JPS5926731A - ハロゲン化銀写真乳剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

発明の分野 本発明シまハロク゛ン化銀写真乳剤に関し、時に、７１
′刊象の退行に対してに：定化芒れたハロク゛ン化釧写
真乳剤に関する。 従来技術 写真ハロケ゛ン化０１μの場合、それを活性放射線に露
光して肉眼では見ることのできないｐ′Ｓブ（ｒ　ｎＬ
：録を形成することによって画像全形成している。Ｉ”
３尤Ｙ己録を処ｊ卑すると、１丁１見像Ｔａｊ！）るこ
とができる。 ［１に見えない露光ハＣ１録はｒ’ｈ像と呼ば７ｔでい
る。 一般に、７？Ｆ像は、銀イオンと、ハロダン化銀粒子に
よる活性放射約の（成敗によって発生せしめられた光咀
子との間の（［１互１（応を通じて個々のハロダン化銀
粒子内又はそれらのオ）“ｌ子上に形成された倣、？ｌ
ｌｌな金属銀核からなっている。 最も−・般的なハロク″ン化銀写九利オ・ｌの処理ｔよ
現像工程を包庁して卦り、この現ｒ＃　Ｉ程でｔよ写へ
月、ｆｌと現像剤のアルカリ性水浴液とが接触せしめら
れる。現像剤ｔま還元剤であり、選択的ｆｘＭ元金行な
って金属銀音生じるであろう。形成された金、１・Ａ銀
のハロダン化銀粒子にｔよ潜像が含まれている。 ｒ＞ｉ像は永久的ではなく、そして、時間の経過ととも
に、露光＋ｉ後に現ｆ５！　ＬｉＪ’能であったハロダ
ン化銀粒子は現像不１月能に７Ａ：、ｆじする。この現
象はｉｔＴ像退行という名ｎｉ１で呼げれており、そし
て明らかな如く現（３！画像における画１象濃度の低下
や結果としてのハロダン化銀粒子、（：ｊ刺における感
度の低下が現われる。 もしもハロク゛ン化銀の現鐵全像状露光の直後に行なっ
たのであるならば、／＋ケ像退行は問題とならなかった
であろう。

【７かしながら、実際、露光と処理との間に
は時間的な遅ＩＬが存在している。例えば、ハロク“ン
化銀乳剤を含有しているアマチュア用カラーフィルム月
別（この３４台、１本のｒｊ　−ルフイルム−にに多数
の画像が形成される）　（７）　ｊ；ｊ３　、ｒ、ｓ１
最初の画ｒ！ｊ！金泣光した時間とｍｇ光済みロールフ
ィルムを処理にまわした時間との間には１ｙ１々数り月
の遅れが存在している。このような旧料金用いると、潜
像退行が重要な問題を提起することがあり、潜ｌ象退行
全防止又は軽減するため写真材料に化合物全添加する。 これらの化合物は潜像安定化臼・物又は潜像安定剤と呼
ばれ、７庁像退行の防止又し口（ｒ減は潜像安定化と呼
ばれる。 また、現１６；された画ＩＳ！はカプリとして知られて
いるり色象により悪影響を受けることがある。カプリは
未露光ハロダン化銀粒子の自然：！Ｊｌ像の結果である
。ハロダン化銀粒子は貯蔵中、露光前又は７ｔ’Ｎ光後
、又は現像自体の間に現像用１１目にされつる。 この自然現像？ｒ−軽減するため、カプリ防止剤として
公知の化合物をハロク°°ン化銀月刺、現１５！液又Ｑ
よその両者に加える。 カプリ防止剤として使用さＪＬる若干のｒじ汁物は、ｊ
’ｌｌ（象安定剤とじて１史用さＩしている化合物と溝
造において類似している。しかしながら、異なる目的で
異７７る効果音イ（）るため２１＋ｊｌ＋の化ばイ１′
！／ｌを１史用するのが重要である。ｄ・Ｙ（３！退行
は現［′３１可能のハロク°ン化≦″Ｊ１１子の損失で
あり、現像された銀画鐵の濃度全低下するが、カプリｔ
ま未硝光ハロゲン化６ｉ１Ｊ　Ｊ＼′ｌ子の現けであり
、画像の）１Σ低濃度全増加する。従って、有用なカプ
リ防止剤として知られでいる化自１勿１１、必らずしも
ｉ’Ａ　（：＄左定削とし一臼Ｊ：　；ｆ’を用でない
（逆もＡ）。 この分野で知られている潜像安定剤のうりにｔ」１、米
国／ｉヶ許第３＋９５４ｓ＋　７　ｌ１号明＋Ｉ’ｌｌ
ｌ告に記載されているＮ−アルケニルベンゾチアゾリウ
ム及びナフ；・チアゾリウム塩がある。しかし、ハロダ
ン化銀粒子にイ］用なカフリ防止ｌ；（１として英国萄
ｕ′Ｉ−第５２２＋９９７号明細岩に記載法れている（
皆造上類１以のｌく一アルケニルチアゾリウム塙は、ハ
ロダン化銀乳剤用７ｈ１象安定剤としてｔｉｔ有用でな
い。この分野において添加剤の１用性をユ極めて予測し
０１１いので、写真１ヒ学者には適当な７β像安定剤金
見い出すこと―、問題である。 発明のａｆｆ；要 このような問題は、潜１末安定比合′吻が法式でツｉそ
わされることな“！１ケ敵とする、−６Ｙ団安２１化自
物奮帛゛有するハロダン化釧写真乳剤によって）すＩ（
次式れる：１ 、に式において、 ■ｔＣ１↓、水＝Ｋ　１アルキル基、１ｖｄ（換゛１ル
ギル基、アリール基又は１１；ｉ′換アリール基金表し
、Ｉｔ　及びＪｔは、ぞれぞれ独立に水素、アルキル、
１１１；、置換アルギル基、アルコキシ基、ｌ＃ｉ、　
４泉アルコキシ基、カルボキシ基、アルコギシヵルボニ
ルノ、（、Ｉｆ’／、　換／−ルコキシカルボニル基又
ハアミノカルｒｊ−ニル基を異し、 Ｘは中間カルコク゛ン全表し、 Ｚｌよ芳香族フ１（又は置換芳香族基金完成する原子を
表し、 ｎは１又は２の整数金ｉ″そし、そしてＮ１（ｌｌｎ　
）：Ｉオニウム・イオン、ＩＡ族又ｔよ■Ａ族元素の−
（オン及びＩＩ　Ｉ）　Ｈ５ｉ、〜Ｔｌ１１族、ＩＶＡ
族又はｖＡ族の金属・ｆオンから成るＱ’Ｆから選択宴
れた原子帥！ｌの陽・ｆオンを表−ノー。 アルキル基並びにアルコキシ基、アルキルカルホニル基
及ヒアルコキシ力ルボニル基のアルキルミ１１分（及び
１時にＩｆ＋、：載しない限り、曲の、下記のすべでの
アルキル基）ｔゴ、好゛ましくは１〜１０個の炭Ｘ＜原
子金倉み（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基）、１〜４
個の炭素原子全庁むのが最も好゛ましい。仁のような基
の有用な置換ジＮは、ノ・ロク′ン、シアノ基、アリー
ル基、カルボキシ基、アルギルカル１ｊ−ニル基、アリ
ールカルｙＩ？ニル基、アルコキシカル７１？ニル基、
アリールオキシカルル基及び−ｒｔノカルボニル基を現
金する。 ２によりて完成式れる芳香族基、アリール基、並びにア
リールカルボニル基及びアリールオギシカル＋ＩＰニル
基のアリール部分（及び、特に記載しない限り、仙のす
べてのアリール基）ｒ：ｌ：、６〜１０個の環炭素原子
’を白°むのが好゛ましい（例えばフェニル基、ナフチ
ル基）。このようなり、（の有用１な置換基ｔよ、ハロ
ダン、シアノ基、アルキルノーミ、アルコキシ基、カル
ボキシ基，アルへ１ルカル＋１？ニル；Ｌ−）−’Ｊー
ルカル１１？ニル基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオギシカル＋ｊｆニル基及びアミノカルンげニノＩー
ｔｈシ奮包バする。 式（１）における陽イオンへっは有機及び焦（Ｊ！ｊ陽
・ｆオン、１シリえはオニウム−ｆオン（例えばアンモ
ニウム、スルホニウム、アルギルアンモニウム、アリー
ルアンモニウム、アルキルスルホニウム、又ｔ．Ｊニー
７−　ＩＪールスルホニウム）、周期表のＩＡ族元素（
例えばアルカリ金，叫、例えばリチウム、ナトリウム又
はカリウム）のイオン、周期表のＩＩ　Ａ族のアルカリ
土類金属（例えはマグネシウム、カルシウム、又はスト
ロンチウム）イオン及び周期表の１１１３。 ’ｖｌｌ　Ｂ　％　ＩＶ　Ａ　−３ＵＪ：、　Ｖ　Ａ　
族ノ金Ｘｉｉ　（　Ｋ９ｆｂｔｌＪニー＝ｒ　ンカン、
亜鉛、カドミウム、鉛又はビスマス）のイオンである。 （本明細１−ｉに記載する周期表とは、マ′す゛チュセ
ッツ州スプリングフィールドのＧ　＆　Ｃ　ｈ＆ｒｒｌ
ａ口亀Ｃｏｍｐａｎｙ　ｌ　９　Ｇ　９年出版、〜Ｖａ
ｂ＋＋ｔｅｒ’　ｙｒ　ＳｅｖｅｎｔｂＮｅｗ　Ｃｏｌ
ｌｅｇｉａｔｅ　Ｉ）ｌｃｔｌｏｎａｒｙ　Ｇ　２　８
頁に示されているもので１ちる。）高度に可溶性の化８
′物又は少ししか酊けない化は物（即ち２０℃で１０−
８モル／ｌより低いｌ’＋’＋解度禎定敬金示す化合物
）全杉成するＩＶ，３イオンｋ　Ｍ’！択することがで
きる。少ししか溶けない化は物は、写真要素内での化合
物の１多動を減少するのがｈ′１ましい場ｆヤに、有利
である。 式（りにふ・ける中間カルコケ”ン（Ｘ））よ、ｆｌ’
ｆ　ｔ”（　、セレン又はテルルで，ちる。即ち、カル
コガンをよ酸素上り高い原子？１″Ｆ弓で、周期衣（　
ｌ＃’ｊに前記の周期衣）のＶＩＡ族にｒ′ｒ．’（Ｅ
するポロニウムよυ低い原子ｉ′ｒＱの元素である。用
１、８「中間カルコケ°ン」は米国Ｑ’＆８’Ｆ第４＋
０　３　５，１　８　５号明に１１目（（に説す１され
ているように、この分野で．’Ｊ’；　Ｂ４されている
用法で使用する゛。 本発明に（Ｊ’用する特に好ましい潜［８！安定化合物
は、Ｍｉｌ記構造式（１）において、 Ｒ１が水素又は炭素原子数１〜４のアルキル基であり、 ＩＩ２及びＲ　　がそれぞれ水素であり、２が芳香族基
を完成する溝造式： 全光し、 Ｉｔ’及びＩＮ　がそれぞれ水素、シアノ基、・・ロク
′ン又は炭素原子数１〜４のアルギル基着しくはアルコ
キシ基であり、 Ｘが血気でシ）υ、 Ｍ７５よ□、、　（ｌｌ）　、　、ａＣＤ　１（Ｇ）、
　　ＺｎＯ，。、（の、　　Ｐｂ（１”、　Ｍｎ”す。 （−　ａ（ｉ０＋　Ｍｇ”　ｒ　Ｓ　ｒ■，又はＢ１（
ＪＤイオンを表−ノーｆヒ金物である。 本発明に団月１する好′ましい１１々イ！イ１安定化ａ
物の倒置ｆ下記の表に示す： 以下余白 第　　１　　表 （ＩＩ） １１／２　ｐｂ（１リ　　１１　　　　ＩＩ　　　　Ｉ
Ｉ２　１／２　Ｚｎ■　ｆｌ　　　　ＩＩ　　　　１１
３　１／２Ｃｄ（ｔｉ）　　　Ｉｔ　　　　Ｉｔ　　　
　ＩＩ４　　　　　１／２Ｐ訝り　　　　　　ＩＩ　　
　　　　　　　　　−Ｃｆ１３　　　　　　−Ｃ１ｌ。 ５　１／２　Ｚｎ”’　　　ＩＩ　　　　−ＣＮ　　　
−ＣＮ６１／２Ｃυ　　１１　　　−０ＣＩＩ　　　−
０ＣＩＩ。 ７　１／２　ｐｂ（Ｉ）−Ｃ１（、−ｏｃｕ３−０（シ
Ｉｔ。 ８　　　　１、／２　　Ｚｎ（！リ　　　　　　−Ｃ１
１３１１１１９１／２　Ｃｄ”リ　ＨＢ　ｒ　　　　１
１１０　１／２Ｃａ（ＪＬ）ｌｉ　　　　ＩＩ　　　　
Ｉ（１１１／２　Ｍｇ（イ）　　１１　　　−０ＣＩＩ
　　　−０ＣＩ（３１２Ｎａ■　　　　−ｅｌｌ、　　
、−０Ｃｆｌ、　　−０ＣＨ５以下余白 本発明に使用する！βＩＳ！安定化合物は、対応するＮ
−アルケニル芳香族チアゾリウム塩を水ｆ６７１ｆｆｉ
又ｔ」、希ゼラチン浴液中で）１預切：ケ塩基、ｉ”Ｊ
えは水酸化すトリウム金使用して刀１１水分７９’ｌ’
　Ｌ　、必要に応じて所望の陽イオンの適当な１．盆、
レリえは硝ｒｌ＋２塩の水４マ液全使用して陽イオン交
換反応を実施することによって製造することができる。 これらのＩＮ２作＆：Ｊ：〜Ｖ、Ｉ１．Ｍ１１１　ｓ　
Ａ’、ｒ著、Ｊ、　Ｃｂｅｍ、　Ｓｏｃ、　１２３巻２
３５３工゛（，１９２３年及びＲ，Ｉｔ、　Ｗ１１１ｉ
ａ＋ｎａ及びＡ−肌Ｒｕ　ｅ　ｈ　ｌ　ｅ著、Ｊ、Ａｍ
ｅｒ、　Ｃｂｅｍ、　Ｓａｃ、　５７巻１８５６〜７６
頁１９３５年に報告式れているものと同様である。 Ｎ−アルケニル芳香族チアゾリウム塩−ミＩ／、１１、
対応する芳香族チアゾールを適切なアルク゛ニルノ・ラ
イ１゛と反応さぜることによって製造−Ｉることができ
る。 本発明において用いられるノ・ロケ°ン１１」４乳剤な
よ、この技４３ｊ分野において公知でありかつｖｉｔｆ
ｆ　Ｉ家退イｉ′７′）・らの１呆１穫が望−まれてい
るような任意りノ・ロク゛ン化乳削であることができる
。かかるノ・ロク°ン比釧乳削１」１、臭化銀、ｊ盆化
銀、塩具比峡、ＪｊＫ沃化銀、芙沃（ヒ銀、ＩＡ臭沃化
銀又ｔまその混合物からなることができる。これらの乳
剤をよ、ｑｊｌ、位子、中ＩＮＫ泊ｌ子又＃」、ａｉ’
ｔ、　、ｌ、’７．子のハロク°ン化釧粒子金泣含する
ことができ、そして＋１１−多〕１１に又ヲＪ、多勾１
１Ｊｉ、でおることができイ）。 ハロク°ン１ヒ１ｉＪＪ　Ａ剤は、好ましくは、ネガノ
ル焚乳ｆ’＋ｌＩである。こノＬらり乳剤ｆ、ｉ’＊Ｉ
１．　Ｊａ＋ｎｅｌＩ、　Ｔｂ。 １”ｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｂｅ　Ｐｌ＋ｏＬｏｇｒａｐ
ｂｌｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ、　４ｔｈＩすｄ・、ｈｌｌＬ
Ｃｍ　ｌ　ｌ　ｌ　Ａｒ１．１９７７年、ｐｐ、Ｃ１７
−７ｆｉのなかで説明きれているように活性ゼラチンで
化学ノｌ’（ｔ：＆するか、心もなければ、Ｉｔｅｇｅ
ｐ＋ｒｃ）ｔｌ）ｌｌＩｃｌｏｕｒｅ、　Ｖｏｌ、　ｌ
　：３４．１９７５年６月、ＩＬｏ＋口１３４５２、米
国特ｆｆ’ｌ’Ｍｓ　ｌ、　６２３．４９９　ｉ；、　
同、４１１、Ｇ　７　：３．５２２シバ回第２．３９　
’Ｊ、０８３け、同４氾２、（ｉ　４２．３６１壮、同
第３．２９７，４４７号、同１１１Ｊ３．２９７，４４
６号、同第３，７７２．０３１号、同４３．７６１．２
　Ｇ　７号、同第３．８５　’１，７１１号、同第３．
５６５，６３３シ（、同第３，９０１，７１４号及び同
第３．９０４．４１５号、そして英国！１−〒Ｈ゛［２
１０，３９（ｉ、６９６号及び同第１，３１５，７５５
号明細告のなかで説明されているように、例えば５〜１
ｏのｐＡｇレベル、５〜８の、、ＩＩレベル、そして３
０〜８０℃の温度で、硫黄、七Ｖン、テルル、金、白金
、・Ｐラノウム、イリジウム、オスミウノ・、ルニウム
もしくはツ１．↑増感剤又ｔまこれらの」・；Ｊ感剤の
混合゛物で化ゲ増感することができる。化学増感は、任
意に、米国１１１Ｋ「εじ２．２２２．２６４号及び同
第２．６４２．３６１　＋３に記載のようなチオシアネ
ート肋導体、米国／ｌ’ケ許第２．５２１，９２６号、
同第３，０２１，２１５号及び同εｌ’：４，０５４，
４５７号に記載のようなチオニーデル比ば′吻、そして
米国牛テＷＦ５ｊ”ｒ　３，４１１．！Ｊ　１４　リ、
同さＪＬ３，５５４．７５７号、同第３，５６５．Ｇ　
：ｌ　ｌ壮及び同第：３，９０１，７１４号に記載のよ
う庁アリ”・イン］′ン、゛アザピリダノン及びアラ”
ビリミノンの「ｊ白ミにおいて行なうことができる。乳
剤を追加的にかもしくは選ｖく的に還元増感することも
１１Ｊ能である。 これは、１りｌえば、米国！１了許第３，８９１，４４
６号及び同第３．９８４．２４９号に記載のように水素
を用いて、低ｐＡｇ　（例えば５未満）高ｐＨ（例えば
８以上〕処理によシ又は米国１１“￥ホト第２．９８　
：３．Ｇ　０９号、Ｉｔｅｓｏｎｒｃｌ＋　Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ、　Ｖｏｌ、　１３　Ｇ　、１９７５年８月
、Ｉｔｅｍ　１３６５４、そして米国’ｆＲ１’第２．
５１８，６９６号、同第２，７３９，０６０号、同第２
．７４３，１８２シ４１同第３．（１２６，２０３＋１
！、同第３．３６１，５６４号及び同ｉ＋ｓ２，７４３
．Ｉ　Ｂ　３号に記載のようにしでし１」えは塩化第１
１賜、チオ尿素ジオキシド　、Ｉ？リアミン及びアミン
ボランのような還元剤の使用ケ通じて行なうことができ
る。なお、ｊｌｏｓｙ＾ｒｃｈｌ）↓２　ｃ４　ｏ　ｓ
巴すの発行所は、英国に所在する　Ｉｎｄｕｓｔｒｉａ
ｌ　　　０ｐｐｏｒｔｕｎｉｔｉｅｓ　　Ｌｔｄ、　　
、　　ＩＩｏ＋ｎｏｗｅ　ｌ　ｌ　。 １１ａｖｉｎｔ　Ｈａｍｐａｌ＋ｌｒｅ　、　Ｉ’０９
１ＥＦ’、　Ｕｎｉｔｅｄ　Ｋｉｎｇｄｏｍである。 ハロク°ン１し銀乳剤ケいろいろな系列からの色素で分
ノＹ４増感することができる。かかる色素系列に壷よ、
ｒ？ＩＪメチン色累系列かさまれてふ一す、こＪＬは、
シアニン、メロシアニン、錯体シアニン及びメロシアニ
ン（すなわち、３核、４核及び多核シアニン及ヒメロシ
ア二ン）、オキソノール、ヘミオキソノール、スチリル
、メロスチリル及びスｉ・レゾトシアニン奮泣ぎしてい
る。１ｈｔｃ−汀用な色素は、ペンゾオキ−リ゛ゾール
、ベンズイミダゾール及びペンゾチアゾールノＪルポシ
アニン色素である。 本発明のハロケ゛ン化餌写真乳剤は、いろいろなコロイ
ドを・Ｉｔ　Ｊ！Ｉｔもしくは組み合わＷてビヒクルと
しで含有することができる。ｅｆＭ当な親水性コロ・ｆ
トイｌ利は、天然に産出する物質Ｎ　１．ｌ’ｌＪえば
ｊ１５白１ｔ１」、７１Ｅ白質誘導体、セルロース誘２
序体、１＋ｌＪえＣ」ニセルロースエステル、ゼラチン
、例えばアルカリ処理ピラチン（牛、骨又は獣皮ゼラチ
ン〕又はｊ俊処理ピラチン（豚皮ゼラチン）、ゼラチン
誘導（（（、例えばアセチル化ゼラチン、フタル化ゼラ
チンなど、多彷１類、例えばデキストラン、アラビアが
ム、−ビーイン、カゼイン、ペクチン、コラーケ°ンｒ
Ｊ’；　導（本、コロジオン、寒天、葛、アルブミン、
その曲を包含している。これらのビヒクル全常法に従っ
て硬化させることができる。ビヒクルや硬化剤のさらに
ｉｆ’ｈｌｌｌなｔ（ｌｕ明は、例えば、Ｒｅ５ｅｒｃ
＋＋　Ｉ）ｌｓｃｌｏｓｕｒｅ。 １９７８年１２月、Ｉｔｅｍ　１７６４３．５ｅｃｔｉ
ｏｎ　ＩＸ及びＸに見い出すことができる。 ／ｒ合昨安定比合物は、乳剤の露ブ０に先がけてそれと
ハロク′ン化鍜粒子と全相互に反応さぜるため、ハロク
゛ン化銀粒子のＩＪＩ殿に引き続＜　１−’Ｅ　？ｆｆ
ｌの時点においてハロク゛ン化銀乳剤に添加することが
できる。 １１Ｔ四安定化合（吻？ｌｒ、’ｆＬ学及び分光増感が
完了した後であって０布を１１なう前に乳剤に添加する
のが好−ましい。しかしながら、このような添加ハリケ
増感の過程で−（ｊ在芒せることもｉｉＪ能である。 ＋Ｒ豫安定化は物を乳剤に添加するシラ自のその最適所
はいろいろなファクター、レリえを、Ｕ特定の潜１子安
定化合゛物、付属のハロク゛９ン化釧乳＋ｔ’ｌ　、？
ｉ岑像形１＋Ｓａ部位、そして乳剤のその他の成分の性
ｌＪ〔に１衣仔し゛〔いる。ｔ？′１１．！安定化合物
の有用なりＪ：　）；１：　、銀１モルについて、０．
０（１５〜Ｊ　Ｉ）　Ｏミ！Ｊモルの１邑囲である。好
ましくは、潜像安定比臼゛物金銀１モルについ−［０，
０５〜ｌ　Ｏミ！Ｊモルのｈｌ−で乳剤中に混入する。 ｎＩＪ記ハロダン化鎖′−１４真乳剤金常用の写真支持
体に塗布して写Ｊ（間素奮形成することができる。 本発明のハロケ°ンｆｌ；仙：〕ｒ、Ｆ４乳Ａｌｌ及び
このような乳剤金便月１したｉＨｃ我素の揚台、写真の
分野において常用されているその曲の話力１１剤を含廟
することができる。有用な添加剤は、例えば、Ｒｅ５ｅ
ｒｃ＋１）ｉｓｃｌｏｓｕｒｏｌｌ　９７８年１２月、
Ｉｔｅ＋ｎ　１７６４３に記載されている。有用な添加
ハリは、分、＞Ｙ、増感色素及び減感剤、カプリ防止剤
、カップラー（例えば色素形成性力ッノラー、マスキン
グカップラー及びＩ）ＩＩＬカップラー）、Ｉ）ＩＬＬ
化は物、汚染防市／１す、画１３！色素安定剤、例えば
フィルター色素及びｔＪ　Ｖ吸収剤のような吸′）′（
、性物質、ブ（、敗乱ｌ吻質、（ＩｌイＩＪ助剤、可塑
性、γ′１１剤、その他を包含している。 本発明のハーク９ン化銀ｌｊ、真乳剤ケ含冶しＣいる写
Ｊ′（賛メこの１易汀、それらの酸素はハロケ゛ン化４
１（乳剤層を支承ぜる支持体からなる単純な黒白又は七
ツクロームの要素であることができ、さもなけれ＋、Ｉ
：　、多ノ９ｊ及び（又は〕多色吠素であることができ
る。これらの要素け、独立した４マ１１にで処理するよ
うに、又はカメラ内処理−Ｃ処理するように設ｄ１する
ことができる。多色要素の場自、スペクトルの３ＪＪＪ
ｔ色域のそれぞれに対して感度金石している色素画像形
成ユニットがそれらに含まれる。ぞノ’Ｌぞれのユニッ
トは、与えられたスペクトル領域に対する感度全保有し
ている単一の乳剤層又は多層乳剤層からなることができ
る。要素の層は、画像形成ユニツトの層も邑゛めて、こ
の技？ｆｒ　’ｙ）野におい゛Ｃ公知ないろいろな順序
で配置することができる。別の形態では、本発明の乳剤
を１つもしくはそれ以上のセグメント層（ｈ’ＡｓＩ層
）として配置することができる。レリえげ、ベルギー特
Ｒ′Ｆ第８８１，５１３号明イ川内に記載きれているよ
うに、微小容器又はミクロセル全使用することによって
乳剤を配置することができる。 ｐ」、下余白 本発明の乳剤を含有している好寸しいカラー写真要素は
、支持体と、それに支承された、イエロー色素形成性カ
ップラーが組み合わさっている最低１つの宵感性ハロク
゛ン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成性カッシラーが組み
合わさっている最低１つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層、
そしてシアン色素形成性カッフ０ラーが組み合わさって
いる最低１つの赤感性ハロケ゛ン化銀乳剤層とからなっ
ており、その際、ハロク′ン化銀乳剤層の少なくとも１
つには本発明の潜像安定化合物が含まれている。本発明
のｌ［をに好寸しい一面に従うと、？ｈ像安定化合物を
イエロー色素形成性宵感性）・ロク゛ン化銀乳剤中に會
−ませる。 本発明の乳剤を含有している写真要素は、さらに、写真
要素中で常用さｔ［ている個別的な層、例エバオーバー
コート層、スペー−’ｊ゛Ｉｍ、フィルタ一層、ハレー
ション防止層、スキャベンジャ一層、その他もまた含有
することができる。支持体は、写真要素で用いられてい
る任意の適描な支持体であることができる。典型的な支
持体は、４（７合体フィルム、紙（ｊ（Ｈ合体被覆紙を
含む）、ガラス、その他である。本発明の写ｉ（要素の
支持体及びその他の層の詳７１１１　）：ｊ５、先に引
用したＲｅ５ｅａｒｃｂ１月ｓｃ１ｏｇ４＋ｒｅ、１９
７８年１２月、Ｉｔｅ＋ｎ　１７（ｉ４３に５己鱒況さ
れている。 実施例 下記の実施例は本発明に便用する潜像安定化合物の製造
法を説明するものである。 １ヒ合１１勿　ｌ　の中む青 一ト記の構造のメルカプチドを製造した：＋ｒ ：３−アリルベンゾチアゾリウムトシレート（３４７１
１１１９，１ミリモル）を】チゼラチン水溶１１１−（
２７０ｇ）に１・ｌＩ　４．　ｇで浴かした。水酸化す
トリウム水Ｉ７？／ＩＩＥ（２ミリモル、０．２”　’
ＩＩ　）　ｆｃ添加り、ＩＬ（ｐＨ６，４）　ａ　ｂｌ
’４ｃｆｌｌｆＱ７Ｊ＜ｍ′ｅ、（１６５，（ｉｎＩ４
７、（Ｊ、　５　ミリモル）を加えて、すにった帯黄色
分散と（ｙを作った。 ｍ像安定剤とじ−Ｃ（’１２用する前に、ｌ・■を６０
に調節した。 化合物２の製造 ｐｂ■イオン源の代わりにｚＩｌ（′ｌｊ）イオン源を
使用する以外は化合物１と同様にして化合物２を！Ｉ’
！造した。 化合物３の製造 ｐｂ■イオン源の代わりにＣｄ■イオン源を使用する以
外ｔよ、化合物１と同様にして化合物３を製造した。 化合物１２の製造 下１１市（′１り造のメルカプチドを製造した。 Ｃ＝０ ３−アリル−５＋６−ジメトキシ−２−メチルベンゾチ
アゾリウムへキザフルオ口ポスフェート（５（ｌｌｐ、
０．１２６ミリモル）をメチルアルコール（２４ｍ（：
）に沼かし、２モル当量の氷酸【ヒナトリウム水溶’ｆ
ｌ’ｉ　（１ｍｉｓ　Ｏ，２５＋ｎ　）で処理しＣ化合
物１２を１４）だ。 化合物７の製造 Ｎｘ■イオンをイオンタ携操作によｐＰｂΦ）イオンを
変える以夕）は、化合物１２と同様に［７−〔化合物７
をり、Ｖ造した。 次に、実施例に基づいて本発明を詳述する。 ｆｆ１１１　〜３ 一連の）・ロク゛ン化銀写へ塗膜（ｉｌ−沢のようにし
−Ｃへ１、′（芽４　しグこ　。 分）Ｙ；増感でなくて硫黄及び金増感を施［７た粒洋０
８μＩ１１の臭化銀乳剤（、Ｊｌ−約５．０及びｐＡｇ
　〜９．０）をｆｌｌ、’ｄ　ｆｆＪ　Ｌだ。この乳剤
を分割［〜たもののそれぞれに下バ（２第１１衣に記載
の化合物を添加した。 次いで、個々の乳剤をポリ（エチレンテレフタレート）
フィルム支持体上に銀５．８１　ｇ／ｕ＋”及びピラチ
ン１３．２ｇ／ｕ＋”の破裂ｎ１で伍布した。乾ｌ”■
二段、下記の手順に従いそれぞれの塗膜を個々に試験し
Ａ、感光泪を用い−ご５００Ｗの２８５０’Ｉ（タング
ステン光ニ］／２５秒間にわたってステップタブレット
を通して露光し、ｐ−メチルアミノフェノールザルフェ
ート／ハイドロキノン」児１ｆ４Ｈ／１’（１ｌ−Ｃ１
自ちに６分間にわたって処理し、定着し、洗ｔｆ（シ、
ぞして乾燥した。 ＩＩ、４８．９℃及び相対湿度５０係で１週間にわたっ
て貯蔵し、−ぞして次に前記（Ａ）におりるように露）
“０し１、処理した。 Ｃ１前記（Ａ）Ｋおけるように露光し、前記（川におけ
るように１週間にわたって貯蔵し、次にｌ’ｌｔｒ　ｆ
ｆ己（Ａ）にお（）るように処理した。 ３手法のそれぞれを使用して塗膜についＣ得られた相対
感度を下１１ｊの第１Ｉ表にｉＣ１載する。手法（Ｃ）
は、手法（／Ｖ）及び（ｎ）の両方に比較して潜ｒ象退
何の効果があることを示１〜でいる。相対感度のロスが
大きくなれば々るほどｍ１象退イー１の程度も大きくな
る。 以１：余白 ■ ＼ 凸　　　　　　へ　　　小　　　ヘ の　　　　　　屏　　　都　　　赫 堕　　　　　　涜　　　−１λ　　　垣（）　　　　　
　　　　　　（）　　　　　（）　　　　　（）寸　１
１’）■ト これらのデータｅま、本発明によるｍ１択安定剤を言む
乳剤全塗布した。ＩＩ、３台、この乳ハリが潜像安定剤
を添加しなかったχ−Ｊ　ＩＩ（ｉ塗膜より高い相対感
度を示ずこＪ：を示す。？ン１月”Ｌ　５　ｒ　（ｉ及
び７＃１、ｔ・；１成された南（玲安定化の改良が２　
（ｉｌｌｉの金ｊｎイオンの存在だけに帰因するもので
ｊ：Ｊ：　１．いことを証明する。不発μＩ］の６９像
安定剤の４ｊ機ｔｌＬ分の存在しない状態で鉛イオン及
び＋１Ｅ船イオンを添加しｆｃ川用にｔＪ５、ＮＬを１
週間遅らせたときの同１１（１に比べて感度の低下が起
った。カドミウムを便用した同様の塗膜な」、本発明の
潜像安定？ｔｔｌを用いで達成された。Ｉハ合より、対
照に比べて感度が低下した。 例４及び５ 一連のハロク゛ン化ｊ：１．！グＪ！（乳剤性１模を製
造し、■１〜３と同様にしてｉｆｆ’　ｆｉｌｌｉ　Ｌ
、た。その結果、本発明によるｍ１象安定剤は、を上！
Ｓの潜像安定剤なｊ加削を８′まｌい対照削ＩＩへに比
べ−〔、露光後１週曲に処理したｔ＋？膜において高い
感度を生じることが判る。 類似ベンゾチアゾール及び対応する釦用を用い−Ｃ更に
比較を付なった。本発明の潜像安定剤１ま対応するベン
ゾチアゾールよυ高い感度を生じることが判った。これ
らの結果を第１ＩＩ表に−まとめる。 以下余白 ｐつ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　Ｃつ例６ 一連の・・ロク゛ン化銀写Δ乳削塗膜を製造し、例１〜
３と同様にしてχｆＩ７Ｉｌｌシた。その結果、本発明
による潜像安定剤は、ＩＬ、侍の潜像安定剤を廿′まな
い対１１（１塗膜に比べて、達χ）Ｙ、後１週間に処理
した塗膜におい−〔高い感度を生じることが１（する。 類似のベンゾオキ−リシール及びセレンの代わりに酸素
をＳ゛む類似の／）？　Ｉ牙安定剤と更に比較して、本
発明の潜像安定剤が高い感／（Ｅを生じることが判る。 これらの結果を第■表に゛まとめる。 以下余白 −へ の　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃつ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　ω２　・

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、潜像安定化合物全島−む）・ロク′ン化銀写Δ乳剤
   において、潜像安定比合物が次式によ＃）衣されること
   ’ｔｒ：　７１′、′？ｌａとするノ・ロク′ン化銀写
   真乳剤。 Ｒ′ （」二式におい−Ｃ１ ■も１Ｆよ、水素、アルキル基、１４．換アルキルジル
   、アリール基又）Ｊ、１１′Ｙ換アリール基金表し、Ｉ
   Ｉ２及びｒｔ５ｉＪ１、それぞれ独立に水素、アルギル
   ｉｋ　Ｎ　Ｉｉ換アルギル基、アルコキシ基、置換アル
   コキシ基、カル＋ビキシノ、（、アルコキシノノルボニ
   ル基、ｌｆＹ］０アルコギシカルｄｒニル基又はアミツ
   カルア１？ニル基を表し、 又は中間カルコク′ンを表し、 ＺＩｔＪ、−６香族基又は買換芳香族基全完成する原子
   を界し、 ｎは１又は２の整数を表し、そして Ｍ■０はオニウムイオン、ＩＡ族又はＩＩ　Ａ族元：、
   （ζノイオン及びＩＩ　Ｂ族、Ｖｌｌ　ＩＩ族、■Ａ族
   又）：Ｊ：　Ｖ　Ａ族の金属イオンから成る群から選択
   ネれだ原子１ｉ１１ｉ　ｎの１１１．３イオンを表す）