JPH04356056A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関し、
詳しくは基体と光導電層との間に中間層を設けた電子写
真感光体の改良に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、電子写真感光体の感光材料と
して、セレン及びセレン合金、酸化亜鉛、硫化カドミウ
ム等の無機系光導電性物質が主に用いられてきた。一方
、最近では、安価、生産性、無公害を利点とする有機系
の感光材料を用いたものが使用され始めている。有機系
の電子写真感光体には、ポリビニルカルバゾール（ＰＶ
Ｋ）に代表される光導電性樹脂、ＰＶＫ−ＴＮＦ（２，
４，７−トリニトロフルオレノン）に代表される電荷移
動錯体型、フタロシアニン−バインダーに代表される顔
料分散型、電荷発生物質と電荷輸送物質とを組合せて用
いる機能分離型の感光体などが知られており、特に機能
分離型の感光体が注目されている。

【０００３】この様な機能分離型の高感度感光体を、カ
ールソンプロセスに適用した場合、帯電性が低く、電荷
保持性が悪い（暗減差が大きい）上、繰返し使用による
、これら特性の劣化が大きく、画像上に、濃度ムラ、カ
ブリ、また反転現像の場合、地汚れを生じるという欠点
を有している。この様な感光体の電気特性を改良するた
めに、基体と感光層との間に中間層を設けることが有効
であるとされている。

【０００４】一般に、このような中間層を設ける目的と
しては、接着性改良、感光層の塗工性向上、基体の保護
、基体上の欠陥の被覆、感光層の電気的破壊に対する保
護、基体から感光層への電荷注入性の改良などがあげら
れる。

【０００５】例えば、特開昭４７−６３４１、４８−３
５４４および４８−１２０３４号には硝酸セルロース系
樹脂中間層が、特開昭４８−４７３４４、５２−２５６
３８、５８−３０７５７、５８−６３９４５、５８−９
５３５１、５８−９８７３９および６０−６６２５８号
にはナイロン系樹脂中間層が、特開昭４９−６９３３２
および５２−１０１３８号にはマレイン酸系樹脂中間層
が、そして特開昭５８−１０５１５５号にはポリビニル
アルコール樹脂中間層がそれぞれ開示されている。

【０００６】しかしながら、これらの樹脂単層の中間層
は電気抵抗が高いために、残留電位が生じ画像に地汚れ
が発生するので、薄膜にする必要がある。したがって、
基体の欠陥を被覆することが不充分なために、従来では
、基体表面の粗さを少なくするためにその表面に切削加
工や鏡面研摩などの表面処理工程を加えていた。しかし
、このような工程は、電子写真感光体のコストアップの
原因となっていた。

【０００７】したがって、中間層を厚くして、基体欠陥
を被覆するために、中間層の電気抵抗を制御すべく種々
の導電性添加物を樹脂中に含有させた中間層が提案され
ている。例えば、特開昭５１−６５９４２号にはカーボ
ンまたはカルコゲン系物質を硬化性樹脂に分散した中間
層が、特開昭５２−８２２３８号には四級アンモニウム
塩を添加してイソシアネート系硬化剤を用いた熱重合体
中間層が、特開昭５５−１１３０４５１号には抵抗調節
剤を添加した樹脂中間層が、特開昭５８−５８５５６号
にはアルミニウムまたはスズの酸化物を分散した樹脂中
間層が、特開昭５８−９３０６２号には有機金属化合物
を添加した樹脂中間層が、特開昭５８−９３０６３、６
０−９７３６３および６０−１１１２５５号には導電性
粒子を分散した樹脂中間層が、特開昭５９−１７５５７
号にはマグネタイトを樹脂中に分散した層が、さらに特
開昭５９−８４２５７、５９−９３４５３および６０−
３２０５４号にはＴｉＯ２とＳｎＯ２粉体とを分散した
樹脂中間層が、又、特開昭６４−６８７６２、６４−６
８７６３、６４−７３３５２、６４−７３３５３、特開
平１−１１８８４９、１−１１８８４８にはカルシウム
、マグネシウム、アルミニウム等のホウ化物、窒化物、
フッ化物、酸化物の粉体を分散した樹脂の中間層が開示
されている。

【０００８】しかしながら、これらの電子写真用感光体
は繰り返し使用による帯電性の低下、とりわけ、帯電電
位の立上りの遅れに関しては未だに不充分であり、しか
も残留電位の上昇が大きく、より一層の改善が望まれて
いた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、基体上の欠
陥を充分に陰蔽できる中間層を用いても、高感度であり
、しかも、帯電と露光の繰り返し後においても帯電電位
の立上りの遅れがなく、かつ残留電位の上昇が小さい電
子写真用感光体を提供することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、基体上
に光導電層を設けた電子写真感光体において、基体と光
導電層との間に金属酸化物又は炭化チタン粉末と結着剤
樹脂を主成分とし、かつ前記粉末と結着剤の使用割合が
容量比で１／１〜３／１の範囲内にある第一の中間層を
設けると共に該第一の中間層上に白色顔料と結着剤樹脂
を主成分とする第二の中間層を設けたことを特徴とする
電子写真感光体が提供される。

【００１１】本発明者らは、基体上の欠陥を充分に隠蔽
できる中間層を用いた電子写真感光体においても高感度
であり、しかも帯電と露光の繰り返し後においても帯電
電位の立上りの遅れがなく、かつ残留電位の上昇が小さ
い様に鋭意検討した結果、基体と光導電層との間に金属
酸化物又は炭化チタン粉末と結着剤樹脂を主成分とし、
かつ前記粉末と結着剤の使用割合が容量比で１／１〜３
／１の範囲内にある第一の中間層を設けると共に該第一
の中間層上に白色顔料と結着剤樹脂を主成分とする第二
の中間層を設けることによって、上記目的が実現できる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。

【００１２】以下、本発明を詳細に説明する。導電性基
体としては、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロ
ム、銅、銀、金、白金、ステンレスなどの金属、酸化ス
ズ、酸化インジウム、酸化ニッケル、酸化アルミニウム
などの金属酸化物を蒸着又はスパッタリングによりフィ
ルム状もしくは円筒状のプラスチック（ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、フェノー
ル樹脂、ポリプロピレン、ナイロン、ポリスチレン等）
もしくは紙等に被覆したもの、あるいは、アルミニウム
、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス等の板およ
びそれらをＤ．Ｉ．，Ｉ．Ｉ．，押出し、引抜き等の工
法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩等で表面処理した
管、あるいは上記金属を電気メッキなどの方法により、
フィルム状もしくは円筒状にしたもの、又導電性粉体を
プラスチックに分散成型してなるフィルム状もしくは円
筒状にしたもの等を用いることができる。また、場合に
よっては絶縁体上に本発明によるところの第一の中間層
及び第二の中間層を設けて、その上に光導電層を形成し
てもよい。

【００１３】第一の中間層は少なくとも金属酸化物又は
炭化チタン粉末と結着剤樹脂とからなり、前記物粉末と
結着剤樹脂との使用割合を容量比で１／１〜３／１に規
定したものである。金属酸化物又は炭化チタン粉末と結
着剤樹脂との容量比が１／１未満では、繰り返し使用後
における残留電位の上昇と感度の低下が著しく、また、
その容量比が３／１を越えると光導電層に気泡が生じる
ことがあり、このため光導電層の帯電性が低下し複写画
像の品質の抵下を招来する。

【００１４】第一の中間層に用いる金属酸化物又は炭化
チタン粉末としては酸化インジウム、酸化スズ及び炭化
チタンが好適に用いられる。酸化インジウム、酸化スズ
及び炭化チタンとしては市販のものがそのまま適用でき
るが、コストダウン等を図るために、チタンカーバイド
、カーボンブラック、窒化チタン、導電性酸化チタン、
金属粉、チタンブラック等の低抵抗粉体を混ぜる事も有
効である。更に、酸化スズとしてはアンチモン処理した
ものも好ましく使用できる。

【００１５】結着剤樹脂としては適宜のものを用いるこ
とができる。このような結着剤樹脂としては、ポリアミ
ド、ポリエステル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等
の熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂例えば、活性水素（−Ｏ
Ｈ基、−ＮＨ２基、−ＮＨ基等の水素）を複数個含有す
る化合物とイソシアネート基を複数個含有する化合物及
び／又はエポキシ伴を複数個含有する化合物とを熱重合
させた熱硬化性樹脂等も使用できる。この場合活性水素
を複数個含有する化合物としては、例えばポリビニルブ
チラール、フェノキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリアミ
ド、ポリエステル、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ポリブチレングリコール、ヒドロキ
シエチルメタアクリレート基等の活性水素を含有するア
クリル系樹脂等があげられる。イソシアネート基を複数
個含有する化合物としては、たとえば、トリレンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート等とこれらのプレポリマー
等があげられ、エポキシ基を複数有する化合物としては
、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等があげられる。

【００１６】また、オイルフリーアルキド樹脂とアミノ
樹脂例えば、ブチル化メラミン樹脂等を熱重合させた熱
硬化性樹脂、さらにまた、不飽和結合を有するポリウレ
タン、不飽和ポリエステル等の不飽和結合を有する樹脂
と、チオキサントン系化合物、メチルベンジルフォルメ
ート等の光重合開始剤との組合せ等の光硬化性樹脂も結
着剤樹脂として使用できる。

【００１７】また、第一の中間層の膜厚は、０．５〜１
００μｍ、好ましくは１〜５０μｍ程度である。金属酸
化物又は炭化チタン粉末は溶剤と結着剤樹脂と共に常法
により、例えばボールミル、サンドミル、アトライラー
等により分散し、また、必要に応じて硬化（架橋）に必
要な薬剤、溶剤、添加剤、硬化促進剤等を加えて、常法
により、ブレード塗工、浸漬塗工法、スプレーコート、
ビートコート、ノズルコート法などにより基体上に形成
される。塗布後は乾燥や加熱、光等の硬化処理により乾
燥あるいは硬化させる。

【００１８】第二の中間層は少なくとも白色顔料と結着
剤樹脂からなる。第二の中間層に用いる白色顔料として
は、酸化チタン、フッ化カルシウム、酸化カルシウム、
酸化ケイ素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸
化アルミニウム等が挙げられ、単独もしくは二種以上を
適宜選択して使用することができる。

【００１９】結着剤樹脂としては適宜のものを用いるこ
とができ、第一の中間層と同様な結着剤樹脂と同じもの
が使用できる。ただし、第一の中間層を侵したり、感光
層に侵されない様に選択する必要がある。

【００２０】前記白色顔料と結着剤樹脂の使用割合は重
量比で１／１〜９５／５、好ましくは３／２〜１０／１
である。白色顔料と結着剤樹脂の使用割合が１／１未満
では効果が小さく、また、９５／５を超えると中間層内
に気泡が残留するため、光導電層の塗膜に欠陥を生じる
ので好ましくない。また、第二の中間層の膜厚は０．３
〜１０μｍ、好ましくは０．５〜５μｍとするのが適当
である。膜厚が０．３μｍ未満では効果の発現性が小さ
く、１０μｍを越えると残留電位の蓄積を生じるので望
ましくない。

【００２１】白色顔料は溶剤と結着剤樹脂と共に常法に
より、例えばボールミル、サンドミル、アトライラー等
により分散し、また、必要に応じて硬化（架橋）に必要
な薬剤、溶剤、添加剤、硬化促進剤等を加えて、常法に
より、ブレード塗工、浸漬塗工法、スプレーコート、ビ
ートコート、ノズルコート法などにより基体上に形成さ
れる。塗布後は乾燥や加熱、光等の硬化処理により乾燥
あるいは硬化させる。

【００２２】また、本発明に用いる光導電層としては、
（１）電子供与性化合物と電子受容性化合物との組合せ
により電荷移動錯体を形成したもの（ＵＳＰ３４８４２
３７に記載）、（２）有機光導電体に染料を添加して増
感したもの（特公昭４８−２５６５８号公報に記載）、
（３）正孔あるいは電子活性マトリックスに顔料を分散
したもの（特開昭４７−３０３２８号、特開昭４７−１
８５４５号などの公報に記載）、（４）電荷発生層と電
荷輸送層とに機能分離したもの（特開昭４９−１０５５
３７号公報に記載）、（５）染料及び樹脂からなる共晶
錯体を主成分とするもの（特開昭４７−１０７８５号公
報に記載）、（６）電荷移動錯体中に有機顔料ないしは
無機電荷発生材料を添加したもの（特開昭４９−９１６
４８号公報に記載）など従来から知られている有機光導
電体のいずれで形成されていてもかまわない。

【００２３】しかし、これらの中でも特に（４）のタイ
プの積層型感光体は高感度であり、かつ、機能にあわせ
て多様に材料が選択できる等から有利である。

【００２４】次に、電荷発生層について説明する。電荷
発生層は、電荷発生物質を主材料とした層で、必要に応
じてバインダー樹脂を用いることもある。バインダー樹
脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル
、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリ
コーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポ
リビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン
、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミド
などが用いられる。

【００２５】電荷発生物質としては、例えば、シーアイ
ピグメントブルー２５〔カラーインデックス（ＣＩ）２
１１８０〕、シーアイピグメントレッド４１（ＣＩ　　
２１２００）、シーアイアシッドレッド５２（ＣＩ　　
４５１００）、シーアイベーシックレッド３（ＣＩ　　
４５２１０）、さらに、ポリフィリン骨格を有するフタ
ロシアニン系顔料、アズレニウム塩顔料、スクアリック
塩顔料、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５
３−９５０３３号公報に記載）、スチルスチルベン骨格
を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３８２２９号公報に
記載）、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料（特
開昭５３−１３２５４７号公報に記載）、ジベンゾチオ
フェン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１７２８
号公報に記載）、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔
料（特開昭５４−１２７４２号公報に記載）、フルオレ
ノン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２２８３４号
公報に記載）、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料（
特開昭５４−１７７３３号公報に記載）、ジスチリルオ
キサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２
１２９号公報に記載）、ジスチリルカルバゾール骨格を
有するアゾ顔料（特開昭５４−１７７３４号公報に記載
）、カルバゾール骨格を有するトリアゾ顔料（特開昭５
７−１９５７６７号公報、同５７−１９５７６８号公報
に記載）等、さらに、シーアイピグメントブルー１６（
ＣＩ　　７４１００）等のフタロシアニン系顔料、シー
アイバットブラウン５（ＣＩ　　７３４１０）、シーア
イバットダイ（ＣＩ　　７３０３０）等のインジゴ系顔
料、アルゴスカーレットＢ（バイオレット社製）、イン
ダスレンスカーレットＲ（バイエル社製）等のペリレン
系顔料等の有機顔料を使用することができる。

【００２６】これら電荷発生物質の中でも特にアゾ顔料
が好適であり、更にアゾ顔料の中でも以下に示すジスア
ゾ顔料あるいはトリスアゾ顔料が最も好ましい。アゾ顔
料の具体例を表１に示す。

【００２７】

【表１−（１）】

【００２８】

【表１−（２）】

【００２９】

【表１−（３）】

【００３０】

【表１−（４）】

【００３１】

【表１−（５）】

【００３２】

【表１−（６）】

【００３３】

【表１−（７）】

【００３４】

【表１−（８）】

【００３５】

【表１−（９）】

【００３６】

【表１−（１０）】

【００３７】

【表１−（１１）】

【００３８】

【表１−（１２）】

【００３９】

【表１−（１３）】

【００４０】

【表１−（１４）】

【００４１】

【表１−（１５）】

【００４２】これらの電荷発生物質は単独で、あるいは
２種以上併用して用いられる。バインダー樹脂は、電荷
発生物質１００重量部に対して０〜１００重量部用いる
のが適当であり、好ましくは０〜５０重量部である。

【００４３】電荷発生層は、電荷発生物質を必要ならば
バインダー樹脂とともに、テトラヒドロフラン、シクロ
ヘキサノン、ジオキサン、ジクロルエタン等の溶媒を用
いてボールミル、アトライター、サンドミルなどにより
分散し、分散液を適度に希釈して塗布することにより形
成できる。塗布は、浸漬塗工法やスプレーコート、ビー
ドコート法などを用いて行なうことができる。電荷発生
層の膜厚は、０．０１〜５μｍ程度が適当であり、好ま
しくは０．１〜２μｍである。

【００４４】電荷輸送層は、電荷輸送物質および必要に
応じて用いられるバインダー樹脂よりなる。以上の物質
を適当な溶剤に解溶ないし分散してこれを塗布乾燥する
ことにより電荷輸送層を形成することができる。電荷輸
送物質には、正孔輸送物質と電子輸送物質とがある。

【００４５】正孔輸送物質としては、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾールおよびその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリ
ルエチルグルタメートおよびその誘導体、ピレン−ホル
ムアルデヒド縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレ
ン、ポリビニルフェナントレン、オキサゾール誘導体、
オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフ
ェニルアミン誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）アントラセン、１，１−ビス−（４−ジベンジルア
ミノフェニル）プロパン、スチリルアントラセン、スチ
リルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニル
スチルベン誘導体等の電子供与性物質が挙げられる。

【００４６】電子輸送物質としては、たとえば、クロル
アニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラ
シアノキノンジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−
フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フ
ルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン
、２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８
−トリニトロ−４Ｈ−インデノ〔１，２−ｂ〕チオフェ
ン−４−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフ
ェノン−５，５−ジオキサイドなどの電子受容性物質が
挙げられる。これらの電荷輸送物質は、単独又は２種以
上混合して用いられる。

【００４７】また、本発明において必要に応じて用いら
れるバインダー樹脂としては、ポリスチレン、スチレン
−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共
重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエス
テル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレ
ート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セ
ルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチ
ラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコ
ーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂
、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性または
熱硬化性樹脂が挙げられる。溶剤としては、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、トルエン、モノクロルベンゼン
、ジクロルエタン、塩化メチレンなどが用いられる。

【００４８】電荷輸送層の厚さは５〜１００μｍ程度が
適当である。また、本発明において電荷輸送層中に可塑
剤やレベリング剤を添加してもよい。可塑剤としては、
ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど一般の
樹脂の可塑剤として使用されているものがそのまま使用
でき、その使用量は、バインダー樹脂に対して０〜３０
重量％程度が適当である。レベリング剤としては、ジメ
チルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイ
ルなどのシリコーンオイル類が使用され、その使用量は
バインダー樹脂に対して、０〜１重量％程度が適当であ
る。なお、本発明において、感光層の上にさらに絶縁層
や保護層を設けることも可能である。

【００４９】〔実施例〕次に、実施例によって本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定
されるものではない。 実施例１ ９ｃｍφの硬質ガラスポットに容積の１／２量の１ｃｍ
中ＰＳＺボールと酸化インジウム（三菱金属（株）製）
の微粉５０ｇｒと固形分濃度５０重量％のオイルフリー
アルキド樹脂（ベッコライトＭ６４０１−５０、大日本
インキ化学（株）製）７．８ｇｒと固形分濃度６０重量
％のブチル化メラミン樹脂（スーパーベッカミンＧ８２
１−６０、大日本インキ化学（株）製）を４．３ｇｒお
よびメチルエチルケトン５０．９ｇｒとを入れて２４時
間ミリングし、５０重量％の第一中間層塗工液とした。 なお、第一中間層に用いた樹脂は比重は１．４、または
酸化インジウムの比重は７．２であるから、第一の中間
層の酸化インジウム／樹脂は容量比で１．５／１となる
。上記第一中間層塗工液を電気メッキにより作成された
ニッケルシート上にブレード塗工し、１３０℃６０分間
乾燥硬化して厚さ２５μｍの第一中間層を形成した。

【００５０】次に９ｃｍφの硬質ガラスポットに容積の
１／２量の１ｃｍアルミナ焼結ボールと酸化チタン（Ｃ
Ｒ−ＥＬ、石原産業（株）製）の微粉６０ｇｒと固形分
濃度５０重量％のオイルフリーアルキド樹脂（ベッコラ
イトＭ６４０１−５０、大日本インキ化学（株）製）を
１２ｇｒと固形分濃度６０重量％のブチル化メラミン樹
脂（スーパーベッカミンＧ８２１−６０、大日本インキ
化学（株）製）を７ｇｒおよびメチルエチルケトン５０
ｇｒとを入れて２４時間ミリングし、第二中間層塗工液
とした。この第二中間層塗工液を前記第一中間層上にブ
レード塗工し、１３０℃２０分間乾燥硬化して厚さ２μ
ｍの第二中間層を形成した。

【００５１】次に下記構造式化１のジスアゾ顔料３部

【
化１】 とポリビニルブチラール（商品名：ＸＹＨＬ、ユニオン
カーバイドプラスチック（株））０．３部及びメチルエ
チルケトン６０部をボールミルで１２０時間分散し、希
釈液として、シクロヘキサノン９０部とメチルエチルケ
トン１５０部をこの分散液に加えて電荷発生層用塗工液
とした。この塗工液を上記中間層上にドクターブレード
で塗工し、１２０℃で２０分間加熱乾燥して膜厚０．３
μｍの電荷発生層を形成した。

【００５２】 　　前記、電荷発生層上に下記構造式化２の化合物　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１８部

【化２】 　　ポリカーボネート樹脂（パンライトＣ−１４００、
帝人化学（株）製）　　２０部　　シリコーンオイル（
ＫＦ−５０、信越シリコーン（株）製）　　　　　　０
．００４部　　塩化メチレン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１７３部よりなる電荷輸送層塗
工液をブレード塗布し、１３０℃、２０分間乾燥して膜
厚２０μｍの電荷輸送層を形成し、実施例１の電子写真
感光体を作成した。

【００５３】実施例２ ９ｃｍφの硬質ガラスポットに容積の１／２量の１ｃｍ
中ＰＳＺボールと酸化インジウム（三菱金属（株）製）
の微粉５０ｇｒと共重合ポリアミド樹脂（アラミンＣＭ
−８０００、東レ（株）製）を５．１ｇｒおよびメタノ
ール４２．１ｇｒとブタノール１８．１ｇｒとを入れて
２４時間ミリングし、５０重量％の第一中間層塗工液と
した。なお、第一中間層に用いた樹脂は比重は１．１、
または酸化インジウムの比重は７．２であるから、第一
の中間層の酸化インジウム／樹脂は容量比で１．５／１
となる。上記第一中間層塗工液を電気メッキにより作成
されたニッケルシート上にブレード塗工し、１１０℃６
０分間乾燥して厚さ２５μｍの第一中間層を形成した。

【００５４】次に９ｃｍφの硬質ガラスポットに容積の
１／２量の１ｃｍアルミナ焼結ボールと酸化チタン（Ｃ
Ｒ−ＥＬ、石原産業（株）製）の微粉６０ｇｒと固形分
濃度５０重量％のオイルフリーアルキド樹脂（ベッコラ
イトＭ６４０１−５０、大日本インキ化学（株）製）を
１２ｇｒと固形分濃度６０重量％のブチル化メラミン樹
脂（スーパーベッカミンＧ８２１−６０、大日本インキ
化学（株）製）を７ｇｒおよびメチルエチルケトン５０
ｇｒとを入れて２４時間ミリングし、第二中間層塗工液
とした。この第二中間層塗工液を前記第一中間層上にブ
レード塗工し、１３０℃、２０分間乾燥硬化して厚さ２
μｍの第二中間層を形成した。

【００５５】次に１５ｃｍφのガラスポット中に容積の
１／２量の１ｃｍφＰＳＺ焼結ボールとポリエステル樹
脂（東洋紡社製、バイロン２００）の２．７重量％シク
ロヘキサノン溶液３００ｇと前記アゾ顔料Ｎｏ．３９と
を投入して７２時間ミリングした。さらに５００ｇのメ
チルエチルケトンを追加投入してさらに２４時間ミリン
グして電荷発生層塗工溶液とした。この塗工液を上記中
間層上にブレード塗工し、１２０℃、２０分間加熱乾燥
して膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。

【００５６】 　　（電荷移動層塗工液） 　　下記構造式化３の化合物　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　９部

【化３】 　　ポリカーボネート（商品名パンライトＣ１４００：
帝人化学（株）製）　　１０部　　シリコーンオイル（
商品名ＫＦ５０：信越シリコーン（株）製）　　　　０
．０００２部　　テトラヒドロフラン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　８０部よりなる電荷輸送層塗工
液をブレード塗布し、１３０℃、２０分間乾燥して膜厚
２０μｍの電荷輸送層を形成し、実施例２の電子写真感
光体を作成した。

【００５７】実施例３ 実施例１の第二中間層に用いた酸化チタン粉末を酸化カ
ルシウム（フルウチ化学（株）製：純度９９．９９％）
粉末に代えた以外は実施例１と同様にして電子写真感光
体を作成した。

【００５８】実施例４ 実施例１の第二中間層に用いた酸化チタン粉末をフッ化
カルシウム（フルウチ化学（株）製：純度９９．９９％
）粉末に代えた以外は実施例１と同様にして電子写真感
光体を作成した。

【００５９】実施例５ 実施例２において、第二中間層の酸化チタンを酸化カル
シウム（フルウチ化学社、純度９９．９９％）に代えた
以外は実施例２と同様にして感光体を作成した。

【００６０】実施例６ 実施例２において、第二中間層の酸化チタンをフッ化カ
ルシウム（フルウチ化学社、純度９９．９９％）に代え
た以外は実施例２と同様にして感光体を作成した。

【００６１】実施例７ 実施例１において、第一中間層の酸化インジウムを酸化
スズ（Ｓ−１、三菱金属社製）に代え、酸化スズ（比重
６．９）／樹脂の容量比を１．５／１にするために、オ
イルフリーアルキド樹脂を８．２ｇｒ、ブチル化メラミ
ン樹脂を４．５ｇｒとした以外は実施例１と同様にして
感光体を作成した。

【００６２】実施例８ 実施例２において、第一中間層の酸化インジウムを酸化
スズ（Ｓ−１、三菱金属社製）に代え、酸化スズ（比重
６．９）／樹脂の容量比を１．５／１にするために、共
重合ポリアミド樹脂を５．３ｇｒ、メタノールを３８．
７ｇｒ、ブタノールを１６．６ｇｒとした以外は実施例
２と同様にして感光体を作成した。

【００６３】実施例９ 実施例７において、第二中間層に用いた酸化チタン粉末
を酸化カルシウム（フルウチ化学社製、純度９９．９９
％）粉末に代えた以外は実施例７と同様にして感光体を
作成した。

【００６４】実施例１０ 実施例７において、第二中間層に用いた酸化チタン粉末
をフッ化カルシウム（フルウチ化学社製、純度９９．９
９％）粉末に代えた以外は実施例７と同様にして感光体
を作成した。

【００６５】実施例１１ 実施例８において、第二中間層の酸化チタンを酸化カル
シウム（フルウチ化学社製、純度９９．９９％）に代え
た以外は実施例８と同様にして感光体を作成した。

【００６６】実施例１２ 実施例８において、第二中間層の酸化チタンをフッ化カ
ルシウム（フルウチ化学社製、純度９９．９９％）に代
えた以外は実施例８と同様にして感光体を作成した。

【００６７】実施例１３ 実施例１において、第一中間層の酸化インジウムをＳｎ
Ｏ２・Ｓｂ（Ｔ−１、三菱金属社製）に代え、ＳｎＯ２
・Ｓｂ（比重６．６）／樹脂の容量比を１．５／１にす
るために、オイルフリーアルキド樹脂を８．５ｇｒ、ブ
チル化メラミン樹脂を４．７ｇｒ、メチルエチルケトン
を５１．０ｇｒとした以外は実施例１と同様にして感光
体を作成した。

【００６８】実施例１４ 実施例２において、第一中間層の酸化インジウムをＳｎ
Ｏ２・Ｓｂ（Ｔ−１、三菱金属社製）に代え、ＳｎＯ２
・Ｓｂ（比重６．６）／樹脂の容量比を１．５／１にす
るために、共重合ポリアミド樹脂を５．６ｇｒ、メタノ
ールを３８．９ｇｒ、ブタノールを１６．７ｇｒとした
以外は実施例２と同様にして感光体を作成した。

【００６９】実施例１５ 実施例１３において、第二中間層に用いた酸化チタン粉
末を酸化カルシウム（フルウチ化学社製、純度９９．９
９％）粉末に代えた以外は実施例１３と同様にして感光
体を作成した。

【００７０】実施例１６ 実施例１３において、第二中間層に用いた酸化チタン粉
末をフッ化カルシウム（フルウチ化学社製、純度９９．
９９％）粉末に代えた以外は実施例１３と同様にして感
光体を作成した。

【００７１】実施例１７ 実施例１４において、第二中間層の酸化チタンを酸化カ
ルシウム（フルウチ化学社製、純度９９．９９％）に代
えた以外は実施例１４と同様にして感光体を作成した。

【００７２】実施例１８ 実施例１４において、第二中間層の酸化チタンをフッ化
カルシウム（フルウチ化学社製、純度９９．９９％）に
代えた以外は実施例１４と同様にして感光体を作成した
。

【００７３】比較例１ 実施例１において、中間層を設けなかった以外は実施例
１と同様にして比較例１の電子写真感光体を作成した。

【００７４】比較例２ 実施例１において、第２中間層を設けなかった以外は実
施例１と同様にして比較例２の電子写真感光体を作成し
た。

【００７５】比較例３ 実施例１において、第１中間層を設けず、第２中間層の
膜厚を２５μｍとし、１３０℃・６０分間乾燥硬化させ
た以外は実施例１と同様にして比較例３の電子写真感光
体を作成した。

【００７６】比較例４ 実施例３において、第１中間層を設けず、第２中間層の
膜厚を２５μｍとし、１３０℃・６０分間乾燥硬化させ
た以外は実施例３と同様にして電子写真感光体を作成し
た。

【００７７】比較例５ 実施例４において、第１中間層を設けず、第２中間層の
膜厚を２５μｍとし、１３０℃・６０分間乾燥硬化させ
た以外は実施例４と同様にして電子写真感光体を作成し
た。

【００７８】以上の様にして作成した各電子写真感光体
を静電複写紙試験装置（川口電機製作所ＳＰ−４２８）
を用いて、−６ＫＶのコロナ放電を２０秒間行なって帯
電させて、帯電開始２秒後の表面電位（Ｖ２）を測定し
た。また、帯電終了後、２０秒間暗所にて減衰させ、電
位保持率（Ｖｋ）（＝暗減衰２０秒後の電位／帯電２０
秒後の電位）を求めた。また、２０秒間の暗減衰終了後
、２８５６゜ｋのタングステンランプを１５０ｌｕｘ・
ｓｅｃ照射した後の表面電位Ｖｒ（残留電位）を測定し
た。次に再び−８００Ｖの表面電位まで帯電させた後、
前記タングステンランプで５ｌｕｘで露光して表面電位
が−４００Ｖに減衰するに必要な露光量Ｓを測定した。

【００７９】さらに、繰り返し疲労特性を知る為に、上
記装置で、感光体に流れる電流が−９．６μＡになる様
且つ、感光体の表面電位が−８００Ｖになる様に印加電
圧と光量で調節しながら、帯電と露光とを交互に１５分
間繰り返した疲労後の特性を前記と同様にして測定した
。その結果を表２に示す。

【００８０】

【表２】

【００８１】実施例１９〜２１ 実施例１において、第一中間層の酸化インジウム／樹脂
の容量比をそれぞれ１．１／１、２．０／１および２．
９／１に代えた以外は実施例１と同様にして各々実施例
１９〜２１の感光体を作成した。

【００８２】実施例２２〜２４ 実施例３において、第一中間層の酸化インジウム／樹脂
の容量比をそれぞれ１．１／１、２．０／１および２．
９／１に代えた以外は実施例３と同様にして各々実施例
２２〜２４の感光体を作成した。

【００８３】実施例２５〜２７ 実施例４において、第一中間層の酸化インジウム／樹脂
の容量比をそれぞれ１．１／１、２．０／１および２．
９／１に代えた以外は実施例４と同様にして実施例２５
〜２７の感光体を作成した。

【００８４】実施例２８〜３０ 実施例７において、第一中間層の酸化スズ／樹脂の容量
比をそれぞれ１．１／１、２．０／１および２．９／１
に代えた以外は実施例７と同様にして実施例２８〜３０
の感光体を作成した。

【００８５】実施例３１〜３３ 実施例９において、第一中間層の酸化スズ／樹脂の容量
比をそれぞれ１．１／１、２．０／１および２．９／１
に代えた以外は実施例９と同様にして実施例３１〜３３
の感光体を作成した。

【００８６】実施例３４〜３６ 実施例１０において、第一中間層の酸化スズ／樹脂の容
量比をそれぞれ１．１／１、２．０／１および２．９／
１に代えた以外は実施例１０と同様にして実施例３４〜
３６の感光体を作成した。

【００８７】実施例３７〜３９ 実施例１３において、第一中間層のＳｎＯ２・Ｓｂ／樹
脂の容量比をそれぞれ１．１／１、２．０／１および２
．９／１に代えた以外は実施例１３と同様にして実施例
３７〜３９の感光体を作成した。

【００８８】実施例４０〜４２ 実施例１５において、第一中間層のＳｎＯ２・Ｓｂ／樹
脂の容量比をそれぞれ１．１／１、２．０／１および２
．９／１に代えた以外は実施例１５と同様にして実施例
４０〜４２の感光体を作成した。

【００８９】実施例４３〜４５ 実施例１６において、第一中間層のＳｎＯ２・Ｓｂ／樹
脂の容量比をそれぞれ１．１／１、２．０／１および２
．９／１に代えた以外は実施例１６と同様にして実施例
４３〜４５の感光体を作成した。

【００９０】比較例６〜７ 実施例１において、第一中間層の酸化インジウム／樹脂
の容量比を０．６／１、および３．７／１とした以外は
実施例１と同様にして比較例６〜７の感光体を作成した
。

【００９１】比較例８〜９ 実施例３において、第一中間層の酸化インジウム／樹脂
の容量比を０．６／１、および３．７／１とした以外は
実施例３と同様にして比較例８〜９の感光体を作成した
。

【００９２】比較例１０〜１１ 実施例４において、第一中間層の酸化インジウム／樹脂
の容量比を０．６／１、および３．７／１とした以外は
実施例４と同様にして比較例１０〜１１の感光体を作成
した。

【００９３】比較例１２〜１３ 実施例７において、第一中間層の酸化スズ／樹脂の容量
比を０．６／１、および３．７／１とした以外は実施例
７と同様にして比較例１２〜１３の感光体を作成した。

【００９４】比較例１４〜１５ 実施例９において、第一中間層の酸化スズ／樹脂の容量
比を０．６／１、および３．７／１とした以外は実施例
９と同様にして比較例１４〜１５の感光体を作成した。

【００９５】比較例１６〜１７ 実施例１０において、第一中間層の酸化スズ／樹脂の容
量比を０．６／１、および３．７／１とした以外は実施
例１０と同様にして比較例１６〜１７の感光体を作成し
た。

【００９６】比較例１８〜１９ 実施例１３において、第一中間層のＳｎＯ２・Ｓｂ／樹
脂の容量比を０．６／１、および３．７／１とした以外
は実施例１３と同様にして比較例１８〜１９の感光体を
作成した。

【００９７】比較例２０〜２１ 実施例１５において、第一中間層のＳｎＯ２・Ｓｂ／樹
脂の容量比を０．６／１、および３．７／１とした以外
は実施例１５と同様にして比較例２０〜２１の感光体を
作成した。

【００９８】比較例２２〜２３ 実施例１６において、第一中間層のＳｎＯ２・Ｓｂ／樹
脂の容量比を０．６／１、および３．７／１とした以外
は実施例１６と同様にして感光体を作成した。

【００９９】つぎに、以上の様にして作成した各電子写
真感光体を実施例１と同様に静電複写紙試験装置（川口
電機製作所製ＳＰ−４２８）を用いて感光体特性の測定
を行った。その結果を表３に示す。

【０１００】

【表３−（１）】

【０１０１】

【表３−（２）】

【０１０２】実施例４６ 実施例１において、第一中間層の酸化インジウムを炭化
チタン（日本新金属（株）製）に代え、炭化チタン（比
重４．９）／樹脂の容量比を２／１にするために、オイ
ルフリーアルキド樹脂を８．６ｇｒ、ブチル化メラミン
樹脂を４．８ｇｒ、メチルエチルケトン５１ｇｒとした
以外は実施例１と同様にして感光体を作成した。

【０１０３】実施例４７ 実施例２において、第一中間層の酸化インジウムを炭化
チタン（日本新金属（株）製）に代え、酸化チタン（比
重４．９）／樹脂の容量比を２／１にするために、共重
合ポリアミド樹脂を５．６ｇｒ、メタノール３９ｇｒ、
ブタノール１６．７ｇｒとした以外は実施例２と同様に
して感光体を作成した。

【０１０４】比較例２４ 実施例４６において、第二中間層を設けなかった以外は
実施例４６と同様にして比較例２４の電子写真感光体を
作成した。

【０１０５】実施例４８〜４９ 実施例４６において、第一中間層の炭化チタン／樹脂の
実量比をそれぞれ１．３／１および２．７／１に代えた
以外は実施例４６と同様にして各々実施例４８〜４９の
電子写真感光体を作成した。

【０１０６】比較例２５〜２６ 実施例４６において、第一中間層の炭化チタン／樹脂の
実量比をそれぞれ０．７／１および３．６／１に代えた
以外は実施例４６と同様にして各々比較例２５〜２６の
電子写真感光体を作成した。

【０１０７】実施例５０〜５１ 実施例４７において、第一中間層の炭化チタン／樹脂の
容量比をそれぞれ、１．３／１およひ２．７／１に代え
た以外は実施例４７と同様にして各々実施例５０〜５１
の電子写真感光体を作成した。

【０１０８】比較例２７〜２８ 実施例４７において、第一中間層の炭化チタン／樹脂の
容量比をそれぞれ、０．７／１およひ３．６／１に代え
た以外は実施例４７と同様にして各々実施例２７〜２８
の電子写真感光体を作成した。

【０１０９】実施例５２ 実施例４６の第二中間層の酸化チタンを弗化カルシウム
（フルウチ化学（株）製：純度９９．９９％）粉末に代
えた以外は実施例４６と同様にして実施例５２の電子写
真感光体を作成した。

【０１１０】実施例５３ 実施例４７の第二中間層の酸化チタンを弗化カルシウム
（フルウチ化学（株）製：純度９９．９９％）粉末に代
えた以外は実施例４７と同様にして実施例５３の電子写
真感光体を作成した。

【０１１１】比較例２９ 実施例５２において、第一中間層を設けず第二中間層の
膜厚２５μｍとし、１３０℃６０分間乾燥硬化させた以
外は実施例５２と同様にして比較例２９の電子写真感光
体を作成した。

【０１１２】実施例５４〜５５ 実施例５２において、第一中間層の炭化チタン／樹脂の
容量比をそれぞれ１．３／１および２．７／１に代えた
以外は実施例５２と同様にして各々実施例５４〜５５の
電子写真感光体を作成した。

【０１１３】比較例３０〜３１ 実施例５２において、第一中間層の炭化チタン／樹脂の
容量比をそれぞれ０．７／１および３．６／１に代えた
以外は実施例５２と同様にして各々比較例３０〜３１の
電子写真用感光体を作成した。

【０１１４】実施例５６ 実施例４６の第二中間層の酸化チタンを酸化マグネシウ
ム（高純度化学（株）製：純度９９．９９％）粉末に代
えた以外は実施例４６と同様にして実施例５６の電子写
真感光体を作成した。

【０１１５】実施例５７ 実施例４７の第二中間層の酸化チタンを酸化マグネシウ
ム（高純度化学（株）製：純度９９．９９％）粉末に代
えた以外は実施例４７と同様にして実施例５７の電子写
真感光体を作成した。

【０１１６】比較例３２ 実施例５６において第一中間層を設けず、第二中間層の
膜厚を２５μｍとし、１３０℃６０分間乾燥硬化させた
以外は実施例５６と同様にして比較例３２の電子写真感
光体を作成した。

【０１１７】実施例５８〜５９ 実施例５６において、第一中間層の炭化チタン／樹脂の
容量比をそれぞれ１．３／１および２．７／１に代えた
以外は実施例５５と同様にして各々実施例５８〜５９の
電子写真用感光体を作成した。

【０１１８】比較例３３〜３４ 実施例５６において、第一中間層の炭化チタン／樹脂の
容量比をそれぞれ０．７／１および３．６／１に代えた
以外は実施例５６と同様にして各々比較例３３〜３４の
電子写真感光体を作成した。

【０１１９】実施例６０ 実施例４６の第二中間層の酸化チタンを酸化ジルコニウ
ム（フルウチ化学（株）製：純度９９．９９％）粉末に
代えた以外は実施例４６と同様にして実施例６０の電子
写真感光体を作成した。

【０１２０】実施例６１ 実施例４７の第二中間層の酸化チタンを酸化ジルコニウ
ム（フルウチ化学（株）製：純度９９．９９％）粉末に
代えた以外は実施例４７と同様にして実施例６０の電子
写真感光体を作成した。

【０１２１】比較例３５ 実施例６０において、第一中間層を設けず第二中間層の
膜厚を２５μｍとし、１３０℃６０分間乾燥硬化させた
以外は実施例６０と同様にして比較例３５の電子写真感
光を作成した。

【０１２２】実施例６２〜６３ 実施例６０において、第一中間層の炭化チタン／樹脂の
容量比をそれぞれ１．３／１および２．７／１に代えた
以外は実施例と同様にして各々実施例６２〜６３の電子
写真感光体を作成した。

【０１２３】比較例３６〜３７ 実施例６０において、第一中間層の炭化チタン／樹脂の
容量比をそれぞれ０．７／１および３．６／１に代えた
以外は実施例６０と同様にして各々比較例３６〜３７の
電子写真感光体を作成した。

【０１２４】実施例６４ 実施例４６の第二中間層に用いた酸化チタンを酸化ケイ
素（高純度化学（株）製：純度９９．９９％）粉末に代
えた以外は実施例４６と同様にして実施例６４の電子写
真感光体を作成した。

【０１２５】実施例６５ 実施例４７の第二中間層に用いた酸化チタンを酸化ケイ
素（高純度化学（株）製：純度９９．９９％）粉末に代
えた以外は実施例４７と同様にして実施例６５の電子写
真感光体を作成した。

【０１２６】比較例３８ 実施例６４において、第一中間層を設けず、第二中間層
の膜厚を２５μｍとし、１３０℃、６０分間乾燥させた
以外は実施例６４と同様にして比較例３８の電子写真感
光体を作成した。

【０１２７】実施例６６〜６７ 実施例６４において、第一中間層の炭化チタン／樹脂の
容量比をそれぞれ１．３／１および３．６／１に代えた
以外は実施例６４と同様にして各々実施例６６〜６７の
電子写真感光体を作成した。

【０１２８】比較例３９〜４０ 実施例６４において、第一中間層の炭化チタン／樹脂の
容量比をそれぞれ０．７／１および３．６／１に代えた
以外は実施例６４と同様にして各々比較例３９〜４０の
電子写真感光体を作成した。

【０１２９】以上の様にして作成した各電子写真感光体
を実施例１と同様に静電複写紙試験装置（川口電機製作
所製ＳＰ−４２８）を用いて感光体特性の測定を行なっ
た。その結果を表４に示す。

【０１３０】

【表４−（１）】

【０１３１】

【表４−（２）】

【０１３２】

【効果】本発明の電子写真用感光体は前記構成からなり
、基体と光導電層の間に特定組成の第一の中間層及び第
二の中間層を設けたことから、基体上の欠陥を充分に隠
薮できる中間層を用いた電子写真感光体においても、高
感度であり、しかも帯電と露光の繰り返し後においても
、帯電電位の立ち上りの遅れがなく、かつ残留電位の上
昇が小さいという顕著な作用効果を有する。また、本発
明の電子写真用感光体によれば、レーザープリンター等
の可干渉性の光を用いた露光においても、光干渉による
異常画像の発生を防止することができる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　基体上に光導電層を設けた電子写真感
   光体において、基体と光導電層との間に金属酸化物又は
   炭化チタン粉末と結着剤樹脂を主成分とし、かつ前記粉
   末と結着剤樹脂の使用割合が容量比で１／１〜３／１の
   範囲内にある第一の中間層を設けると共に該第一の中間
   層上に白色顔料と結着剤樹脂を主成分とする第二の中間
   層を設けたことを特徴とする電子写真感光体。
2. 【請求項２】　　金属酸化物又は炭化チタン粉末が酸化
   インジウム又は酸化スズである請求項１の電子写真用感
   光体。
3. 【請求項３】　　酸化スズがアンチモンで表面処理され
   ている請求項２の電子写真感光体。
4. 【請求項４】　　白色顔料が酸化チタン、酸化カルシウ
   ム、弗化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニ
   ウム又は酸化ケイ素である請求項１乃至３の電子写真用
   感光体。
5. 【請求項５】　　光導電層が電荷発生層と電荷輸送層か
   らなる請求項１乃至４の電子写真用感光体。