JPH04353855A - 電子写真式平版印刷用原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、電子写真方式で製版さ
れる電子写真式平版印刷用原版に関するものであり、特
に、光導電層上に特定の性質を有する表面層を設けるよ
うにした平版印刷用原版の表面層形成用組成物の改良に
関する。 【０００２】 【従来の技術】現在ダイレクト製版用のオフセット原版
には多種のものが提案され且つ実用化されている。近年
、通常の電子写真感光体上に特定の樹脂層を設けること
により製版が容易な非画像部表面親水処理型の印刷版を
作成する方法が特公昭４５−５６０６号公報に示されて
いる。すなわち、電子写真感光層上にビニルエーテル−
無水マレイン酸共重合体およびこれと相溶性の疎水性樹
脂とからなる表面層を設けた印刷版が開示されている。 この層はトナー像形成後、非画像部をアルカリで処理す
ることにより酸無水環部分を加水開環することにより親
水化できる層（親水化可能層）である。そこで用いられ
ているビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体は、開
環して親水化された状態では水溶性となってしまうため
、たとえその他の疎水性の樹脂と相溶した状態で層が形
成されているとしても、その耐水性ははなはだしく劣り
、耐刷性はせいぜい５００〜６００枚が限度であった。 【０００３】更に、特開昭６０−９０３４３、同６０−
１５９７５６、同６１−２１７２９２各号公報等では、
シリル化されたポリビニルアルコールを主成分とし、且
つ架橋剤を併用した表面層（親水化可能層）を設ける方
法が示されている。即ち、この層は、トナー像形成後非
画像部において、シリル化されたポリビニルアルコール
を加水分解処理して親水化するものである。また、親水
化後の膜強度を保持するため、ポリビニルアルコールの
シリル化度を調整し、残存水酸基を架橋剤を用いて架橋
している。そして、これらにより印刷物の地汚れ性が改
良され、耐刷枚数が向上すると記載されている。 【０００４】しかしながら、現実に評価してみると、特
に地汚れにおいて未だ満足できるものではない。また、
シリル化ポリビニルアルコールはポリビニルアルコール
をシリル化剤で所望の割合にシリル化することで製造し
ているが、高分子反応であることから、安定して製造す
ることが難しい。更に親水化ポリマーの化学構造が限定
されているため、電子写真感光体としての機能を阻害し
ないように、１）帯電性、２）複写画像の品質（画像部
の網点再現性・解像力、非画像部の地カブリ等）、３）
露光感度、等に対して該表面層が影響しないようにする
ことが難しい等の問題があった。 【０００５】本発明者等は、以上のような電子写真式平
版印刷用原版の有する問題点を改良するために、先に、
表面層の主成分として分解によりカルボキシル基を生成
する官能基を含有した樹脂を用いた電子写真式平版印刷
用原版を提案した（特願昭６１−２８３４５号明細書）
。 【０００６】更に、表面層樹脂として、分解により親水
性基を生成する官能基を含有する樹脂と、感光層中で樹
脂が架橋する化合物とを併用したものを検討し、例えば
分解によりヒドロキシル基を生成する官能基を含有する
もの（特開平１−２５４９７０、同１−２６２５５６各
号公報）、分解によりカルボキシル基を生成する官能基
を含有するもの（特開平１−２８３５７２、同１−２８
４８６０各号公報）、分解によりチオール基、アミノ基
、ホスホノ基、スルホ基等を生成する官能基を含有する
もの（特開平１−３０４４６５、同１−３０６８５５各
号公報）等を提案した。 【０００７】更には、表面層中に、分解により親水性基
を生成する官能基を含有し、更に高次の網目構造を形成
した微小粒径の樹脂粒子を少量併用するものが検討され
ており、例えば分解によりカルボキシル基を生成する官
能基を含有するもの（特開平２−１３９６５号公報）、
分解によりヒドロキシル基を生成する官能基を含有する
もの（特開平２−１３９６６号公報）、分解によりスル
ホ基、ホスホノ基等を生成する官能基を含有するもの（
特開平２−１３９６７号公報）等が開示されている。 【０００８】これらの結着樹脂あるいは樹脂粒子は不感
脂化液または印刷時に用いる浸し水により加水分解、加
水素分解又は水分解等をされて親水性基を生成するもの
である。これらを平版印刷用原版の表面層樹脂として用
いると、いずれの場合も、親水性基自身をはじめから含
有した際に生じる電子写真特性の悪化（暗電荷保持量や
光感度）等を回避できると共に、不感脂化液により親水
化される非画像部の親水性が、表面層中の結着樹脂中あ
るいは樹脂粒子中において分解により生成される上記親
水性基によってより発現することで、画像部の親油性と
非画像部の親水性が明確となり、印刷時に非画像部に印
刷インキが付着するのを防止し、且つ、表面層内が架橋
構造を形成していることにより、親水化した該樹脂が水
不溶性となり更に、架橋効果により、水を含有して該親
水性架橋樹脂が膨潤して、水保有性が生まれ、表面層の
親水性が充分に保持されるようになる。その結果として
地汚れのない印刷物を多数枚印刷することが可能となる
。 【０００９】 【発明が解決しようとする課題】しかし、公知の光導電
層から構成される電子写真式平版印刷用原版を、更に詳
細に評価してみると、環境変動（高温・高湿あるいは低
温・低湿）時に、電子写真特性（特に暗中電荷保持性、
光感度等）が変動し、安定した良好な複写画像が得られ
なくなる場合が生じた。その結果として、この様な原版
の表面層を不感脂化処理した印刷用原版で印刷した所、
印刷物の印刷画像の劣化あるいは、地汚れ防止効果の減
少となってしまった。また、デジタルダイレクト平版印
刷用原版としての電子写真式平版印刷用原版において、
半導体レーザー光を用いたスキャニング露光方式を採用
した場合、可視光による全面同時露光方式に比べ時間が
長くなり、また露光強度にも制約があることから、静電
特性、特に暗電荷保持特性、光感度に対して、より高い
性能が要求される。 【００１０】これに対し、上記公知の原版では電子写真
特性が劣化し、実際の複写画像も地カブリが発生し易く
なり、且つ細線の飛びや文字のツブレが生じてしまい、
結果として、平版印刷用原版として印刷すると、印刷物
の画質は低下してしまい、結着樹脂の非画像部分の親水
性向上による地汚れ防止の効果がなくなってしまった。 【００１１】本発明は、以上のような従来の電子写真式
平版印刷用原版の有する問題点を改良するものである。 すなわち、本発明の目的の１は、静電特性（特に暗電荷
保持性及び光感度）に優れ、原画に対して忠実な複写画
像を再現し、且つオフセット原版として全面一様な地汚
れは勿論、点状の地汚れをも発生させない、不感脂化性
の優れた平版印刷用原版を提供することである。本発明
の目的の２は、複写画像形成時の環境が低温低湿あるい
は高温高湿のように変動する場合でも、鮮明で良質な画
像を有する平版印刷用原版を提供することである。本発
明の目的の３は、併用し得る増感色素の種類による影響
を受け難く、半導体レーザー光によるスキャニング露光
方式でも静電特性の優れた平版印刷用原版を提供するこ
とである。 【００１２】 【課題を解決するための手段】本発明は上記の目的を、
導電性支持体上に、少なくとも１層の光導電層を設け、
更にその最上層に表面層を設けてなる電子写真式平版印
刷用原版において、該光導電層が分光増感色素と結着樹
脂として下記の樹脂〔Ａ〕の少なくとも１種とを含有し
、更に該表面層中に下記の非水溶媒系分散樹脂粒子を少
なくとも１種含有することを特徴とする電子写真式平版
印刷用原版によって達成することができる。 【００１３】樹脂〔Ａ〕：１×１０３　〜２×１０４　
の重量平均分子量を有し、下記一般式（Ｉ）で示される
繰り返し単位を重合体成分として３０重量％以上含有し
、且つ重合体主鎖の片末端に−ＰＯ３　Ｈ２　，−ＳＯ
３　Ｈ，−ＣＯＯＨ， 【化７】 〔Ｒ１　は炭化水素基又は−ＯＲ２　（Ｒ２　は炭化水
素基を表す）を表す〕及び環状酸無水物基から選択され
る少なくとも１種の極性基を結合してなる樹脂。 一般式（Ｉ） 【化８】 〔ただし上記一般式（Ｉ）において、ａ１　，ａ２　は
各々、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭化水素
基を表す。Ｒ３　は炭化水素基を表す〕 非水溶媒系分散樹脂粒子：非水溶媒中において、該非水
溶媒には可溶であるが重合することにより不溶化する、
分解によりカルボキシル基を生成する官能基を少なくと
も１種含有する一官能性単量体（Ａ）の少なくとも１種
を、該非水溶媒に可溶性の分散安定用樹脂の存在下に分
散重合反応させることにより得られる重合体樹脂粒子。 【００１４】本発明においては上記樹脂〔Ａ〕が、一般
式（Ｉ）で示される共重合体成分として下記一般式（Ｉ
ａ）及び下記一般式（Ｉｂ）で示されるアリール基含有
のメタクリレート成分のうちの少なくとも１つを含有す
るものが好ましい。 一般式（Ｉａ） 【化９】 一般式（Ｉｂ） 【化１０】 〔ただし上記一般式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）において、Ｔ
１　及びＴ２　は互いに独立に各々水素原子、炭素数１
〜１０の炭化水素基、塩素原子、−ＣＯＲ４　又は−Ｃ
ＯＯＲ５　　（Ｒ４　及びＲ５　は各々炭素数１〜１０
の炭化水素基を表す）を表し、Ｌ１　及びＬ２　は各々
−ＣＯＯ−とベンゼン環を結合する単結合又は連結原子
数１〜４個の連結基を表す〕 【００１５】更に本発明においては、上記非水溶媒系分
散樹脂粒子が高次の網目構造を形成しているものであっ
てもよい。 【００１６】また、本発明における上記分散安定用樹脂
としては、高分子鎖中に、下記一般式（ＩＩ）　で示さ
れる重合性二重結合基部分を少なくとも１種含有してい
るものが特に好ましいもとして挙げられる。 一般式（ＩＩ） 【化１１】 〔一般式（ＩＩ）　において、Ｖ０　は−Ｏ−、−ＣＯ
Ｏ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＨ２　）ｐ　−ＯＣＯ−、−
（ＣＨ２　）ｐ　−ＣＯＯ−、−ＳＯ２　−、 【化１２】 −ＣＯＮＨＣＯＯ−、又は−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−を表わ
し（但し、ｐは１〜４の整数を表わし、Ｒ６　は水素原
子又は炭素数１〜１８の炭化水素基を表わす）、ａ３　
，ａ４　は、互いに同じでも異なってもよく、水素原子
、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｒ
７又は炭化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｒ７　（Ｒ７　は
水素原子又は置換されてもよい炭化水素基を示す）を表
わす〕【００１７】 【作用】本発明の平版印刷用原版は、光導電層を設けた
その最上層に更に表面層を設けて成るもので、電子写真
プロセスで画像を形成した後、表面層の表面を不感脂化
液で処理することにより親水化して平版印刷用原版とす
る方式の印刷用原版である。 【００１８】本発明の光導電層は、少なくとも光導電体
、分光増感色素及び特定の共重合体成分から成る低分子
量の樹脂〔Ａ〕を各々含有することを特徴とするもので
ある。本発明の光導電層は結着樹脂として少なくとも該
樹脂〔Ａ〕を含有し、光導電体粒子は、微粒子化され且
つ均一に分散される。分光増感色素を用いて増感するが
、本発明の光導電層では用いる分光増感色素の種類が種
々変わった場合でも、これらの色素は光導電体と充分に
相互作用をすることができる。特に半導体レーザー光用
分光増感に用いる色素では公知の結着樹脂の系ではこの
相互作用が不充分となってしまうが、本発明の系では、
この様な現像を生じない極めて優れたものである。 【００１９】このことは、その詳細は不明であるが、光
導電体、及び分光増感色素を樹脂〔Ａ〕の共存下に分散
した時に色素と光導電体の吸着相互作用等を疎外しない
で光導電体表面に吸着し、しかも表面の被覆状態を適切
な状態に保持することによるものと思われる。こうした
事により、低温・低湿、高温・高湿と環境条件が著しく
変化した場合でも、良好で安定した電子写真特性を維持
できる様になったものと考えられる。 【００２０】本発明では光導電層の上の最上層に表面層
を更にもう一層設けて成る電子写真感光材料であり、上
記した様な光導電層の電子写真特性の向上、すなわち忠
実な複写画像再現性はより一層重要なこととなる。本発
明の表面層は、粒径の揃った微小粒径から成り、加水分
解反応、レドックス反応、光分解反応等で保護されたカ
ルボキシル基が化学反応し、カルボキシル基を生成し、
これにより疎水性から親水性に変換することを特徴とす
る樹脂粒子を含有するものである。 【００２１】本発明の感光材料は、このような樹脂粒子
を含有するので、電子写真プロセスで画像形成後の不感
脂化処理において、該樹脂粒子が親水性を発現し、該表
面層の非画像部は親水性化され、印刷時のインキ付着を
生じない高保水性を有する様になる。 【００２２】具体的には、本発明の樹脂粒子は最大粒子
の粒子径が２μｍ以下であり、好ましくは０．５μｍ以
下である。そして、粒子の平均粒子径は０．８μｍ以下
であり、好ましくは０．５μｍ以下である。 【００２３】なお、樹脂粒子は、粒子径が小さい程比表
面積が大きくなり、上記の良好な作用をもたらし、コロ
イド粒子（０．０１μｍ以下）程度でも充分であるが、
余り小さくなり過ぎると分子分散の場合と類似してしま
い、保水力向上への粒子であることの効果が薄れてくる
ため、０．００１μｍ以上で用いるのが好ましい。 【００２４】また、本発明において樹脂粒子は疎水性の
重合体成分、即ち、分散安定用樹脂が相当する重合体成
分を結合したものであり、この疎水性部分が光導電層の
結着樹脂と相互作用していることから、この部分のアン
カー効果によって印刷時の湿し水で溶出することはなく
、かなり多数枚の印刷を行っても良好な印刷特性を維持
することができる。 【００２５】更に、本発明において、高次の網目構造を
形成している樹脂粒子であれば更に水での溶出性が抑え
られ、他方水膨潤性が発現し、更に保水性が良好となる
。 【００２６】本発明において、上記のような高次の網目
構造を形成していない樹脂粒子又は高次の網目構造を形
成している樹脂粒子（以下、単に網目樹脂粒子）は、表
面層の全組成物中１０〜９０重量部の割合で含有され、
好ましくは１５〜６０重量部である。樹脂粒子又は網目
樹脂粒子が１０重量部より少ないと非画像部の親水性が
充分とならず、逆に９０重量部より多いと非画像部の親
水性の向上は更に図られるが、表面層とその下の層との
界面接着性が低下し、結果として、充分な印刷枚数が得
られなくなってしまう。電子写真式平版印刷用原版の方
式では、忠実な複写画像の形成と非画像部の不感脂化処
理による高保水性化が重要であり、本発明の原版によっ
て上記の内容により両者が満足できる様になるものであ
る。 【００２７】以下に、本発明の光導電層について更に詳
細に説明する。本発明の光導電層は結着樹脂として、下
記の樹脂〔Ａ〕の少なくとも１種を含有することを特徴
とする。 該樹脂〔Ａ〕は、 一般式（Ｉ） 【化１３】 〔式（Ｉ）中、ａ１　，ａ２　は各々、水素原子、ハロ
ゲン原子、シアノ基又は炭化水素基を表し、Ｒ３　は炭
化水素基を表す〕で示される繰り返し単位の重合体成分
を３０重量％以上含有し、且つ重合体主鎖の片末端に−
ＰＯ３　Ｈ２　，−ＳＯ３　Ｈ，−ＣＯＯＨ， 【化１４】 〔Ｒ１　は炭化水素基又は−ＯＲ２　（Ｒ２　は炭化水
素基を表す）〕及び環状酸無水物基から選ばれる１種以
上の極性基を結合してなる低分子量の樹脂である。樹脂
〔Ａ〕において、重量平均分子量は１×１０３　〜２×
１０４　、好ましくは３×１０３　〜１×１０４　であ
り、樹脂〔Ａ〕のガラス転移点は好ましくは−３０℃〜
１１０℃、より好ましくは−２０℃〜９０℃である。 【００２８】樹脂〔Ａ〕の分子量が１０３　より小さく
なると、皮膜形成能が低下し充分な膜強度が保てず、一
方分子量が２×１０４　より大きくなると、本発明の原
版であっても、特に近赤外〜赤外分光増感色素を用いた
感光体において、高温・高湿、低温・低湿の苛酷な条件
下での暗減衰保持率及び光感度の変動が多少大きくなり
、安定した複写画像が得られるという本発明の効果が薄
れてしまう。 【００２９】樹脂〔Ａ〕の一般式（Ｉ）の繰り返し単位
に相当する重合体成分の存在割合は３０重量％以上、好
ましくは５０〜９７重量％、主鎖の片末端に結合する極
性基含有重合体成分の存在割合は０．５〜１５重量％、
好ましくは１〜１０重量％である。樹脂〔Ａ〕における
極性基含有重合体成分の存在量が０．５重量％より少な
いと、初期電位が低くて充分な画像濃度を得ることがで
きない。一方該極性基含有重合体成分の存在量が１５重
量％よりも多いと、いかに低分子量体といえども分散性
が低下し、更にオフセットマスターとして用いるときに
地汚れが増大する。 【００３０】また低分子量の樹脂〔Ａ〕としては、前記
した一般式（Ｉａ）及び一般式（Ｉｂ）で示される、無
置換のベンゼン環か、２位に及び／又は６位に特定の置
換基を有するベンゼン環、又は無置換のナフタレン環を
有する特定の置換基をもつメタクリレート成分を含有す
る、片末端に極性基を結合した樹脂〔Ａ〕（以降、この
低分子量体を樹脂〔Ａ′〕とする）であることが好まし
い。樹脂〔Ａ′〕における、式（Ｉａ）及び／又は式（
Ｉｂ）の繰り返し単位に相当するメタクリレートの共重
合成分の存在割合は３０重量％以上、好ましくは５０〜
９７重量％、重合体主鎖の片末端に結合する極性基の存
在割合は樹脂〔Ａ′〕１００重量部に対して０．５〜１
５重量％、好ましくは１〜１０重量％である。 【００３１】次に樹脂〔Ａ〕中に３０重量％以上含有さ
れる、下記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を更に
説明する。 一般式（Ｉ） 【化１５】 一般式（Ｉ）においてａ１　，ａ２　は、好ましくは水
素原子、シアノ基、炭素数１〜４のアルキル基（例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）、−Ｃ
ＯＯ−Ｒ８　又は炭化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｒ８　
（Ｒ８　は水素原子又は炭素数１〜１８のアルキル基、
アルケニル基、アラルキル基、脂環式基又はアリール基
を表し、これらは置換されていてもよく、具体的には、
下記Ｒ３　について説明したものと同様の内容を表す）
を表す。上記炭化水素を介した−ＣＯＯ−Ｒ８　基にお
ける炭化水素としては、メチレン基、エチレン基、プロ
ピレン基などが挙げられる。Ｒ３　は、炭素数１〜１８
の置換されていてもよいアルキル基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシ
ル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル
基、テトラデシル基、２−クロロエチル基、２−ブロモ
エチル基、２−シアノエチル基、２−ヒドロキシエチル
基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエトキシ基、
３−ヒドロキシプロピル基等）、炭素数２〜１８の置換
されてもよいアルケニル基（例えばビニル基、アリル基
、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、ヘプ
テニル基、オクテニル基等）、炭素数７〜１２の置換さ
れてもよいアラルキル基（例えばベンジル基、フェネチ
ル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基、メト
キシベンジル基、エトキシベンジル基、メチルベンジル
基等）、炭素数５〜８の置換されてもよいシクロアルキ
ル基（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シ
クロヘプチル基等）、置換されていてもよいアリール基
（例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル
基、ナフチル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニ
ル基、フルオロフェニル基、ジフルオロフェニル基、ブ
ロモフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル
基、ヨードフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基
、エトキシカルボニルフェニル基、シアノフェニル基等
）等が挙げられる。 【００３２】更に好ましくは、一般式（Ｉ）の繰り返し
単位に相当する共重合体成分において、一般式（Ｉａ）
及び／又は一般式（Ｉｂ）で示される特定のアリール基
を含有するメタクリレート成分で表される共重合体成分
が挙げられる。 一般式（Ｉａ） 【化１６】 一般式（Ｉｂ） 【化１７】 〔式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）中、Ｔ１　及びＴ２　は互い
に独立に、水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、塩
素原子、臭素原子、−ＣＯＲ４　又は−ＣＯＯＲ５　　
（Ｒ４　，Ｒ５　は各々炭素数１〜１０の炭化水素基を
表す）を表す。 Ｌ１　，Ｌ２　は各々−ＣＯＯ−とベンゼン環を結合す
る直接結合又は連結原子数１〜４個の連結基を表す〕式
（Ｉａ）において、好ましいＴ１　及びＴ２　として、
互に独立に各々水素原子、塩素原子及び臭素原子の外に
、炭素数１〜１０の炭化水素基として、好ましくは炭素
数１〜４のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基等）、炭素数７〜９のアラルキル基
（例えばベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロ
ピル基、クロロベンジル基、ジクロロベンジル基、ブロ
モベンジル基、メチルベンジル基、メトキシベンジル基
、クロロ−メチル−ベンジル基）及びアリール基（例え
ばフェニル基、トリル基、キシリル基、ブロモフェニル
基、メトキシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロ
フェニル基）、並びに−ＣＯＲ４　及び−ＣＯＯＲ５　
（好ましいＲ４　，Ｒ５　としては上記の炭素数１〜１
０の好ましい炭化水素基として記載したものを挙げるこ
とができる）を挙げることができる。 式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）において、Ｌ１　及びＬ２　は
各々−ＣＯＯ−とベンゼン環を結合する直接結合又は−
（ＣＨ２　）ｎ１−（　ｎ１　は１〜３の整数を表す）
、−ＣＨ２　ＯＣＯ−、−ＣＨ２　ＣＨ２　ＯＣＯ−、
−（ＣＨ２　）ｍ１−（　ｍ１　は１又は２の整数を表
す），−ＣＨ２　ＣＨ２　Ｏ−等の如き連結原子数１〜
４個の連結基であり、より好ましくは直接結合又は結合
原子数１〜２個の連結基を挙げることができる。 【００３３】本発明の樹脂〔Ａ〕で用いられる式（Ｉａ
）又は（Ｉｂ）で示される繰り返し単位に相当する共重
合体成分の具体例を以下に挙げる。しかし、本発明の範
囲はこれに限定されるものではない。以下の（ａ−１）
〜（ａ−２０）において、ｎは１〜４の整数、ｍは０又
は１〜３の整数、ｐ１　は１〜３の整数、Ｒ９　〜Ｒ１
２はいずれも−Ｃｎ　Ｈ２ｎ＋１又は−（ＣＨ２　）ｍ
　−Ｃ６　Ｈ５（ただし、ｎ，ｍは上記と同じ）、Ｘ１
　及びＸ２　は同じでも異なってもよく、水素原子、−
Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉのいずれかを表す。 （ａ−１） 【化１８】 （ａ−２） 【化１９】 （ａ−３） 【化２０】 （ａ−４） 【化２１】 （ａ−５） 【化２２】 （ａ−６） 【化２３】 （ａ−７） 【化２４】 （ａ−８） 【化２５】 （ａ−９） 【化２６】 （ａ−１０） 【化２７】 （ａ−１１） 【化２８】 （ａ−１２） 【化２９】 （ａ−１３） 【化３０】 （ａ−１４） 【化３１】 （ａ−１５） 【化３２】 （ａ−１６） 【化３３】 （ａ−１７） 【化３４】 （ａ−１８） 【化３５】 （ａ−１９） 【化３６】 （ａ−２０） 【化３７】 【００３４】次に低分子量の樹脂〔Ａ〕に含有される特
定の極性基含有重合体成分について説明する。 該極性基は、−ＰＯ３　Ｈ２　，−ＳＯ３　Ｈ，−ＣＯ
ＯＨ，【化３８】 及び環状酸無水物基から選ばれる少なくとも１種である
ことが好ましい。 【００３５】 【化３９】 基とは、上記Ｒ１　が炭化水素基又は−ＯＲ２　基（Ｒ
２は炭化水素基を表す）を表し、具体的にはＲ１　は炭
素数１〜２２脂肪族基（例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル
基、ドデシル基、オクタデシル基、２−クロロエチル基
、２−メトキシエチル基、３−エトキシプロピル基、ア
リル基、クロトニル基、ブテニル基、シクロヘキシル基
、ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基
、メチルベンジル基、クロロベンジル基、フルオロベン
ジル基、メトキシベンジル基等）、又は置換されてもよ
いアリール基（例えばフェニル基、トリル基、エチルフ
ェニル基、プロピルフェニル基、クロロフェニル基、フ
ルオロフェニル基、ブロモフェニル基、クロロ−メチル
−フェニル基、ジクロロフェニル基、メトキシフェニル
基、シアノフェニル基、アセトアミドフェニル基、アセ
チルフェニル基、ブトキシフェニル基等）等であり、Ｒ
２　はＲ１　と同一の内容である。 【００３６】また、環状酸無水物基とは、少なくとも１
つの環状酸無水物を含有する基であり、含有される環状
酸無水物としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳香族
ジカルボン酸無水物が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸
無水物の例としては、コハク酸無水物環、グルタコン酸
無水物環、マレイン酸無水物環、シクロペンタン−１，
２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキサン−１，２−
ジカルボン酸無水物環、シクロヘキセン−１，２−ジカ
ルボン酸無水物環、２，３−ビシクロ〔２，２，２〕オ
クタジカルボン酸無水物環等が挙げられ、これらの環は
、例えば塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル
基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基等
が置換されていてもよい。また、芳香族ジカルボン酸無
水物の例としては、フタル酸無水物環、ナフタレン−ジ
カルボン酸無水物環、ピリジン−ジカルボン酸無水物環
、チオフェン−ジカルボン酸無水物環等が挙げられ、こ
れらの環は、例えば塩素原子、臭素原子等のハロゲン原
子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のア
ルキル基、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アル
コキシカルボニル基（アルコキシ基としては、例えばメ
トキシ基、エトキシ基等）等が置換されていてもよい。 【００３７】これらの極性基は、重合体主鎖の片末端に
直接結合してもよいし、連結基を介して結合してもよい
。連結基としては、いずれの結合する基でもよいが、例
えば具体的に挙げるとすれば、 【化４０】 （ｄ１　、ｄ２　は同じでも異なってもよく、各々水素
原子、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子等）、ＯＨ基
、シアノ基、アルキル基（メチル基、エチル基、２−ク
ロロエチル基、２−ヒドロキシエチル基、プロピル基、
ブチル基、ヘキシル基等）、アラルキル基（ベンジル基
、フェネチル基等）、フェニル基等）を表す）、【化４
１】 （ｄ３　、ｄ４　はｄ１　、ｄ２　と同一の内容を表す
）、【化４２】 −Ｏ−，−Ｓ−， 【化４３】 〔ｄ５　は水素原子又は炭化水素基を表す（炭化水素基
として具体的には炭素数１〜１２の炭化水素基（例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、２−メトキシ
エチル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、
ベンジル基、メチルベンジル基、フェネチル基、フェニ
ル基、トリル基、クロロフェニル基、メトキシフェニル
基、ブチルフェニル基等）が挙げられる）〕、−ＣＯ−
、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、 【化４４】 −ＳＯ２　−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−
ＮＨＳＯ２−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮ
Ｈ−、複素環（ヘテロ原子として、Ｏ、Ｓ、Ｎ等を少な
くとも１種含有する５〜６員環又はこれらの縮合環であ
ればいずれでもよい：例えばチオフェン環、ピリジン環
、フラン環、イミダゾール環、ピペリジン環、モルホリ
ン環等が挙げられる）又は 【化４５】 （ｄ６　、ｄ７　は同じでも異なってもよく、炭化水素
基又は−Ｏｄ８　（ｄ８　は炭化水素基）を表す。これ
らの炭化水素基としては、ｄ５　で挙げたものと同一の
ものを挙げることができる）等の結合基の単独又は、こ
れらの組合わせにより構成された連結基等が挙げられる
。 【００３８】更に本発明の低分子量体樹脂〔Ａ〕（〔Ａ
′〕を含む）は、前記した一般式（Ｉ）（Ｉａ）及び／
又は（Ｉｂ）の単量体と共に、これら以外の単量体を共
重合成分として含有してもよい。更に、好ましくは結着
樹脂〔Ａ〕では、上記一般式（Ｉ）で示される共重合成
分〔一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）で示されるものも含む
〕とともに、これと共重合する重合体成分として、−Ｐ
Ｏ３　Ｈ２　−、−ＳＯ３　Ｈ−、−ＣＯＯＨ−、【化
４６】 （Ｒ１３は前記Ｒ１　と同じを意味する）及び環状酸無
水物基から選択される少なくとも１種の極性基を含有す
る共重合成分を０．０５〜１０重量％含有することが、
より静電特性を向上する上で好ましい。特定の極性基は
、主鎖の片末端に結合する極性基として前記で説明した
極性基と同一の内容を表す。 【００３９】樹脂〔Ａ〕において、共重合体成分として
含有される極性基と、重合体主鎖の片末端に結合された
極性基の存在割合は、本発明の光導電層を構成する他の
結着樹脂、樹脂粒子、分光増感色素、化学増感剤あるい
はそれ以外の添加剤の種類・量によって異なり、その割
合は任意に調節することが好ましい。重要なことは、両
者の極性基の総量が０．５〜１５重量％の範囲の内で使
用されることである。本発明の樹脂〔Ａ〕において重要
なことは、樹脂〔Ａ〕全成分量１００重量部における、
該特定の極性基含有置換成分の存在割合が、上記のよう
に０．５〜１０重量％の範囲内であることであり、更に
該樹脂〔Ａ〕において、樹脂〔Ａ〕の重合体主鎖成分中
と主鎖片末端の両者に存在する場合は、上記存在割合の
範囲内で任意に分割されるものである。好ましくは、主
鎖成分中の存在割合は、末端成分中のそれを１．０とす
ると０．１〜１．０の比である。 【００４０】本発明の極性基を含有する共重合成分は、
例えば一般式（Ｉ）〔一般式（Ｉａ），（Ｉｂ）も含む
〕で示される繰り返し単位に相当する単量体と共重合し
得る該極性基を含有するビニル系化合物であればいずれ
でもよく、例えば、高分子学会編「高分子データ・ハン
ドブック〔基礎編〕」培風館（１９８６年刊）等に記載
されている。具体的には、アクリル酸、α及び／又はβ
置換アクリル酸（例えばα−アセトキシ体、α−アセト
キシメチル体、α−（２−アミノ）メチル体、α−クロ
ロ体、α−ブロモ体、α−フロロ体、α−トリブチルシ
リル体、α−シアノ体、β−クロロ体、β−ブロモ体、
α−クロロ−β−メトキシ体、α，β−ジクロロ体等）
、メタクリル酸、イタコン酸、イタコン酸半エステル類
、イタコン酸半アミド類、クロトン酸、２−アルケニル
カルボン酸類（例えば２−ペンテン酸、２−メチル−２
−ヘキセン酸、２−オクテン酸、４−メチル−２−ヘキ
セン酸、４−エチル−２−オクテン酸等）、マレイン酸
、マレイン酸半エステル類、マレイン酸半アミド類、ビ
ニルベンゼンカルボン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、
ビニルスルホン酸、ビニルホスホン酸、ジカルボン酸類
のビニル基又はアリル基の半エステル誘導体、及びこれ
らのカルボン酸又はスルホン酸のエステル誘導体、アミ
ド誘導体の置換基中に該極性基を含有する化合物等が挙
げられる。 【００４１】以下に極性基含有の共重合成分について例
示する。ここで、ｅ１　はＨ又はＣＨ３　を示し、ｅ２
　はＨ、ＣＨ３　又はＣＨ２　ＣＯＯＣＨ３　を示し、
Ｒ１４は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ１５は炭
素数１〜６のアルキル基、ベンジル基又はフェニル基を
示し、ｃは１〜３の整数を示し、ｄは２〜１１の整数を
示し、ｅは１〜１１の整数を示し、ｆは２〜４の整数を
示し、ｇは２〜１０の整数を示す。 （ｂ−１） 【化４７】 （ｂ−２） 【化４８】 （ｂ−３） 【化４９】 （ｂ−４） 【化５０】 （ｂ−５） 【化５１】 （ｂ−６） 【化５２】 （ｂ−７） 【化５３】 （ｂ−８） 【化５４】 （ｂ−９） 【化５５】 （ｂ−１０） 【化５６】 （ｂ−１１） 【化５７】 （ｂ−１２） 【化５８】 （ｂ−１３） 【化５９】 （ｂ−１４） 【化６０】 （ｂ−１５） 【化６１】 （ｂ−１６） 【化６２】 （ｂ−１７） 【化６３】 （ｂ−１８） 【化６４】 （ｂ−１９） 【化６５】 （ｂ−２０） 【化６６】 （ｂ−２１） 【化６７】 （ｂ−２２） 【化６８】 （ｂ−２３） 【化６９】 （ｂ−２４） 【化７０】 （ｂ−２５） 【化７１】 （ｂ−２６） 【化７２】 （ｂ−２７） 【化７３】 （ｂ−２８） 【化７４】 （ｂ−２９） 【化７５】 （ｂ−３０） 【化７６】 （ｂ−３１） 【化７７】 （ｂ−３２） 【化７８】 （ｂ−３３） 【化７９】 （ｂ−３４） 【化８０】 （ｂ−３５） 【化８１】 （ｂ−３６） 【化８２】 （ｂ−３７） 【化８３】 （ｂ−３８） 【化８４】 （ｂ−３９） 【化８５】 （ｂ−４０） 【化８６】 （ｂ−４１） 【化８７】 （ｂ−４２） 【化８８】 （ｂ−４３） 【化８９】 （ｂ−４４） 【化９０】 （ｂ−４５） 【化９１】 （ｂ−４６） 【化９２】 （ｂ−４７） 【化９３】 （ｂ−４８） 【化９４】 （ｂ−４９） 【化９５】 （ｂ−５０） 【化９６】 （ｂ−５１） 【化９７】 （ｂ−５２） 【化９８】 【００４２】更に、本発明の低分子量樹脂〔Ａ〕（〔Ａ
′〕を含む）は、前記した一般式（Ｉ），（Ｉａ）及び
／又は（Ｉｂ）の単量体及び該極性基を含有した単量体
とともに、これら以外の他の単量体を共重合成分として
含有してもよい。このような他の共重合成分としては、
例えば一般式（Ｉ）で説明した以外の置換基を含有する
メタクリル酸エステル類、アクリル酸エステル類、クロ
トン酸エステル類に加え、α−オレフィン類、カルボン
酸ビニル又はアクリル酸エステル類（例えばカルボン酸
として、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、安息香酸
、ナフタレンカルボン酸等）、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、ビニルエーテル類、イタコン酸エステ
ル類（例えばジメチルエステル、ジエチルエステル等）
、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、スチレン類
（例えばスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、
ヒドロキシスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルス
チレン、メトキシカルボニルスチレン、メタンスルホニ
ルオキシスチレン、ビニルナフタレン等）、ビニルスル
ホン含有化合物、ビニルケトン含有化合物、複素環ビニ
ル類（例えばビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニ
ルイミダゾール、ビニルチオフェン、ビニルイミダゾリ
ン、ビニルピラゾール、ビニルジオキサン、ビニルキノ
リン、ビニルテトラゾール、ビニルオキサジン等）等が
挙げられる。しかし、これらに限定されるものではない
。これら他の単量体は樹脂〔Ａ〕中３０重量％を越えな
いことが望ましい。 【００４３】樹脂〔Ａ〕において、重合体主鎖の片末端
に極性基を結合する方法としては、従来公知のアニオン
重合あるいはカチオン重合によって得られるリビングポ
リマーの末端に種々の試薬を反応させる方法（イオン重
合法による方法）、分子中に特定の極性基を含有した重
合開始剤及び／又は連鎖移動剤を用いてラジカル重合さ
せる方法（ラジカル重合法による方法）、あるいは以上
の如きイオン重合本発明もしくはラジカル重合法によっ
て得られた末端に反応性基（例えばアミノ基、ハロゲン
原子、エポキシ基、酸ハライト基等）含有の重合体を高
分子反応によって本発明の特定の極性基に変換する方法
等の合成法によって容易に製造することができる。具体
的には、Ｐ．Ｄｒｅｙｆｕｓｓ，　Ｒ．Ｐ．Ｑｕｉｒｋ
，　Ｅｎｃｙｃｌ．　Ｐｏｌｙｍ．　Ｓｃｉ．　Ｅｎｇ
．，７，５５１（１９８７）、中條善樹，山下雄也「染
料と薬品」３０，２３２（１９８５）、上田明，永井進
「化学と工業」６０，５７（１９８６）等の総説及びそ
れに引用の文献等に記載の方法によって製造することが
できる。 【００４４】具体的には、用いる連鎖移動剤としては、
例えば、該極性基あるいは上記反応性基（即ち該極性基
に誘導しうる基）を含有するメルカプト化合物（例えば
チオグリコール酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸、２
−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン
酸、３−メルカプト酢酸、Ｎ−（２−メルカプトプロピ
オニル）グリシン、２−メルカプトニコチン酸、３−〔
Ｎ−（２−メルカプトエチル）カルバモイル〕プロピオ
ン酸、３−〔Ｎ−（２−メルカプトエチル）アミノ〕プ
ロピオン酸、Ｎ−（３−メルカプトプロピオニル）アラ
ニン、２−メルカプトエタンスルホン酸、３−メルカプ
トブタンスルホン酸、２−メルカプトエタノール、３−
メルカプト−１，２−プロパンジオール、１−メルカプ
ト−２−プロパノール、３−メルカプト−２−ブタノー
ル、メルカプトフェノール、２−メルカプトエチルアミ
ン、２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプト−３
−ピリジノール、４−（２−メルカプトエチルオキシカ
ルボニル）フタル酸無水物、２−メルカプトエチルホス
ホノ酸、２−メルカプトエチルホスホノ酸モノメチルエ
ステル等）、あるいは上記極性基又は置換基を含有する
ヨード化アルキル化合物（例えばヨード酢酸、ヨードプ
ロピオン酸、２−ヨードエタノール、２−ヨードエタン
スルホン酸、３−ヨードプロパンスルホン酸等）が挙げ
られる。好ましくはメルカプト化合物が挙げられる。 【００４５】該極性基、あるいは特定の反応基を含有す
る重合開始剤としては、具体的には、４，４′−アゾビ
ス（４−シアノ吉草酸）、４，４′−アゾビス（４−シ
アノ吉草酸クロライド）、２，２′−アゾビス（２−シ
アノプロパノール）、２，２′−アゾビス（２−シアノ
ペンタノール）、２，２′−アゾビス〔２−メチル−Ｎ
−（２−ヒドロキシルエチル）−プロピオアミド〕、２
，２′−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−〔１，１−ビス（
ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル〕プロピオ
アミド〕、２，２′−アゾビス〔２−〔１−（２−ヒド
ロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル〕プロパ
ン〕、２，２′−アゾビス〔２−（２−イミダゾリン−
２−イル）プロパン〕、２，２′−アゾビス〔２−（４
，５，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ−１，３−ジアゾピ
ン−２−イル）プロパン〕等が挙げられる。これらの連
鎖移動剤あるいは重合開始剤は、各々全単量体１００重
量部に対して、０．５〜１５重量部であり、好ましくは
２〜１０重量部である。 【００４６】以上の如き低分子量の樹脂〔Ａ〕（〔Ａ′
〕も含む）は、従来の光導電層用の公知の樹脂と併用す
ることが好ましい。低分子量体の樹脂と他の樹脂との併
用割合は５〜５０／９５〜５０（重量比）が好ましい。 併用する他の樹脂としては、重量平均分子量３×１０４
　〜１×１０６　、好ましくは５×１０４　〜５×１０
５　の中〜高分子量体である。また、併用する樹脂のガ
ラス転移点は−１０℃〜１２０℃、好ましくは０℃〜９
０℃である。例えば、柴田隆治・石渡次郎，高分子、第
１７巻、第２７８頁（１９６８年）、宮本晴視，武井秀
彦、イメージング，１９７３（Ｎｏ．　８）第９頁、中
村孝一編，「記録材料用バインダーの実際技術」第１０
章、Ｃ．Ｈ．Ｃ．出版（１９８５年刊）、Ｄ．　Ｔａｔ
ｔ　，　Ｓ．　Ｃ．　Ｈｅｉｄｅｃｋｅｒ　，　Ｔａｐ
ｐｉ　，　４９（Ｎｏ．　１０），４３９（１９６６）
、Ｅ．　Ｓ．　Ｂａｌｔａｚｚｉ　，　Ｒ．　Ｇ．　Ｂ
ｌａｎｃｌｏｔｔｅ　ｅｔ　ａｌ　，　Ｐｈｏｔ．　Ｓ
ｃｉ．　Ｅｎｇ．　１６（Ｎｏ．　５），３５４（１９
７２）、グエン・チャン・ケー，清水勇，井上英一，電
子写真学会誌１８（Ｎｏ．　２），２２（１９８０）、
特公昭５０−５１０１１、特開昭５３−５４０２７、同
５４−２０７３５、同５７−２０２５４４各号公報等に
開示の材料が挙げられる。 【００４７】具体的には、オレフィン重合体及び共重合
体、塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン共重合体、ア
ルカン酸ビニル重合体及び共重合体、アルカン酸アリル
重合体及び共重合体、スチレン及びその誘導体、重合体
及び共重合体、ブタジエン−スチレン共重合体、イソプ
レン−スチレン共重合体、ブタジエン−不飽和カルボン
酸エステル共重合体、アクリロニトリル共重合体、メタ
クリロニトリル共重合体、アルキルビニルエーテル共重
合体、アクリル酸エステル重合体及び共重合体、メタク
リル酸エステル重合体及び共重合体、スチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステ
ル共重合体、イタコン酸ジエステル重合体及び共重合体
、無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド共重合体、
メタクリルアミド共重合体、水酸基変性シリコン樹脂、
ポリカーボネート樹脂、ケトン樹脂、アミド樹脂、水酸
基及びカルボキシル基変性ポリエステル樹脂、ブチラー
ル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、環化ゴム−メタク
リル酸エステル共重合体、環化ゴム−アクリル酸エステ
ル共重合体、窒素原子を含有しない複素環を含有する共
重合体（複素環として例えば、フラン環、テトラヒドロ
フラン環、チオフェン環、ジオキサン環、ジオキソフラ
ン環、ラクトン環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン
環、１，３−ジオキセタン環等）、エポキシ樹脂等が挙
げられる。 【００４８】更に併用する中〜高分子量体の樹脂として
、前記した物性を満たし、好ましくは下記一般式（ＩＩ
Ｉ）で示される繰り返し単位の重合体成分を３０重量部
以上含有する重合体が挙げられる。一般式（ＩＩＩ）【
化９９】 〔式（ＩＩＩ）中、Ｖ１　は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、
−（ＣＨ２　）ｈ　−ＯＣＯ−、−（ＣＨ２　）ｈ　−
ＣＯＯ−、−Ｏ−または−ＳＯ２　−を表す。但しｈは
１〜４の整数を表す〕 一般式（ＩＩＩ）において、ｂ１　及びｂ２　は式（Ｉ
）中のａ１　，ａ２　と同一の内容を表す。 Ｒ１６は式（Ｉ）中のＲ３　と同一の内容を表す。一般
式（ＩＩＩ）　で示される重合体成分を含有する中〜高
分子量の結着樹脂（以降、樹脂〔Ｂ〕と称する）として
は、例えば式（ＩＩＩ）　で示される重合体成分含有の
ランダム共重合体の樹脂（特開昭６３−４９８１７、同
６３−２２０１４８、同６３−２２０１４９各号公報等
）、該ランダム共重合体と架橋性樹脂との併用樹脂（特
開平１−１０２５７３、同１−２１１７６６各号公報等
）、式（ＩＩＩ）　で示される重合体成分を含有し予め
架橋されている共重合体（特開平２−３４８６０、同２
−４０６６０各号公報等）、特定の繰り返し単位の重合
体成分からなる一官能性マクロモノマーと式（ＩＩＩ）
　で示される成分に相当する単量体との重合によるグラ
フト型ブロック共重合体（特願昭６３−２０３９３３、
同６３−２０７３１７、特願平１−１６３７９６、同１
−２１２９９４、同１−２２９３７９、同１−１８９２
４５各号として本発明等がすでに出願中の明細書）等に
記載の中〜高分子量体のもの等が挙げられる。 【００４９】本発明では、樹脂〔Ａ〕が特定の置換基を
もつメタクリレート共重合成分と特定の極性基を重合体
主鎖の片末端に結合した低分子量の共重合体であり、該
極性基が光導電層の光導電体の化学量論的な欠陥に吸着
し、且つ低分子量体であることから、光導電体の表面の
被覆性を向上させることで光導電体のトラップを補償す
ると共に、温度特性を飛躍的に向上させる一方、光導電
体の分散が充分に行われ、凝集を抑制することが判った
。そのことにより、電子写真感光体としての電子写真特
性が優れたものとなり、特に、半導体レーザー光用の分
光増感色素を用いた場合でも、極めて優れた性能を発揮
することが見い出された。 【００５０】そして中〜高分子量の樹脂〔Ｂ〕を併用す
れば、樹脂〔Ａ〕を用いたことによる電子写真特性の高
性能を全く阻害せずに、樹脂〔Ａ〕のみの場合より光導
電層の機械的強度を充分に向上できるものと判った。即
ち、光導電体と結着樹脂の吸着・被覆の相互作用が適切
に行われ、且つ被覆導電層の膜強度が保持されるもので
ある。これは、本発明に係る結着樹脂の下記のような作
用によるものと考えられる。即ち、本発明においては、
結着樹脂として樹脂〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕を併用し、各々
の樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）及び樹脂中の極性基の
含有量を特定することで、光導電体と樹脂との相互作用
の強さを変えることができる。これにより相互作用のよ
り強い樹脂〔Ａ〕が選択的且つ適切に光導電体に吸着し
、樹脂〔Ａ〕に比べ相互作用の弱い樹脂〔Ｂ〕は、樹脂
中の重合体主鎖に対して、特定の位置に結合した極性基
が電子写真特性を阻害しない程度に光導電体とゆるやか
に相互作用し且つ長い分子鎖及びグラフト分子鎖を有す
る樹脂〔Ｂ〕の分子鎖同士の相互作用もすることで、上
記した如く電子写真特性及び膜の機械的強度を共に著し
く向上させることができたと考えられる。 【００５１】本発明において用いられる光導電体は無機
化合物あるいは有機化合物のいずれでもよい。無機化合
物としては、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、硫化亜鉛
、硫化カドミウム、セレン、セレン−テルル、硫化鉛等
従来公知の無機光導電性化合物が挙げられ、公害性の観
点から、酸化亜鉛、酸化チタンが好ましい。光導電性化
合物として、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機光導電性化
合物を用いる場合は、無機光導電性化合物１００重量部
に対して上記した結合樹脂を１０〜６０重量部なる割合
、好ましくは１５〜４０重量部なる割合で使用する。 【００５２】一方、有機化合物としては、従来公知の化
合物のいずれでもよく、具体的に電子写真式平版印刷用
原版としてはつぎの二種が従来公知の例として知られて
いる。第一は、特公昭３７−１７１６２、同６２−５１
４６２、特開昭５２−２４３７、同５４−１９８０３、
同５６−１０７２４６、同５７−１６１８６３各号公報
などに記載のような、有機光導電性化合物、増感染料、
結合樹脂を主体とする光導電層を有するものであり、第
二は、特開昭５６−１４６１４５、同６０−１７７５１
、同６０−１７７５２、同６０−１７７６０、同６０−
２５４１４２、同６２−５４２６６各号公報などに記載
のような電荷発生剤、電荷輸送剤、結合樹脂を主体とす
る光導電層を有するものである。第二の例の特別な場合
として特開昭６０−２３０１４７、同６０−２３０１４
８、同６０−２３８８５３各号公報などに記載のような
電荷発生剤と電荷輸送剤とをそれぞれ別の層に含有した
二層構成の光導電層も知られている。本発明の電子写真
式平版印刷用原版は上記の二種の光導電層のいずれの形
態をとってもよい。第二の例の場合には、本発明でいう
有機光導電性化合物が電荷輸送剤としての機能をはたす
。 【００５３】本発明における、有機光導電性化合物とし
ては、（ａ）　米国特許第３１１２１９７号明細書など
に記載されているトリアゾール誘導体、（ｂ）　米国特
許第３１８９４４７号明細書などに記載されているオキ
サジアゾール誘導体、（ｃ）　特公昭３７−１６０９６
号公報などに記載されているイミダゾール誘導体、（ｄ
）　米国特許第３６１５４０２、同３８２０９８９、同
３５４２５４４各号明細書、特公昭４５−５５５、同５
１−１０９８３、特開昭５１−９３２２４、同５５−１
０８６６７、同５５−１５６９５３、同５６−３６６５
６各号公報などに記載のポリアリールアルカン誘導体、
（ｅ）　米国特許第３１８０７２９、同４２７８７４６
各号明細書、特開昭５５−８８０６４、同５５−８８０
６５、同４９−１０５５３７、同５５−５１０８６、同
５６−８００５１、同　　５６−８８１４１、同５７−
４５５４５、同　　５４−１１２６３７、同５５−７４
５４６各号公報などに記載されているピラゾリン誘導体
及びピラゾロン誘導体、（ｆ）　米国特許第３６１５４
０４号明細書、特公昭５１−１０１０５、同４６−３７
１２、同　　４７−２８３３６、特開昭５４−８３４３
５、同５４−１１０８３６、同５４−１１９９２５各号
公報などに記載されているフェニレンジアミン誘導体、
（ｇ）　米国特許第３５６７４５０、同３１８０７０３
、同３２４０５９７、同３６５８５２０、同４２３２１
０３、同４１７５９６１、同４０１２３７６各号明細書
、西独国特許（ＤＡＳ）１１１０５１８号明細書、特公
昭４９−３５７０２、同３９−２７５７７、特開昭５５
−１４４２５０、同５６−１１９１３２、同５６−２２
４３７各号公報などに記載されているアリールアミン誘
導体、（ｈ）　米国特許第３５２６５０１号明細書記載
のアミノ置換カルコン誘導体、（ｉ）　米国特許第３５
４２５４６号明細書などに記載のＮ，Ｎ−ビカルバジル
誘導体、（ｊ）　米国特許第３２５７２０３号明細書な
どに記載のオキサゾール誘導体、（ｋ）　特開昭５６−
４６２３４号公報などに記載のスチリルアントラセン誘
導体、（ｌ）　特開昭５４−１１０８３７号公報等に記
載されているフルオレノン誘導体、（ｍ）　米国特許第
３７１７４６２号明細書、特開昭５４−５９１４３（米
国特許第４１５０９８７号明細書に対応）、同５５−５
２０６３、同５５−５２０６４、同５５−４６７６０、
同　　５５−８５４９５、同５７−１１３５０、同　　
５７−１４８７４９、同５７−１０４１４４各号公報な
どに記載されているヒドラゾン誘導体、（ｎ）　米国特
許第４０４７９４８、同４０４７９４９、同４２６５９
９０、同４２７３８４６、同４２９９８９７、同４３０
６００８各号明細書などに記載のベンジジン誘導体、（
ｏ）　特開昭５８−１９０９５３、同５９−９５５４０
、同５９−９７１４８、同５９−１９５６５８、同６２
−３６６７４各号公報などに記載されているスチルベン
誘導体、（ｐ）　特公昭３４−１０９６６号公報記載の
ポリビニルカルバゾール及びその誘導体、（ｑ）　特公
昭４３−１８６７４、同４３−１９１９２各号公報記載
のポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ポリ−
２−ビニル−４−（４′−ジメチルアミノフェニル）−
５−フェニルオキサゾール、ポリ−３−ビニル−Ｎ−エ
チルカルバゾール等のビニル重合体、（ｒ）　特公昭４
３−１９１９３号公報記載のポリアセナフチレン、ポリ
インデン、アセナフチレンとスチレンの共重合体等の重
合体、（ｓ）　特公昭５６−１３９４０号公報などに記
載のピレン−ホルムアルデヒド樹脂、ブロムピレン−ホ
ルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾール−ホルムアル
デヒド樹脂等の縮合樹脂、（ｔ）　特開昭５６−９０８
８３、同５６−１６１５５０各号公報に記載された各種
のトリフェニルメタンポリマー、などがある。 【００５４】なお本発明において、有機光導電性化合物
は、（ａ）　〜（ｔ）　に挙げられた化合物に限定され
ず、これまで公知の全ての有機光導電性化合物を用いる
ことができる。これらの有機光導電性化合物は場合によ
り２種類以上を併用することが可能である。 【００５５】第一の例の光導電層に含有される増感色素
としては、電子写真感光体に使用される従来公知の増感
色素が使用可能である。これらは、「電子写真」１２　
　９，（１９７３）、「有機合成化学」２４（１１），
１０１０，（１９６６）等に記載されている。例えば、
米国特許第３１４１７７０号、同４２８３４７５各号明
細書、特開昭４８−２５６５８、特開昭６２−７１９６
５各号公報等に記載のピリリウム系染料、Ａｐｐｌｉｅ
ｄ　Ｏｐｔｉｃｓ　Ｓｕｐｐｌｅｍｅｎｔ　３　　５０
（１９６９）、特開昭５０−３９５４８号公報等に記載
のトリアリールメタン系染料、米国特許第３５９７１９
６号明細書等に記載のシアニン系染料、特開昭６０−１
６３０４７号、同５９−１６４５８８号、同６０−２５
２５１７各号公報等に記載のスチリル系染料などが有利
に使用される。 【００５６】第二の例の光導電層に含有される電荷発生
剤としては、電子写真感光体において従来公知の有機及
び無機の各種の電荷発生剤が使用できる。例えば、セレ
ン、セレン−テルル、硫化カドミウム、酸化亜鉛、およ
び、以下（１）〜（９）　に示す有機顔料を使用するこ
とができる。 （１）　米国特許第４４３６８００、同４４３９５０６
各号明細書、特開昭４７−３７５４３、同５８−１２３
５４１、同５８−１９２０４２、同５８−２１９２６３
、同５９−７８３５６、同６０−１７９７４６、同６１
−１４８４５３、同６１−２３８０６３、特公昭６０−
５９４１、同６０−４５６６４各号公報等に記載された
モノアゾ、ビスアゾ、トリスアゾ顔料などのアゾ顔料、
（２）　米国特許第３３９７０８６、同４６６６８０２
各号明細書、特開昭５１−９０８２７、同５２−５５６
４３各号公報等に記載の無金属あるいは金属フタロシア
ニン等のフタロシアニン顔料、 （３）　米国特許第３３７１８８４号明細書、特開昭４
７−３０３３０号公報等に記載のペリレン系顔料、（４
）　英国特許第２２３７６８０号明細書、特開昭４７−
３０３３１号公報等に記載のインジゴ、チオインジゴ誘
導体、 （５）　英国特許第２２３７６７９号明細書、特開昭４
７−３０３３２号公報等に記載のキナクリドン系顔料、
（６）　英国特許第２２３７６７８号明細書、特開昭５
９−１８４３４８、同６２−２８７３８、同４７−１８
５４４各号公報等に記載の多環キノン系顔料、（７）　
特開昭４７−３０３３１、同４７−１８５４３各号公報
等に記載のビスベンズイミダゾール系顔料、（８）　米
国特許第４３９６６１０、同４６４４０８２各号明細書
等に記載のスクアリウム塩系顔料、（９）　特開昭５９
−５３８５０、同６１−２１２５４２各号公報等に記載
のアズレニウム塩系顔料、などである。 これらは単独もしくは２種以上を併用して用いることも
できる。 【００５７】また、有機光導電性化合物と結合樹脂の混
合比は、有機光導電性化合物と結合樹脂との相溶性によ
って有機光導電性化合物の含有率の上限が決まり、これ
を上回る量を添加すると有機光導電性化合物の結晶化が
おこり好ましくない。有機光導電性化合物の含有量が少
ないほど電子写真感度は低下するので、有機光導電性化
合物の結晶化が起こらない範囲内でできるだけ多くの有
機光導電性化合物を含有させるのが好ましい。有機光導
電性化合物の含有率としては、結合樹脂１００重量部に
対し、有機光導電性化合物５〜１２０重量部、好ましく
は、有機光導電性化合物１０〜１００重量部である。ま
た、有機光導電性化合物、単独であるいは２種以上混合
して使用してもよい。 【００５８】本発明において供せられる分光増感色素は
、可視光〜赤外光に対して増感作用を有する色素であれ
ばいずれでもよい。目的に応じて各種の色素を分光増感
剤として併用することができる。例えば、宮本晴視，武
井秀彦：イメージング１９７３（Ｎｏ．８）第１２頁、
Ｃ．Ｊ．Ｙｏｕｎｇ　等，ＲＣＡ　Ｒｅｖｉｅｗ　　１
５，４６９（１９５４年）、清田航平等：電気通信学会
論文誌　　Ｊ６３−Ｃ（Ｎｏ．２），９７頁（１９８０
年）、原崎勇次等、工業化学雑誌　　６６，７８及び１
８８頁（１９６３年）、谷忠昭，日本写真学会誌　　３
５、２０８頁（１９７２年）等の総説引例のカーボニウ
ム系色素、ジフェニルメタン色素、トリフェニルメタン
色素、キサンテン系色素、フタレイン系色素、ポリメチ
ン色素（例えばオキソノール色素、メロシアニン色素、
シアニン色素、ロダシアニン色素、スチリル色素等）　
、フタロシアニン色素（　金属を含有してもよい）等が
挙げられる。 【００５９】更に具体的には、カーボニウム系色素、ト
リフェニルメタン系色素、キサンテン系色素、フタレイ
ン系色素を中心に用いたものとしては、特公昭５１−４
５２、特開昭５０−９０３３４、同５０−１１４２２７
、同５３−３９１３０、同５３−８２３５３各号公報、
米国特許第３，０５２，５４０、同第４，０５４，４５
０各号明細書、特開昭５７−１６４５６号公報等に記載
のものが挙げられる。 【００６０】オキソノール色素、メロシアニン色素、シ
アニン色素、ロダシアニン色素等のポリメチン色素とし
ては、Ｆ．　Ｍ．　Ｈａｒｍｍｅｒ　「　Ｔｈｅ　　Ｃ
ｙａｎｉｎｅ　　Ｄｙｅｓａｎｄ　　ＲｅｌａｔｅｄＣ
ｏｍｐｏｕｎｄｓ　」等に記載の色素類が使用可能であ
り、更に具体的には、米国特許第３０４７３８４、同３
１１０５９１、同３１２１００８、同３１２５４４７、
同３１２８１７９、同３１３２９４２、同３６２２，３
１７各号明細書、英国特許第１２２６８９２、同１３０
９２７４、同１４０５８９８各号明細書、特公昭４８−
７８１４、同５５−１８８９２各号公報等に記載の色素
が挙げられる。 【００６１】更に、７００ｎｍ以上の長波長の近赤外〜
赤外光域を分光増感するポリメチン色素として、特開昭
４７−８４０、同４７−４４１８０、特公昭５１−４１
０６１、特開昭４９−５０３４、同４９−４５１２２、
同５７−４６２４５、同５６−３５１４１、同５７−１
５７２５４、同６１−２６０４４、同６１−２７５５１
各号公報、米国特許第３６１９１５４、同４１７５９５
６各号明細書、「　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ　」１９８２年，２１６，第１１７〜１１８頁
等に記載のものが挙げられる。 【００６２】本発明の電子写真平版印刷用原版の光導電
層には、電子写真感光体に従来使用されてきた種々の公
知の添加剤を含有させることができる。これらの添加剤
としては、電子写真感度を改良するための化学増感剤、
皮膜性を改良するための各種の可塑剤、界面活性剤など
が含まれる。化学増感剤としては、例えば、ｐ−ベンゾ
キノン、クロラニル、フルオラニル、ブロマニル、ジニ
トロベンゼン、アントラキノン、２，５−ジクロルベン
ゾキノン、ニトロフェノール、無水テトラクロルフタル
酸、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノベンゾキノン
、ジニトロフルオレノン、トリニトロフルオレノン、テ
トラシアノエチレン等の電子吸引性化合物、特開昭５８
−６５４３９号、同５８−１０２２３９、同５８−１２
９４３９、同６２−７１９６５号各公報等に記載の化合
物等を挙げることができる。可塑剤としては、たとえば
、ジメチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチ
ルフタレート、トリフェニルフォスフェート、ジイソブ
チルアジペート、ジメチルセバケート、ジブチルセバケ
ート、ラウリン酸ブチル、メチルフタリールエチルグリ
コレート、ジメチルグリコールフタレートなどを光導電
層の可撓性を向上するために添加できる。これらの可塑
剤は光導電層の静電特性を劣化させない範囲で含有させ
ることができる。これら各種添加剤の添加量は、特に限
定的ではないが、通常光導電体１００重量部に対して０
．００１〜２．０重量部である。 【００６３】光導電層の厚さは１〜１００μ、特に１０
〜５０μが好適である。 【００６４】また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感
光体の電荷発生層として光導電層を使用する場合は電荷
発生層の厚さは０．０１〜１μ、特には０．０５〜０．
５μが好適である。 【００６５】本発明による光導電層は、従来公知の支持
体上に設けることができる。一般に云って電子写真感光
層の支持体は、導電性であることが好ましく、導電性支
持体としては、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プ
ラスチックシート等の基体に低抵抗性物質を含浸させる
などして導電処理したもの、基体の裏面（感光層を設け
る面と反対面）に導電性を付与し、更にはカール防止を
図る等の目的で少なくとも１層以上をコートしたもの、
前記支持体の表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支
持体の表面層に必要に応じて少なくとも１層以上のプレ
コート層を設けたもの、Ａｌ等を蒸着した基体導電化プ
ラスチックを紙にラミネートしたもの等、が使用できる
。 具体的に、導電性基体あるいは導電化材料の例として、
坂本幸男，電子写真、１４、（Ｎｏ．　１）、ｐ２〜１
１（１９７５）、森賀弘之，「入門特殊紙の化学」高分
子刊行会（１９７５）、Ｍ．　Ｆ．　Ｈｏｏｖｅｒ，　
Ｊ．　Ｍａｃｒｏｍｏｌ．　Ｓｃｉ．　Ｃｈｅｍ．　Ａ
−４（６），第１３２７〜１４１７頁（１９７０）等に
記載されているもの等を用いる。 【００６６】次に本発明の表面層で用いられる非水溶媒
系分散樹脂粒子について更に詳細に説明する。本発明の
樹脂粒子は、いわゆる非水系分散重合によって製造され
たものである。まず、非水溶媒には可溶であるが重合す
ることによって不溶化する、分解によりカルボキシル基
を生成する官能基を少なくとも１種含有する一官能性単
量体（Ａ）（以下単に、カルボキシル基生成官能基含有
単量体（Ａ）と称することもある）について詳しく説明
する。本発明のカルボキシル基生成官能基含有単量体（
Ａ）に含まれる官能基は分解によってカルボキシル基を
生成するが、１つの官能基から生成するカルボキシル基
は１個でも２個以上でもよい。 【００６７】本発明の１つの好ましい態様によれば、カ
ルボキシル基生成官能基含有単量体は、一般式（ＩＶ）
〔−ＣＯＯ−Ｌ３　〕で示される官能基を少なくとも１
種含有する単量体である。 一般式（ＩＶ）〔−ＣＯＯ−Ｌ３　〕において、Ｌ３　
は【化１００】 【化１０１】 −Ｎ＝ＣＨ−Ｑ１　， 【化１０２】 −ＮＨ−ＯＨ 【化１０３】 又は 【化１０４】 を表わす。但し、Ｒ１７，Ｒ１８は互いに同じでも異な
ってもよく、水素原子又は脂肪族基を表わし、Ｘは芳香
族基を表わし、Ｚは水素原子，ハロゲン原子，トリハロ
メチル基，アルキル基，−ＣＮ，−ＮＯ２　，−ＳＯ２
　Ｒ１７′（但し、Ｒ１７′は炭化水素基を示す）、−
ＣＯＯＲ１８′（但し、Ｒ１８′は炭化水素基を示す）
又は−Ｏ−Ｒ１９′（但し、Ｒ１９′は炭化水素基を示
す）を表わし、ｎ′，ｍ′は０，１又は２を表わす。Ｒ
１９，Ｒ２０，Ｒ２１は互いに同じでも異なってもよく
、炭化水素基又は−Ｏ−Ｒ２０′（但し、Ｒ２０′は炭
化水素基を示す）を表わし、ＭはＳｉ，Ｓｎ又はＴｉを
表わす。Ｑ１　，Ｑ２　は各々炭化水素基を表わす。Ｙ
１　は酸素原子又はイオウ原子を表わし、Ｒ２２，Ｒ２
３，Ｒ２４は同じでも異なってもよく、各々水素原子又
は脂肪族基を表わし、ｐ′は５又は６の整数を表わす。 Ｙ２　は環状イミド基を形成する有機残基を表わす。 【００６８】一般式（ＩＶ）〔−ＣＯＯ−Ｌ３　〕の官
能基は、分解によってカルボキシル基を生成するもので
あり、以下更に詳しく説明する。Ｌ３　が、【化１０５
】 を表わす場合において、Ｒ１７，Ｒ１８は互いに同じで
も異なってもよく、好ましくは水素原子又は置換されて
もよい炭素数１〜１２の直鎖状又は分枝状アルキル基（
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、クロロメチル
基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、トリフル
オロメチル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デ
シル基、ヒドロキシエチル基、３−クロロプロピル基等
）を表わし、Ｘ３　は好ましくは置換されてもよいフェ
ニル基又はナフチル基（例えばフェニル基、メチルフェ
ニル基、クロロフェニル基、ジメチルフェニル基、クロ
ロメチルフニル基、ナフチル基等）を表わし、Ｚは好ま
しくは水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、フッ
素原子等）、トリハロメチル基（例えばトリクロロメチ
ル基、トリフルオロメチル基等）、炭素数１〜１２の置
換されてもよい直鎖状又は分枝状アルキル基（例えばメ
チル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、テトラフルオロ
エチル基、オクチル基、シアノエチル基、クロロエチル
基等）、−ＣＨ、−ＮＯ２　、−ＳＯ２　Ｒ１７′〔Ｒ
１７′は脂肪族基（例えば炭素数１〜１２の置換されて
もよいアルキル基：具体的にはメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、クロロエチル基、ペンチル基、オ
クチル基等、炭素数７〜１２の置換されてもよいアラル
キル基：具体的にはベンジル基、フェネチル基、クロロ
ベンジル基、メトキシベンジル基、クロロフェネチル基
、メチルフェネチル基等）又は芳香族基（例えば置換基
を含有してもよいフェニル基又はナフチル基：具体的に
は、フェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル
基、メチルフェニル基、メトキシフェニル基、アセチル
フェニル基、アセトアミドフェニル基、メトキシカルボ
ニルフェニル基、ナフチル基等）を表わす〕、−ＣＯＯ
Ｒ１８′（Ｒ１８′は上記Ｒ１７′と同義である）又は
−Ｏ−Ｒ１９′（Ｒ１９′は上記Ｒ１７′と同義である
）を表わす。ｎ′，ｍ′は０，１又は２を表わす。 【００６９】以上記述したＬ３　が、 【化１０６】 を表わす場合について、より具体的に説明すると、以下
の様な置換基例を挙げることができる。例えば、β，β
，β−トリクロロエチル基、β，β，β−トリフルオロ
エチル基、ヘキサフルオロ−ｉ−プロピル基、−ＣＨ２
　−（ＣＦ２　ＣＦ２　）ｎ　″−Ｈ基（ｎ　″は１〜
５を示す）、２−シアノエチル基、２−ニトロエチル基
、２−メタンスルホニルエチル基、２−エタンスルホニ
ルエチル基、２−ブタンスルホニルエチル基、ベンゼン
スニホニルエチル基、４−ニトロベンゼンスルホニルエ
チル基、４−シアノベンゼンスルホニルエチル基、４−
メチルベンゼンスルホニルエチル基、置換基を含有して
もよいベンジル基（例えばベンジル基、メトキシベンジ
ル基、トリメチルベンジル基、ペンタメチルベンジル基
、ニトロベンジル基等）、置換基を含有してもよいフェ
ナシル基（例えばフェナシル基、プロモフェナシル基等
）、置換基を含有してもよいフェニル基（例えばフェニ
ル基、ニトロフェニル基、シアノフェニル基、メタンス
ルホニルフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基、
ジニトロフェニル基等）を表わす。 【００７０】又、Ｌ３　が、 【化１０７】 を表わす場合において、Ｒ１９，Ｒ２０，Ｒ２１は互い
に同じでも異なってもよく、好ましくは炭素数１〜１８
の置換されてもよい脂肪族基〔脂肪族基はアルキル基、
アルケニル基、アラルキル基又は脂環式基を示し、置換
基としては例えばハロゲン原子、−ＣＮ基、−ＯＨ基、
−Ｏ−Ｑ′（Ｑ′はアルキル基、アラルキル基、脂環式
基、アリール基を示す）等が挙げられる〕、炭素数６〜
１８の置換されてもよい芳香族基（例えばフェニル基、
トリル基、クロロフェニル基、メトキシフェニル基、ア
セトアミドフェニル基、ナフチル基等）又は−Ｏ−Ｒ２
０′（Ｒ２０′は置換されてもよい炭素数１〜１２のア
ルキル基、置換されてもよい炭素数２〜１２のアルケニ
ル基、置換されてもよい炭素数７〜１２のアラルキル基
、炭素数５〜１８の置換されてもよい脂環式基、炭素数
６〜１８の置換されてもよいアリール基を示す）を表わ
す。 【００７１】ＭはＳｉ，Ｔｉ，又はＳｎの各原子を表わ
し、より好ましくはＳｉ原子を表わす。 【００７２】又Ｌ３　が−Ｎ＝ＣＨ−Ｑ１　又は【化１
０８】 を表わす場合においては、Ｑ１　，Ｑ２　は好ましくは
各々炭素数１〜１８の置換されてもよい脂肪族基（脂肪
族基としては、アルキル基、アルケニル基、アラルキル
基、脂環式基を示し、置換基としては例えばハロゲン原
子、ＣＮ基、アルコキシ基等を挙げることができる）又
は炭素数６〜１８の置換されてもよいアリール基（例え
ばフェニル基、メトキシフェニル基、トリル基、クロロ
フェニル基、ナフチル基等）を表わす。 【００７３】Ｌ３　が、 【化１０９】 を表わす場合において、Ｙ１　は酸素原子又はイオウ原
子を表わす。Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４は互いに同じでも
異なっていてもよく、好ましくは水素原子、置換されて
もよい炭素数１〜１８の直鎖状又は分岐状アルキル基（
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘ
キシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクタ
デシル基、クロロエチル基、メトキシエチル基、メトキ
シプロピル基等）、置換されてもよい脂環式基（例えば
シクロベンチル基、シクロヘキシル基等）、置換されて
もよい炭素数７〜１２のアラルキル基（例えばベンジル
基、フェネチル基、クロロベンジル基、メトキシベンジ
ル基等）、置換されてもよい芳香族基（例えばフェニル
基、ナフチル基、クロロフェニル基、トリル基、メトキ
シフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、ジクロ
ロフェニル基等）又は−Ｏ−Ｒ２１′（Ｒ２１′は炭化
水素基を表わし、具体的には上記Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２
４の炭化水素基と同一の置換基類を示す）を表わす。 ｐ′は５又は６の整数を表わす。 【００７４】Ｌ３　が、 【化１１０】 を表わす場合において、Ｙ２　は環状イミド基を形成す
る有機残基を表わす。好ましくは、一般式（Ｖ）または
（ＶＩ）で示される有機残基を表わす。 一般式（Ｖ） 【化１１１】 一般式（ＶＩ） 【化１１２】 式（Ｖ）中、Ｒ２５、Ｒ２６は各々同じでも異なっても
よく、各々水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、
臭素原子等）、炭素数１〜１８の置換されてもよいアル
キル基〔例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基
、ヘキサデシル基、オクタデシル基、２−クロロエチル
基、２−メトキシエチル基、２−シアノエチル基、３−
クロロプロピル基、２−（メタンスルホニル）エチル基
、２−（エトキシオキシ）エチル基等〕、炭素数７〜１
２の置換されてもよいアラルキル基（例えばベンジル基
、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、メチルベン
ジル基、ジメチルベンジル基、メトキシベンジル基、ク
ロロベンジル基、ブロモベンジル基等）、炭素数３〜１
８の置換されてもよいアルケニル基（例えばアリル基、
３−メチル−２−プロペニル基、２−ヘキセニル基、４
−プロピル−２−ペンテニイル基、１２−オクタデセニ
ル基等）、−Ｓ−Ｒ２２′（Ｒ２２′は前記Ｒ２５又は
Ｒ２６のアルキル基、アラルキル基、アルケニル基と同
一の内容を表わす）、置換されてもよいアリール基（例
えばフェニル基、トリル基、クロロフェニル基、ブロモ
フェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基
、エトキシカルボニルフェニル基等）、又は−ＮＨＲ２
３′（Ｒ２３′は前記Ｒ２２′と同一の内容を表わす）
を表わす。又、Ｒ２５とＲ２６で環を形成する残基を表
わしてもよい〔例えば５〜６員環の単環（例えばシクロ
ペンチル環、シクロヘキシル環）、又は５〜６員環のビ
シクロ環（例えばビシクロヘプタン環、ビシクロヘプチ
ン環、ビシクロオクタン環、ビシクロオクテン環等）、
更にはこれら環は置換されなくてもよく、置換基として
はＲ２５、Ｒ２６で前記した内容と同一のものを含む〕
。ｑは２又は３の整数を表わす。式（ＶＩ）中、Ｒ２７
、Ｒ２８は同一でも異なってもよく、前記Ｒ２５、Ｒ２
６と同一の内容のものを表わす。更にはＲ２７とＲ２８
は連続して芳香族環を形成す有機残基を表わしてもよい
（例えばベンゼン環、ナフタレン環等）。 【００７５】本発明の好ましい他の１つの態様として、
一般式（ＶＩＩ）〔−ＣＯ−Ｌ４　〕で示される官能基
を少なくとも一種含有する単量体が挙げられる。 一般式（ＶＩＩ）〔−ＣＯ−Ｌ４　〕において、Ｌ４　
は【化１１３】 又は 【化１１４】 を表わす。但し、Ｒ２９，Ｒ３０，Ｒ３１，Ｒ３２，Ｒ
３３は各々水素原子又は脂肪族基を表わす。脂肪族基と
しては、好ましくは前記Ｒ２２，Ｒ２３，Ｒ２４と同一
の内容を表わす。 又、Ｒ３０とＲ３１及びＲ３２とＲ３３は連結して縮合
環を形成してもよい有機残基を表わす。好ましくは５〜
６員環の単環（例えばシクロペンチル環、シクロヘキシ
ル環等）、５員〜１２員環の芳香族環（例えばベンゼン
環、ナフタレン環、チオフェン環、ピロール環、ピラン
環、キノリン環等）等を表わす。 【００７６】更に、本発明の好ましい他の１つの態様と
して、下記一般式（ＶＩＩＩ）　で示されるオキサゾロ
ン環を少なくとも一種含有する単量体である。 一般式（ＶＩＩＩ） 【化１１５】 一般式（ＶＩＩＩ）　において、Ｒ３４，Ｒ３５は互い
に同じでも異なっていてもよく、各々水素原子、炭化水
素基を表わすか、又はＲ３４とＲ３５とが一緒に環を形
成してもよい。 好ましくは、Ｒ３４、Ｒ３５は互いに同じでも異なって
もよく、各々水素原子、置換されていてもよい炭素数１
〜１２の直鎖状又は分岐状アルキル基（例えばメチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、２−
クロロエチル基、２−メトキシエチル基、２−メトキシ
カルボニルエチル基、３−ヒドロキシプロピル基等）、
置換されていてもよい炭素数７〜１２のアラルキル基（
例えばベンジル基、４−クロロベンジル基、４−アセト
アミドベンジル基、フェネチル基、４−メトキシベンジ
ル基等）、置換されていてもよい炭素数２〜１２のアル
ケニル基（例えばエチレン基、アリル基、イソプロペニ
ル基、ブテニル基、ヘキセニル基等）、置換されていて
もよい５〜７員環の脂環式基（例えばシクロペンチル基
、シクロヘキシル基、クロロシクロヘキシル基等）、置
換されてもよい芳香族基（例えばフェニル基、クロロフ
ェニル基、メトキシフェニル基、アセトアミドフェニル
基、メチルフェニル基、ジクロロフェニル基、ニトロフ
ェニル基、ナフチル基、ブチルフェニル基、ジメチルフ
ェニル基等）を表わすか、又はＲ３４とＲ３５とが一緒
に環（例えばテトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘ
キサメチレン基等）を形成してもよい。 【００７７】本発明に用いられる一般式（ＩＶ）　〜（
ＶＩＩＩ）　で示される官能基の群から選択される官能
基を少なくとも一種含有する単量体は、従来公知の有機
合成反応によって容易に合成される。例えば日本化学会
編「新実験化学講座第１４巻、有機化合物の合成と反応
（Ｖ〕」第２５３５頁（丸善株式会社刊）、岩倉義雄：
栗田恵輔「反応性高分子」第１７０頁（講談社刊）、Ｊ
．　Ｆ．　Ｗ．　ＭｃＯｍｉｅ，「　Ｐｒｏｔｅｃｔｉ
ｖｅＧｒｏｕｐｓ　ｉｎ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ　」第１８３頁（　Ｐｌｅｎｕｍ　Ｐｒｅｓｓ
　刊、１９７３年）等に記載された方法が挙げられる。 【００７８】また、一般式（ＶＩＩＩ）　で示されるオ
キサゾロン環を含有する単量体は、重合性不飽和結合を
含有するＮ−アシロイル−α−アミノ酸類の脱水閉環反
応により製造することができる。具体的には、岩倉義雄
：栗田恵輔「反応性高分子」第３章（講談社刊）に記載
の方法によって製造することができる。 【００７９】これらの単量体と共重合しうる他の単量体
としては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪
酸ビニル、酢酸アリル、プロピオン酸アリル等の如き脂
肪族カルボン酸ビニルあるいはアリルエステル類、アク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレ
イン酸、フマール酸等の如き不飽和カルボン酸のエステ
ル類又はアミド類、スチレン、ビニルトルエン、α−メ
チルスチレンの如きスチレン誘導体、α−オレフィン類
、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、Ｎ−ビニル
ピロリドンの如きビニル基置換のヘテロ環化合物等が挙
げられる。 【００８０】前記した如く、所望の単量体を製造する方
法において用いられる一般式（ＩＶ）〜（ＶＩＩＩ）　
の官能基を含有する単量体（Ａ）について更に具体的に
述べると、例えば下記一般式（ＩＸ）　の成分が挙げら
れる。但し、これらの単量体に限定されるものではない
。 一般式（ＩＸ） 【化１１６】 式（ＩＸ）　中、Ｘ３　は−Ｏ−，−ＣＯ−，−ＣＯＯ
−，【化１１７】 芳香族基，又はヘテロ環基を示す〔但し、ｄ８　，ｄ９
　，ｄ１０，ｄ１１は各々水素原子，炭化水素基，又は
式（ＩＸ）　中の−〔Ｙ３　−Ｗ〕を表わし、ｆ１　，
ｆ２　は同じでも異なっていてもよく、水素原子、炭化
水素基又は式（ＩＸ）　中の−〔Ｙ３　−Ｗ〕を表わし
、ｌは０〜１８の整数を示す〕。Ｙ３　は結合基Ｘ３　
と結合基〔Ｗ〕を連結するヘテロ原子を介していてもよ
い炭素−炭素結合を表わし（ヘテロ原子としては酸素原
子，イオウ原子，窒素原子を示す）、例えば 【化１１８】 等の結合単位の単独又は組合せの構成より成るものであ
る（但し、ｆ３　，ｆ４　，ｆ５　は各々前記ｆ１　，
ｆ２　と同義である）。Ｗは式（ＩＶ）　〜（ＶＩＩＩ
）　で表わされる官能基を表わす。ａ１　′，ａ２　′
は同じでも異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子（
例えば塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、炭化水素基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポ
キシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ヘキシルオ
キシカルボニル基、メトキシカルボニルメチル基、エト
キシカルボニルメチル基、ブトキシカルボニルメチル基
等の置換されてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、ベ
ンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、フェニル基
、トリル基、シリル基、クロロフェニル基等のアリール
基等）又は式（ＩＸ）　中の−Ｗ基を含む置換基で置換
されてもよい炭素数１〜１８のアルキル基、アルケニル
基、アラルキル基、脂環式基、芳香族基を表わす。又、
式（ＩＸ）　中の〔−Ｘ３　−Ｙ３　−〕結合残基は 【化１１９】 部と−Ｗを直接連結させてもよい。Ｗは一般式（ＩＶ）
　〜（ＶＩＩＩ）で表わされる記号内容を表わす。 【００８１】本発明の一般式（ＩＶ）　〜（ＶＩＩＩ）
　で表わされる官能基〔式（ＩＸ）　中のＷ基〕につい
て具体的例を以下に述べる。但し、本発明の範囲はこれ
らに限定されるものではない。 （ｃ−１） 【化１２０】 （ｃ−２） 【化１２１】 （ｃ−３） 【化１２２】 （ｃ−４） 【化１２３】 （ｃ−５） 【化１２４】 （ｃ−６） 【化１２５】 （ｃ−７） 【化１２６】 （ｃ−８） 【化１２７】 （ｃ−９） 【化１２８】 （ｃ−１０） 【化１２９】 （ｃ−１１） 【化１３０】 （ｃ−１２） 【化１３１】 （ｃ−１３） 【化１３２】 （ｃ−１４） 【化１３３】 （ｃ−１５） 【化１３４】 （ｃ−１６） 【化１３５】 （ｃ−１７） 【化１３６】 （ｃ−１８） 【化１３７】 （ｃ−１９） 【化１３８】 （ｃ−２０） 【化１３９】 （ｃ−２１） 【化１４０】 （ｃ−２２） 【化１４１】 （ｃ−２３） 【化１４２】 （ｃ−２４） 【化１４３】 （ｃ−２５） 【化１４４】 （ｃ−２６） 【化１４５】 （ｃ−２７） 【化１４６】 （ｃ−２８） 【化１４７】 （ｃ−２９） 【化１４８】 （ｃ−３０） 【化１４９】 （ｃ−３１） 【化１５０】 （ｃ−３２） 【化１５１】 （ｃ−３３） 【化１５２】 （ｃ−３４） 【化１５３】 （ｃ−３５） 【化１５４】 （ｃ−３６） 【化１５５】 （ｃ−３７） 【化１５６】 （ｃ−３８） 【化１５７】 （ｃ−３９） 【化１５８】 （ｃ−４０） 【化１５９】 （ｃ−４１） 【化１６０】 （ｃ−４２） 【化１６１】 （ｃ−４３） 【化１６２】 （ｃ−４４） 【化１６３】 （ｃ−４５） 【化１６４】 （ｃ−４６） 【化１６５】 （ｃ−４７） 【化１６６】 （ｃ−４８） 【化１６７】 （ｃ−４９） 【化１６８】 （ｃ−５０） 【化１６９】 （ｃ−５１） 【化１７０】 （ｃ−５２） 【化１７１】 【００８２】本発明の樹脂粒子における不溶性重合体成
分として以上の様な極性基含有の単量体（Ａ）とともに
、該単量体（Ａ）と共重合しうる他の単量体を重合体成
分として含有してもよい。このような単量体としては、
例えば式（Ｉ）で説明したような、メタクリル酸エステ
ル類、アクリル酸エステル類、クロトン酸エステル類に
加え、α−オレフィン類、カルボン酸ビニル又はアクリ
ル酸エステル類（例えばカルボン酸として、酢酸、プロ
ピオン酸、酪酸、吉草酸、安息香酸、ナフタレンカルボ
ン酸等）アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ビニ
ルエーテル類、イタコン酸エステル類（例えばジメチル
エステル、ジエチルエステル等）、アクリルアミド類、
メタクリルアミド類、スチレン類（例えばスチレン、ビ
ニルトルエン、クロロスチレン、ヒドロキシスチレン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレン、メトキシカル
ボニルスチレン、メタンスルホニルオキシスチレン、ビ
ニルナフタレン等）、ビニルスルホン含有化合物、ビニ
ルケトン含有化合物、複素環ビニル類（例えばビニルピ
ロリドン、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニ
ルチオフェン、ビニルイミダゾリン、ビニルピラゾール
、ビニルジオキサン、ビニルキノリン、ビニルテトラゾ
ール、ビニルオキサジン等）等が挙げられる。 他の単量体として更に具体的には、後記する一般式（Ｘ
）の繰り返し単位に相当する単量体あるいは該式（Ｘ）
で示される成分に相当する単量体と共重合するものが挙
げられる。 【００８３】該樹脂中の重合成分として、単量体（Ａ）
の存在割合は、３０重量％以上好ましくは５０重量％以
上であり、他の共重合し得る単量体を含有する場合は、
多くても２０重量％以下である。本発明の樹脂粒子にお
けるカルボキシル基生成官能基を含有する重合体成分は
、樹脂粒子が共重合体である場合には全共重合体中の１
０〜９５重量％、特に２０〜９０重量％であることが好
ましい。この非水溶媒に不溶性となる重合成分として重
要なことはカルボキシル基を生成した後の物質として蒸
留水に対する接触角で表される親水性が５０度以下を満
足できるものであればよい。 【００８４】本発明の樹脂粒子は更に少なくともその一
部分が架橋されていることを特徴とする。重合体の少な
くとも一部分が予め架橋された樹脂粒子（重合体中に架
橋構造を有する樹脂）は、該樹脂中に含有される前記の
カルボキシル基生成官能基が分解によりカルボキシル基
を生成したときに、酸性及びアルカリ性の水溶液に対し
て難溶もしくは不溶性である樹脂粒子が好ましい。 【００８５】次に本発明の分散安定用樹脂について説明
する。該分散安定用樹脂は非水溶媒と溶媒和し可溶性で
あることが重要であり、いわゆる非水系分散重合におけ
る分散安定化作用を担うものであり、具体的には該溶媒
１００重量部に対し、温度２５℃において少なくとも５
重量％溶解するものであればよい。 【００８６】該分散安定用樹脂の重量平均分子量は１×
１０３　〜１×１０５　であり、好ましくは２×１０３
　〜１×１０５　であり、特に好ましくは２×１０３　
〜１×１０４　である。該樹脂の重量平均分子量が１×
１０３　未満になると、生成した分散樹脂粒子の凝集が
発生し、平均粒径が揃った微粒子が得られなくなってし
まう。一方５×１０５　を越えると、光導電層中に添加
した時に電子写真特性を満足しつつ保水性向上するとい
う本発明の効果が薄れてしまう。 【００８７】本発明の分散安定用樹脂は該非水溶媒に可
溶性の重合体であればいずれでもよいが、具体的には、
Ｋ．　Ｅ．　Ｊ．　Ｂａｒｒｅｔｔ「　Ｄｉｓｐｅｒｓ
ｉｏｎ　Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｉｎ　Ｏｒｇ
ａｎｉｃ　Ｍｅｄｉａ　」Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎ
ｄ　Ｓｏｎｓ　（１９７５年刊）、Ｒ．　Ｄｏｗｐｅｎ
ｃｏ　，　Ｄ．　Ｐ．　Ｈａｒｔ，　Ｉｎｄ．　Ｅｎｇ
．　Ｃｈｅｍ．　Ｐｒｏｄ．　Ｒｅｓ．　Ｄｅｖｅｌｏ
ｐ．　１２，（Ｎｏ．　１）、１４（１９７３）、丹下
豊吉、日本接着協会誌　　２３（１），２６（１９８７
）、Ｄ．　Ｊ．　Ｗａｌｂｒｉｄｇｅ　、ＮＡＴＯ．　
Ａｄｖ．　Ｓｔｕｄｙ　Ｉｎｓｔ．　Ｓｅｒ．Ｅ．　Ｎ
ｏ．６７，４０（１９８３）、Ｙ．　Ｓａｓａｋｉａｎ
ｄ　Ｍ．　Ｙａｂｕｔａ　，　Ｐｒｏｃ，　１０ｔｈ，
　Ｉｎｔ．　Ｃｏｎｆ．　Ｏｒｇ．　Ｃｏａｔ．　Ｓｃ
ｉ．　Ｔｅｃｈｎｏｌ，　１０，２６３（１９８４）等
の総説に引例の各重合体が挙げられる。 【００８８】例えばオレフィン重合体、変性オレフィン
重合体、スチレン−オレフィン共重合体、脂肪族カルボ
ン酸ビニルエステル共重合体、変性無水マレイン酸共重
合体、ポリエステル重合体、ポリエーテル重合体、メタ
クリレートホモ重合体、アクリレートホモ重合体、メタ
クリレート共重合体、アクリレート共重合体、アルキッ
ド樹脂等である。 【００８９】より具体的には、本発明の分散安定用樹脂
の繰り返し単位として供される重合体成分としては、下
記一般式（Ｘ）で表される成分が挙げられる。 一般式（Ｘ） 【化１７２】 式（Ｘ）中、Ｘ４　は式（ＩＩ）のＶ０　と同一の内容
を表わし、詳細は式（ＩＩ）のＶ０　の説明に記載され
ている。 【００９０】Ｒ３６は、炭素数１〜２２の置換されても
よいアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、
ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テト
ラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ドサコ
ニル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基、２
−（Ｎ−モルホリノ）エチル基、２−クロロエチル基、
２−ブロモエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−シ
アノエチル基、２−（α−チエニル）エチル基、２−カ
ルボキシエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、
２，３−エポキシプロピル基、２，３−ジアセトキシプ
ロピル基、３−クロロプロピル基、４−エトキシカルボ
ニルブチル基等）、炭素数３〜２２の置換されてもよい
アルケニル基（例えばアリル基、ヘキセニル基、オクテ
ニル基、ドセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、
オクタデセニル基、オレイル基、リノレイル基等）、炭
素数７〜２２の置換されてもよいアラルキル基（例えば
ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、
２−ナフチルメチル基、２−（２′−ナフチル）エチル
基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベン
ジル基、ジメチルベンジル基、トリメチルベンジル基、
メトキシベンジル基、ジメトキシベンジル基、ブチルベ
ンジル基、メトキシカルボニルベンジル基等）、炭素数
４〜１２の置換されてもよい脂環式基（例えばシクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、アダ
マンチル基、クロロシクロヘキシル基、メチルシクロヘ
キシル基、メトキシシクロヘキシル基等）、炭素数６〜
２２の置換されてもよい芳香族基（例えばフェニル基、
トリル基、キシリル基、メシチル基、ナフチル基、アン
トラニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、ブ
チルフェニル基、ヘキシルフェニル基、オクチルフェニ
ル基、デシルフェニル基、ドデシルフェニル基、メトキ
シフェニル基、エトキシフェニル基、オクチルオキシフ
ェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、アセチルフ
ェニル基、ブトキシカルボニルフェニル基、ブチルメチ
ルフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノフェニル基、Ｎ
−メチル−Ｎ−ドデシルフェニル基、チエニル基、ヒラ
ニル基等）等が挙げられる。ｃ１　，　ｃ２　は式（Ｉ
Ｉ）中のａ３　，　ａ４　と同一の内容を表わし、詳細
は式（Ｉ）のａ１　，　ａ２　の説明に記載される。 【００９１】本発明の分散安定用樹脂中の重合体成分と
して、以上述べた成分とともに、他の重合体成分を含有
してもよい。他の重合体成分としては、一般式（Ｘ）で
示される成分に相当する単量体と共重合するものであれ
ばいずれでもよく、相当する単量体としては、例えば、
α−オレフィン類、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、ビニル含有複素環類（複素環としては例えばピラ
ン環、ピロドリン環、イミダゾール環、ピリジン環等）
、ビニル基含有のカルボン酸類（例えばアクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸等）
、ビニル基含有のカルボキシアミド類（例えばアクリル
アミド、メタクリルアミド、クロトン酸アミド、イタコ
ン酸アミド、イタコン酸半アミド、イタコン酸ジアミド
等）等が挙げられる。 【００９２】本発明の分散安定用樹脂において、一般式
（Ｘ）で示される重合体成分は、該樹脂の全重合体１０
０重量部中３０重量部以上、好ましくは５０重量部以上
である。 【００９３】更には、本発明の分散安定用樹脂が、高分
子鎖中に前記した一般式（ＩＩ）で示される重合性二重
結合基部分を少なくとも１種含有して成ることが好まし
い。以下に、該重合性二重結合基部分について説明する
。 一般式（ＩＩ） 【化１７３】 一般式（ＩＩ）において、Ｖ０　は−Ｏ−、−ＣＯＯ−
、−ＯＣＯ−、−（ＣＨ２　）ｐ　−ＯＣＯ−、−（Ｃ
Ｈ２）ｐ　−ＣＯＯ−、−ＳＯ２　−、 【化１７４】 −ＣＯＮＨＣＯＯ−、又は−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−を表わ
す（ｐは１〜４の整数を表す）。 【００９４】ここでＲ６　は水素原子のほか、好ましい
炭化水素基としては、炭素数１〜１８の置換されてもよ
いアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−シ
アノエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−
メトキシエチル基、３−ブロモプロピル基等）、炭素数
４〜１８の置換されてもよいアルケニル基（例えば２−
メチル−１−プロペニル基、２−ブテニル基、２−ペン
テニル基、３−メチル−２−ペンテニル基、１−ペンテ
ニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、４−メ
チル−２−ヘキセニル基、等）、炭素数７〜１２の置換
されていてもよいアラルキル基（例えば、ベンジル基、
フェネチル基、３−フェニルプロピル基、ナフチルメチ
ル基、２−ナフチルエチル基、クロロベンジル基、ブロ
モベンジル基、メチルベンジル基、エチルベンジル基、
メトキシベンジル基、ジメチルベンジル基、ジメトキシ
ベンジル基等）、炭素数５〜８の置換されていてもよい
脂環式基（例えば、シクロヘキシル基、２−シクロヘキ
シルエチル基、２−シクロペンチルエチル基、等）、又
は、炭素数６〜１２の置換されていてもよい芳香族基（
例えばフェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基
、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、オクチルフ
ェニル基、ドデシルフェニル基、メトキシフェニル基、
エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、デシルオキ
シフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基
、ブロモフェニル基、シアノフェニル基、アセチルフェ
ニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシカル
ボニルフェニル基、ブトキシカルボニルフェニル基、ア
セトアミドフェニル基、プロピオアミドフェニル基、ド
デシロイルアミドフェニル基等）が挙げられる。 【００９５】Ｖ０　が、 【化１７５】 を表わす場合、ベンゼン環は、置換基を有してもよい。 置換基としては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素
原子等）、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、クロロメチル基、メトキシメチ
ル基、等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキ
シ基、プロピオキシ基、ブトキシ基等）等が挙げられる
。 【００９６】ａ３　及びａ４　は、互いに同じでも異な
っていてもよく、好ましくは水素原子、ハロゲン原子（
例えば塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜
４のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基等）−ＣＯＯ−Ｒ７　又は炭化水素を介
したＣＯＯＲ７　（Ｒ７　は、水素原子又は炭素数１〜
１８のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、脂環
式基又はアリール基を表わし、これらは置換されていて
もよく、具体的には、上記Ｒ６　について説明したもの
と同様の内容を表わす）を表わす。 【００９７】上記炭化水素を介した−ＣＯＯＲ７　基に
おける炭化水素としては、メチレン基、エチレン基、プ
ロピレン基等が挙げられる。更に好ましくは、一般式（
ＩＩ）において、Ｖ０　は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、
−ＣＨ２　ＯＣＯ−、−ＣＨ２　ＣＯＯ−、−Ｏ−、−
ＣＯＮＨ−、−ＳＯ２　ＮＨ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−又
は【化１７６】 を表わし、ａ３　及びａ４　は互いに同じでも異なって
いてもよく、水素原子、メチル基、−ＣＯＯＲ７　又は
−ＣＨ２　ＣＯＯＲ７　を表し、（Ｒ７　は水素原子又
は炭素数１〜６のアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等を表わす）を
表わす。更により好ましくはａ３　及びａ４　において
いずれか一方が必ず水素原子を表わす。 【００９８】即ち、一般式（ＩＩ）　で表わされる重合
性二重接合基含有部分として、具体的には 【化１７７】 等が挙げられる。 【００９９】これらの重合性二重結合基含有部分は高分
子鎖の主鎖に直接結合されるか又は任意の連結基で結合
されたものである。連結する基として具体的には二価の
有機残基であって、−Ｏ−、−Ｓ−、 【化１７８】 から選ばれた結合基を介在させてもよい、二価の脂肪族
基もしくは二価の芳香族基、又はこれらの二価の残基の
組合せにより構成された有機残基を表わす。ここで、ｇ
１　〜ｇ５　は式（ＩＩ）におけるＲ６　と同一の内容
を表わす。 【０１００】二価の脂肪族基として、例えば【化１７９
】 が挙げられる｛ｅ３　及びｅ４　は、互いに同じでも異
なってもよく、各々水素原子、ハロゲン原子（例えばフ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子等）又は炭素数１〜１２
のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基
、クロロメチル基、ブロモメチル基、ブチル基、ヘシキ
ル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等）を表わす。 Ｑは−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ３７−を表わし、Ｒ３７
は炭素数１〜４のアルキル基、−ＣＨ２　Ｃｌ又は−Ｃ
Ｈ２　Ｂｒを表わす｝。 【０１０１】二価の芳香族基としては、例えばベンゼン
環基、ナフタレン環基及び５又は６員の複素環基（複素
環を構成するヘテロ原子として、酸素原子、イオウ原子
、窒素原子から選ばれたヘテロ原子を少なくとも１種含
有する）が挙げられる。これらの芳香族基は置換基を有
していてもよく、例えばハロゲン原子（例えばフッ素原
子、塩素原子、臭素原子等）、炭素数１〜８のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、ヘキシル基、オクチル基等）、炭素数１〜６のアルコ
キシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキシ
基、ブトキシ基等）が置換基の例として挙げられる。 複素環基としては、例えばフラン環、チオフェン環、ピ
リジン環、ピラジン環、ピペラジン環、テトラヒドロフ
ラン環、ピロール環、テトラヒドロピラン環、１，３−
オキサゾリン環等が挙げられる。 【０１０２】以上のような重合性二重結合基含有部分は
、具体的には高分子鎖中にランダム結合されている、又
は高分子鎖の主鎖の片末端にのみ結合されている。好ま
しくは、高分子鎖主鎖の片末端にのみ重合性二重結合基
含有部分が結合された重合体（以下、一官能性重合体〔
Ｍ〕と略記する）が挙げられる。 【０１０３】上記一官能性重合体〔Ｍ〕の一般式（ＩＩ
）で示される重合性二重結合基含有部分と、これに連結
する有機残基で構成される部分の具体例として各々次の
ものが挙げられるが、これらに限定されるものではない
。 但し、以下の各例において、Ｐ１　は−Ｈ、−ＣＨ３　
、−ＣＨ２　ＣＯＯＣＨ３　、−Ｃｌ、−Ｂｒ又は−Ｃ
Ｎを示し、Ｐ２　は−Ｈ又は−ＣＨ３　を示し、Ｘ５　
は−Ｃｌ又は−Ｂｒを示し、ｎ２　は２〜１２の整数を
示し、ｍ２　は１〜４の整数を示す。 （ｄ−１） 【化１８０】 （ｄ−２） 【化１８１】 （ｄ−３） 【化１８２】 （ｄ−４） 【化１８３】 （ｄ−５） 【化１８４】 （ｄ−６） 【化１８５】 （ｄ−７） 【化１８６】 （ｄ−８） 【化１８７】 （ｄ−９） 【化１８８】 （ｄ−１０） 【化１８９】 （ｄ−１１） 【化１９０】 （ｄ−１２） 【化１９１】 （ｄ−１３） 【化１９２】 （ｄ−１４） 【化１９３】 （ｄ−１５） 【化１９４】 （ｄ−１６） 【化１９５】 （ｄ−１７） 【化１９６】 （ｄ−１８） 【化１９７】 （ｄ−１９） 【化１９８】 （ｄ−２０） 【化１９９】 （ｄ−２１） 【化２００】 （ｄ−２２） 【化２０１】 （ｄ−２３） 【化２０２】 （ｄ−２４） 【化２０３】 （ｄ−２５） 【化２０４】 （ｄ−２６） 【化２０５】 （ｄ−２７） 【化２０６】 （ｄ−２８） 【化２０７】 （ｄ−２９） 【化２０８】 （ｄ−３０） 【化２０９】 【０１０４】好ましくは本発明の分散安定用樹脂は重合
性二重結合基部分を高分子中の側鎖に含有するが、この
重合体の合成は従来公知の方法によって製造することが
できる。例えば、■重合反応性の異なる重合性二重結合
基を分子中に２個含有した単量体を共重合させる方法、
■分子中に、カルボキシル基、ヒドロキシ基、アミノ基
、エポキシ基等の反応性基を含有した一官能性単量体を
共重合させて高分子を得た後、この高分子側鎖中の反応
基と化学結合しうる他の反応性基を含有した重合性二重
結合基を含む有機低分子化合物との反応を行う、いわゆ
る高分子反応によって導入する方法、等が通常よく知ら
れた方法として挙げられる。 【０１０５】上記■の方法として、例えば特開昭６０−
１８５９６２号公報に記載の方法等が挙げられる。上記
■の方法として、具体的には岩倉義男，栗田恵輔「反応
性高分子」講談社（１９７７年刊）、小田良平「高分子
ファインケミカル」講談社（１９７６年刊）、特開昭６
１−４３７５７号公報、特願平１−１４９３０５号とし
て出願した明細書等に詳細に記載されている。 【０１０６】例えば、下記表−１のＡ群の官能基とＢ群
の官能基の組み合わせによる高分子反応が、通常よく知
られた方法として挙げられる。なお表１のＲ３８，　Ｒ
３９は炭化水素基で、前出の式（ＩＩ）におけるＲ６　
と同一の内容を表す。 【表１】 【０１０７】本発明の分散安定用樹脂として更に好まし
い、重合性二重結合基部分を主鎖の片末端に含有する一
官能性重合体〔Ｍ〕は、従来公知の合成方法によって製
造することができる。例えば、イ）アニオン重合あるい
はカチオン重合によって得られるリビングポリマーの末
端に種々の試薬を反応させて一官能性重合体〔Ｍ〕を得
る、イオン重合法による方法、ロ）分子中にカルボキシ
ル基、ヒドロキシル基、アミノ基等の反応性基を含有し
た重合開始剤及び／又は連鎖移動剤を用いて、ラジカル
重合して得られる末端反応性基結合の重合体と種々の試
薬を反応させて一官能性重合体〔Ｍ〕を得るラジカル重
合法による方法、ハ）重付加あるいは重縮合反応により
得られた重合体に上記ラジカル重合法と同様にして、重
合性二重結合基を導入する重付加縮合法による方法等が
挙げられる。 【０１０８】具体的には、Ｐ．　Ｄｒｅｙｆｕｓｓ　＆
　Ｒ．　Ｐ．　Ｑｕｉｒｋ　，　Ｅｎｃｙｃｌ．　Ｐｏ
ｌｙｍ．　Ｓｃｉ．　Ｅｎｇ．，　７，５５１（１９８
７）、Ｐ．　Ｆ．　Ｒｅｍｐｐ，　Ｅ．　Ｆｒａｎｔａ
，　Ａｄｖ．　Ｐｏｌｙｍ．　Ｓｃｉ．，　５８，１（
１９８４）、Ｖ．　Ｐｅｒｃｅｃ，　Ａｐｐｌ．　Ｐｏ
ｌｙ．　Ｓｃｉ．，２８５，９５（１９８４）、Ｒ．　
Ａｓａｍｉ，　Ｍ．　Ｔａｋａｒｉ，　Ｍａｃｒｏｍｏ
ｌ．　Ｃｈｅｍ．　Ｓｕｐｐｌ．，１２，１６３（１９
８５）、Ｐ．　Ｒｅｍｐｐ．，　ｅｔ　ａｌ，　Ｍａｃ
ｒｏｍｏｌ．　Ｃｈｅｍ．　Ｓｕｐｐｌ．，　８，３（
１９８４）、川上雄資，化学工業，３８，５６（１９８
７）、山下雄也，高分子，３１，９８８（１９８２）、
小林四郎，高分子，３０，６２５（１９８１）、東村敏
延，日本接着協会誌，１８，５３６（１９８２）、伊藤
浩一，高分子加工，３５，２６２（１９８６）、東貴四
郎，津田隆，機能材料，１９８７，Ｎｏ．　１０，５等
の総説及びそれに引例の文献・特許等に記載の方法に従
って合成することができる。 【０１０９】以上の如き一官能性重合体〔Ｍ〕の合成方
法として更に具体的には、ラジカル重合性単量体に相当
する繰り返し単位を含有する重合体〔Ｍ〕は、特開平２
−６７５６３号公報、特願昭６３−６４９７０、特願平
１−２０６９８９、同１−６９０１１各号として出願の
明細書等に記載されており、又、ポリエステル構造又は
ポリエーテル構造を繰り返し単位として含有する重合体
〔Ｍ〕は、特願平１−５６３７９、同１−５８９８９、
同１−５６３８０各号として出願の明細書等に各々記載
されている方法と同様にして得られる。 【０１１０】本発明の分散樹脂粒子は以上説明した様に
、極性基含有の一官能性単量体（Ａ）を上記分散安定用
樹脂の存在下で分散重合させて得られる共重合体樹脂粒
子である。更に、本発明の分散樹脂粒子が網目構造を有
する場合は、上記した極性基含有一官能性単量体（Ａ）
〔重合体成分（Ａ）と略記する〕として成る重合体の重
合体間が橋架けされており、高次の網目構造を形成して
いる。 【０１１１】すなわち、本発明の分散樹脂粒子は、重合
体成分（Ａ）から構成される非水分散溶媒に不溶な部分
と、該溶媒に可溶となる重合体とで構成される、非水系
ラテックスであり、網目構造を有する場合は、この該溶
媒に不溶な部分を形成している重合体成分（Ａ）の分子
間が橋架けされているものである。これにより、カルボ
キシル基生成後の網目樹脂粒子は水に対して難溶性ある
いは不溶性となったものである。具体的には、該樹脂の
水への溶解性は、８０重量％以下好ましくは５０重量％
以下である。 【０１１２】本発明の架橋は、従来公知の架橋方法によ
って行うことができる。即ち、（ａ）該重合体成分（Ａ
）を含有する重合体を種々の架橋剤あるいは硬化剤によ
って架橋する方法、（ｂ）該重合体成分（Ａ）に相当す
る単量体を少なくとも含有させて重合反応を行う際に、
重合性官能基を２個以上含有する多官能性単量体あるい
は多官能性オリゴマーを共存させることにより分子間に
網目構造を形成する方法、及び（ｃ）該重合体成分（Ａ
）と反応性基を含有する成分を含む重合体類とを重合反
応あるいは高分子反応によって架橋させる方法等の方法
によって行うことができる。 【０１１３】上記（ａ）の方法の架橋剤としては、通常
架橋剤として用いられる化合物を挙げることができる。 具体的には、山下晋三、金子東助編「架橋剤ハンドブッ
ク」大成社刊（１９８１年），高分子学会編「高分子デ
ータハンドブック基礎編」培風館（１９８６年）等に記
載されている化合物を用いることができる。 【０１１４】例えば、有機シラン系化合物（例えば、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤等）
、ポリイソシアナート系化合物（例えば、トルイレンジ
イソシアナート、ｏ−トルイレンジイソシアナート、ジ
フェニルメタンジイソシアナート、トリフェニルメタン
トリイソシアナート、ポリメチレンポリフェニルイソシ
アナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロ
ンジイソシアナート、高分子ポリイソシアナート等）、
ポリオール系化合物（例えば、１，４−ブタンジオール
、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシアルキ
レングリコール、１，１，１−トリメチロールプロパン
等）、ポリアミン系化合物（例えば、エチレンジアミン
、γ−ヒドロキシプロピル化エチレンジアミン、フェニ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−アミノエ
チルピペラジン、変性脂肪族ポリアミン類等）、ポリエ
ポキシ基含有化合物及びエポキシ樹脂（例えば、垣内弘
編著「新エポキシ樹脂」昭晃堂（１９８５年刊）、橋本
邦之編著「エポキシ樹脂」日刊工業新聞社（１９６９年
刊）等に記載された化合物類）、メラミン樹脂（例えば
，三輪一郎、松永英夫編著「ユリア・メラミン樹脂」日
刊工業新聞社（１９６９年刊）等に記載された化合物類
）、ポリ（メタ）アクリレート系化合物（例えば、大河
原信、三枝武夫、東村敏延編「オリゴマー」講談社（１
９７６年刊）、大森英三「機能性アクリル系樹脂」テク
ノシステム（１９８５年刊）等に記載された化合物類が
挙げられ、具体的には、ポリエチレングリコールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１
，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールポ
リアクリレート、ビスフエノールＡ−ジグリシジルエー
テルジアクリレート、オリゴエステルアクリレート及び
これらのメタクリレート体等がある。 【０１１５】又、上記（ｂ）の方法で共存させる重合性
官能基を２個以上含有する多官能性単量体〔多官能性単
量体（Ｄ）とも称する〕あるいは多官能性オリゴマーの
重合性官能基としては、具体的には 【化２１０】 等を挙げることができる。これらの重合性官能基の同一
のものあるいは異なったものを２個以上有した単量体あ
るいはオリゴマーであればよい。 【０１１６】重合性官能基を２個以上有した単量体の具
体例は、例えば同一の重合性官能基を有する単量体ある
いはオリゴマーとして、ジビニルベンゼン、トリビニル
ベンゼン等のスチレン誘導体：多価アルコール（例えば
、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ポリエチレングリコール♯２００、
♯４００、♯６００、１，３−ブチレングリコール、ネ
オペンチルグリコール、ジプロピレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、トリ
メチロールエタン、ペンタエリスリトールなど）、又は
ポリヒドロキシフェノール（例えばヒドロキノン、レゾ
ルシン、カテコールおよびそれらの誘導体）のメタクリ
ル酸、アクリル酸又はクロトン酸のエステル類、ビニル
エーテル類又はアリルエーテル類：二塩基酸（例えばマ
ロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、マレイン酸、フタル酸、イタコン酸等）のビニルエ
ステル類、アリルエステル類、ビニルアミド類又はアリ
ルアミド類：ポリアミン（例えばエチレンジアミン、１
，３−プロピレンジアミン、１，４−ブチレンジアミン
等）とビニル基を含有するカルボン酸（例えば、メタク
リル酸、アクリル酸、クロトン酸、アリル酢酸等）との
縮合体などが挙げられる。 【０１１７】又、異なる重合性官能基を有する単量体あ
るいはオリゴマーとしては、例えば、ビニル基を含有す
るカルボン酸（例えばメタクリル酸、アクリル酸、メタ
クリロイル酢酸、アクリロイル酢酸、メタクリロイルプ
ロピオン酸、アルリロイルプロピオン酸、イタコニロイ
ル酢酸、イタコニロイルプロピオン酸、カルボン酸無水
物等）とアルコール又はアミンの反応体（例えばアリル
オキシカルボニルプロピオン酸、アリルオキシカルボニ
ル酢酸、２−アリルオキシカルボニル安息香酸、アリル
アミノカルボニルプロピオン酸等）等のビニル基を含有
したエステル誘導体又はアミド誘導体（例えばメタクリ
ル酸ビニル、アクリル酸ビニル、イタコン酸ビニル、メ
タクリル酸アリル、アクリル酸アリル、イタコン酸アリ
ル、メタクリロイル酢酸ビニル、メタクリロイルプロピ
オン酸ビニル、メタクリロイルプロピオン酸アリル、メ
タクリル酸ビニルオキシカルボニルメチルエステル、ア
クリル酸ビニルオキシカルボニルメチルオキシカルボニ
ルエチレンエステル、Ｎ−アリルアクリルアミド、Ｎ−
アリルメタクリルアミド、Ｎ−アリルイタコン酸アミド
、メタクリロイルプロピオン酸アリルアミド等）又はア
ミノアルコール類（例えばアミノエタノール、１−アミ
ノプロパノール、１−アミノブタノール、１−アミノヘ
キサノール、２−アミノブタノール等）とビニル基を含
有したカルボン酸との縮合体などが挙げられる。 【０１１８】本発明に用いられる２個以上の重合性官能
基を有する単量体あるいはオリゴマーは、単量体（Ａ）
及び（Ａ）と共存する他の単量体との総量に対して１０
モル％以下、好ましくは５モル％以下用いて重合し、樹
脂を形成する。 【０１１９】更には、上記（ｃ）の方法の高分子間の反
応性基同志の反応により化学結合を形成し高分子間の橋
架けを行う場合には、通常の有機低分子化合物の反応と
同様に行うことができる。具体的には、分散安定用樹脂
の合成法において記載したと同様の方法に従って合成す
ることができる。分散重合において、粒子の粒径が揃っ
た単分散性の粒子が得られること及び０．５μｍ　以下
の微小粒子が得られ易いこと等から、網目構造形成の方
法としては、多官能性単量体を用いる（ｂ）の方法が好
ましい。 【０１２０】以上の如く、本発明の網目分散樹脂粒子は
、保護されたカルボキシル基を含有する繰り返し単位と
、該非水溶媒に可溶性の重合体成分とを含有し、且つ分
子鎖間が高次に橋架けされた構造を有する重合体の粒子
である。 【０１２１】非水溶媒系分散樹脂粒子の製造に用いられ
る非水溶媒としては、沸点２００℃以下の有機溶媒であ
ればいずれでもよく、それは単独であるいは２種以上を
混合して使用してもよい。この有機溶媒の具体例は、メ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、フ
ッ化アルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類
、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
ジエチルケトン等のケトン類、ジエチルエーテル、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等の
カルボン酸エステル類、ヘキサン、オクタン、デカン、
ドデカン、トリデカン、シクロヘキサン、シクロオクタ
ン等の炭素数６〜１４の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、
トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水
素類、メチレンクロリド、ジクロロエタン、テトラクロ
ロエタン、クロロホルム、メチルクロロホルム、ジクロ
ロプロパン、トリクロロエタン等のハロゲン化炭化水素
類等が挙げられる。ただし、以上述べた化合物例に限定
されるものではない。 【０１２２】これらの非水溶媒系で分散樹脂粒子を分散
重合法で合成することにより、樹脂粒子の平均粒子径は
容易に０．８μｍ　以下となり、しかも粒子径の分布が
非常に狭く且つ単分散の粒子とすることができる。具体
的には、Ｋ．　Ｅ．　Ｊ．　Ｂａｒｒｅｔｔ「　Ｄｉｓ
ｐｅｒｓｉｏｎ　Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｉｎ
　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｍｅｄｉａ　」Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅ
ｙ（１９７５年）、村田耕一郎、高分子加工、２３、２
０（１９７４）、松本恒隆・丹下豊吉、日本接着協会誌
９、１８３（１９７３）、丹下豊吉、日本接着協会誌２
３、２６（１９８７）、Ｄ．　Ｊ．　Ｗａｌｂｒｉｄｇ
ｅ　、ＮＡＴＯ．　Ａｄｖ．　ｓｔｕｄｙ．　Ｉｎｓｔ
．　Ｓｅｒ．　Ｅ．　Ｎｏ．　６７、４０（１９８３）
、英国特許第８９３４２９、同９３４０３８各号明細書
、米国特許第１１２２３９７、同３９００４１２、同４
６０６９８９各号明細書、特開昭６０−１７９７５１、
同６０−１８５９６３各号公報等にその方法が開示され
ている。 【０１２３】本発明の分散樹脂は、単量体（Ａ）と分散
安定用樹脂の少なくとも各々１種以上から成り、網目構
造を形成する場合には必要に応じて多官能性単量体（Ｄ
）を共存させて成り、いずれにしても重要な事は、これ
ら単量体から合成された樹脂が該非水溶媒に不溶であれ
ば、所望の分散樹脂を得ることができる。より具体的に
は、不溶化する単量体（Ａ）に対して分散安定用樹脂を
１〜５０重量％使用することが好ましく、さらに好まし
くは２〜３０重量％である。又本発明の分散樹脂粒子の
分子量は１０４　〜１０６　であり、好ましくは１０４
　〜５×１０５　である。 【０１２４】以上の如き本発明で用いられる分散樹脂粒
子を製造するには、一般に、単量体（Ａ），分散安定用
樹脂更には、多官能性単量体（Ｄ）とを非水溶媒中で過
酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル、ブチル
リチウム等の重合開始剤の存在下に加熱重合させればよ
い。具体的には、（ｉ）単量体（Ａ），分散安定用樹脂
及び多官能性単量体（Ｄ）の混合溶液中に重合開始剤を
添加する方法、（ｉｉ）非水溶媒中に、上記重合性化合
物及び重合開始剤の混合物を滴下又は任意に添加する方
法等があり、これらに限定されずいかなる方法を用いて
も製造することができる。 【０１２５】重合性化合物の総量は非水溶媒１００重量
部に対して５〜８０重量部程度であり、好ましくは１０
〜５０重量部である。重合開始剤の量は、重合性化合物
の総量の０．１〜５重量％である。又、重合温度は３０
〜１８０℃程度であり、好ましくは４０〜１２０℃であ
る。反応時間は１〜１５時間が好ましい。 【０１２６】以上の如くして本発明により製造された非
水系分散樹脂は、微細でかつ粒度分布が均一な粒子とな
る。 【０１２７】本発明の樹脂粒子を含有する表面層の他の
組成物としては、表面層形成層の結着樹脂を少なくとも
含有し、公知の表面層用樹脂のいずれでもよい。具体的
には、前記した光導電層用の結着樹脂と同様の内容のも
のが挙げられる。その使用量は全組成物１００重量部中
の５重量部〜９０重量部である。 【０１２８】更に、本発明の親水性化可能な表面層自体
の強度、光導電層との接着性あるいは電子写真特性等の
改善のために、前記した本発明の樹脂以外の樹脂を添加
したり、架橋剤あるいは可塑剤等を添加してもよい。架
橋剤としては、通常用いられる有機過酸化物、金属セッ
ケン、有機シラン、ポリウレタンの如き架橋剤、エポキ
シ樹脂の如き硬化剤等を用いることができる。例えば山
下普三・金子東助編「架橋剤ハンドブック」大成社刊（
１９８１年）等に記載されている。より具体的には、樹
脂粒子〔Ｌ〕の架橋において用いられると同様の化合物
が挙げられる。更に、親水化可能な表面層は、トナー現
像時の現像特性、トナー像の接着性あるいは親水化処理
後の保水性などを向上させる目的で、その表面が機械的
マット化されていたり、層にマット剤が含有されていて
もよい。マット剤としては、二酸化珪素、酸化亜鉛、酸
化チタン、酸化ジルコニウム、ガラス粒子、アルミナ、
クレーなどの充填剤や、ポリメチルメタアクリレート、
ポリスチレン、フェノール樹脂などの重合体粒子などが
例示できる。 【０１２９】本発明の親水化可能な表面層の厚さは１０
μｍ　以下であり、特にカールソンプロセス用としては
０．１〜５μｍ　であることが好ましい。５μｍ　より
厚いと、平版印刷用原版の電子写真用感光体としての感
度の低下や残留電位が高くなるといった不都合が生じ得
る。 【０１３０】実際に本発明の平版印刷用原版を作るには
、一般的に、まず常法に従って導電性支持体上に電子写
真感光層（光導電層）を形成する。次いで、この層の上
に、本発明の樹脂、更には必要により前記した添加剤等
を沸点が２００℃以下の揮発性炭化水素溶剤に溶解又は
分散し、これを塗布・乾燥することによって製造するこ
とができる。用いる有機溶剤としては、具体的にはとく
にジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエ
タン、テトラクロロエタン、ジクロロプロパンまたはト
リクロロエタンなどの如き、炭素数１〜３のハロゲン化
炭化水素が好ましい。その他クロロベンゼン、トルエン
、キシレンまたはベンゼンなどの如き芳香族炭化水素、
アセトンまたは２−ブタノン等の如きケトン類、テトラ
ヒドロフランなどの如きエーテルおよびメチレンクロリ
ドなど、塗布用組成物に用いられる各種の溶剤および上
記溶剤の混合物も使用可能である。 【０１３１】以上の様にして得られた本発明の平版印刷
用原版を用いた印刷版の作製は、上記した構成から成る
電子写真用原版に常法により複写画像を形成後、非画像
部を不感脂化処理する事で作製される。本発明の分解に
より親水性基を生成する官能基含有の本発明の樹脂を不
感脂化する（即ち親水性の発現）方法としては処理液を
通すことで加水分解する方法あるいは光照射処理して分
解する方法が挙げられる。 【０１３２】該処理液は所定のｐＨに調節するｐＨ調整
剤を含有する水溶液であり、設定するｐＨは、本発明の
親水性基生成官能基の種類によって異なり、ｐＨ１〜１
３まで適宜用いることができる。更に、他の化合物を含
有してもよく、例えば水に可溶性の有機溶媒を水１００
重量部中に１〜５０重量部含有してもよい。このような
水に可溶性の有機溶媒としては、例えばアルコール類（
メタノール、エタノール、プロパノール、プロパギルア
ルコール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール
等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、アセ
トフェノン等）、エーテル類（ジオキサン、トリオキサ
ン、テトラヒドロフラン、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラ
ヒドロピラン等）、アミド類（ジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド等）、エステル類（酢酸メチル、
酢酸エチル、ギ酸エチル等）等が挙げられ、これらは単
独又は２種以上を混合して用いてもよい。また、界面活
性剤を水１００重量部中に０．１〜２０重量部含有して
もよい。界面活性剤としては、従来公知のアニオン性、
カチオン性あるいはノニオン性の各界面活性剤が挙げら
れる。例えば、堀口博「新界面活性剤」三共出版（株）
，（１９７５年刊）、小田良平，寺村一広、「界面活性
剤の合成とその応用」槇書店（１９８０年刊）等に記載
される化合物を用いることができる。本発明の範囲は、
上記した具体的化合物例に限定されるものではない。処
理の条件は、温度１５〜６０℃で浸漬時間は１０秒〜５
分間が好ましい。 【０１３３】本発明の樹脂中の特定の官能基を光照射で
分解する方法としては、製版におけるトナー画像を得た
後のいずれかの間で「化学的活性光線」で光照射する工
程を入れる様にすればよい。即ち、電子写真現像後、ト
ナー画像の定着時に定着を兼ねて光照射を行ってもよい
し、或いは従来公知の他の定着法、例えば加熱定着、圧
力定着、溶剤定着などにより定着した後、光照射を行う
ものである。 【０１３４】本発明に用いられる「化学的活性光線」と
しては、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線、
γ線、α線などいずれでもよいが、好ましくは紫外線が
挙げられる。より好ましくは波長３１０ｎｍから波長５
００ｎｍの範囲での光線を発しうるものが好ましく、一
般には低圧、高圧あるいは超高圧の水銀ランプ、ハロゲ
ンランプ等が用いられる。光照射の処理は通常５ｃｍ〜
５０ｃｍの距離から１０秒〜１０分間の照射で充分に行
うことができる。 【０１３５】 【実施例】以下に本発明の実施例を例示するが、本発明
の内容がこれらに限定されるものではない。 結着樹脂〔Ａ〕の合成例１：〔Ａ−１〕ベンジルメタク
リレート９６ｇ、チオサリチル酸４ｇ及びトルエン２０
０ｇの混合溶液を窒素気流下に温度７５℃に加温した後
、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル（略称Ａ．Ｉ
．Ｂ．Ｎ．）１．０ｇを加え４時間反応させた。 更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．０．４ｇを加え２時間、その後更
にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．２ｇ加え３時間攪拌した。得
られた共重合体〔Ａ−１〕のＭｗは６．８×１０３　で
あった。 樹脂〔Ａ−１〕 【化２１１】 【０１３６】結着樹脂〔Ａ〕の合成例２〜１３：〔Ａ−
２〕〜〔Ａ−１３〕 樹脂〔Ａ〕の合成例１において、ベンジルメタクリレー
ト９６ｇに代えて下記表−２の単量体を用いて、その他
は合成例１と同様に操作して下記表−２の各樹脂〔Ａ−
２〕〜〔Ａ−１３〕を合成した。各樹脂〔Ａ〕のＭｗは
、６．０×１０３　〜８×１０３　であった。 【表２】 【表３】 【表４】 【０１３７】結着樹脂〔Ａ〕の合成例１４〜２４：〔Ａ
−１４〕〜〔Ａ−２４〕 樹脂〔Ａ〕の合成例１において、ベンジルメタクリレー
ト９６ｇ、チオサリチル酸４ｇに代えて、下記表−３に
示すメタクリレート、メルカプト化合物を用い、またト
ルエン２００ｇに代えてトルエン１５０ｇ及びイソプロ
パノール５０ｇとした以外は合成例１と同様に反応して
、下記表−３の各樹脂〔Ａ−１４〕〜〔Ａ−２４〕を合
成した。得られた各共重合体樹脂〔Ａ〕のＭｗは６．８
×１０３　であった。 【表５】 【表６】 【表７】 【０１３８】結着樹脂〔Ａ〕の合成例２５：〔Ａ−２５
〕 １−ナフチルメタクリレート９５．５ｇ、メタクリル酸
０．５ｇ、トルエン１５０ｇ及びイソプロパノール５０
ｇの混合溶液を窒素気流下に温度８０℃に加温した。 ４，４′−アゾビス（４−シアノ）吉草酸（略称Ａ．Ｃ
．Ｖ．）５．０ｇを加え５時間攪拌した。更にＡ．Ｃ．
Ｖ．を１ｇ加え３時間攪拌した。得られた重合体のＭｗ
は７．５×１０３　であった。 樹脂〔Ａ−２５〕 【化２１２】 【０１３９】結着樹脂〔Ａ〕の合成例２６：〔Ａ−２６
〕 メチルメタクリレート５０ｇ及び塩化メチレン１５０ｇ
のの混合溶液を窒素気流下に−２０℃に冷却した。直前
に調製した１０％１，１−ジフェニルヘキシルリチウム
ヘキサン溶液を１．０ｇ加え、５時間攪拌した。これに
二酸化炭素を流量１０ｍｌ／ｃｃで１０分間攪拌下に流
した後、冷却を止めて、反応混合物が室温になるまで攪
拌放置した。次にこの反応混合物を、１Ｎ塩酸５０ｃｃ
をメタノール１リットル中に溶かした溶液中に再沈し、
白色粉末を濾集した。この粉末を中性になるまで水洗し
た後、減圧乾燥した。収量１８ｇで、Ｍｗは６．５×１
０３　であった。 樹脂〔Ａ−２６〕 【化２１３】 【０１４０】結着樹脂〔Ａ〕の合成例２７：〔Ａ−２７
〕 ベンジルメタクリレート９５ｇ、チオグリコール酸４ｇ
及びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下に温度７
５℃に加温した。Ａ．Ｃ．Ｖ．　　１．０ｇを加え６時
間反応した後、更にＡ．Ｃ．Ｖ．　　０．４ｇを加え３
時間攪拌した。得られた共重合体のＭｗは７．８×１０
３　であった。 樹脂〔Ａ−２７〕 【化２１４】 【０１４１】分散安定用樹脂の製造例１：〔Ｐ−１〕ド
デシルメタクリレート９７ｇ、グリシジルメタクリレー
ト３ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下
攪拌しながら、温度７５℃に加温した。２，２′−アゾ
ビスイソブチロニトリル（略称Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．）１．
０ｇを加え４時間攪拌し、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．　　０
．５ｇを加え４時間攪拌した。次に、この反応混合物に
メタアクリル酸５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン
１．０ｇ、ｔ−ブチルハイドロキノン０．５ｇを加え、
温度１１０℃にて、８時間攪拌した。冷却後、メタノー
ル２リットル中に再沈し、やや褐色気味の油状物を補集
後、乾燥した。 収量７３ｇで重量平均分子量（Ｍｗ）３．６×１０４で
あった。 〔Ｐ−１〕 【化２１５】 【０１４２】分散安定用樹脂の製造例２：〔Ｐ−２〕２
−エチルヘキシルメタクリレート１００ｇ、トルエン１
５０ｇ及びイソプロパノール５０ｇの混合溶液を、窒素
気流下攪拌しながら温度７５℃に加温した。２，２′−
アゾビス（４−シアノ吉草酸）（略称Ａ．Ｃ．Ｖ．）　
を２ｇ加え４時間反応し、更にＡ．Ｃ．Ｖ．　　０．８
ｇを加えて４時間反応した。冷却後、メタノール２ｌ中
に再沈し、油状物を補集し乾燥した。 【０１４３】得られた油状物５０ｇ、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート６ｇ、テトラヒドロフラン１５０ｇ
の混合物を溶解し、これにジシクロヘキシルカルボンジ
イミド（Ｄ．Ｃ．Ｃ．）　８ｇ、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノ）ピリジン０．２ｇ及び塩化メチレン２０ｇの
混合溶液を温度２５〜３０℃で滴下し、更にそのまま４
時間攪拌した。次にこの反応混合物にギ酸５ｇを加え１
時間攪拌した。析出した不溶物を濾別した後、濾液をメ
タノール１ｌ中に再沈し油状物を濾集した。更に、この
油状物をテトラヒドロフラン２００ｇに溶解し、不溶物
を濾別後再びメタノール１リットル中に再沈し、油状物
を補集し乾燥した。収量３２ｇでＭｗ　　４．２×１０
４　であった。 〔Ｐ−２〕 【化２１６】 【０１４４】分散安定用樹脂の製造例３：〔Ｐ−３〕ブ
チルメタクリレート９６ｇ、チオグリコール酸４ｇ及び
トルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌しなが
ら、温度７０℃に加温した。Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を１．０
ｇを加え８時間反応した。次にこの反応溶液にグリシジ
ルメタクリレート８ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミ
ン１．０ｇ及びｔ−ブチルハイドロキノン０．５ｇを加
え、温度１００℃にて、１２時間攪拌した。冷却後この
反応溶液をメタノール２リットル中に再沈し、油状物を
８２ｇ得た。重合体の数平均分子量は５６００であった
。〔Ｐ−３〕 【化２１７】 【０１４５】分散安定用樹脂の製造例４：〔Ｐ−４〕ｎ
−ブチルメタクリレート１０７ｇ、β−メルカプトプロ
ピオン酸４ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を、窒素
気流下攪拌しながら温度７０℃に加温した。これにＡ．
Ｉ．Ｂ．Ｎ．　　１ｇを加え６時間反応させた。この反
応混合物を冷却し、温度２５℃に設定した後、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート１０ｇ及びジカルボキシル
カルボンジイミド（Ｄ．Ｃ．Ｃ．）　８ｇ、４−（Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン０．２ｇ及び塩化メチレ
ン２０ｇの混合溶液を温度２５〜３０℃で滴下し、更に
そのまま４時間攪拌した。次にこの反応混合物にギ酸５
ｇを加え１時間攪拌した。析出した不溶物を濾別した後
、濾液をメタノール１ｌ中に再沈し油状物を濾集した。 更に、この油状物をテトラヒドロフラン２００ｇに溶解
し、不溶物を濾別後再びメタノール２リットル中に再沈
し、油状物を補集し乾燥した。収量６８ｇでＭｗ　　６
．６×１０３　であった。 〔Ｐ−４〕 【化２１８】 【０１４６】分散安定用樹脂の製造例５〜１２：〔Ｐ−
５〕〜〔Ｐ−１２〕 製造例４において、ｎ−ブチルメタクリレート１００ｇ
の代わりに下記表−４に相当する単量体群に代えた他は
、製造例４と同様にして各樹脂を製造した。各樹脂のＭ
ｗは５．５×１０３　〜７×１０３　の範囲であった。 【表８】 【０１４７】分散安定用樹脂の製造例１３〜１６：〔Ｐ
−１３〕〜〔Ｐ−１６〕 製造例４において、２−ヒドロキシメタクリレートの代
わりに下記の表−５に相当する化合物を用いた他は、製
造例４と同様に操作して各樹脂を製造した。各樹脂のＭ
ｗは６×１０３　〜７×１０３　の範囲であった。 【表９】 【０１４８】樹脂粒子の製造例１：〔Ｌ−１〕分散安定
用樹脂〔Ｐ−１〕８．０ｇ（固形分量として）、下記構
造の単量体（Ｍ−１）３５ｇ、メチルメタクリレート１
５ｇ、ジエチレングリコールジメタクリレート１．０ｇ
及びｎ−ヘプタン２５０ｇの混合溶液を窒素気流下、攪
拌しながら温度６０℃に加温した。２，２′−アゾビス
（イソバレロニトリル）（略称Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．）　０
．３ｇを加え６時間反応した。開始剤（Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ
．）　添加２０分後、均一溶液が白濁を始め、反応温度
は９０℃まで上昇した。冷却後、２００メッシュのナイ
ロン布を通して白色分散物を得た。平均粒子径０．２５
μｍ　のラテックスであった。 単量体（Ｍ−１） 【化２１９】 【０１４９】樹脂粒子の製造例２〜１１：〔Ｌ−２〕〜
〔Ｌ−１１〕 樹脂粒子の製造例１において、単量体（Ｍ−１）の代わ
りに下記表−６の単量体に代えた他は、製造例１と同様
にして樹脂粒子を製造した。 【表１０】 【表１１】 【０１５０】樹脂粒子の製造例１２：〔Ｌ−１２〕下記
単量体（Ｍ−１２）３０ｇ、ＡＢ−６（東亜合成（株）
製：ブチルアクリレート単位から成る一官能性マクロモ
ノマー）５ｇ、エチレングリコールジアルリレート３ｇ
、酢酸エチル８０ｇ及びｎ−ヘキサン７０ｇの混合溶液
を窒素気流下に６０℃に加温した。これにＡ．Ｉ．Ｖ．
Ｎ．　　０．０５ｇを加え、４時間反応して白色分散物
を得た。冷却後、２００メッシュのナイロン布を通して
得られた分散物の平均粒径は０．３５μｍ　であった。 単量体（Ｍ−１２） 【化２２０】 【０１５１】樹脂粒子の製造例１３〜２３：〔Ｌ−１３
〕〜〔Ｌ−２３〕 下記表−７の各分散安定用樹脂〔Ｐ〕６ｇ（固形分量と
して）及びメチルエチルケトン１００ｇの混合溶液を窒
素気流下攪拌しながら温度６０℃に加温した。この溶液
に、下記表７の各単量体（Ｍ）３０ｇ、エチレングリコ
ールジメタクリレート５ｇ、Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．　　０．
３ｇ及びメチルエチルケトン１５０ｇの混合溶液を１時
間で滴下した。そのまま１時間攪拌後、Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ
．　　０．２ｇを加え３時間反応した。冷却後２００メ
ッシュのナイロン布を通して白色分散物を得た。得られ
た各ラテックスの平均粒径は０．２０μｍ　〜０．３０
μｍ　の範囲内であった。 【表１２】 【表１３】 【０１５２】実施例１及び比較例Ａ，Ｂ実施例１ 樹脂〔Ａ−７〕６ｇ（固形分量として）、下記構造の樹
脂〔Ｂ−１〕３４ｇ（固形分量として）、光導電性酸化
亜鉛２００ｇ、下記構造のヘプタメチンシアニン色素〔
Ｉ〕０．１５ｇ、フタル酸無水物０．０５ｇ及びトルエ
ン３００ｇの混合物を、ホモジナイザー（日本精機（株
）製）中で６×１０３　ｒ．ｐ．ｍ．の回転数で１５分
間分散した。得られた感光層形成用分散物を導電処理し
た紙に乾燥付着量が２０ｇ／ｍ２　となるようにワイヤ
ーバーで塗布し、１１０℃で１分間乾燥した。 樹脂〔Ｂ−１〕 【化２２１】 ヘプタメチンシアニン色素〔Ｉ〕 【化２２２】 この感光体上に、樹脂粒子〔Ｌ−５〕２重量％（固形分
量として）、下記構造の樹脂〔Ｃ−１〕２重量％及び１
，４−キシリレンジイソシアナート０．５重量％を含有
するトルエン分散液を上記感光層上にドクターブレード
で塗布後、１２０℃で１時間加熱して約２μｍの表面層
を形成した。ついで暗所で２０℃、６５％ＲＨの条件下
で２４時間放置することにより電子写真感光材料を作成
した。 樹脂〔Ｃ−１〕 【化２２３】 【０１５３】比較例Ａ 実施例１で作成した感光体上に、下記構造の樹脂〔Ｒ−
１〕４重量％、樹脂〔Ｃ−１〕２重量％及び１，４−キ
シリレンジイソシアナート０．５重量％を含有するトル
エン溶液を、実施例１と同様にして塗布し、電子写真感
光材料を作成した。 樹脂〔Ｒ−１〕 【化２２４】 【０１５４】比較例Ｂ 実施例１の電子写真感光体の光導電層を作成する条件に
おいて、樹脂〔Ａ−７〕及び樹脂〔Ｂ−１〕の代わりに
、下記構造の樹脂〔Ｒ−２〕４０ｇを用いた他は実施例
１と同様に操作して電子写真感光材料を作製した。 樹脂〔Ｒ−２〕 【化２２５】 【０１５５】これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度
）、静電特性、撮像性及び環境条件を３０℃、８０％Ｒ
Ｈとした時の撮像性を調べた。更にこれらの感光材料を
オフセットマスター用原版として用いた時の光導電層の
不感脂化性（不感脂化処理後の光導電層の水との接触角
で表わす）及び印刷性を調べた。以上の結果をまとめて
、表−８に示す。 【表１４】 【０１５６】表−８に記した評価項目の実施の態様は以
下の通りである。 注１）光導電層の平滑性： 得られた感光材料を、ベック平滑度試験機（熊谷理工（
株）製）を用い、空気容量１ｃｃの条件にて、その平滑
度（ｓｅｃ／ｃｃ）を測定した。 【０１５７】注２）静電特性： 温度２０℃、６５％ＲＨの暗室中で、各感光材料にペー
パーアナライザー（川口電機（株）製ペーパーアナライ
ザー−ＳＰ−４２８型）を用いて、−６ｋＶで２０秒間
コロナ放電をさせた後１０秒間放置し、この時の表面電
位をＶ１０を測定した。次いでそのまま暗中で１２０秒
間静置した後の電位Ｖ１３０を測定し、１２０秒間暗減
衰させた後の電位の保持性、即ち、暗減衰保持率〔ＤＲ
Ｒ（％）　〕を〔（Ｖ１３０　／Ｖ１０）×１００（％
）〕で求めた。また、コロナ放電により光導電層表面を
−５００Ｖに帯電させた後、波長７８０ｎｍの単色光で
照射し、表面電位（Ｖ１０）が１／１０に減衰するまで
の時間を求め、これから露光量Ｅ１／１０　（ｅｒｇ／
ｃｍ２　）　を算出する。 【０１５８】注３）撮像性： 各感光材料を下記の環境条件Ｉ又はＩＩで１昼夜放置し
た。次に−５ｋＶで帯電し、光源として２．８ｍＷ出力
のガリウム−アルミニウム−ヒ素半導体レーザー（発振
波長７８０ｎｍ）を用いて、感光材料表面上で６４ｅｒ
ｇ／ｃｍ２　の照射量下、ピッチ２５μｍ　及びスキャ
ニング速度３００ｍ／ｓｅｃ　のスピード露光後、液体
現像剤としてＥＬＰ−Ｔ（富士写真フイルム（株）製）
を用いて現像し、定着することで得られた複写画像につ
き、カブリ、画像の画質を目視で評価した。撮像時の環
境条件はＩ（２０℃，６５％ＲＨ）と、ＩＩ（３０℃，
８０％ＲＨ）で実施した。 【０１５９】注４）保水性： 感光材料を印刷用原版として用いる際の不感脂化処理に
よる親水化の程度を、下記の強制条件で処理して調べた
。各感光材料そのものを（製版しない原版、即ち、生版
と略称）下記処方で調製された不感脂化処理液（Ｅ−１
）を用いて、温度３５℃で３分間この液に浸した後水洗
した。 　　　　不感脂化処理液（Ｅ−１） 　　　　　　　　　　ジエタノールアミン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０ｇ　　
　　　　　　　　ネオソープ（竹本油脂（株）製）　　
　　　　　　　　　　　　１５ｇ　　　　　　　　　　
ベンジルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１００ｇこれを蒸留水に溶解し、全量
を１．０リットルとした後、水酸化カリウでｐＨ１１．
０に調整した。不感脂化処理したこのプレートを、オフ
セット印刷機（桜井製作所（株）製オリバー５２型）に
かけ、印刷物の地汚れの程度を目視にて評価した。 【０１６０】注５）耐刷性： 各感光材料を上記注３）と同条件で製版してトナー画像
を形成し、上記注４）と同条件で不感脂化処理し、これ
をオフセットマスターとして上記注４）と堂条件で印刷
し、印刷物の非画像部の地汚れ及び画像部の画質に問題
が生じないで印刷できる枚数を調べた（印刷枚数が多い
程、耐刷性が良好なことを表す）。 【０１６１】表−８に示すように、実施例１（本発明）
及び比較例Ａの静電特性及び撮像性は環境条件が変わっ
ても良好な結果を示した。しかし、光導電層の結着樹脂
として、従来の樹脂を用いた比較例Ｂは静電特性の低下
を生じ、その結果得られる複写画像も満足なものではな
かった。更に、不感脂化処理をしてオフセットマスター
原版として親水化の度合いを調べてみると、本発明の原
版及び比較例Ｂは製版前のものでは充分に親水化され印
刷インキの汚れが見られず良好な保水性を示した。しか
し比較例Ａは、微かに汚れの発生が認められた。実際に
製版して複写画像を形成した原版を同じように不感脂化
処理して印刷して見た所、刷り出しから非画像部の地汚
れもなく且つ印刷画質も良好な印刷物を与えるものは本
発明の原版のみであった。即ち、比較例Ａは保水性の能
力が不充分なため又、比較例Ｂは電子写真特性の低下に
よる複写画質の悪化のため印刷物は良好なものが得られ
なかった。以上の様に、本発明の感光材料のみが、優れ
た電子写真特性と印刷特性を有するものが得られる。 【０１６２】実施例２ 有機光導電性物質として、４，４′−ビス（ジエチルア
ミノ）−２，２′−ジメチルトリフェニルメタン５ｇ、
樹脂〔Ａ−１〕１ｇ（固形分量として）、下記構造の樹
脂〔Ｂ−２〕３ｇ、下記構造式の分光増感色素（ＩＩ）
４０ｍｇ、化学増感剤として下記構造式のアニリド化合
物（Ａ）０．２ｇを、メチレンクロライド３０ｍｌとエ
チレンクロライド３０ｍｌとの混合物に溶解し、感光液
とした。 樹脂〔Ｂ−２〕 【化２２６】 分光増感色素（ＩＩ） 【化２２７】 アニリド化合物（Ａ） 【化２２８】 【０１６３】この感光液を、ワイヤーラウンドロッドを
用いて導電性透明支持体（１００μｍのポリエチレンテ
レフタレート支持体上に、酸化インジウムの蒸着膜を有
する。表面抵抗１０３　Ω）上に塗布して約４μｍの感
光層を有する有機薄膜を得た。この電子写真感光体の表
面に、樹脂粒子〔Ｌ−２〕３重量％（固形分量として）
、下記構造の樹脂〔Ｃ−２〕２重量％、無水フタル酸０
．１重量％及び２−クロロフェノール０．０１重量％を
含有するトルエン分散物液を、ドクターブレードで塗布
後、１００℃で２０秒間乾燥し、更に１３０℃で１時間
加熱して、約２μｍの表面層を形成した。ついで暗所で
２０℃、６５％ＲＨの条件下で２４時間放置することに
より電子写真感光材料を作製した。 樹脂〔Ｃ−２〕 【化２２９】 【０１６４】この感光材料を下記処方で調製した不感脂
化処理液（Ｅ−２）に３分間浸して不感脂化処理した。 　　不感脂化処理液（Ｅ−２） 　　　　　　ニューコールＢ４ＳＮ（日本乳化剤（株）
製）　　　　　　　　１０ｇ　　　　　　メチルエチル
ケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１００ｇこれらを蒸留水に溶解し、水
酸化ナトリウムでｐＨ１０．５に調整し全量１．０リッ
トルとした。これに蒸留水２μｌの水滴を載せ、形成さ
れた水との接触角をゴニオメーターで測定したところ１
０°以下であった。尚、不感脂化処理前の接触角は８８
°であり、明らかに、本感光材料の表面層が非常に良好
に親水化されていた。 又、この不感脂化処理した原版を、実施例１の注４）の
条件で印刷し、印刷物の地汚れを見た所、汚れは認めら
れなかった。 【０１６５】一方、この電子写真感光材料を、負荷電性
の液体現像剤を用いて全自動製版機ＥＬＰ４０４Ｖ（富
士写真フィルム（株）製）で製版して、トナー画像を形
成し、上記と同条件で不感脂化処理しこれをオフセット
マスターとして、オフセット印刷機（桜井製作所（株）
製、５２型）にかけ、上質紙上に印刷した。印刷物の非
画像部の地汚れ及び画像部の画質に問題を生じないで印
刷できる枚数は、８０００枚であった。更にこの感光材
料を（４５℃，７５％ＲＨ）の環境条件下に３週間放置
した後全く同様の処理を行ったが、経時前と全く変わら
なかった。 【０１６６】前記した静電特性の評価項目の測定方法は
以下の通りである。温度２０℃、６５％ＲＨの暗室中で
、各感光材料にペーパーアナライザー（川口電機（株）
製ペーパーアナライザーＳＰ−４２８型）を用いて−６
ｋＶで２０秒間コロナ放電をさせた後、１０秒間放置し
、この時の表面電位Ｖ１０を測定した。次いでそのまま
暗中で６０秒間静置した後の電位Ｖ７０を測定し、６０
秒間暗減衰させた後の電位を保持性即ち、暗減衰保持率
〔Ｄ．Ｒ．Ｒ．（％）〕を、（Ｖ７０／Ｖ１０）×１０
０（％）で求めた。又コロナ放電により光導電層表面を
−４００Ｖに帯電させた後、該光導電層表面を照度２．
０ルックスの可視光で照射し、表面電位（Ｖ１０）が１
／１０に又は１／１００　に減衰するまでの時間を求め
、これから露光量Ｅ１／１０又はＥ１／１００　（ルッ
クス・秒）を算出する。 【０１６７】実施例３ 下記構造のビスアゾ顔料５ｇ、テトラヒドロフラン９５
ｇ及び樹脂〔Ａ−１〕０．８重量％及び樹脂〔Ｂ−１〕
４．２重量％のテトラヒドロフラン溶液３０ｇの混合物
をボールミル中で充分に粉砕した。次いで、この混合物
を取り出し、攪拌下、テトラヒドロフラン５２０ｇを加
えた。この分散物をワイヤーラウンドロッドを用いて実
施例１で用いた導電性透明支持体上に塗布して約０．７
μｍの電荷発生層を形成した。 （ビスアゾ顔料） 【化２３０】 【０１６８】次に、下記構造式のヒドラゾン化合物２０
ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＧＥ社製、商品名レキサン
１２１）２０ｇ及びテトラヒドロフラン１６０ｇの混合
溶液をワイヤーラウンドロッドを用いて上記電荷発生層
の上に塗布して約１８μｍの電荷輸送層を形成し、２層
から成る感光層を有する電子写真感光体を得た。 （ヒドラゾン化合物） 【化２３１】 【０１６９】この感光体上に、実施例２で用いた表面層
形成用分散物において、樹脂粒子〔Ｌ−２〕３重量％の
代わりに樹脂粒子〔Ｌ−２３〕３重量％を用いた他は、
実施例２と同様にして表面層を形成し、電子写真感光材
料を作製した。 【０１７０】このように作製した感光材料をペーパーア
ナライザー（川口電機製、ＳＰ−４２８）で−６ｋＶに
帯電し、初期電位（Ｖ０　）、暗電荷保持率（Ｄ．Ｒ．
Ｒ．）及び光減衰露光量（Ｅ１／１０）　を測定したと
ころ、各々Ｖ０　＝−５５０Ｖ、Ｄ．Ｒ．Ｒ．＝８５％
及びＥ１／１０＝９．８〔　ｌｕｘ・ｓｅｃ　〕であっ
た。 【０１７１】更に、これを実施例１と同様に、全自動製
版機ＥＬＰ４０４ＶでＥＬＰ−Ｔトナーを用いて製版し
たところ、得られたオフセット印刷用のマスター用原版
の濃度は１．０以上で画質は鮮明であった。 【０１７２】更に、下記処方で調製した不感脂化処理液
（Ｅ−３）中にこの製版後のマスター用原版を３０秒間
浸した後水洗して、不感脂化処理をした。 　　不感脂化処理液（Ｅ−３） 　　　　　　モノエタノールアミン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０ｇ　
　　　　　ベンジルアルコール　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００ｇこれ
らを蒸留水に溶解し、全量で１．０リットルとし更に水
酸化ナトリウムでこの液がｐＨ１１．０となる様に調整
した。非画像部の蒸留水での接触角は１０°以下で充分
に親水化されていた。このオフセット印刷用原版を印刷
機で印刷したところ、８０００枚印刷後の印刷物は、非
画像部のカブリがなく、画像も鮮明であった。 【０１７３】実施例４ 　　有機光導電性化合物として、Ｘ型無金属フタロシア
ニン（大日本インキ（株）製）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　・・・・　　１．９部　　添加剤
として、下記に示すチオバルビツール酸下記の化合物　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　・・・・　　０．１５部【化
２３２】 　　樹脂〔Ａ−２〕　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・・　　２
部　　樹脂〔Ｂ−１〕　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・　　１
５部　　テトラヒドロフラン／シクロヘキサン　　（８
／２）重量比混合溶液　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　・・・１００部を、５００ｍｌの
ガラス製容器にガラスビーズと共に入れ、ペイントシェ
ーカー（東洋精機（株）製）で６０分間分散した後、ガ
ラスビーズを濾別して光導電層用分散液とした。次にこ
の光導電層用分散液を導電処理した紙に、乾燥付着量が
１０ｇ／ｍ２　になるようにワイヤーバーで塗布し、１
１０℃で１分間乾燥した。 【０１７４】次に、この感光体上に下記処方の組成物を
、ペイントシェーカー中でガラスビーズとともに５分間
分散した後、２００メッシュのナイロン布で濾過して得
た分散物を、表面層として塗布し、１００℃で３０秒間
乾燥し、更に１２０℃で２時間加熱した。 　　表面層用組成物 　　　　　　樹脂粒子〔Ｌ−１７〕　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２部　　　　　　コロイダルシリカ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．５部　　　　　　下記構造の樹脂〔Ｂ−３
〕　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２部　　　　　　無水フタル酸　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．１部　　　　　　トルエ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００部樹脂〔
Ｂ−３〕 【化２３３】 更にこれを（２０℃、６５％ＲＨ）の条件下に暗中で２
４時間静置して、電子写真感光材料を作製した。 【０１７５】この様にして得られた感光材料の静電特性
、撮像性、印刷性について実施例１と同様に操作して調
べた。 　　　　　　静電特性　　　　　　　　（２０℃、６５
％ＲＨ）　　　　（３０℃、８０％ＲＨ）　　Ｖ１０　
　（−Ｖ）　　　　　　　　　　　　−５６０Ｖ　　　
　　　　　　　　　　　　　−５４５Ｖ　　Ｄ．Ｒ．Ｒ
（％）　　　　　　　　　　　　８４％　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　８０％　　Ｅ１／１０　（
ｅｒｇ／ｃｍ２　）　　　　　　　　　　　３４　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３６撮像性は
、非画像部の地汚れもなく画質は鮮明で良好であった。 又不感脂化処理したオフセットマスター用原版としての
保水性は、地汚れがなく、又、製版後の原版の耐刷性も
５０００枚で良好であった。 【０１７６】実施例５ 樹脂〔Ａ−３〕６ｇ、樹脂〔Ｂ−１〕３４ｇ、酸化亜鉛
２００ｇ、ウラニン０．０２ｇ、ローズベンガル０．０
４ｇ、ブロムフェノールブルー０．０３ｇ、無水フタル
酸０．４０ｇ及びトルエン３００ｇの混合物をホモジナ
イザー中、１×１０４　ｒ．ｐ．ｍ．の回転数で５分間
分散した。これを導電処理した紙に、乾燥付着量が２１
ｇ／ｍ２　となる様にワイヤーバーで塗布し、１１０℃
で３０分間乾燥した。この感光体上に、実施例２で用い
た表面層用の組成物を実施例２と同様にして塗布し、電
子写真感光材料を作製した。 【０１７７】この感光材料の静電特性、撮像性及び印刷
性を実施例２と同様にして調べた。この感光材料をペー
パーアナライザーで−６ｋＶに帯電し、初期電位（Ｖ０
　）−６００Ｖ、暗電荷保持率（Ｄ．Ｒ．Ｒ．）８８％
、及び光減衰露光量（Ｅ１／１０）　１３．３〔　ｌｕ
ｘ・ｓｅｃ　〕の値を各々得た。更に、これを実施例２
と同様に製版し、得られたオフセット印刷用マスタープ
レートの濃度は１．０以上で画質は鮮明であった。 【０１７８】更に、この製版後のマスター用原版を、実
施例２で用いた不感脂化処理液（Ｅ−２）を用いて、３
０秒間この液中に浸した後、水洗し、不感脂化処理をし
た。得られた印刷用原版の非画像部の蒸留水との接触角
は１０°以下で充分に親水化されていた。次にこのオフ
セット印刷用原版を、処理液（Ｅ−２）を蒸留水で５０
倍に希釈した液を浸し水として用いて印刷機で印刷した
ところ、１万枚印刷後の印刷物は非画像部のカブリがな
く、画像は鮮明であった。 【０１７９】実施例６〜１５ 実施例１において、光導電層の樹脂〔Ａ−７〕６ｇ及び
表面層の樹脂粒子〔Ｌ−１〕２重量％の代わりに下記表
−９の各樹脂〔Ａ〕６ｇ（固形分量として）、樹脂粒子
２重量％（固形分量として）を用いた他は、実施例１と
同様に操作して各電子写真感光材料を作製した。 【表１５】 【０１８０】これを実施例１と同様の装置で製版したと
ころ、得られたオフセット印刷用マスター用原版の濃度
は１．０以上で画質は鮮明であった。更に、不感脂化処
理をして印刷機で印刷したところ、１万枚印刷後の印刷
物は非画像部のカブリがなく、画像も鮮明であった。 【０１８１】実施例１６〜２３ 実施例５において、光導電層中の樹脂〔Ａ−３〕及び表
面層中の樹脂粒子〔Ｌ−２〕の代わりに、下記表−１０
の樹脂〔Ａ〕及び樹脂粒子〔Ｌ〕を各々用いた他は実施
例５と同様に操作して、各平版印刷用原版を作製した。 【表１６】 　　　　　　【０１８２】各感光体を製版した後、下記
処方の処理液中に３分間浸漬して不感脂化した。 　　樹脂粒子不感脂化液： 　　　　　　ジエタノールアミン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
０ｇ　　　　　　ニューコールＢＳＮ（日本乳化剤（株
）製）　　　　　　　　　　　　　　６ｇ　　　　　　
ベンジルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１００ｇを蒸留水に
溶解して全量を１リットルとした後水酸化カリウムでｐ
Ｈ１０．５に調整した水溶液。これらを、実施例５と同
様にして印刷した所、各原版とも地汚れ発生のない鮮明
な画質の印刷物が各々５０００枚以上得られた。 【０１８３】 【発明の効果】本発明によれば、過酷な条件下において
も、優れた印刷画像と高耐刷性を有する電子写真式平版
印刷用原版を得ることができる。また、本発明の平版印
刷用原版は、半導体レーザー光を用いたスキャニング露
光方式に有効である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　導電性支持体上に、少なくとも１層の
   光導電層を設け更にその最上層として表面層を設けてな
   る電子写真式平版印刷用原版において、該光導電層が分
   光増感色素と結着樹脂として下記の樹脂〔Ａ〕の少なく
   とも１種とを含有し、更に該表面層中に下記の非水溶媒
   系分散樹脂粒子を少なくとも１種含有することを特徴と
   する電子写真式平版印刷用原版。 樹脂〔Ａ〕： １×１０３　〜２×１０４　の重量平均分子量を有し、
   下記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を重合体成分
   として３０重量％以上含有し、且つ重合体主鎖の片末端
   に−ＰＯ３　Ｈ２　，−ＳＯ３　Ｈ，−ＣＯＯＨ，【化
   １】 〔Ｒ１　は炭化水素基又は−ＯＲ２　（Ｒ２　は炭化水
   素基を表す）を表す〕及び環状酸無水物基から選択され
   る少なくとも１種の極性基を結合してなる樹脂。 一般式（Ｉ） 【化２】 〔ただし上記一般式（Ｉ）において、ａ１　，ａ２　は
   各々、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭化水素
   基を表す。Ｒ３　は炭化水素基を表す〕 非水溶媒系分散樹脂粒子：非水溶媒中において、該非水
   溶媒には可溶であるが重合することにより不溶化する、
   分解によりカルボキシル基を生成する官能基を少なくと
   も１種含有する一官能性単量体（Ａ）の少なくとも１種
   を、該非水溶媒に可溶性の分散安定用樹脂の存在下に分
   散重合反応させることにより得られる重合体樹脂粒子。
2. 【請求項２】　　上記樹脂〔Ａ〕が、一般式（Ｉ）で示
   される共重合体成分として下記一般式（Ｉａ）又は下記
   一般式（Ｉｂ）で示されるアリール基含有のメタクリレ
   ート成分のうちの少なくとも１つを含有することを特徴
   とする請求項１又は請求項２の電子写真式平版印刷用原
   版。 一般式（Ｉａ） 【化３】 一般式（Ｉｂ） 【化４】 〔ただし上記一般式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）において、Ｔ
   １　及びＴ２　は互いに独立に各々水素原子、炭素数１
   〜１０の炭化水素基、塩素原子、−ＣＯＲ４　又は−Ｃ
   ＯＯＲ５　　（Ｒ４　及びＲ５　は各々炭素数１〜１０
   の炭化水素基を表す）を表し、Ｌ１　及びＬ２　は各々
   −ＣＯＯ−とベンゼン環を結合する単結合又は連結原子
   数１〜４個の連結基を表す〕
3. 【請求項３】　　上記非水溶媒系分散樹脂粒子が高次の
   網目構造を形成していることを特徴とする請求項１又は
   請求項２の電子写真式平版印刷用原版。
4. 【請求項４】　　上記分散安定用樹脂が、高分子鎖中に
   、下記一般式（ＩＩ）　で示される重合性二重結合基部
   分を少なくとも１種含有していることを特徴とする請求
   項１ないし請求項３のいずれかの電子写真式平版印刷用
   原版。 一般式（ＩＩ） 【化５】 〔一般式（ＩＩ）　において、Ｖ０　は−Ｏ−、−ＣＯ
   Ｏ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＨ２　）ｐ　−ＯＣＯ−、−
   （ＣＨ２　）ｐ　−ＣＯＯ−、−ＳＯ２　−、 【化６】 −ＣＯＮＨＣＯＯ−、又は−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−を表わ
   し（但し、ｐは１〜４の整数を表わし、Ｒ６　は水素原
   子又は炭素数１〜１８の炭化水素基を表わす）、ａ３　
   ，ａ４　は、互いに同じでも異なってもよく、水素原子
   、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｒ
   ７又は炭化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｒ７　（Ｒ７　は
   水素原子又は置換されてもよい炭化水素基を示す）を表
   わす〕