JPH04354854A - ガラス封着合金線 - Google Patents
ガラス封着合金線Info
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- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
晶発振子等に用いられるFe−Ni系及びFe−Ni−
Co系ガラス封着合金線の改良に係り、C及びSi、M
n、S、O、N含有量並びに結晶粒径を規制して、酸液
に浸漬する等の粗面化処理後の特定の寸法の表面凹み数
を低減し、表面を均一で特定の表面粗さにしたことによ
り、ガラスとの封着部寸法が極小寸法でも封着強度を低
下させないFe−Ni系及びFe−Ni−Co系ガラス
封着合金線に関する。
残部Feを主成分とするFe−Ni系合金線や、Ni2
5wt%〜35wt%、Co13wt%〜20wt%、
残部Feを主成分とするFe−Ni−Co系合金線は、
ガラスとの熱膨張特性が近似することから、半導体や表
示管、水晶発振子等のガラス封着合金線として多用され
ている。
業界においては、従来にない小型軽量化の要求にともな
い、リード端子が細径化され、かつガラス封着部の寸法
が最小限に採られ、封着部の寸法が2mm以下、特に1
mm以下になると、いかに封着強度の大きな上記合金線
と言えども大幅に封着強度が低下し、要求されるガラス
封着強度を維持することが困難となり、重大欠陥である
リーク不良などの不具合につながる。
寸法の場合でも封着強度が低下しないFe−Ni系合金
線およびFe−Ni−Co系合金線の提供を目的として
いる。
封着部寸法が小寸法の場合でも封着強度を低下させない
構成を目的として、従来から知られるFe−Ni系合金
やFe−Ni−Co系合金の表面性状を種々検討した結
果、表面性状に影響を及ぼすC及びSi、Mn、S、O
、N含有量、結晶粒径を規制し特定の清浄度を得て、表
面の特定の寸法の表面凹み数を低減し、さらに特定の表
面粗さに規制することにより、封着部寸法が極小寸法の
場合でも満足する封着強度が得られることを知見し、こ
の発明を完成したものである。
%〜55wt%、残部Feを主成分とし、C 0.0
08wt%以下、Si 0.01wt%〜0.25w
t%、Mn 0.05wt%〜1.0wt%、S
0.001wt%〜0.01wt%、Mn/S=10〜
300、O 50ppm以下、N 50ppm以下
の含有であるとともに、清浄度がA系介在物とB系介在
物及びC系介在物の合計で300ppm以下であり、結
晶粒径が5〜30μm、表面粗さRmaxが0.5μm
〜1.0μmでかつ軸方向長さが20μm以上、深さ1
μm以下の凹みの数が100ケ/cm2以下であること
を特徴とするFe−Ni系ガラス封着合金線である。
35wt%、Co 13wt%〜20wt%、残部F
eを主成分とし、C 0.008wt%以下、Si
0.01wt%〜0.25wt%、Mn 0.05
wt%〜1.0wt%、S 0.001wt%〜0.
01wt%、Mn/S=10〜300、O 50pp
m以下、N 50ppm以下の含有であるとともに、
清浄度がA系介在物とB系介在物及びC系介在物の合計
で300ppm以下であり、結晶粒径が5〜30μm、
表面粗さRmaxが0.5μm〜1.0μmでかつ軸方
向長さが20μm以上、深さ1μm以下の凹みの数が1
00ケ/cm2以下であることを特徴とするFe−Ni
−Co系ガラス封着合金線である。
Co系ガラス封着合金線において、表面性状に影響を及
ぼすC及びSi、Mn、S、O、N含有量を規制して特
定の清浄度となし、かつ結晶粒径を規制して、酸液に浸
漬する等の粗面化処理後の特定の寸法の表面凹み数を低
減され、表面が均一で特定の表面粗さになることにより
、ガラスとの密着性を向上させ高い封着強度を得ること
を特徴とし、例えば、特定の当該表面性状を有し所定外
径寸法に加工されたガラス封着合金線に、公知の方法に
てガラスと封着すると、封着部の寸法が2mm以下、特
に1mm程度と小さな場合であっても、従来品と比較し
てガラスとの食い付きが良好になり、実施例に示す如く
高い封着強度を得ることができる。
主たる特徴である表面性状を量産規模にて得るためには
、後述する酸液に浸漬する粗面化処理を施すことが効果
的である。
iは基本成分であり、40wt%未満では熱膨張係数の
変位点が低くなりすぎ、55wt%を超えると熱膨張係
数が大きくなりすぎ、いずれもガラスの熱膨張係数との
差が大きくなるので好ましくなく、Niの含有量を40
wt%〜55wt%に限定する。より好ましくは45w
t%〜55wt%であり、さらに好ましくは47wt%
〜53wt%である。Feも基本成分であり実質的に前
記Niを含有した残余の範囲とする。
線において、Niは基本成分であり、Coの含有量を考
慮して適宜選定されるが、25wt%未満では熱膨張係
数が小さくなりすぎ、35wt%を超えると熱膨張係数
が大きくなりすぎ、いずれもガラスの熱膨張係数との差
が大きくなるので好ましくなく、Niの含有量を25w
t%〜35wt%に限定する。より好ましくは29wt
%〜32wt%である。
の含有量を考慮して適宜選定されるが、13wt%未満
では熱膨張係数が小さくなりすぎ、20wt%を超える
と熱膨張係数が大きくなりすぎ、いずれもガラスの熱膨
張係数との差が大きくなるので好ましくなく、Coの含
有量を13wt%〜20wt%に限定する。より好まし
くは14wt%〜18wt%である。Feも基本成分で
あり、実質的に前記Ni、Coを含有した残余の範囲と
する。
o系のいずれの合金線において、封着強度の向上、機械
加工性の向上等を目的にTi、Al等種々の添加元素を
含有させることも可能であるが、後述する清浄度への影
響、すなわち介在物の生成を考慮して上限値を選定する
必要がある。すなわち、製造の際に不可避的に含有され
る不純物が後述の介在物が形成されない範囲で含有され
ることを妨げないが、Ti、Al等の含有上限は、0.
02wt%以下とすることが望ましい。
したり、ガラスとの封着時の加熱過程において表面から
ガスとして発生し、封着界面に内包される等の理由によ
りガラスとの封着強度を低下させることから、その上限
は0.008wt%以下とすることが必要であり、好ま
しくは0.005wt%以下、さらに好ましくは0.0
03wt%以下である。
素であるとともに、ガラス封着時に重要な表面酸化被膜
の密着性を改善する効果があり、十分な該効果を得るに
は0.01wt%以上の含有が必要であるが、0.25
wt%を越えると表面酸化被膜生成時に内部酸化が深く
なりすぎるため、0.01wt%〜0.25wt%の含
有とする。さらに好ましい範囲は、0.05wt%〜0
.15wt%である。
を改善する効果があるが、0.05wt%未満ではかか
る効果が得られず、また1.0wt%を越えると線膨張
係数が大きくなり、ガラスの熱膨張係数との差が大きく
なり、さらにA系介在物の発生を招来して表面凹み数を
増大させて好ましくないため、0.05wt%〜1.0
wt%の含有とする。さらに好ましい範囲は、0.05
wt%〜0.5wt%である。
に微細に分散することによって、線材の切断加工性を向
上させるが、必要以上に含有されると硫化物の大きなも
の及び大きな集合体を形成し、線の酸洗後の表面にピッ
トを発生する要因となるばかりでなく、線の熱間加工性
を損なうため、0.001wt%〜0.01wt%の含
有とする。さらに好ましくは、0.003wt%以下で
ある。
Mnと結合しないSを残存すると熱間加工性を低下させ
、封着時の重大不良であるリーク不良の要因である割れ
疵を発生し易くなるのを防止するために限定する必要が
あり、割れ疵の発生を防止するには該含有比を10異常
とする必要があり、10未満では上記目的を達成するた
めの熱間加工性を確保するためには不十分となり、30
0以上ではその効果が飽和するため、Mn/S=10〜
300とする。好ましくはMn/S=35〜200であ
る。
した場合、粗面化処理時に近傍が優先溶解しエッチピッ
トを作り、液残留による錆び発生やめっき不良となるた
め、50ppm以下の含有とする。
からなるガラス封着合金線において、要求される特性を
満足させるためには、以下の清浄度、表面粗さ並びに表
面凹み、結晶粒径が必要となる。
金属介在物の顕微鏡試験方法」に基づくもので、A系介
在物とB系介在物及びC系介在物の合計で300ppm
以下であることが必要である。線材中に介在物が存在す
ると、酸洗後の線材表面にエッチピットと呼ばれる表面
凹みが発生する。介在物が長手方向に連なっていると、
この表面凹みが長手方向に連なり、表面性状が損なわれ
、特に、軸方向の長さが20μm以上、深さ1μm以下
の表面凹みが100ケ/cm2を超えて存在すると、要
求される表面粗さを得ることができない。好ましくは上
記の表面凹み存在が50ケ/cm2以下であることが望
まれる。このため、線材中に存在する介在物はA系、B
系、C系を含めて300ppm以下とすることが必要と
なる。すなわち、清浄度が300ppmを超えると、表
面粗さを著しく大きくし要求される諸特性が得られなく
なるだけでなく、錆発生の要因ともなり、また保管方法
にも問題が生じるため300ppm以下とすることが必
要であり、好ましくは200ppm以下である。特に、
A系介在物の発生を防ぐためには、Mnの添加量を考慮
する必要があり、1.0wt%以下、好ましくは0.5
wt%以下とすることが望まれる。
るものであり、表面粗さRmaxが0.5μm未満であ
ると所望の封着強度が得られず、高い密着性を確保でき
ない。また、Rmaxが1.0μmを超えるとNi等と
のめっき性が低下し、所謂見映えも悪く商品価値が低下
することから、表面粗さRmaxは0.5μm〜1.0
μm範囲とする。この発明における表面粗さは、JIS
B0601「表面粗さ」に基づき測定するもので所
定の基準長さで複数箇所のRmaxを測定し、その平均
値をこの発明における表面粗さとする。
大きくなると目的とする表面粗さが得られなく、また小
さすぎると加工性が悪くなることから、5μm〜30μ
mとすることが好ましく、粗面化処理前の素線に適当な
熱処理を施すことが望まれる。
業規模において効率良く量産するためには、酸液に浸漬
する粗面化処理を効果的に採用することが望ましい。粗
面化処理に使用する酸液としては、所定組成からなる塩
化第2鉄、塩酸、硝酸、塩酸と硝酸との混合液等が用い
られ、また、それらの液温、合金線の浸漬時間等は、合
金線の組成、線径、減径量、要求される表面性状等によ
って適宜選定することが望ましい。さらに、粗面化処理
後の合金線の錆発生を防止するためには十分な水洗、中
和処理、乾燥を行うとともに、還元性雰囲気である水素
雰囲気で熱処理を施すことが望ましく、また保管方法に
注意を払うことが必要である。
Si 0.15wt%、Mn0.5wt%、S 0
.003wt%、Mn/S=167、O 28ppm
、N5ppm、残部実質的にFeからなる外径0.45
mmのFe−Ni合金線に、下記の条件にて粗面化処理
を施した。 酸液の組成 HCl:HNO3:H2O=1.5
:1.5:7 液温 20℃ 浸漬時間 4分 上記粗面化処理にて得られたこの発明のFe−Ni合金
線の減径量は4μm〜5μmであった。
さ30mmに切断し、清浄度、表面粗さ、表面凹み、結
晶粒径、封着強度を測定した。清浄度はJIS G0
555に基づき測定した(測定視野数60、顕微鏡の倍
率400倍)。この結果、A系介在物 0ppm、B
系介在物 40ppm、C系介在物 40ppmで
あり、これら介在物合計の清浄度は80ppmであった
。また、結晶粒径は12μmであり、合金線長さ30m
mの範囲におけるRmaxは0.9μm、さらに軸方向
長さが20μm以上、深さ1μm以下の凹みの数50ケ
/cm2以下であった。
を2mmとした時、外径寸法が同寸法で、Ni 50
.38wt%、C 0.012wt%、残部実質的に
Feからなり、上記の粗面化処理を行わない従来のFe
−Ni合金線と上記のこの発明によるFe−Ni合金線
との封着強度を比較した。その結果、この発明のFe−
Ni合金線の封着強度は10〜11kg・f、従来のF
e−Ni合金線の封着強度は8〜9kg・fであり、こ
の発明によるFe−Ni合金線の封着強度が極めて優れ
ていることを確認できた。
0.002wt%、Si0.05wt%、Mn
0.35wt%、S 0.003wt%、Mn/S=
117、O 31ppm、N 9ppm、残部実質
的にFeからなる外径0.46mmのFe−Ni−Co
合金線に、下記の条件にて粗面化処理を施した。 酸液の組成 Fe2Cl3:H2O=3.4:6
.6液温 20℃ 浸漬時間 4分 上記粗面化処理にて得られたこの発明のFe−Ni−C
o合金線の減径量は4μm〜5μmであった。
時の長さ30mmに切断し、清浄度、表面粗さ、表面凹
み、結晶粒径、封着強度を測定した。清浄度はJIS
G0555に基づき測定した(測定視野数60、顕微
鏡の倍率400倍)。この結果、A系介在物 0pp
m、B系介在物 80ppm、C系介在物 40p
pmであり、これら介在物合計の清浄度は120ppm
であった。また、結晶粒径は 10μmであり、合金
線長さ30mmの範囲におけるRmaxは0.9μm、
さらに軸方向長さが20μm以上、深さ1μm以下の凹
みの数 20ケ/cm2以下であった。
を2mmとした時、外径寸法が同寸法で、Ni29.8
2wt%、Co16.15wt%、C0.01wt%、
残部実質的にFeからなり、上記の粗面化処理を行わな
い従来のFe−Ni−Co合金線と上記のこの発明によ
るFe−Ni−Co合金線との封着強度を比較した。そ
の結果、この発明のFe−Ni−Co合金線の封着強度
は12〜14kg・f、従来のFe−Ni−Co合金線
の封着強度は9〜10kg・fであり、この発明による
Fe−Ni−Co合金線の封着強度が極めて優れている
ことを確認できた。
によるFe−Ni合金線、Fe−Ni−Co合金線は、
C含有量及びSi、Mn、S、O、N含有量並びに結晶
粒径を規制して特定の清浄度となし、かつ結晶粒径を規
制して、酸液に浸漬する等の粗面化処理後の特定の寸法
の表面凹み数を低減され、表面が均一で特定の表面粗さ
になることにより、ガラスとの密着性を向上させ、ガラ
スとの封着部寸法が極小寸法でも高い封着強度を得るこ
とができ、小型軽量化が要求され電子機器用に最適なガ
ラス封着合金線の提供を可能にする。
Claims (2)
- 【請求項1】 Ni 40wt%〜55wt%、残
部Feを主成分とし、C0.008wt%以下、Si
0.01wt%〜0.25wt%、Mn 0.05
wt%〜1.0wt%、S 0.001wt%〜0.
01wt%、Mn/S=10〜300、O 50pp
m以下、N 50ppm以下の含有であるとともに、
清浄度がA系介在物とB系介在物及びC系介在物の合計
で300ppm以下であり、結晶粒径が5〜30μm、
表面粗さRmaxが0.5μm〜1.0μmでかつ軸方
向長さが20μm以上、深さ1μm以下の凹みの数が1
00ケ/cm2以下であることを特徴とするFe−Ni
系ガラス封着合金線。 - 【請求項2】 Ni 25wt%〜35wt%、C
o 13wt%〜20wt%、残部Feを主成分とし
、C 0.008wt%以下、Si 0.01wt
%〜0.25wt%、Mn 0.05wt%〜1.0
wt%、S 0.001wt%〜0.01wt%、M
n/S=10〜300、O 50ppm以下、N
50ppm以下の含有であるとともに、清浄度がA系介
在物とB系介在物及びC系介在物の合計で300ppm
以下であり、結晶粒径が5〜30μm、表面粗さRma
xが0.5μm〜1.0μmでかつ軸方向長さが20μ
m以上、深さ1μm以下の凹みの数が100ケ/cm2
以下であることを特徴とするFe−Ni−Co系ガラス
封着合金線。
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|---|---|---|---|
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Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS616251A (ja) * | 1984-06-19 | 1986-01-11 | Sumitomo Special Metals Co Ltd | 打抜性の良好なるFe−Ni−Co系封着合金 |
| JPS61147848A (ja) * | 1984-12-21 | 1986-07-05 | Nippon Mining Co Ltd | ガラス封着用合金 |
| JPS6269541A (ja) * | 1985-09-21 | 1987-03-30 | Sumitomo Electric Ind Ltd | Ic用リ−ドフレ−ム |
| JPH0397831A (ja) * | 1989-09-08 | 1991-04-23 | Hitachi Metals Ltd | エッチング加工性に優れたFe―Ni系合金およびその製造方法 |
-
1991
- 1991-05-31 JP JP3157774A patent/JP3025556B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS616251A (ja) * | 1984-06-19 | 1986-01-11 | Sumitomo Special Metals Co Ltd | 打抜性の良好なるFe−Ni−Co系封着合金 |
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| Publication number | Publication date |
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| JP3025556B2 (ja) | 2000-03-27 |
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