと蛍光灯
とのミックス光で撮影された際の画面内の色バランス変
化を改良したカラー写真感光材料を提供することである
。
でかつ天文写真適性の優れたカラー写真感光材料を提供
することである。本発明の他の目的はストロボと蛍光灯
とのミックス光で撮影された際の画面内の色バランス変
化を改良したカラー写真感光材料を提供することである
。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上に各々少なくとも一層の青感性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤
層を有するカラー感光材料において、1/100秒露光
時及び100秒露光時の緑感性層及び赤感性層の感度が
下記数2に示す数式Aの関係を有し、かつ感光材料の特
定写真感度が320以上であることを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料によって達成される。
上に各々少なくとも一層の青感性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤
層を有するカラー感光材料において、1/100秒露光
時及び100秒露光時の緑感性層及び赤感性層の感度が
下記数2に示す数式Aの関係を有し、かつ感光材料の特
定写真感度が320以上であることを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料によって達成される。
【0011】
【数2】
【0012】(但し、HG (1/100″)、HR
(1/100″)は特定写真感度を求める試験方法と同
条件で1/100秒露光した場合に得られる緑、赤の各
々最小濃度に対して、0.15高い濃度に対応する露光
量をルックス・秒で表わしたものであり、HG (10
0″)、HR (100″)は特定写真感度を求める試
験方法と露光時間を100秒にすること以外は同様の試
験条件で得られる緑、赤の各々の最小濃度に対して0.
15高い濃度に対応する露光量をルックス・秒で表わし
たものである。)以下、本発明を詳細に説明する。なお
、本発明においては以下に詳述かつ定義する如き特定写
真感度を写真感光材料の感度として採用しているが、こ
れは次のような理由からである。
(1/100″)は特定写真感度を求める試験方法と同
条件で1/100秒露光した場合に得られる緑、赤の各
々最小濃度に対して、0.15高い濃度に対応する露光
量をルックス・秒で表わしたものであり、HG (10
0″)、HR (100″)は特定写真感度を求める試
験方法と露光時間を100秒にすること以外は同様の試
験条件で得られる緑、赤の各々の最小濃度に対して0.
15高い濃度に対応する露光量をルックス・秒で表わし
たものである。)以下、本発明を詳細に説明する。なお
、本発明においては以下に詳述かつ定義する如き特定写
真感度を写真感光材料の感度として採用しているが、こ
れは次のような理由からである。
【0013】すなわち、写真感光材料の感度は一般に国
際規格であるISO感度が用いられているが、ISO感
度では現像処理が各社指定の処理によると規定されてい
るので、本発明では一定の現像処理によって感度が決め
られるように以下にのべるような特定写真感度を採用し
た。
際規格であるISO感度が用いられているが、ISO感
度では現像処理が各社指定の処理によると規定されてい
るので、本発明では一定の現像処理によって感度が決め
られるように以下にのべるような特定写真感度を採用し
た。
【0014】本発明でいう感光材料の特定写真感度とは
ISO感度に準じた以下に示す試験方法に従い決定する
ものとする。(JIS K 7614−1981に
準じた) (1)試験条件 試験は温度20±5℃、相対湿度60±10%の室内で
行い試験する感光材料はこの状態に1時間以上放置した
後使用する。 (2)露光 (i)露光面における基準光の相対分光エネルギー分布
は下記表1〜2に示す表A示されるようなものとする。
ISO感度に準じた以下に示す試験方法に従い決定する
ものとする。(JIS K 7614−1981に
準じた) (1)試験条件 試験は温度20±5℃、相対湿度60±10%の室内で
行い試験する感光材料はこの状態に1時間以上放置した
後使用する。 (2)露光 (i)露光面における基準光の相対分光エネルギー分布
は下記表1〜2に示す表A示されるようなものとする。
【0015】
【表1】
【0016】
【表2】
【0017】(ii)露光面における照度変化は光学く
さびを用いて行ない、用いる光学くさびはどの部分でも
分光透過濃度の変動が360〜700nmの波長域で、
400nm未満の領域は10%以内、400nm以上の
領域は5%以内のものを用いる。 (iii)露光時間は1/100秒とする。 (3)現像処理 (i)露光から現像処理までの間は、試験する感光材料
を温度20±5℃、相対湿度60±10%の状態に保つ
。 (ii)現像処理は露光後5日後に行なう。 (iii)現像処理は下記の通りに行なうものとする。 1.カラー現像…3分15秒、38.0±0.1℃2.
漂白…………6分30秒、38.0±3.0℃3.水洗
…………3分15秒、24〜41℃4.定着…………6
分30秒、38.0±3.0℃5.水洗…………3分1
5秒、24〜41℃6.安定…………3分15秒、38
.0±3.0℃7.乾燥…………50℃以下 各工程に用いる処理液組成を以下に示す。 カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム
1.4g
亜硫酸ナトリウム
4.0g 炭酸カリウム
30.0g 臭化カリウム
1.4g ヒドロキシル
アミン硫酸塩
2.4g 4−(N−エ
チル−N−β−ヒドロキシ エチルアミノ)
−2−メチルアニリン硫酸塩
4.5g 水を加えて
1.0リットル 漂白液 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩
130.0g 臭化ア
ンモニウム
160.0g ア
ンモニア水(28%)
25.0ミリリットル 氷酢酸
14.0ミリリットル 水を加えて
1.0リットル 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム
2.0g
亜硫酸ナトリウム
4
.0g チオ硝硫アンモニウム水溶液(70%)
175.0ミリリットル
重亜硫酸ナトリウム
4
.6g 水を加えて
1.0リットル 安定液 ホルマリン(40%)
8.
0ミリリットル 水を加えて
1.0リットル (4)濃度測定
さびを用いて行ない、用いる光学くさびはどの部分でも
分光透過濃度の変動が360〜700nmの波長域で、
400nm未満の領域は10%以内、400nm以上の
領域は5%以内のものを用いる。 (iii)露光時間は1/100秒とする。 (3)現像処理 (i)露光から現像処理までの間は、試験する感光材料
を温度20±5℃、相対湿度60±10%の状態に保つ
。 (ii)現像処理は露光後5日後に行なう。 (iii)現像処理は下記の通りに行なうものとする。 1.カラー現像…3分15秒、38.0±0.1℃2.
漂白…………6分30秒、38.0±3.0℃3.水洗
…………3分15秒、24〜41℃4.定着…………6
分30秒、38.0±3.0℃5.水洗…………3分1
5秒、24〜41℃6.安定…………3分15秒、38
.0±3.0℃7.乾燥…………50℃以下 各工程に用いる処理液組成を以下に示す。 カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム
1.4g
亜硫酸ナトリウム
4.0g 炭酸カリウム
30.0g 臭化カリウム
1.4g ヒドロキシル
アミン硫酸塩
2.4g 4−(N−エ
チル−N−β−ヒドロキシ エチルアミノ)
−2−メチルアニリン硫酸塩
4.5g 水を加えて
1.0リットル 漂白液 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩
130.0g 臭化ア
ンモニウム
160.0g ア
ンモニア水(28%)
25.0ミリリットル 氷酢酸
14.0ミリリットル 水を加えて
1.0リットル 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム
2.0g
亜硫酸ナトリウム
4
.0g チオ硝硫アンモニウム水溶液(70%)
175.0ミリリットル
重亜硫酸ナトリウム
4
.6g 水を加えて
1.0リットル 安定液 ホルマリン(40%)
8.
0ミリリットル 水を加えて
1.0リットル (4)濃度測定
【0018】濃度はlog 10(φ0 /φ)で表わ
す。φ0 は濃度測定のための照明光束、φは被測定部
の透過光束である。濃度測定の幾何条件は照明光束が法
線方向の平行光束であり、透過光束として透過して半空
間に拡散された全光束を用いることを基準とし、これ以
外の測定方法を用いる場合には標準濃度片による補正を
行なう。また測定の際、乳剤膜面は受光装置側に対面さ
せるものとする。濃度測定は青、緑、赤のステータスM
濃度とし、その分光特性は濃度計に使用する光源、光学
系、光学フィルター、受光装置の総合的な特性として下
記表3〜5に示す表Bに示す値になるようにする。
す。φ0 は濃度測定のための照明光束、φは被測定部
の透過光束である。濃度測定の幾何条件は照明光束が法
線方向の平行光束であり、透過光束として透過して半空
間に拡散された全光束を用いることを基準とし、これ以
外の測定方法を用いる場合には標準濃度片による補正を
行なう。また測定の際、乳剤膜面は受光装置側に対面さ
せるものとする。濃度測定は青、緑、赤のステータスM
濃度とし、その分光特性は濃度計に使用する光源、光学
系、光学フィルター、受光装置の総合的な特性として下
記表3〜5に示す表Bに示す値になるようにする。
【0019】
【表3】
【0020】
【表4】
【0021】
【表5】
(5)特定写真感度の決定
(1)〜(4)に示した条件で処理、濃度測定された結
果を用いて、以下の手順で特定写真感度を決定する。 (i)青、緑、赤、の各々の最小濃度に対して、0.1
5高い濃度に対応する露光量をルックス・秒で表わして
それぞれHB ,HG ,HR とする。 (ii)HB ,HR のうち値の大きい方(感度の低
い方)をHS とする。 (iii)特定写真感度Sを下記の数3に示す数式Bに
従い計算する。
果を用いて、以下の手順で特定写真感度を決定する。 (i)青、緑、赤、の各々の最小濃度に対して、0.1
5高い濃度に対応する露光量をルックス・秒で表わして
それぞれHB ,HG ,HR とする。 (ii)HB ,HR のうち値の大きい方(感度の低
い方)をHS とする。 (iii)特定写真感度Sを下記の数3に示す数式Bに
従い計算する。
【0022】
【数3】
【0023】本発明の目的はカラー感光材料の特定写真
感度が320以上であり、かつ前記数式Aの関係が満足
されるときに達成される。好ましい特定写真感度は32
0以上、3200以下である。
感度が320以上であり、かつ前記数式Aの関係が満足
されるときに達成される。好ましい特定写真感度は32
0以上、3200以下である。
【0024】数式Aの関係は1/100″で露光した場
合の感度と100″で露光した場合の感度の比が緑感性
層の方が赤感性層よりも2倍以上大きいことを意味して
いる。従って緑感性層の低照度長時間露光における感度
の低下が赤感性層の低照度長時間露光における感度の低
下よりも著しく大きいことを意味している。都市部にお
ける夜間照明の光成分は種々あるが、蛍光灯、水銀灯、
メタルハライドなどカラー感光材料の緑感光性域にピー
クをもつものが多い。一方、星の光にもいくつかの種類
があるが、カラー感光材料の赤感光性域にピークをもつ
ものが多い。従って、カラー感光材料の緑感性層の低照
度長時間露光における感度が高いと街の灯りに感光しや
すくなり、天文写真の画像のコントラストを失ってしま
う。また、天文写真適性向上には高感化は必須であり、
その意味でもカラー感光材料における赤感性層の低照度
長時間露光における感度は少しでも高い方が良い。
合の感度と100″で露光した場合の感度の比が緑感性
層の方が赤感性層よりも2倍以上大きいことを意味して
いる。従って緑感性層の低照度長時間露光における感度
の低下が赤感性層の低照度長時間露光における感度の低
下よりも著しく大きいことを意味している。都市部にお
ける夜間照明の光成分は種々あるが、蛍光灯、水銀灯、
メタルハライドなどカラー感光材料の緑感光性域にピー
クをもつものが多い。一方、星の光にもいくつかの種類
があるが、カラー感光材料の赤感光性域にピークをもつ
ものが多い。従って、カラー感光材料の緑感性層の低照
度長時間露光における感度が高いと街の灯りに感光しや
すくなり、天文写真の画像のコントラストを失ってしま
う。また、天文写真適性向上には高感化は必須であり、
その意味でもカラー感光材料における赤感性層の低照度
長時間露光における感度は少しでも高い方が良い。
【0025】従って数式Aの関係を満足することにより
、デーライト撮影時のカラーバランスが良好であり、か
つ天文適性の優れたカラー写真感光材料が得られるので
ある。数式Aにおいて赤感性層の1/100″で露光し
た時の感度と100″で露光した時の感度の差は小さけ
れば小さい程好ましい。
、デーライト撮影時のカラーバランスが良好であり、か
つ天文適性の優れたカラー写真感光材料が得られるので
ある。数式Aにおいて赤感性層の1/100″で露光し
た時の感度と100″で露光した時の感度の差は小さけ
れば小さい程好ましい。
【0026】数式Aにおける{HR (1/100″)
・HG (100″)}/{HG (1/100″)・
HR (100″)}の値は2以上であり、好ましくは
2.1以上、4.0以下である。より好ましくは2.3
以上、3.2以下である。
・HG (100″)}/{HG (1/100″)・
HR (100″)}の値は2以上であり、好ましくは
2.1以上、4.0以下である。より好ましくは2.3
以上、3.2以下である。
【0027】またストロボ内蔵のコンパクトカメラで、
ストロボ撮影時に背景描写を明確にするためにストロボ
閃光後、一定の時間(1/60″〜1/30″)にシャ
ッターの閉じるカメラが出現してきており、蛍光灯があ
る部屋での撮影の場合などでは、主要被写体は高照度の
ストロボで、背景は低照度の蛍光灯で撮影された写真が
できあがる。このような場合にも本発明の数式Aの関係
を満足しておくことにより主要被写体部分と背景部分と
のカラーバランス差を小さくすることが可能になる。
ストロボ撮影時に背景描写を明確にするためにストロボ
閃光後、一定の時間(1/60″〜1/30″)にシャ
ッターの閉じるカメラが出現してきており、蛍光灯があ
る部屋での撮影の場合などでは、主要被写体は高照度の
ストロボで、背景は低照度の蛍光灯で撮影された写真が
できあがる。このような場合にも本発明の数式Aの関係
を満足しておくことにより主要被写体部分と背景部分と
のカラーバランス差を小さくすることが可能になる。
【0028】このことは低照度で露光した場合の緑感性
層の感度を低下させることにより、蛍光灯の影響により
カラーバランスがグリーン味にシフトするのを防止して
いる為であろうと考えられる。
層の感度を低下させることにより、蛍光灯の影響により
カラーバランスがグリーン味にシフトするのを防止して
いる為であろうと考えられる。
【0029】低照度感度を高める手段としては、ハロゲ
ン化銀乳剤の硫黄増感の増強、還元増感剤の付与、高p
H熟成、低pAg熟成の方法が知られている。またカド
ミウム塩、イリジウム塩又はその錯塩をハロゲン化銀粒
子形成または物理熟成の過程において共存させることも
有効である。
ン化銀乳剤の硫黄増感の増強、還元増感剤の付与、高p
H熟成、低pAg熟成の方法が知られている。またカド
ミウム塩、イリジウム塩又はその錯塩をハロゲン化銀粒
子形成または物理熟成の過程において共存させることも
有効である。
【0030】還元増感の試みは、古くから検討されてい
る。キャロル(Caroll)は米国特許第2,487
,850号において錫化合物が、ロウエ(Lowe)ら
は同第2,512,925号においてポリアミン化合物
が、ファーレンス(Fallens)らは英国特許第7
89,823号において二酸化チオ尿素系の化合物が還
元増感剤として有用であることを開示した。更に、コリ
アー(Collier)は、フォトグラフィック・サイ
エンス・アンド・エンジニアリング(Photogra
phic Science and Engin
eering),第23巻113ページ(1979)に
おいて、色々な還元増感方法によって作られた銀核の性
質を比較している。この文献では、ジメチルアミンボラ
ン、塩化第1錫、ヒドラジン、高いpH熟成、低pAg
熟成の方法が採用されている。還元増感の方法はさらに
米国特許第2,518,698号、同第3,201,2
54号、同第3,411,917号、同第3,779,
777号、同第3,930,869号にも開示されてい
る。 還元増感剤の選択だけでなく還元増感法の工夫に関して
は、例えば特公昭57−33572号、同58−141
0号、特開昭57−179835号、同57−8283
1号、同60−178445号に述べられている。
る。キャロル(Caroll)は米国特許第2,487
,850号において錫化合物が、ロウエ(Lowe)ら
は同第2,512,925号においてポリアミン化合物
が、ファーレンス(Fallens)らは英国特許第7
89,823号において二酸化チオ尿素系の化合物が還
元増感剤として有用であることを開示した。更に、コリ
アー(Collier)は、フォトグラフィック・サイ
エンス・アンド・エンジニアリング(Photogra
phic Science and Engin
eering),第23巻113ページ(1979)に
おいて、色々な還元増感方法によって作られた銀核の性
質を比較している。この文献では、ジメチルアミンボラ
ン、塩化第1錫、ヒドラジン、高いpH熟成、低pAg
熟成の方法が採用されている。還元増感の方法はさらに
米国特許第2,518,698号、同第3,201,2
54号、同第3,411,917号、同第3,779,
777号、同第3,930,869号にも開示されてい
る。 還元増感剤の選択だけでなく還元増感法の工夫に関して
は、例えば特公昭57−33572号、同58−141
0号、特開昭57−179835号、同57−8283
1号、同60−178445号に述べられている。
【0031】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル%
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約2モル%
から約16モル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル%
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約2モル%
から約16モル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。
【0032】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体
、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの
、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双
晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複
合形でもよい。
、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの
、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双
晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複
合形でもよい。
【0033】ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン
以下の微粒子でも投影面積直径が約10ミクロンに至る
までの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳
剤でもよい。
以下の微粒子でも投影面積直径が約10ミクロンに至る
までの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳
剤でもよい。
【0034】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー(RD)No
.17643(1978年12月),22〜23頁,“
I.乳剤製造(Emulsion preparat
ion and types)”、および同No.
18716(1979年11月),648頁、同No.
307105(1989年11月),863〜865頁
、およびグラフキデ著「写真の物理と化学」,ポールモ
ンテル社刊(P.Glafkides,Chemiee
t Phisique Photographiq
ue,PaulMontel,1967)、ダフィン著
「写真乳剤化学」,フォーカルプレス社刊(G.F.D
uffin,Photographic Emuls
ion Chemistry(Focal Pre
ss,1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造
と塗布」,フオーカルプレス社刊(V.L.Zelik
man etal.,Making and C
oating PhotographicEmuls
ion,Focal Press,1964)に記載
された方法を用いて調製することができる。例えば米国
特許第3,574,628号、同3,655,394号
および英国特許第1,413,748号に記載された単
分散乳剤も好ましい。
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー(RD)No
.17643(1978年12月),22〜23頁,“
I.乳剤製造(Emulsion preparat
ion and types)”、および同No.
18716(1979年11月),648頁、同No.
307105(1989年11月),863〜865頁
、およびグラフキデ著「写真の物理と化学」,ポールモ
ンテル社刊(P.Glafkides,Chemiee
t Phisique Photographiq
ue,PaulMontel,1967)、ダフィン著
「写真乳剤化学」,フォーカルプレス社刊(G.F.D
uffin,Photographic Emuls
ion Chemistry(Focal Pre
ss,1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造
と塗布」,フオーカルプレス社刊(V.L.Zelik
man etal.,Making and C
oating PhotographicEmuls
ion,Focal Press,1964)に記載
された方法を用いて調製することができる。例えば米国
特許第3,574,628号、同3,655,394号
および英国特許第1,413,748号に記載された単
分散乳剤も好ましい。
【0035】また、アスペクト比が約3以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、例
えばガトフ著,フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング(Gutoff,Photogr
aphic Scienceand Engine
ering),第14巻248〜257頁(1970年
);米国特許第4,434,226号、同4,414,
310号、同4,433,048号、同4,439,5
20号および英国特許第2,112,157号に記載の
方法により簡単に調製することができる。
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、例
えばガトフ著,フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング(Gutoff,Photogr
aphic Scienceand Engine
ering),第14巻248〜257頁(1970年
);米国特許第4,434,226号、同4,414,
310号、同4,433,048号、同4,439,5
20号および英国特許第2,112,157号に記載の
方法により簡単に調製することができる。
【0036】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。
【0037】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭63−264740号に記載のコア/
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア/シ
ェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭59−13
3542号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、現像処理等によって異なるが、3〜40nmが好ま
しく、5〜20nmが特に好ましい。
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭63−264740号に記載のコア/
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア/シ
ェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭59−13
3542号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、現像処理等によって異なるが、3〜40nmが好ま
しく、5〜20nmが特に好ましい。
【0038】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643および同No.18716およ
び同No.307105に記載されており、その該当箇
所を後掲の表6に示す表Cにまとめた。
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643および同No.18716およ
び同No.307105に記載されており、その該当箇
所を後掲の表6に示す表Cにまとめた。
【0039】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも1つの特性の異なる2種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも1つの特性の異なる2種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。
【0040】米国特許第4,082,553号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第4
,626,498号、特開昭59−214852号に記
載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド
銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/または実質的に
非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。 粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部を問わず、一様に(非像様に)現
像が可能となるハロゲン化銀粒子のことをいう。粒子内
部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子の調製法は
、米国特許第4,626,498号、特開昭59−21
4852号に記載されている。
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第4
,626,498号、特開昭59−214852号に記
載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド
銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/または実質的に
非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。 粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部を問わず、一様に(非像様に)現
像が可能となるハロゲン化銀粒子のことをいう。粒子内
部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子の調製法は
、米国特許第4,626,498号、特開昭59−21
4852号に記載されている。
【0041】粒子内部がかぶらされたコア/シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては0.01〜0.7
5μm、特に0.05〜0,6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、各分散乳剤でもよいが、単分散(ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95%が平均
粒子径の±40%以内の粒子径を有するもの)であるこ
とが好ましい。
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては0.01〜0.7
5μm、特に0.05〜0,6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、各分散乳剤でもよいが、単分散(ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95%が平均
粒子径の±40%以内の粒子径を有するもの)であるこ
とが好ましい。
【0042】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。
【0043】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
0〜100モル%であり、必要に応じて塩化銀および/
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を0
.5〜10モル%含有するものである。微粒子ハロゲン
化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直径の平均値)が
0.01〜0.5μmが好ましく、0.02〜0.2μ
mがより好ましい。
0〜100モル%であり、必要に応じて塩化銀および/
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を0
.5〜10モル%含有するものである。微粒子ハロゲン
化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直径の平均値)が
0.01〜0.5μmが好ましく、0.02〜0.2μ
mがより好ましい。
【0044】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイ
ンデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト
系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加し
ておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含
有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができる
。
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイ
ンデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト
系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加し
ておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含
有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができる
。
【0045】本発明では、ハロゲン化銀粒子形成又は物
理熟成の過程において、例えば、カドミウム塩、亜鉛塩
、鉛塩、タリウム塩、イソジウム塩又はその錯塩、ロジ
ウム塩又はその錯塩、鉄塩または鉄錯塩を共存させても
よい。
理熟成の過程において、例えば、カドミウム塩、亜鉛塩
、鉛塩、タリウム塩、イソジウム塩又はその錯塩、ロジ
ウム塩又はその錯塩、鉄塩または鉄錯塩を共存させても
よい。
【0046】本発明に使用されるハロゲン化銀粒子から
成る乳剤の調製時に用いられる保護コロイドとして及び
その他の親水性コロイド層のバインダーとしては、ゼラ
チンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロ
イドも用いることができる。
成る乳剤の調製時に用いられる保護コロイドとして及び
その他の親水性コロイド層のバインダーとしては、ゼラ
チンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロ
イドも用いることができる。
【0047】前記保護コロイドおよびバインダーとして
は、例えば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子と
のグラフトポリマー、アルブミン、カゼインのような蛋
白質;例えばヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロース硫酸エステル類の如きセ
ルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体のよう
な糖誘導体;ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコ
ール部分アセタール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド
、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾールのよ
うな単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分
子物質を用いることができる。
は、例えば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子と
のグラフトポリマー、アルブミン、カゼインのような蛋
白質;例えばヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロース硫酸エステル類の如きセ
ルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体のよう
な糖誘導体;ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコ
ール部分アセタール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド
、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾールのよ
うな単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分
子物質を用いることができる。
【0048】ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか
、酸処理ゼラチンやBull,Soc,Sci,Pho
t,Japan,No.16,P30(1966)に記
載されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また
、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることがで
きる。
、酸処理ゼラチンやBull,Soc,Sci,Pho
t,Japan,No.16,P30(1966)に記
載されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また
、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることがで
きる。
【0049】本発明に使用できる公知の写真用添加剤は
、R.D.No.17643、同No.18716、同
No.307105に記載されており、下記の表6に示
す表Cに関連する記載箇所を示した。
、R.D.No.17643、同No.18716、同
No.307105に記載されており、下記の表6に示
す表Cに関連する記載箇所を示した。
【0050】
【表6】
【0051】本発明には、種々のカラーカプラーを使用
することができ、その具体例は前出のR.D.No.1
7643,VII −C〜G、および同No.3071
05,VII −C〜Gに記載された特許に記載されて
いる。
することができ、その具体例は前出のR.D.No.1
7643,VII −C〜G、および同No.3071
05,VII −C〜Gに記載された特許に記載されて
いる。
【0052】これらカプラーのうち、イエローカプラー
としては、例えば、米国特許第3,933,501号、
同第4,022,620号、同第4,326,024号
、同第4,401,752号、同第4,248,961
号、特公昭58−10739号、英国特許第1,425
,020号、同第1,476,760号、米国特許第3
,973,968号、同第4,314,023号、同第
4,511,649号、欧州特許第249,473A号
に記載のものが好ましい。
としては、例えば、米国特許第3,933,501号、
同第4,022,620号、同第4,326,024号
、同第4,401,752号、同第4,248,961
号、特公昭58−10739号、英国特許第1,425
,020号、同第1,476,760号、米国特許第3
,973,968号、同第4,314,023号、同第
4,511,649号、欧州特許第249,473A号
に記載のものが好ましい。
【0053】マゼンダカプラーとしては、5−ピラゾロ
ン系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、例え
ば、米国特許第4,310,619号、同第4,351
,897号、欧州特許第73,636号、米国特許第3
,061,432号、同第3,725,067号、R.
D.No.24220(1984年6月)、特開昭60
−33552号、R.D.No.24230(1984
年6月)、特開昭60−43659号、同61−722
38号、同60−35730号、同55−118034
号、同60−185951号、米国特許第4,500,
630号、同第4,540,654号、同第4,556
,630号、国際公開W088/04795号に記載の
ものが特に好ましい。
ン系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、例え
ば、米国特許第4,310,619号、同第4,351
,897号、欧州特許第73,636号、米国特許第3
,061,432号、同第3,725,067号、R.
D.No.24220(1984年6月)、特開昭60
−33552号、R.D.No.24230(1984
年6月)、特開昭60−43659号、同61−722
38号、同60−35730号、同55−118034
号、同60−185951号、米国特許第4,500,
630号、同第4,540,654号、同第4,556
,630号、国際公開W088/04795号に記載の
ものが特に好ましい。
【0054】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、例えば、米国特許
第4,052,212号、同第4,146,396号、
同第4,228,233号、同第4,296,200号
、同第2,369,929号、同第2,801,171
号、同第2,772,162号、同第2,895,82
6号、同第3,772,002号、同第3,758,3
08号、同第4,334,011号、同第4,327,
173号、西独特許公開第3,329,729号、欧州
特許第121,365A号、同第249,453A号、
米国特許第3,446,622号、同第4,333,9
99号、同第4,775,616号、同第4,451,
559号、同第4,427,767号、同第4,690
,889号、同第4,254,212号、同第4,29
6,199号、特開昭61−42658号に記載のもの
が好ましい。
びナフトール系カプラーが挙げられ、例えば、米国特許
第4,052,212号、同第4,146,396号、
同第4,228,233号、同第4,296,200号
、同第2,369,929号、同第2,801,171
号、同第2,772,162号、同第2,895,82
6号、同第3,772,002号、同第3,758,3
08号、同第4,334,011号、同第4,327,
173号、西独特許公開第3,329,729号、欧州
特許第121,365A号、同第249,453A号、
米国特許第3,446,622号、同第4,333,9
99号、同第4,775,616号、同第4,451,
559号、同第4,427,767号、同第4,690
,889号、同第4,254,212号、同第4,29
6,199号、特開昭61−42658号に記載のもの
が好ましい。
【0055】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第3,451,820号、同第4,08
0.211号、同第4,367,282号、同第4,4
09,320号、同第4,576,910号、米国特許
第2,102,137号、欧州特許第341,188A
号に記載されている。
例は、米国特許第3,451,820号、同第4,08
0.211号、同第4,367,282号、同第4,4
09,320号、同第4,576,910号、米国特許
第2,102,137号、欧州特許第341,188A
号に記載されている。
【0056】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、例えば、米国特許第4,366,237号、
英国特許第2,125,570号、欧州特許第96,5
70号、西独特許(公開)第3,234,533号に記
載のものが好ましい。
としては、例えば、米国特許第4,366,237号、
英国特許第2,125,570号、欧州特許第96,5
70号、西独特許(公開)第3,234,533号に記
載のものが好ましい。
【0057】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、例えば、R.D.No.17643
のVII −G項、同No.307105のVII −
G項、米国特許第4,163.670号、特公昭57−
39413号、米国特許第4,004,929号、同第
4,138,258号、英国特許第1,146,368
号に記載のものが好ましい。また、米国特許第4,77
4,181号に記載のカップリング時に放出された蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、
米国特許第4,777,120号に記載の現像主薬と反
応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基と
して有するカプラーを用いることも好ましい。
ード・カプラーは、例えば、R.D.No.17643
のVII −G項、同No.307105のVII −
G項、米国特許第4,163.670号、特公昭57−
39413号、米国特許第4,004,929号、同第
4,138,258号、英国特許第1,146,368
号に記載のものが好ましい。また、米国特許第4,77
4,181号に記載のカップリング時に放出された蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、
米国特許第4,777,120号に記載の現像主薬と反
応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基と
して有するカプラーを用いることも好ましい。
【0058】本発明において、カップリングに伴って写
真的に有用な残基を放出する化合物もまた好ましく使用
できる。現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、前述
のR.D.No.17643,VII −F項及び同N
o.307105,VII −F項に記載された特許、
及び特開昭57−151944号、同57−15423
4号、同60−184248号、同63−37346号
、同63−37350号、米国特許4,248,962
号、同4,782,012号に記載されたものが好まし
い。
真的に有用な残基を放出する化合物もまた好ましく使用
できる。現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、前述
のR.D.No.17643,VII −F項及び同N
o.307105,VII −F項に記載された特許、
及び特開昭57−151944号、同57−15423
4号、同60−184248号、同63−37346号
、同63−37350号、米国特許4,248,962
号、同4,782,012号に記載されたものが好まし
い。
【0059】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第2,097
,140号、同第2,131,188号、特開昭59−
157638号、同59−170840号に記載のもの
が好ましい。また、特開昭60−107029号、同6
0−252340号、特開平1−44940号、同1−
45687号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反
応により、例えば、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン
化銀溶剤を放出する化合物も好ましい。
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第2,097
,140号、同第2,131,188号、特開昭59−
157638号、同59−170840号に記載のもの
が好ましい。また、特開昭60−107029号、同6
0−252340号、特開平1−44940号、同1−
45687号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反
応により、例えば、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン
化銀溶剤を放出する化合物も好ましい。
【0060】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、例えば、米国特許第4,130
,427号に記載の競争カプラー、米国特許第4,28
3,472号、同第4,338,393号、同第4,3
10,618号に記載の多当量カプラー、特開昭60−
185950号、特開昭62−24252号に記載のD
IRレドックス化合物放出カプラー、DIRカプラー放
出カプラー、DIRカプラー放出レドックス化合物、も
しくはDIRレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第173,302A号、同第313,308A号に記
載の離脱後復色する色素を放出するカプラー、R.D.
No.11449、同No.24241、特開昭61−
201247号に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国
特許第4,555,477号に記載のリガンド放出カプ
ラー、特開昭63−75747号に記載のロイコ色素を
放出するカプラー、米国特許第4,774,181号に
記載の蛍光色素を放出するカプラーが挙げられる。 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。水中油滴分散法に用いられる
高沸点溶媒の例は、米国特許第2,322,027号に
記載されている。
できる化合物としては、例えば、米国特許第4,130
,427号に記載の競争カプラー、米国特許第4,28
3,472号、同第4,338,393号、同第4,3
10,618号に記載の多当量カプラー、特開昭60−
185950号、特開昭62−24252号に記載のD
IRレドックス化合物放出カプラー、DIRカプラー放
出カプラー、DIRカプラー放出レドックス化合物、も
しくはDIRレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第173,302A号、同第313,308A号に記
載の離脱後復色する色素を放出するカプラー、R.D.
No.11449、同No.24241、特開昭61−
201247号に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国
特許第4,555,477号に記載のリガンド放出カプ
ラー、特開昭63−75747号に記載のロイコ色素を
放出するカプラー、米国特許第4,774,181号に
記載の蛍光色素を放出するカプラーが挙げられる。 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。水中油滴分散法に用いられる
高沸点溶媒の例は、米国特許第2,322,027号に
記載されている。
【0061】水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点
が175℃以上の高沸点有機溶剤の具体例は、フタル酸
エステル類(例えば、ジブチルフタレート、ジシクロヘ
キシルフタレート、ジ−2−エチルヘキシルフタレート
、デシルフタレート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフ
ェニル)フタレート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフ
ェニル)イソフタレート、ビス(1,1−ジエチルプロ
ピル)フタレート)、リン酸またはホスホン酸のエステ
ル類(例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジ
ルホスフェート、2−エチルヘキシルジフェニルホスフ
ェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−2−
エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェー
ト、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプロ
ピルホスフェート、ジ−2−エチルヘキシルフェニルホ
スホネート)、安息香酸エステル類(例えば、2−エチ
ルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、2−
エチルヘキシル−p−ヒドロキシベンゾエート)、アミ
ド類(例えば、N,N−ジエチルドデカンアミド、N,
N−ジエチルラウリルアミド、N−テトラデシルピロリ
ドン)、アルコール類またはフェノール類(例えば、イ
ソステアリルアルコール、2,4−ジ−tert−アミ
ルフェノール)、脂肪族カルボン酸エステル類(例えば
、ビス(2−エチルヘキシル)セバケート、ジオクチル
アゼレート、グリセロールトリブチレート、イソステア
リルラクテート、トリオクチルシトレート)、アニリン
誘導体(例えば、N,N−ジブチル−2−ブトキシ−5
−tert−オクチルアニリン)、炭化水素類(例えば
、パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフ
タレン)が挙げられる。また、補助溶剤としては、例え
ば、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃以上約16
0℃以下の有機溶剤が使用でき、典型例としては、酢酸
エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチ
ルケトンシクロヘキサノン、2−エトキシエチルアセテ
ート、ジメチルホルムアミドが挙げられる。
が175℃以上の高沸点有機溶剤の具体例は、フタル酸
エステル類(例えば、ジブチルフタレート、ジシクロヘ
キシルフタレート、ジ−2−エチルヘキシルフタレート
、デシルフタレート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフ
ェニル)フタレート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフ
ェニル)イソフタレート、ビス(1,1−ジエチルプロ
ピル)フタレート)、リン酸またはホスホン酸のエステ
ル類(例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジ
ルホスフェート、2−エチルヘキシルジフェニルホスフ
ェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−2−
エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェー
ト、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプロ
ピルホスフェート、ジ−2−エチルヘキシルフェニルホ
スホネート)、安息香酸エステル類(例えば、2−エチ
ルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、2−
エチルヘキシル−p−ヒドロキシベンゾエート)、アミ
ド類(例えば、N,N−ジエチルドデカンアミド、N,
N−ジエチルラウリルアミド、N−テトラデシルピロリ
ドン)、アルコール類またはフェノール類(例えば、イ
ソステアリルアルコール、2,4−ジ−tert−アミ
ルフェノール)、脂肪族カルボン酸エステル類(例えば
、ビス(2−エチルヘキシル)セバケート、ジオクチル
アゼレート、グリセロールトリブチレート、イソステア
リルラクテート、トリオクチルシトレート)、アニリン
誘導体(例えば、N,N−ジブチル−2−ブトキシ−5
−tert−オクチルアニリン)、炭化水素類(例えば
、パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフ
タレン)が挙げられる。また、補助溶剤としては、例え
ば、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃以上約16
0℃以下の有機溶剤が使用でき、典型例としては、酢酸
エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチ
ルケトンシクロヘキサノン、2−エトキシエチルアセテ
ート、ジメチルホルムアミドが挙げられる。
【0062】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第4,199,3
63号、西独特許出願(OLS)第2,541,274
号および同第2,541,230号に記載されている。
用のラテックスの具体例は、米国特許第4,199,3
63号、西独特許出願(OLS)第2,541,274
号および同第2,541,230号に記載されている。
【0063】本発明のカラー感光材料中には、例えば、
フェネチルアルコールや特開昭63−257747号、
同62−272248号、および特開平1−80941
号に記載の1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン、
n−ブチルp−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、
4−クロル−3,5−ジメチルフェノール、2−フェノ
キシエタノール、2−(4−チアゾリル)ベンズイミダ
ゾールのような各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加する
ことが好ましい。
フェネチルアルコールや特開昭63−257747号、
同62−272248号、および特開平1−80941
号に記載の1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン、
n−ブチルp−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、
4−クロル−3,5−ジメチルフェノール、2−フェノ
キシエタノール、2−(4−チアゾリル)ベンズイミダ
ゾールのような各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加する
ことが好ましい。
【0064】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。例えば、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーを代表例として挙げることができ
る。
ことができる。例えば、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーを代表例として挙げることができ
る。
【0065】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のR.D.No.17643の28頁、同No
.18716の647頁右欄から648頁左欄、および
同No.307105の879頁に記載されている。
ば、前述のR.D.No.17643の28頁、同No
.18716の647頁右欄から648頁左欄、および
同No.307105の879頁に記載されている。
【0066】本発明の感光材料がカラー撮影材料に用い
られる場合には、支持体上に青感色性層、緑感色性層、
赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層が設
けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非感光
性層の層数および層順に特に制限はない。該感光材料の
典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同
じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層か
ら成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写
真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、およ
び赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり
、多層ハロゲン化銀カラー写真撮影材料においては、一
般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性
層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。しかし
、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感
色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をも
とり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上
層、最下層には、例えば、各種の中間層のような非感光
性層を設けてもよい。
られる場合には、支持体上に青感色性層、緑感色性層、
赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層が設
けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非感光
性層の層数および層順に特に制限はない。該感光材料の
典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同
じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層か
ら成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写
真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、およ
び赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり
、多層ハロゲン化銀カラー写真撮影材料においては、一
般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性
層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。しかし
、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感
色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をも
とり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上
層、最下層には、例えば、各種の中間層のような非感光
性層を設けてもよい。
【0067】該中間層には、例えば、特開昭61−43
748号、同59−113138号、同59−1134
40号、同61−20037号、同61−20038号
明細書に記載されるようなカプラー、DIR化合物が含
まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を
含んでいてもよい。
748号、同59−113138号、同59−1134
40号、同61−20037号、同61−20038号
明細書に記載されるようなカプラー、DIR化合物が含
まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を
含んでいてもよい。
【0068】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第1,121,470号あるい
は英国特許第923,045号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の2層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
例えば、特開昭57−112751号、同62−200
350号、同62−206541号、62−20654
3号に記載されているように支持体より離れた側に低感
度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置しても
よい。
化銀乳剤層は、西独特許第1,121,470号あるい
は英国特許第923,045号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の2層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
例えば、特開昭57−112751号、同62−200
350号、同62−206541号、62−20654
3号に記載されているように支持体より離れた側に低感
度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置しても
よい。
【0069】具体的な設置例としては、支持体から最も
遠い側から、低感度青感光性層(BL)/高感度青感光
性層(BH)/高感度緑感光性層(GH)/低感度緑感
光性層(GL)/高感度赤感光性層(RH)/低感度赤
感光性層(RL)の順、またはBH/BL/GL/GH
/RH/RLの順、またはBH/BL/GH/GL/R
L/RHの順が挙げられる。
遠い側から、低感度青感光性層(BL)/高感度青感光
性層(BH)/高感度緑感光性層(GH)/低感度緑感
光性層(GL)/高感度赤感光性層(RH)/低感度赤
感光性層(RL)の順、またはBH/BL/GL/GH
/RH/RLの順、またはBH/BL/GH/GL/R
L/RHの順が挙げられる。
【0070】また、特公昭55−34932号公報に記
載されているように、支持体から最も遠い側から青感光
性層/GH/RH/GL/RLの順に配列することもで
きる。また、特開昭56−25738号、同62−63
936号明細書に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層/GL/RL/GH/RHの順
に配列することもできる。
載されているように、支持体から最も遠い側から青感光
性層/GH/RH/GL/RLの順に配列することもで
きる。また、特開昭56−25738号、同62−63
936号明細書に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層/GL/RL/GH/RHの順
に配列することもできる。
【0071】また、特公昭46−15495号公報に記
載されているように、上層に最も感光度の高いハロゲン
化銀乳剤層、中層にそれよりも低い感光度のハロゲン化
銀乳剤層、下層に中層よりも更に感光度の低いハロゲン
化銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低
められた感光度の異なる3層から構成される配列が挙げ
られる。このような感光度の異なる3層から構成される
場合でも、特開昭59−202464号明細書に記載さ
れているように、同一感色性層中において支持体より離
れた側から中感度乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層
の順に配置されてもよい。その他、高感度乳剤層/低感
度乳剤層/中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層/中感
度乳剤層/高感度乳剤層などの順に配置されていてもよ
い。また、4層以上の構成の場合にも、上記の如く配列
を変えてよい。上記のように、それぞれの感光材料の目
的に応じて種々の層構成・配列を選択することができる
。
載されているように、上層に最も感光度の高いハロゲン
化銀乳剤層、中層にそれよりも低い感光度のハロゲン化
銀乳剤層、下層に中層よりも更に感光度の低いハロゲン
化銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低
められた感光度の異なる3層から構成される配列が挙げ
られる。このような感光度の異なる3層から構成される
場合でも、特開昭59−202464号明細書に記載さ
れているように、同一感色性層中において支持体より離
れた側から中感度乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層
の順に配置されてもよい。その他、高感度乳剤層/低感
度乳剤層/中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層/中感
度乳剤層/高感度乳剤層などの順に配置されていてもよ
い。また、4層以上の構成の場合にも、上記の如く配列
を変えてよい。上記のように、それぞれの感光材料の目
的に応じて種々の層構成・配列を選択することができる
。
【0072】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のR.D.No17643の28〜29頁、同No.
18716の651左欄〜右欄、および同No.307
105の880〜881頁に記載されてた通常の方法に
よって現像処理することができる。
述のR.D.No17643の28〜29頁、同No.
18716の651左欄〜右欄、および同No.307
105の880〜881頁に記載されてた通常の方法に
よって現像処理することができる。
【0073】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、p−フェニレンジアミン化合物が好ましく使用さ
れ、その代表例としては、3−メチル−4−アミノ−N
,Nジエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−
エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチ
ル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホン
アミドエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−
エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸
塩、塩酸塩もしくはp−トルエンスルホン酸塩が挙げら
れる。これらの中で、特に、3−メチル−4−アミノ−
N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩
が好ましい。これらの化合物は目的に応じ2種以上併用
することもできる。
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、p−フェニレンジアミン化合物が好ましく使用さ
れ、その代表例としては、3−メチル−4−アミノ−N
,Nジエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−
エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチ
ル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホン
アミドエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−
エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸
塩、塩酸塩もしくはp−トルエンスルホン酸塩が挙げら
れる。これらの中で、特に、3−メチル−4−アミノ−
N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩
が好ましい。これらの化合物は目的に応じ2種以上併用
することもできる。
【0074】前記発色現像液は、例えば、アルカリ金属
の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝
剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾー
ル類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物の
ような現像抑制剤またはカブリ防止剤を含むのが一般的
である。また必要に応じて、例えば、ヒドロキシルアミ
ン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N−
ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、
フェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、カ
テコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリ
コール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベン
ジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモ
ニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプ
ラー、競争カプラー、1−フェニル−3−ピラゾリドン
のような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボ
ン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホ
スホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、
例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四
酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシ
エチリデン−1,1−ジホスホン酸、ニトロ−N,N,
N−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−N,
N,N,N−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジア
ミン−ジ(o−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの
塩を含むこともできる。
の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝
剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾー
ル類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物の
ような現像抑制剤またはカブリ防止剤を含むのが一般的
である。また必要に応じて、例えば、ヒドロキシルアミ
ン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N−
ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、
フェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、カ
テコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリ
コール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベン
ジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモ
ニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプ
ラー、競争カプラー、1−フェニル−3−ピラゾリドン
のような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボ
ン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホ
スホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、
例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四
酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシ
エチリデン−1,1−ジホスホン酸、ニトロ−N,N,
N−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−N,
N,N,N−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジア
ミン−ジ(o−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの
塩を含むこともできる。
【0075】また、前記現像処理において、反転処理を
実施する場合は、通常黒白現像を行なってから発色現像
する。この黒白現像液には、例えば、ハイドロキノンな
どのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピラ
ゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル−
p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類のよう
な公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合せて用い
ることができる。
実施する場合は、通常黒白現像を行なってから発色現像
する。この黒白現像液には、例えば、ハイドロキノンな
どのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピラ
ゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル−
p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類のよう
な公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合せて用い
ることができる。
【0076】これらの発色現像液及び黒白現像液のpH
は9〜12であることが一般的である。また、これらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料1平方メートル当たり3リットル
以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させて
おくことにより500ミリリットル以下にすることもで
きる。補充量を低減する場合には処理槽の空気との接触
面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防
止することが好ましい。処理槽での写真処理液と空気と
の接触面積は、以下に定義する開口率で表わすことがで
きる。即ち、開口率=処理液と空気との接触面積(cm
2 )/処理液の容量(cm3 )
は9〜12であることが一般的である。また、これらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料1平方メートル当たり3リットル
以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させて
おくことにより500ミリリットル以下にすることもで
きる。補充量を低減する場合には処理槽の空気との接触
面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防
止することが好ましい。処理槽での写真処理液と空気と
の接触面積は、以下に定義する開口率で表わすことがで
きる。即ち、開口率=処理液と空気との接触面積(cm
2 )/処理液の容量(cm3 )
【0077】上記の開口率は、0.1以下であることが
好ましく、より好ましくは0.001〜0.05である
。このように開口率を低減させる方法としては、処理槽
の写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特
開平1−82033号に記載された可動蓋を用いる方法
、特開昭63−216050号に記載されたスリット現
像処理方法を挙げることができる。開口率を低減させる
ことは、発色現像及び黒白現像の両工程のみならず、例
えば、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、
水洗、安定化の全ての工程において適用することが好ま
しい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手
段を用いることにより、補充量を低減することもできる
。
好ましく、より好ましくは0.001〜0.05である
。このように開口率を低減させる方法としては、処理槽
の写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特
開平1−82033号に記載された可動蓋を用いる方法
、特開昭63−216050号に記載されたスリット現
像処理方法を挙げることができる。開口率を低減させる
ことは、発色現像及び黒白現像の両工程のみならず、例
えば、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、
水洗、安定化の全ての工程において適用することが好ま
しい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手
段を用いることにより、補充量を低減することもできる
。
【0078】発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間
で設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を
高濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図
ることもできる。
で設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を
高濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図
ることもできる。
【0079】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
(漂白定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着すること、又は漂白
定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば、鉄(III)などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物が用
いられる。代表的漂白剤としては、例えば鉄(III)
の有機錯塩、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸
、メチルイミノ二酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢
酸、メチルイミノ二酢酸、1,3−ジアミノプロパン四
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミ
ノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ
酸などの錯塩を用いることができる。これらのうちエチ
レンジアミン四酢酸鉄(III)錯塩、及び1,3−ジ
アミノプロパン四酢酸鉄(III)錯塩を始めとするア
ミノポリカルボン酸鉄(III)錯塩は迅速処理と環境
汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボ
ン酸鉄(III)錯塩は漂白液においても、漂白定着液
においても特に有用である。これらのアミノポリカルボ
ン酸鉄(III)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液の
pHは通常4〜8であるが、処理の迅速化のためにさら
に低いpHで処理することもできる。
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
(漂白定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着すること、又は漂白
定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば、鉄(III)などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物が用
いられる。代表的漂白剤としては、例えば鉄(III)
の有機錯塩、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸
、メチルイミノ二酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢
酸、メチルイミノ二酢酸、1,3−ジアミノプロパン四
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミ
ノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ
酸などの錯塩を用いることができる。これらのうちエチ
レンジアミン四酢酸鉄(III)錯塩、及び1,3−ジ
アミノプロパン四酢酸鉄(III)錯塩を始めとするア
ミノポリカルボン酸鉄(III)錯塩は迅速処理と環境
汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボ
ン酸鉄(III)錯塩は漂白液においても、漂白定着液
においても特に有用である。これらのアミノポリカルボ
ン酸鉄(III)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液の
pHは通常4〜8であるが、処理の迅速化のためにさら
に低いpHで処理することもできる。
【0080】漂白液、漂白定着液及びこれらの前浴には
、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、例えば、米国特許第3,
893,858号、西独特許第1,290,812号、
同2,059,988号、特開昭53−32736号、
同53−57831号、同53−37418号、同53
−72623号、同53−95630号、同53−95
631号、同53−104232号、同53−1244
24号、同53−141623号、同53−28426
号、R.D.No.17129号(1978年7月)に
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物;特開昭50−140129号に記載のチアゾリジン
誘導体;特公昭45−8506号、特開昭52−208
32号、同53−32735号、米国特許第3,706
,561号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1,1
27,715号、特開昭58−16,235号に記載の
沃化物塩;西独特許第966.410号、同2,748
,430号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公
昭45−8836号記載のポリアミン化合物;その他特
開昭49−40,943号、同49−59,644号、
同53−94,927号、同54−35,727号、同
55−26,506号、同58−163,940号記載
の化合物;臭化物イオンが挙げられる。上記のうち、メ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進
効果が大きい観点で好ましく、特に、米国特許第3,8
93,858号、西独特許第1,290,812号、特
開昭53−95,630号に記載の化合物が好ましい。 更に、米国特許第4,552,834号に記載の化合物
も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加しても
よい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこ
れらの漂白促進剤は特に有効である。
、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、例えば、米国特許第3,
893,858号、西独特許第1,290,812号、
同2,059,988号、特開昭53−32736号、
同53−57831号、同53−37418号、同53
−72623号、同53−95630号、同53−95
631号、同53−104232号、同53−1244
24号、同53−141623号、同53−28426
号、R.D.No.17129号(1978年7月)に
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物;特開昭50−140129号に記載のチアゾリジン
誘導体;特公昭45−8506号、特開昭52−208
32号、同53−32735号、米国特許第3,706
,561号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1,1
27,715号、特開昭58−16,235号に記載の
沃化物塩;西独特許第966.410号、同2,748
,430号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公
昭45−8836号記載のポリアミン化合物;その他特
開昭49−40,943号、同49−59,644号、
同53−94,927号、同54−35,727号、同
55−26,506号、同58−163,940号記載
の化合物;臭化物イオンが挙げられる。上記のうち、メ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進
効果が大きい観点で好ましく、特に、米国特許第3,8
93,858号、西独特許第1,290,812号、特
開昭53−95,630号に記載の化合物が好ましい。 更に、米国特許第4,552,834号に記載の化合物
も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加しても
よい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこ
れらの漂白促進剤は特に有効である。
【0081】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(
pKa)が2〜5である化合物で、具体的には例えば酢
酸、プロピオン酸が好ましい。
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(
pKa)が2〜5である化合物で、具体的には例えば酢
酸、プロピオン酸が好ましい。
【0082】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
しては、例えば、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩を挙げる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また
、例えばチオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系
化合物、チオ尿素の併用も好ましい。定着液や漂白定着
液の保恒剤としては、例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、
カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第2947
69A号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。 更に、定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で、各
種アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が
好ましい。
しては、例えば、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩を挙げる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また
、例えばチオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系
化合物、チオ尿素の併用も好ましい。定着液や漂白定着
液の保恒剤としては、例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、
カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第2947
69A号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。 更に、定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で、各
種アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が
好ましい。
【0083】本発明において、定着液または漂白定着液
には、pH調整のためにpKaが6.0〜9.0の化合
物、好ましくは、イミダゾール、1−メチルイミダゾー
ル、1−エチルイミダゾール、2−メチルイミダゾール
の如きイミダゾール類を0.1〜10モル/リットル添
加することが好ましい。
には、pH調整のためにpKaが6.0〜9.0の化合
物、好ましくは、イミダゾール、1−メチルイミダゾー
ル、1−エチルイミダゾール、2−メチルイミダゾール
の如きイミダゾール類を0.1〜10モル/リットル添
加することが好ましい。
【0084】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は1分〜3
分、更に好ましくは1分〜2分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。 好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は1分〜3
分、更に好ましくは1分〜2分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。 好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。
【0085】脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。撹拌強化の具体的な方法
としては、例えば、特開昭62−183460号に記載
の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や
、特開昭62−183461号の回転手段を用いて撹拌
効果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブ
レードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、
乳剤表面を乱流化することによってより撹拌効果を向上
させる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が
挙げられる。このような撹拌向上手段は、漂白液、漂白
定着液、定着液のいずれにおいても有効である。撹拌の
向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果
として脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記
の撹拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有
効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤に
よる定着阻害作用を解消させることができる。
化されていることが好ましい。撹拌強化の具体的な方法
としては、例えば、特開昭62−183460号に記載
の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や
、特開昭62−183461号の回転手段を用いて撹拌
効果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブ
レードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、
乳剤表面を乱流化することによってより撹拌効果を向上
させる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が
挙げられる。このような撹拌向上手段は、漂白液、漂白
定着液、定着液のいずれにおいても有効である。撹拌の
向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果
として脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記
の撹拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有
効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤に
よる定着阻害作用を解消させることができる。
【0086】本発明の感光材料の現像処理に用いられる
自動現像機は、特開昭60−191257号、同60−
191258号、同60−191259号に記載の感光
材料搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開
昭60−191257号に記載のとおり、このような搬
送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減
でき、処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このよ
うな効果は各工程における処理時間の短縮や、処理液補
充量の低減に特に有効である。
自動現像機は、特開昭60−191257号、同60−
191258号、同60−191259号に記載の感光
材料搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開
昭60−191257号に記載のとおり、このような搬
送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減
でき、処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このよ
うな効果は各工程における処理時間の短縮や、処理液補
充量の低減に特に有効である。
【0087】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
(例えば、カプラー等使用素材による)、用途、更には
水洗水温タンクの数(段数)、向流、順流のような補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。 このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journal of the Soc
iety of Motion Picture
and Television Engine
ers,第64巻、P.248〜253(1955年5
月号)に記載の方法で、求めることができる。
は、脱銀処理後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
(例えば、カプラー等使用素材による)、用途、更には
水洗水温タンクの数(段数)、向流、順流のような補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。 このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journal of the Soc
iety of Motion Picture
and Television Engine
ers,第64巻、P.248〜253(1955年5
月号)に記載の方法で、求めることができる。
【0088】前記文献に記載の多段向流方式によれば、
水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水槽
に発生するカビ等を防止するために、防黴剤を添加して
もよい。
水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水槽
に発生するカビ等を防止するために、防黴剤を添加して
もよい。
【0089】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
、処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵
しても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プ
レカーサーを用いるのが好ましい。例えば、米国特許第
3,342,597号記載のインドアニリン系化合物、
同第3,342,599号、リサーチ・ディスクロージ
ャーNo.14,850及び同No.15,159に記
載のシッフ塩基型化合物、同13,924号記載のアル
ドール化合物、米国特許第3,719,492号記載の
金属塩錯体、特開昭53−135628号記載のウレタ
ン系化合物を挙げることができる。
、処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵
しても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プ
レカーサーを用いるのが好ましい。例えば、米国特許第
3,342,597号記載のインドアニリン系化合物、
同第3,342,599号、リサーチ・ディスクロージ
ャーNo.14,850及び同No.15,159に記
載のシッフ塩基型化合物、同13,924号記載のアル
ドール化合物、米国特許第3,719,492号記載の
金属塩錯体、特開昭53−135628号記載のウレタ
ン系化合物を挙げることができる。
【0090】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の1−
フェニル−3−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は、例えば、特開昭56−64339号、同
57−144547号、および同58−115438号
に記載されている。
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の1−
フェニル−3−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は、例えば、特開昭56−64339号、同
57−144547号、および同58−115438号
に記載されている。
【0091】本発明における各種処理液は10℃〜50
℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。
℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。
【0092】また、本発明のハロゲン化銀感光材料は、
例えば、米国特許第4,500,626号、特開昭60
−133449号、同59−218443号、同61−
238056号、欧州特許210,660A2号に記載
されている熱現像感光材料にも適用できる。
例えば、米国特許第4,500,626号、特開昭60
−133449号、同59−218443号、同61−
238056号、欧州特許210,660A2号に記載
されている熱現像感光材料にも適用できる。
【0093】
【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが本発
明の実施の態様はこれらに限定されない。 実施例1 (1)乳剤の調製
明の実施の態様はこれらに限定されない。 実施例1 (1)乳剤の調製
【0094】臭化カリウム6g、不活性ゼラチン30g
を蒸留水3.7リットルに溶かした水溶液をよく撹拌し
ながら、これにダブルジェット法により、14%の臭化
カリウム水溶液と20%の硝酸銀水溶液とを一定流量で
1分間にわたって60℃、pBr1.0において加えた
(この添加で全銀量の2.4%を消費した)。
を蒸留水3.7リットルに溶かした水溶液をよく撹拌し
ながら、これにダブルジェット法により、14%の臭化
カリウム水溶液と20%の硝酸銀水溶液とを一定流量で
1分間にわたって60℃、pBr1.0において加えた
(この添加で全銀量の2.4%を消費した)。
【0095】ゼラチン水溶液(17%,300cc)を
加え、55℃において撹拌した後、20%の硝酸銀水溶
液をpBrが1.4に達するまで一定流量で加えた(こ
の添加で全銀量の5.0%を消費した)。さらに、20
%のヨウ臭化カリウム溶液(KBr1−x Ix :x
=0.14)および33%の硝酸銀水溶液をダブルジェ
ット法により43分間にわたって加えた(この添加で全
銀量の50%を消費した)。ここで8.3gのヨウ化カ
リウムを含む水溶液を添加した後、20%の臭化カリウ
ム溶液および33%の硝酸銀水溶液をダブルジェット法
により39分間にわたって加えた(この添加で全銀量の
42.6%を消費した)。この乳剤に使用した硝酸銀量
は425gであった。次いで通常のフロキュレーション
法により脱塩後、増感色素Iを銀1モル当り8.6×1
0−5モル、増感色素IIを銀1モル当り2.2×10
−4モル、増感色素III を銀1モル当り3.8×1
0−4モル添加した後に、金−硫黄−セレン増感を1/
100″露光に対して最適になるように行ない平均アス
ペクト比5.0、変動係数25%、球相当直径0.85
μmである平板状沃臭化銀乳剤101を調製した。
加え、55℃において撹拌した後、20%の硝酸銀水溶
液をpBrが1.4に達するまで一定流量で加えた(こ
の添加で全銀量の5.0%を消費した)。さらに、20
%のヨウ臭化カリウム溶液(KBr1−x Ix :x
=0.14)および33%の硝酸銀水溶液をダブルジェ
ット法により43分間にわたって加えた(この添加で全
銀量の50%を消費した)。ここで8.3gのヨウ化カ
リウムを含む水溶液を添加した後、20%の臭化カリウ
ム溶液および33%の硝酸銀水溶液をダブルジェット法
により39分間にわたって加えた(この添加で全銀量の
42.6%を消費した)。この乳剤に使用した硝酸銀量
は425gであった。次いで通常のフロキュレーション
法により脱塩後、増感色素Iを銀1モル当り8.6×1
0−5モル、増感色素IIを銀1モル当り2.2×10
−4モル、増感色素III を銀1モル当り3.8×1
0−4モル添加した後に、金−硫黄−セレン増感を1/
100″露光に対して最適になるように行ない平均アス
ペクト比5.0、変動係数25%、球相当直径0.85
μmである平板状沃臭化銀乳剤101を調製した。
【0096】臭化カリウム6g、不活性ゼラチン30g
を蒸留水3.7リットルに溶かした水溶液をよく撹拌し
ながら、これにダブルジェット法により、14%の臭化
カリウム水溶液と20%の硝酸銀水溶液とを一定流量で
1分間にわたって60℃、pBr1.0において加えた
(この添加で全銀量の3.6%を消費した)。
を蒸留水3.7リットルに溶かした水溶液をよく撹拌し
ながら、これにダブルジェット法により、14%の臭化
カリウム水溶液と20%の硝酸銀水溶液とを一定流量で
1分間にわたって60℃、pBr1.0において加えた
(この添加で全銀量の3.6%を消費した)。
【0097】ゼラチン水溶液(17%,300cc)を
加え、55℃において撹拌した後、20%の硝酸銀水溶
液をpBrが1.4に達するまで一定流量で加えた(こ
の添加で全銀量の7.5%を消費した)。さらに、20
%のヨウ臭化カリウム溶液(KBr1−x Ix :x
=0.15)および33%の硝酸銀水溶液をダブルジェ
ット法により43分間にわたって加えた(この添加で全
銀量の48%を消費した)。ここで8.3gのヨウ化カ
リウムを含む水溶液を添加した後、20%の臭化カリウ
ム溶液および33%の硝酸銀水溶液をダブルジェット法
により39分間にわたって加えた(この添加で全銀量の
40.9%を消費した)。この乳剤に使用した硝酸銀量
は425gであった。次いで通常のフロキュレーション
法により脱塩後、増感色素Iを銀1モル当り7.7×1
0−5モル、増感色素IIを銀1モル当り2.1×10
−4モル、増感色素III を銀1モル当り3.5×1
0−4モル添加した後に、金−硫黄−セレン増感を1/
100″露光に対して最適に行ない平均アスペクト比5
.0、変動係数25%、球相当直径0.65μmである
平板状沃臭化銀乳剤201を調製した。
加え、55℃において撹拌した後、20%の硝酸銀水溶
液をpBrが1.4に達するまで一定流量で加えた(こ
の添加で全銀量の7.5%を消費した)。さらに、20
%のヨウ臭化カリウム溶液(KBr1−x Ix :x
=0.15)および33%の硝酸銀水溶液をダブルジェ
ット法により43分間にわたって加えた(この添加で全
銀量の48%を消費した)。ここで8.3gのヨウ化カ
リウムを含む水溶液を添加した後、20%の臭化カリウ
ム溶液および33%の硝酸銀水溶液をダブルジェット法
により39分間にわたって加えた(この添加で全銀量の
40.9%を消費した)。この乳剤に使用した硝酸銀量
は425gであった。次いで通常のフロキュレーション
法により脱塩後、増感色素Iを銀1モル当り7.7×1
0−5モル、増感色素IIを銀1モル当り2.1×10
−4モル、増感色素III を銀1モル当り3.5×1
0−4モル添加した後に、金−硫黄−セレン増感を1/
100″露光に対して最適に行ない平均アスペクト比5
.0、変動係数25%、球相当直径0.65μmである
平板状沃臭化銀乳剤201を調製した。
【0098】乳剤101と同様にして粒子形成し、同量
の増感色素を添加後、銀1モル当り2×10−8モルの
K2 IrCl6 を添加した後に金−硫黄−セレン増
感を1/100″露光に対して最適になるように行ない
乳剤102を作製した。
の増感色素を添加後、銀1モル当り2×10−8モルの
K2 IrCl6 を添加した後に金−硫黄−セレン増
感を1/100″露光に対して最適になるように行ない
乳剤102を作製した。
【0099】乳剤201と同様にして粒子形成し、同量
の増感色素を添加後、銀1モル当り2.6×10−8モ
ルのK2 IrCl6 を添加した後に金−硫黄−セレ
ン増感を1/100″露光に対して最適になるように行
ない乳剤202を作製した。K2 IrCl6 の添加
量を銀1モル当り3×10−8モルに変更する以外は乳
剤102と同様にして乳剤103を作製した。K2 I
rCl6 の添加量を銀1モル当り3×10−8モルに
変更する以外は乳剤202と同様にして乳剤203を作
製した。
の増感色素を添加後、銀1モル当り2.6×10−8モ
ルのK2 IrCl6 を添加した後に金−硫黄−セレ
ン増感を1/100″露光に対して最適になるように行
ない乳剤202を作製した。K2 IrCl6 の添加
量を銀1モル当り3×10−8モルに変更する以外は乳
剤102と同様にして乳剤103を作製した。K2 I
rCl6 の添加量を銀1モル当り3×10−8モルに
変更する以外は乳剤202と同様にして乳剤203を作
製した。
【0100】乳剤101と同様にして粒子形成し、増感
色素IVを銀1モル当り5.6×10−5モル、増感色
素Vを1.0×10−4モル、増感色素VIを4.0×
10−4モル添加した後に金−硫黄−セレン増感を1/
100″露光に対して最適になるように行ない乳剤30
1を作製した。
色素IVを銀1モル当り5.6×10−5モル、増感色
素Vを1.0×10−4モル、増感色素VIを4.0×
10−4モル添加した後に金−硫黄−セレン増感を1/
100″露光に対して最適になるように行ない乳剤30
1を作製した。
【0101】乳剤301と同様にして粒子形成し、同量
の増感色素を添加後、銀1モル当り2.0×10−8モ
ルのK2 IrCl6 を添加した後に金−硫黄−セレ
ン増感を1/100″露光に対して最適に行ない乳剤3
02を作製した。
の増感色素を添加後、銀1モル当り2.0×10−8モ
ルのK2 IrCl6 を添加した後に金−硫黄−セレ
ン増感を1/100″露光に対して最適に行ない乳剤3
02を作製した。
【0102】乳剤201と同様にして粒子形成し、増感
色素IVを銀1モル当り3.4×10−5モル、増感色
素Vを1.1×10−4モル、増感色素VIを4.2×
10−4モル添加した後に金−硫黄−セレン増感を1/
100″露光に対して最適になるように行ない乳剤40
1を作製した。
色素IVを銀1モル当り3.4×10−5モル、増感色
素Vを1.1×10−4モル、増感色素VIを4.2×
10−4モル添加した後に金−硫黄−セレン増感を1/
100″露光に対して最適になるように行ない乳剤40
1を作製した。
【0103】乳剤401と同様にして粒子形成し、同量
の増感色素を添加後、銀1モル当り2.6×10−8モ
ルのK2 IrCl6 を添加した後に金−硫黄−セレ
ン増感を1/100″露光に対して最適に行ない乳剤4
02を作製した。下塗りを施した三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上に、下記に示すような組成の各層を重層塗
布し、多層カラー感光材料である試料1を作製した。 (感光層組成)
の増感色素を添加後、銀1モル当り2.6×10−8モ
ルのK2 IrCl6 を添加した後に金−硫黄−セレ
ン増感を1/100″露光に対して最適に行ない乳剤4
02を作製した。下塗りを施した三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上に、下記に示すような組成の各層を重層塗
布し、多層カラー感光材料である試料1を作製した。 (感光層組成)
【0104】各成分に対応する数字は、g/m2 単位
で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換
算の塗布量を示す。ただし増感色素については、同一層
のハロゲン化銀1モルに対する塗布量をモル単位で示す
。 (試料1) 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀
銀
0.18 ゼラチン
1.40 第2層(中間層
) 2,5−ジ−t−ペンタデシルハイドロキノン
0.18 EX−
1
0
.18 EX−3
0.020 EX−12
2.0×10−3
U−1
0.060 U−2
0.080
U−3
0.10 HBS−1
0.10 HBS−
2
0.0
20 ゼラチン
1.04第3層(第1赤感乳剤層) 乳剤A
銀 0.25 乳剤B
銀 0.25 増
感色素I
6.9×
10−5 増感色素II
1.8×10−5 増感色素III
3.1×10−4
EX−2
0.17 EX−10
0.020 EX
−14
0
.17 U−1
0.070 U−2
0.0
50 U−3
0.070 HBS−1
0.060
ゼラチン
0.87 第4層(第2赤感乳剤層) 乳剤201
銀
1.00 増感色素I
7.7×10−5 増感色素
II
2.1×10
−5 増感色素III
3.5×10−4 EX−2
0.20
EX−3
0.050 EX−10
0.015 EX−
14
0.
20 EX−15
0.050 U−1
0.070
U−2
0.050 U−3
0.070
ゼラチン
1.30 第5層(第3赤感乳剤層) 乳剤101
銀
1.60 増感色素I
8.6×10−5 増感色素
II
2.2×10
−5 増感色素III
3.8×10−4 EX−2
0.097
EX−3
0.010 EX−4
0.080 H
BS−1
0.22 HBS−2
0.10 ゼラチン
1.63
第6層(中間層) EX−5
0.040 HBS−1
0.020
ゼラチン
0.80 第7層(第1緑感乳剤層) 乳剤A
銀
0.15 乳剤B
銀 0.15 増
感色素IV
3.0
×10−5 増感色素V
1.0×10−4 増感色素VI
3.8×10−4
EX−1
0.021 EX−6
0.26 E
X−7
0.030 EX−8
0.025 HBS−
1
0.1
0 HBS−3
0.010 ゼラチン
0.63 第8
層(第2緑感乳剤層) 乳剤401
銀
0.45 増感色素IV
3.4×10−5 増感色
素V
1.1×10
−4 増感色素VI
4.2×10−4 EX−6
0.094
EX−7
0.026 EX−8
0.018 H
BS−1
0.16 HBS−3
8.0×10−3 ゼラチン
0.50
第9層(第3緑感乳剤層) 乳剤301
銀
1.20 増感色素IV
5.6×10−5 増感色
素V
1.0×10
−4 増感色素VI
4.0×10−4 EX−1
0.013
EX−11
0.065 EX−13
0.019 HBS
−1
0.
25 HBS−2
0.10 ゼラチン
1.54 第1
0層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀
銀 0.050
EX−5
0.080 HBS−1
0.030 ゼラチン
0.
95 第11層(第1青感乳剤層) 乳剤A
銀
0.080 乳剤B
銀 0.070
乳剤F
銀
0.070 増感色素VII
3.5×10−4 EX−
8
0
.042 EX−9
0.72 HBS−1
0.28
ゼラチン
1.10 第12層(第2青感乳剤層) 乳剤G
銀
0.45 増感色素VII
2.1×10−4 E
X−9
0.15 EX−10
7.0×10−3 HBS−1
0.050
ゼラチン
0.78 第13層(第3青感乳剤層) 乳剤H
銀
0.77 増感色素VII
2.2×10−4 E
X−9
0.20 HBS−1
0.070 ゼラチン
0.69
第14層(第1保護層) 乳剤I
銀
0.20 U−4
0.11
U−5
0.17 HBS−1
5.0×10−2 ゼラチン
1.0
0 第15層(第2保護層) H−1
0.40 B−1(直径1.7μ
m)
5.0×10−2 B−2(直径1.
7μm)
0.10 B−3
0.1
0 S−1
0.20 ゼラチン
1.20
で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換
算の塗布量を示す。ただし増感色素については、同一層
のハロゲン化銀1モルに対する塗布量をモル単位で示す
。 (試料1) 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀
銀
0.18 ゼラチン
1.40 第2層(中間層
) 2,5−ジ−t−ペンタデシルハイドロキノン
0.18 EX−
1
0
.18 EX−3
0.020 EX−12
2.0×10−3
U−1
0.060 U−2
0.080
U−3
0.10 HBS−1
0.10 HBS−
2
0.0
20 ゼラチン
1.04第3層(第1赤感乳剤層) 乳剤A
銀 0.25 乳剤B
銀 0.25 増
感色素I
6.9×
10−5 増感色素II
1.8×10−5 増感色素III
3.1×10−4
EX−2
0.17 EX−10
0.020 EX
−14
0
.17 U−1
0.070 U−2
0.0
50 U−3
0.070 HBS−1
0.060
ゼラチン
0.87 第4層(第2赤感乳剤層) 乳剤201
銀
1.00 増感色素I
7.7×10−5 増感色素
II
2.1×10
−5 増感色素III
3.5×10−4 EX−2
0.20
EX−3
0.050 EX−10
0.015 EX−
14
0.
20 EX−15
0.050 U−1
0.070
U−2
0.050 U−3
0.070
ゼラチン
1.30 第5層(第3赤感乳剤層) 乳剤101
銀
1.60 増感色素I
8.6×10−5 増感色素
II
2.2×10
−5 増感色素III
3.8×10−4 EX−2
0.097
EX−3
0.010 EX−4
0.080 H
BS−1
0.22 HBS−2
0.10 ゼラチン
1.63
第6層(中間層) EX−5
0.040 HBS−1
0.020
ゼラチン
0.80 第7層(第1緑感乳剤層) 乳剤A
銀
0.15 乳剤B
銀 0.15 増
感色素IV
3.0
×10−5 増感色素V
1.0×10−4 増感色素VI
3.8×10−4
EX−1
0.021 EX−6
0.26 E
X−7
0.030 EX−8
0.025 HBS−
1
0.1
0 HBS−3
0.010 ゼラチン
0.63 第8
層(第2緑感乳剤層) 乳剤401
銀
0.45 増感色素IV
3.4×10−5 増感色
素V
1.1×10
−4 増感色素VI
4.2×10−4 EX−6
0.094
EX−7
0.026 EX−8
0.018 H
BS−1
0.16 HBS−3
8.0×10−3 ゼラチン
0.50
第9層(第3緑感乳剤層) 乳剤301
銀
1.20 増感色素IV
5.6×10−5 増感色
素V
1.0×10
−4 増感色素VI
4.0×10−4 EX−1
0.013
EX−11
0.065 EX−13
0.019 HBS
−1
0.
25 HBS−2
0.10 ゼラチン
1.54 第1
0層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀
銀 0.050
EX−5
0.080 HBS−1
0.030 ゼラチン
0.
95 第11層(第1青感乳剤層) 乳剤A
銀
0.080 乳剤B
銀 0.070
乳剤F
銀
0.070 増感色素VII
3.5×10−4 EX−
8
0
.042 EX−9
0.72 HBS−1
0.28
ゼラチン
1.10 第12層(第2青感乳剤層) 乳剤G
銀
0.45 増感色素VII
2.1×10−4 E
X−9
0.15 EX−10
7.0×10−3 HBS−1
0.050
ゼラチン
0.78 第13層(第3青感乳剤層) 乳剤H
銀
0.77 増感色素VII
2.2×10−4 E
X−9
0.20 HBS−1
0.070 ゼラチン
0.69
第14層(第1保護層) 乳剤I
銀
0.20 U−4
0.11
U−5
0.17 HBS−1
5.0×10−2 ゼラチン
1.0
0 第15層(第2保護層) H−1
0.40 B−1(直径1.7μ
m)
5.0×10−2 B−2(直径1.
7μm)
0.10 B−3
0.1
0 S−1
0.20 ゼラチン
1.20
【01
05】更に、全層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・
防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするために、W−
1,W−2,W−3,B−4,B−5,F−1,F−2
,F−3,F−4,F−5,F−6,F−7,F−8,
F−9,F−10,F−11,F−12,F−13及び
、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム
塩が含有されている。乳剤は金−硫黄増感もしくは金−
硫黄−セレン増感によって化学増感が施されている。試
料1に用いた乳剤A、B、F、G、H、Iを表7に示す
表Dに、各成分の構造式を化1〜化13にそれぞれ示す
。
05】更に、全層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・
防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするために、W−
1,W−2,W−3,B−4,B−5,F−1,F−2
,F−3,F−4,F−5,F−6,F−7,F−8,
F−9,F−10,F−11,F−12,F−13及び
、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム
塩が含有されている。乳剤は金−硫黄増感もしくは金−
硫黄−セレン増感によって化学増感が施されている。試
料1に用いた乳剤A、B、F、G、H、Iを表7に示す
表Dに、各成分の構造式を化1〜化13にそれぞれ示す
。
【0106】
【表7】
【0107】
【化1】
【0108】
【化2】
【0109】
【化3】
【0110】
【化4】
【0111】
【化5】
【0112】
【化6】
【0113】
【化7】
【0114】
【化8】
【0115】
【化9】
【0116】
【化10】
【0117】
【化11】
【0118】
【化12】
【0119】
【化13】
第4層、第5層、第8層、第9層の乳剤を下記表8に示
す表Eのように置き換えて試料2〜5を作製した。
す表Eのように置き換えて試料2〜5を作製した。
【0120】
【表8】
【0121】また、第5層の銀塗布量を1.60g/m
2 から1.10g/m2 にし、さらに第9層の銀塗
布量を1.20g/m2 から1.0g/m2 に変更
する以外は試料3と同様にして試料6を作製した。
2 から1.10g/m2 にし、さらに第9層の銀塗
布量を1.20g/m2 から1.0g/m2 に変更
する以外は試料3と同様にして試料6を作製した。
【0122】本文中の方法を用いて試料1〜6の特定写
真感度および{HR(1/100″)・HG (100
″)}/{HG (1/100″)・HR (100″
)}を求めた。
真感度および{HR(1/100″)・HG (100
″)}/{HG (1/100″)・HR (100″
)}を求めた。
【0123】また、神奈川県南足柄市にて、冬の夜オリ
オン座大星雲M−42を試料1〜6で撮影した。この時
のカメラの絞り値はF4、シャッター速度は5分であっ
た。露光済のフィルムに特定感度を求めるのに用いたも
のと同じ現像処理を施こし、フジカラーHGペーパーに
プリントした。以下表9に示す表Fに結果を示した。
オン座大星雲M−42を試料1〜6で撮影した。この時
のカメラの絞り値はF4、シャッター速度は5分であっ
た。露光済のフィルムに特定感度を求めるのに用いたも
のと同じ現像処理を施こし、フジカラーHGペーパーに
プリントした。以下表9に示す表Fに結果を示した。
【0124】
【表9】
【0125】表Fより本発明の試料2,3は他の試料に
比べて星雲が明るく写っているのに加えて背景とのコン
トラストも十分であり他の試料1,4,5,6に対して
優れており、本発明の効果が顕著である。また試料1〜
6をISO400用のパトローネに加工装着して以下に
記す実技撮影を行なった。
比べて星雲が明るく写っているのに加えて背景とのコン
トラストも十分であり他の試料1,4,5,6に対して
優れており、本発明の効果が顕著である。また試料1〜
6をISO400用のパトローネに加工装着して以下に
記す実技撮影を行なった。
【0126】白色蛍光灯がグレー壁から1mの距離の天
井に取付けられている部屋で、人物にマクベス社のカラ
ーレンディションチャートを持たせたうえで壁の前方4
mの位置に立たせて、人物から3m離れた距離(壁から
は7m離れた距離)から富士写真フイルム(株)製の望
遠カルディアを用いて焦点距離35mmでストロボ撮影
をした。
井に取付けられている部屋で、人物にマクベス社のカラ
ーレンディションチャートを持たせたうえで壁の前方4
mの位置に立たせて、人物から3m離れた距離(壁から
は7m離れた距離)から富士写真フイルム(株)製の望
遠カルディアを用いて焦点距離35mmでストロボ撮影
をした。
【0127】特定感度を求めるのと同じ現像処理を施し
た後に人物が持っているマクベス社のカラーレンディシ
ョンチャートのグレー板がニュートラルに仕上がるよう
にフジカラーHGペーパーにプリントした。表10に示
す表Gに結果を示す。
た後に人物が持っているマクベス社のカラーレンディシ
ョンチャートのグレー板がニュートラルに仕上がるよう
にフジカラーHGペーパーにプリントした。表10に示
す表Gに結果を示す。
【0128】
【表10】
【0129】表Gより本発明の試料2,3は他の試料に
比べてストロボ光が十分に照射されている人物の部分と
ストロボの光が十分に届いていない背景の壁の部分の色
の差が少なく本発明の効果が顕著である。
比べてストロボ光が十分に照射されている人物の部分と
ストロボの光が十分に届いていない背景の壁の部分の色
の差が少なく本発明の効果が顕著である。
Claims (1)
- 【請求項1】 支持体上に各々少なくとも一層の青感
性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び
赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するカラー感光材料にお
いて、1/100秒露光時及び100秒露光時の緑感性
層及び赤感性層の感度が下記数1に示す数式Aの関係を
有し、かつ感光材料の特定写真感度が320以上である
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【数1】 (但し、HG (1/100″)、HR (1/100
″)は特定写真感度を求める試験方法と同条件で1/1
00秒露光した場合に得られる緑、赤の各々最小濃度に
対して、0.15高い濃度に対応する露光量をルックス
・秒で表わしたものであり、HG (100″)、HR
(100″)は特定写真感度を求める試験方法と露光
時間を100秒にすること以外は同様の試験条件で得ら
れる緑、赤の各々の最小濃度に対して0.15高い濃度
に対応する露光量をルックス・秒で表わしたものである
。)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11862691A JPH04345160A (ja) | 1991-05-23 | 1991-05-23 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11862691A JPH04345160A (ja) | 1991-05-23 | 1991-05-23 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04345160A true JPH04345160A (ja) | 1992-12-01 |
Family
ID=14741192
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11862691A Pending JPH04345160A (ja) | 1991-05-23 | 1991-05-23 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04345160A (ja) |
-
1991
- 1991-05-23 JP JP11862691A patent/JPH04345160A/ja active Pending
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