JPH04352159A - 電子写真感光体の浸漬塗布法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体の製造方
法に関し、特に円筒状感光体の浸漬塗布法に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体のごとく円筒状の基体上
に感光層等の薄膜を有するものを製造するには必要な化
学組成物を溶液とし、基体上に塗布乾燥する方法が広く
行われている。

【０００３】この場合、基体円筒部の全面にむらのない
均一な厚みの層を形成することが重要である。

【０００４】こうした層を形成し得る塗布方法として、
特開昭６０−６６２５２号に基体の温度を塗料の温度と
ほぼ等しくすることが開示されている。又、特開昭６１
−１４９２７２号には、円筒状基体の浸漬塗布中の円筒
下部からの気泡の発生を防止する為に円筒基体内部の気
体の温度と塗布液の温度を調整することが開示されてい
る。

【０００５】しかしながら近年のレーザビームプリンタ
用感光体ドラムには今なお微細な塗布むらが問題となり
満足すべき程度には到らず、塗布むらによる画像欠陥が
検知される。

【０００６】

【発明の目的】本発明の第一の目的は、塗布むらによる
画像欠陥を抑止することにある。特にレーザビームプリ
ンタ用の感光体として反転現像を行った場合、僅かの塗
布むらでさえも検知されるのでこれら欠陥を抑止するこ
とにある。

【０００７】第二の目的は、繰返し使用した場合の画像
欠陥を抑止することにある。初期に於ては見出されなか
った塗布むらも多数回コピー後には出現するからである
。

【０００８】第三の目的は、高温高湿下あるいは低温下
での使用に於ても画像欠陥の発生しない感光体を提供す
ることにある。

【０００９】第四の目的は、チタニルフタロシアニン感
光体等の高感度感光体に対して画像欠陥のない感光体を
提供することにある。

【００１０】第五の目的は生産コストに有利な感光体を
提供することにある。

【００１１】

【発明の構成】前記本発明の目的は；電子写真感光体の
製造に円筒状基体を用い、塗布槽に円筒状基体を浸漬、
引上げて塗布する浸漬塗布において、塗布液に使用する
主たる溶剤の沸点が１００℃以下、２５℃における粘度
が３０ｃｐ以下の塗布液を用い、塗布時の円筒状基体、
塗布液及び塗布槽内空気夫々の温度（℃）を夫々ＴＤ，
ＴＬ及びＴＡとするとき、 ３０≧ＴＤ−ＴＬ≧２，かつ１０≧ＴＡ−ＴＬ≧０に保
つことを特徴とする電子写真感光体の浸漬塗布法によっ
て達成される。

【００１２】尚本発明の態様においては、塗布液が顔料
分散液であり、塗布液の主たる溶剤の比重と顔料の比重
差が０．４ｇ／ｃｃ以上である塗布液を用いることが好
ましい。

【００１３】本発明においては、塗布液温ＴＬ及び塗布
面が露呈される塗布槽内空気温ＴＡは、必要によっては
循環調温によって一定に保ち、１０≧ＴＡ−ＴＬ≧０（
℃）の最適温度点に定めることができる。しかし基体温
度及び基体内に閉込められる空気温は、浸漬塗布が単品
処理となるため、液温、空気温との平衡に委ねられる。 従って浸漬塗布中、基体温度ＴＤの関る関係式を満足す
るよう、予備試験によって予め調節され、また塗布速度
（時間）も適合させられる。

【００１４】前記温度規制の関係式の２つから導かれる
ように、ＴＤは、 ＴＬ＋３０≧ＴＤ≧ＴＬ＋２ ＴＡ＋２０≧ＴＤ≧ＴＡ＋２ である。即ちＴＤはＴＬより３０〜２℃高く、またＴＡ
より２０〜２℃高い温度が保てるように加熱して浸漬塗
布にかけられる。

【００１５】また本発明に用いる塗布液の粘度及び顔料
に対する比重差は、使用溶剤とバインダとの量比によっ
て定められる。

【００１６】基体の温度を塗布液の温度よりも上げるこ
とにより塗布むらのない感光体が得られることについて
は未だその理由がはっきりしない。しかし、低沸点、低
粘度の塗布液あるいは溶媒−顔料の比重差が大きい場合
上記の温度差の効果は大きい。

【００１７】下引層（ＵＣＬ）用塗布液の場合、塗布液
の２５℃に於ける粘度が３０ｃｐ、好ましくは２０ｃｐ
以下かつ塗布液の主たる溶剤の沸点が１００℃以下、電
荷発生層（ＣＧＬ）液の場合、塗布液の２５℃に於ける
粘度が３０ｃｐ、好ましくは２０ｃｐ以下かつ塗布液の
主たる溶剤と顔料の比重差が０．４ｇ／ｃｃ、好ましく
は０．５ｇ／ｃｃ以上の場合特に有効である。

【００１８】本発明に用いられる塗布法は浸漬塗布方法
であればいずれの形態にも使用される。例えばオーバフ
ロー、塗布持去り量を補償供給して液面位一定とする形
態等であるが、生産にはオーバフローの形態が好ましい
。又、塗布槽底部の塗布液流入開口上方に塗布液流の整
流板或いは基体への直接の流突を緩和する緩衝円板、又
は整流板−緩衝円板の組合せを用いてもよい。

【００１９】本発明で用いられる主たる溶剤とは塗布液
成分の溶媒として少なくとも体積比で６０％以上含まれ
ている溶剤である。

【００２０】本発明で用いられる沸点が１００℃以下の
溶剤としては、メタノール（６４．５℃）、エタノール
（７８．２℃）、イソプロピルアルコール（８２．３℃
）、ｔ−ブチルアルコール（８２．４℃）等のアルコー
ル類、ｎ−ヘキサン（７０℃）、シクロヘキサン（８０
．８℃）等の炭化水素類、アセトン（５６．１℃）、メ
チルエチルケトン（７９．６℃）等のケトン類、酢酸エ
チル（７７℃）、酢酸ｔ−ブチル（９７．８℃）、酢酸
イソプロピル（８８．４℃）等のエステル類、エチレン
クロライド（８３．５℃）、トリクロルエチレン（８６
．７℃）等の塩化炭化水素類が挙げられる。

【００２１】浸漬塗布において塗布液を高粘度にすれば
膜厚むら等の塗布故障が生じやすくなる。即ち、塗布膜
厚の増大、垂れの発生や膜厚むらの伝播、累増が起り、
レーザビームプリンタ等に用いる高感度感光体の場合画
像にむらとなって表れ、使用に耐えられなくなる。又、
塗布スピードが遅くなりコスト的に非常に不利となる。

【００２２】又、高沸点溶剤を用いれば塗布後の乾燥時
間が長くなりコスト的に不利となる。

【００２３】有機光導電性層を形成する塗布液に含まれ
る光導電性物質としてはアゾ化合物、キノン化合物、フ
タロシアニン化合物、トリアゾール化合物、オキサジア
ゾール化合物、イミダゾール化合物、ピラゾリン化合物
、トリアリールアルカン化合物、フェニレンジアミン化
合物、ヒドラゾン化合物、アミノ置換カルコン化合物、
トリアリールアミン化合物、カルバゾール化合物、スチ
ルベン化合物等の電荷発生能、電荷輸送能を有する素材
が挙げられる。

【００２４】またバインダは通常使用される樹脂類、例
えばポリカーボネート、ポリエステル、メタクリル樹脂
、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン
、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルブ
チラール、スチレン共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体等が挙げられる。

【００２５】更に通常使用される各種添加剤は有用に活
用することができる。

【００２６】本発明の基体はアルミニウム等自由に選択
された材料によって作成することができ、その成型方法
もインパクト加工、絞り加工の外、引抜加工による円管
の一方を別部材で閉塞する等任意の方法を選ぶことがで
きる。

【００２７】本発明の基体に塗布される電子写真の光導
電性層の成分、層構成等は特に限定されるものではなく
、各種の光導電性物質とバインダとの分散液、溶液、或
いは光導電性層の基体に対する付着を強化する下引液等
各種の塗布液を任意に塗布することができ、その例とし
ては有機光導電体感光層を形成するための、下引液、電
荷発生層塗布液、電荷輸送層塗布液等が挙げられる。

【００２８】

【実施例】次に実施例によって本発明を具体的に説明す
る。

【００２９】実施例１ 電荷発生層（ＣＧＬ）として、Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線（波
長１．５４Å）に対するブラッグ角２θの主要ピークが
少なくとも９．６±０．２°及び２７．２±０．２°に
あるオキシチタニルフタロシアニン顔料３部（部は重量
を示す。以下同様）、バインダ樹脂としてシリコーン樹
脂「ＫＲ−５２４０；１５％キシレン／ブタノール溶液
」（信越化学社製）を１０部、分散媒として酢酸−ｔ−
ブチルを加え、全固形成分３％Ｗ／Ｖとなるように調合
し、サンドミルにて４時間分散して、ＣＧＬ液を調製し
た。この液をＡ−１液とする。Ａ−１の酢酸−ｔ−ブチ
ルの代りにイソアミルケトンを用い、同様に調液分散し
たものをＢ−１とする。又、ＣＧＬとして４，１０−ジ
ブロムアンスアンスロン５部、ポリカーボネート〔帝人
化成（株）製〕５部、１，２−ジクロルエタン２００部
を加えサンドミルにて２０時間分散したものをＲ−１液
とする。これらＡ−１，Ｂ−１及びＲ−１の各液をそれ
ぞれ塗布槽に入れ２２℃に保持した。次いで１００ｍｍ
φアルミニウムシリンダの表面温度を塗布直前で、２２
℃及び２６℃（Ａ−１液については第１表に記したよう
に更に細かく温度変化をつけた。）になるように調整し
、浸漬塗布法にて１ｍ／ｓｅｃの塗布スピードでほぼ２
．５ｍｇ／ｄｍ２の層を形成せしめた。

【００３０】塗布性を目視判定し、結果を第１表に示す
。表中○は良、×は不良で実用に適さない。

【００３１】

【表１】

【００３２】表より明らかになるように高沸点溶剤、比
較的粘度の高い液或は顔料と溶媒の比重差が少ない塗布
液の場合、塗布層は垂れなど膜厚むらがある。塗布むら
が軽度の場合には顔料色むらで検出される。チタニルフ
タロシアニンのように顔料と溶媒の比重差が大きく、し
かも低粘度、低沸点の場合でも塗布液とシリンダの温度
差が２℃以上必要であることがわかる。

【００３３】実施例２ 共重合ポリアミド「ラッカマイド５００３」（大日本イ
ンキ社製）３部をメタノール／ブタノール＝９５／５（
体積比）の混合溶剤１００部に溶解させ、下引液を作成
した。 この液をＣ−１とする。２５℃の粘度は１２ｃｐであっ
た。又ラッカマイド５００３３部をメタノール／ブタノ
ール＝３５／６５（体積比）混合溶剤１００部に溶解さ
せた液をＤ−１とする。２５℃の粘度は１５ｃｐであっ
た。これらＣ−１，Ｄ−１液を２２℃一定になるように
し、しかも塗布直前の１００φｍｍアルミニウム製シリ
ンダを２２℃と２５℃（Ｃ−１液については第１表に記
したように更に細かく温度変化をつけた）になるよう調
整し、浸漬塗布法にて塗布スピード０．８ｍ／ｓｅｃに
て塗布した。さらにこの上にＣＧＬ液を実施例１のシリ
ンダＮ０．Ａ−１−５と同じように塗布した。この結果
を第２表に示す。下層ＵＣＬの膜厚むら等が上層にＣＧ
Ｌを塗布することにより、更に判明になる。

【００３４】

【表２】

【００３５】表に明かなように塗布性は高沸点溶剤を用
いた塗布液の場合、膜厚むら等による塗布故障がおきる
。

【００３６】又、色むらをなくす為には、塗布液とシリ
ンダの温度差が２℃以上必要である。

【００３７】実施例３ 実施例２のシリンダＮｏ．Ｃ−１−４と同様な処方、塗
布条件でＵＣＬ液を７本のシリンダに塗布し、更にこの
上に実施例１のＣＧＬ液をそれぞれ同じ塗布条件処方で
塗布した。

【００３８】更にこの上に下記構造式の電荷輸送物質（
ＣＴＭ）の１２０ｇとポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯
化学工業製ユーピロンＺ−２００）１６５ｇを１，２−
ジクロルエタン１０００ｍｌへ溶解して作った電荷輸送
層（ＣＴＬ）塗布液中に上記ＣＧＬまで塗布したドラム
を各々浸漬し、膜厚２０μｍになるように塗布した。

【００３９】塗布後９０℃、１時間ほど乾燥させ、実写
に供した。

【００４０】特性評価は次のように行った。その結果を
第３表に掲げた。

【００４１】

【化１】

【００４２】

【表３】

【００４３】〔特性評価〕実施例及び比較例の各感光体
のそれぞれを「ＬＰ−３０１０」（コニカ社製）改造機
（半導体レーザ光源搭載）に搭載し、ＶＨが−６００±
１０〔Ｖ〕になるようにグリッド電圧を調節し、０．７
ｍＷの照射時の露光面の電位をＶＬとし、現像バイアス
−５００〔Ｖ〕で反転現像を行い、画像むらを目視評価
した。

【００４４】又、５０００回のプリントを行い、５００
０回のプリント後のＶＨ，ＶＬをＶＨ５０００，ＶＬ５
０００とした。

【００４５】そして、初期からのＶＨ，ＶＬの変位量を
それぞれ△ＶＨ５０００，△ＶＬ５０００とした。

【００４６】従って、△ＶＨ５０００＝（ＶＨ５０００
＋６００），△ＶＬ５０００＝（ＶＬ５０００−ＶＬ）
である。

【００４７】更に５０００回後の画像むらを評価した。 結果を第３表に示す。

【００４８】本発明によると５０００回後の画像むらが
なく、又ＶＨ，ＶＬの変動も少ない。

【００４９】次に、ＤＣ−８０１０（コニカ社製）用の
ドラムサイズで前述した実施例と同様の各感光体を作成
した。 そして、これらの各感光体についてＤＣ−８０１０で第
４表に示す各現像条件で画像出しを行ったところ、各現
像条件について、比較例を除いていずれの感光体を用い
た場合も、画像むらのない良好な画像が得られた。現像
は、２成分非接触ジャンピング現像を行った。

【００５０】

【表４】

【００５１】現像条件 平均粒径０．１μｍのマグネタイト粉末７０ｗｔ％、バ
インダ樹脂としてポリエステル樹脂３０ｗｔ％を配合、
混練し、破砕造粒した後粒径２０〜３０μｍに分級して
キャリヤとした。このキャリヤの比重は約３．５以下で
あった。このキャリヤに、Ｕ−Ｂｉｘ１８００（コニカ
社製）複写機用トナー（ポリエステル樹脂にカーボンを
含有させたトナー）をトナー濃度が２０ｗｔ％になるよ
うに配合し、次の条件下で複写を行った。

【００５２】像担持体の周速を６０ｍｍ／ｓｅｃ、感光
体と現像スリーブとの間隙を０．３ｍｍ、現像剤層厚を
０．０５ｍｍ、現像スリーブの直径を２４ｍｍ、その回
転数を２００ｒｐｍとした。

【００５３】

【発明の効果】本発明を適用することによって、浸漬塗
布法によって製造される電子写真感光体の塗布むら、特
に微細な塗布むら、反復使用によって剥れ出る潜在塗布
むら及び苛酷な条件下の使用で発生する画像欠陥が防止
できる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】電子写真感光体の製造に円筒状基体を用い
   、塗布槽に円筒状基体を浸漬、引上げて塗布する浸漬塗
   布において、塗布液に使用する主たる溶剤の沸点が１０
   ０℃以下、２５℃における粘度が３０ｃｐ以下の塗布液
   を用い、塗布時の円筒状基体、塗布液及び塗布槽内空気
   夫々の温度（℃）を夫々ＴＤ，ＴＬ及びＴＡとするとき
   、３０≧ＴＤ−ＴＬ≧２，かつ１０≧ＴＡ−ＴＬ≧０に
   保つことを特徴とする電子写真感光体の浸漬塗布法。
2. 【請求項２】塗布液が顔料分散液であり、塗布液の主た
   る溶剤の比重と顔料との比重差が０．４ｇ／ｃｃ以上で
   ある塗布液を用いることを特徴とする請求項１記載の電
   子写真感光体の浸漬塗布法。