JPH0434732B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明はハロゲン化銀写真乳剤に関し、特に、
潜像の退行に対して安定化されたハロゲン化銀写
真乳剤に関する。

従来技術 写真ハロゲン化銀の場合、それを活性放射線に
露光して肉眼では見ることのできない露光記録を
形成することによつて画像を形成している。露光
記録を処理すると、可視像を得ることができる。

目に見えない露光記録は潜像と呼ばれている。
一般に、潜像は、銀イオンと、ハロゲン化銀粒子
による活性放射線の吸収によつて発生せしめられ
た光電子との間の相互反応を通じて個々のハロゲ
ン化銀粒子内又はそれらの粒子上に形成された微
細な金属銀核からなつている。

最も一般的なハロゲン化銀写真材料の処理は現
像工程を包含しており、この現像工程では写真材
料と現像剤のアルカリ性水溶液とが接触せしめら
れる。現像剤は還元剤であり、選択的な還元を行
なつて金属銀を生じるであろう。形成された金属
銀のハロゲン化銀粒子には潜像が含まれている。

潜像は永久的ではなく、そして、時間の経過と
ともに、露光直後に現像可能であつたハロゲン化
銀粒子は現像不可能に変化する。この現象は潜像
退行という名前で呼ばれており、そして明らかな
如く現像画像における画像濃度の低下や結果とし
てのハロゲン化銀写真材料における感度の低下が
現われる。

もしもハロゲン化銀の現像を像状露光の直後に
行なつたのであるならば、潜像退行は問題となら
なかつたであろう。しかしながら、実際、露光と
処理との間には時間的な遅れが存在している。例
えば、ハロゲン化銀乳剤を含有しているアマチユ
ア用カラーフイルム材料（この場合、１本のロー
ルフイルム上に多数の画像が形成される）の場
合、最初の画像を露光した時間と露光済みロール
フイルムを処理にまわした時間との間には屡々数
ケ月の遅れが存在している。このような材料を用
いると、潜像退行が重要な問題を提起することが
あり、潜像退行を防止又は軽減するため写真材料
に化合物を添加する。これらの化合物は潜像安定
化合物又は潜像安定剤と呼ばれ、潜像退行の防止
又は軽減は潜像安定化と呼ばれる。

また、現像された画像はカブリとして知られて
いる現象により悪影響を受けることがある。カブ
リは未露光ハロゲン化銀粒子の自然現像の結果で
ある。ハロゲン化銀粒子は貯蔵中、露光前又は露
光後、又は現像自体の間に現像可能にされうる。
この自然現像を軽減するため、カブリ防止剤とし
て公知の化合物をハロゲン化銀材料、現像液又は
その両者に加える。

カブリ防止剤として使用される若干の化合物
は、潜像安定剤として使用されている化合物と構
造において類似している。しかしながら、異なる
目的で異なる効果を得るため２種の化合物を使用
するのが重要である。潜像退行は現像可能のハロ
ゲン化銀粒子の損失であり、現像された銀画像の
濃度を低下するが、カブリは未露光ハロゲン化銀
粒子の現像であり、画像の最低濃度を増加する。
従つて、有用なカブリ防止剤として知られている
化合物は、必らずしも潜像安定剤としては有用で
ない（逆も真）。

この分野で知られている潜像安定剤のうちに
は、米国特許第3954478号明細書に記載されてい
るＮ−アルケニルベンゾチアゾリウム及びナフト
チアゾリウム塩がある。しかし、ハロゲン化銀乳
剤に有用なカブリ防止剤として英国特許第522997
号明細書に記載されている構造上類似のＮ−アル
ケニルチアゾリウム塩は、ハロゲン化銀乳剤用潜
像安定剤としては有用でない。この分野において
添加剤の有用性は極めて予測し難いので、写真化
学者には適当な潜像安定剤を見い出すことは問題
である。

発明の概要 このような問題は、潜像安定化合物が次式で表
わされることを特徴とする、潜像安定化合物を含
有するハロゲン化銀写真乳剤によつて解決され
る： 上式において、 R¹は、水素、アルキル基、置換アルキル基、
アリール基又は置換アリール基を表し、 R²及びR³は、それぞれ独立に水素、アルキル
基、置換アルキル基、アルコキシ基、置換アルコ
キシ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル
基、置換アルコキシカルボニル基又はアミノカル
ボニル基を表し、 Ｘは中間カルコゲンを表し、 Ｚは芳香族基又は置換芳香族基を完成する原子
を表し、 ｎは１又は２の整数を表し、そして Ｍｎ はオニウムイオン、Ａ族又はＡ族元
素のイオン及びＢ族、Ｂ族、Ａ族又はＡ
族の金属イオンから成る群から選択された原子価
ｎの陽イオンを表す。

アルキル基並びにアルコキシ基、アルキルカル
ボニル基及びアルコキシカルボニル基のアルキル
部分（及び特に記載しない限り、他の、下記のす
べてのアルキル基）は、好ましくは１〜10個の炭
素原子を含み（例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、アミル基、ヘキシル基、オク
チル基）、１〜４個の炭素原子を含むのが最も好
ましい。このような基の有用な置換基は、ハロゲ
ン、シアノ基、アリール基、カルボキシ基、アル
キルカルボニル基、アリールカルボニル基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基及びアミノカルボニル基を包含する。

Ｚによつて完成される芳香族基、アリール基、
並びにアリールカルボニル基及びアリールオキシ
カルボニル基のアリール部分（及び、特に記載し
ない限り、他のすべてのアリール基）は、６〜10
個の環炭素原子を含むのが好ましい（例えばフエ
ニル基、ナフチル基）。このような基の有用な置
換基は、ハロゲン、シアノ基、アルキル基、アル
コキシ基、カルボキシ基、アルキルカルボニル
基、アリールカルボニル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基及びアミノカ
ルボニル基を包含する。

式（）における陽イオン（Ｍ）は有機及び無
機陽イオン、例えばオニウムイオン（例えばアン
モニウム、スルホニウム、アルキルアンモニウ
ム、アリールアンモニウム、アルキルスルホニウ
ム、又はアリールスルホニウム）、周期表のＡ
族元素（例えばアルカリ金属、例えばリチウム、
ナトリウム又はカリウム）のイオン、周期表の
Ａ族のアルカリ土類金属（例えばマグネシウム、
カルシウム、又はストロンチウム）イオン及び周
期表のＢ、Ｂ、Ａ又はＡ族の金属（例え
ばマンガン、亜鉛、カドミウム、鉛又はビスマ
ス）のイオンである。（本明細書に記載する周期
表とは、マサチユセツツ州スプリングフイールド
のＧ＆Ｃ Merriam Company 1969年出版、
Webster′s Seventh New Collegiate
Dictionary 628頁に示されているものである。）
高度に可溶性の化合物又は少ししか溶けない化合
物（即ち20℃で10^-8モル／より低い溶解度積定
数を示す化合物）を形成する陽イオンを選択する
ことができる。少ししか溶けない化合物は、写真
要素内での化合物の移動を減少するのが望ましい
場合に、有利である。

式（）における中間カルコゲン（Ｘ）は、硫
黄、セレン又はテルルである。即ち、カルコゲン
は酸素より高い原子番号で、周期表（特に前記の
周期表）のＡ族に存在するポロニウムより低い
原子番号の元素である。用語「中間カルコゲン」
は米国特許第4035185号明細書に説明されている
ように、この分野で承認されている用法で使用す
る。

本発明に使用する特に好ましい潜像安定化合物
は、前記構造式（）において、 R¹が水素又は炭素原子数１〜４のアルキル基
であり、 R²及びR³がそれぞれ水素であり、 Ｚが芳香族基を完成する構造式： を表し、 R⁴及びR⁵がそれぞれ水素、シアノ基、ハロゲ
ン又は炭素原子数１〜４のアルキル基若しくはア
ルコキシ基であり、 Ｘが硫黄であり、 ＭがLi ，Na ，Ｋ ，Zn○

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 潜像安定化合物を含むハロゲン化銀写真乳剤
   において、潜像安定化合物が次式により表される
   ことを特徴とするハロゲン化銀写真乳剤。 （上式において、 R¹は、水素、アルキル基、置換アルキル基、
   アリール基又は置換アリール基を表し、 R²及びR³は、それぞれ独立に水素、アルキル
   基、置換アルキル基、アルコキシ基、置換アルコ
   キシ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル
   基、置換アルコキシカルボニル基又はアミノカル
   ボニル基を表し、 Ｘは中間カルコゲンを表し、 Ｚは芳香族基又は置換芳香族基を完成する原子
   を表し、 ｎは１又は２の整数を表し、そして Ｍｎ はオニウムイオン、Ａ族又はＡ族元
   素のイオン及びＢ族、Ｂ族、Ａ族又はＡ
   族の金属イオンから成る群から選択された原子価
   ｎの陽イオンを表す）