JPH0580572A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 基体と光導電層との間に白色顔料と結着剤
を主成分とし 白色顔料と結着剤の使用割合が容量比１／１〜３／１
の中間層を設け、かつ 基体と中間層の間に下引き層を設けた、電子写真用感
光体。 【効果】 本発明の電子写真用感光体は、繰り返し使用
による耐刷性が向上し、しかも帯電と露光の繰返し後に
おいても残留電位の上昇が小さいという顕著な作用効果
を有する。また、本発明の電子写真用感光体に選れば、
レーザープリンター等の可干渉性の光を用いた露光にお
いても、光干渉による異常画像の発生を防止することが
できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関し、
詳しくは基体と光導電層との間に中間層を設けた電子写
真感光体の改良に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、電子写真感光体の感光材料と
して、セレン及びセレン合金、酸化亜鉛、硫化カドミウ
ム等の無機系光導電性物質が主に用いられてきた。一
方、最近では、安価、生産性、無公害を利点とする有機
系の感光材料を用いたものが使用され始めている。有機
系の電子写真感光体には、ポリビニルカルバゾール（Ｐ
ＶＫ）に代表される光導電性樹脂、ＰＶＫ−ＴＮＦ
（２，４，７−トリニトロフルオレノン）に代表される
電荷移動錯体型、フタロシアニン−バインダーに代表さ
れる顔料分散型、電荷発生物質と電荷輸送物質とを組合
せて用いる機能分離型の感光体などが知られており、特
に機能分離型の感光体が注目されている。

【０００３】この様な機能分離型の高感度感光体を、カ
ールソンプロセスに適用した場合、帯電性が低く、電荷
保持性が悪い（暗減衰が大きい）上、繰返し使用によ
る、これら特性の劣化が大きく、画像上に、濃度ムラ、
カブリ、また反転現像の場合、地汚れを生じるという欠
点を有している。この様な感光体の電気特性を改良する
ために、基体と感光層との間に中間層を設けることが有
効であるとされている。

【０００４】一般に、このような中間層を設ける目的と
しては、接着性改良、感光層の塗工性向上、基体の保
護、基体上の欠陥の被覆、感光層の電気的破壊に対する
保護、基体から感光層への電荷注入性の改良などがあげ
られる。

【０００５】例えば、特開昭４７-６３４１、４８-３５
４４および４８-１２０３４号には硝酸セルロース系樹
脂中間層が、特開昭４８-４７３４４、５２-２５６３
８、５８-３０７５７、５８-６３９４５、５８-９５３
５１、５８-９８７３９および６０-６６２５８号にはナ
イロン系樹脂中間層が、特開昭４９-６９３３２および
５２-１０１３８号にはマレイン酸系樹脂中間層が、そ
して特開昭５８-１０５１５５号にはポリビニルアルコ
ール樹脂中間層がそれぞれ開示されている。

【０００６】しかしながら、これらの樹脂単層の中間層
は電気抵抗が高いために、残留電位が生じ画像に地汚れ
が発生する。特に低温低湿下では、中間層の電気抵抗が
特に高くなるため、残留電位を下げるために薄膜にする
と帯電性が不十分になるという欠点があった。

【０００７】したがって、中間層の電気抵抗を制御すべ
く種々の導電性添加物を樹脂中に含有させた中間層が提
案されている。例えば、特開昭５１−６５９４２号には
カーボンまたはカルコゲン系物質を硬化性樹脂に分散し
た中間層が、特開昭５２−８２２３８号には四級アンモ
ニウム塩を添加してイソシアネート系硬化剤を用いた熱
重合体中間層が、特開昭５５−１１３０４５１号には抵
抗調節剤を添加した樹脂中間層が、特開昭５８−５８５
５６号にはアルミニウムまたはスズの酸化物を分散した
樹脂中間層が、特開昭５８−９３０６２号には有機金属
化合物を添加した樹脂中間層が、特開昭５８−９３０６
３、６０−９７３６３および６０−１１１２５５号には
導電性粒子を分散した樹脂中間層が、特開昭５９−１７
５５７号にはマグネタイトを樹脂中に分散した層が、さ
らに特開昭５９−８４２５７、５９−９３４５３および
６０−３２０５４号にはＴｉＯ₂とＳｎＯ₂粉体とを分散
した樹脂中間層が、又、特開昭６４−６８７６２、６４
−６８７６３、６４−７３３５２、６４−７３３５３、
特開平１−１１８８４９、１−１１８８４８にはカルシ
ウム、マグネシウム、アルミニウム等のホウ化物、窒化
物、フッ化物、酸化物の粉体を分散した樹脂の中間層が
開示されている。

【０００８】しかしながら、上記のようにフィラーを分
散させた中間層は、電子写真用感光体の静電的特性を向
上させるために、樹脂量を少なくする必要がある。しか
し、中間層中の樹脂が少なくなると基体との接着性が悪
くなり、繰り返し使用によって、基体と中間層との間で
の剥れが生じやすくなる。特にフレキシブルな基体を用
いた場合には顕著になるという欠点をもつ。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、繰返し使用
において耐刷性に優れ、また高感度であり、しかも帯電
と露光の繰返し後においても残留電位の小さい電子写真
感光体を提供することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、導電性
基体上に光導電層を設けた電子写真感光体において、導
電性基体と光導電層との間に白色顔料と結着剤樹脂を主
成分とし、かつ白色顔料と結着剤樹脂の使用割合が容量
比で１／１〜３／１の範囲にある中間層を設けると共
に、導電性基体と該中間層との間に結着剤樹脂による下
引き層を設けたことを特徴とする電子写真感光体が提供
される。

【００１１】本発明者らは、繰り返し使用において耐刷
性に優れ、また高感度であり、しかも、帯電と露光の繰
返し後においても残留電位の小さい電子写真感光体を鋭
意検討した結果、導電性基体上と光導電層との間に白色
顔料と結着剤樹脂を主成分とし、かつ白色顔料と結着剤
樹脂の使用割合が容量比で１／１〜３／１の範囲にある
中間層を設けると共に、導電性基体と該中間層との間に
結着剤樹脂による下引き層を設けることによって上記目
的が実現できることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。

【００１２】以下、本発明を詳細に説明する。導電性基
体としては、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロ
ム、銅、銀、金、白金、ステンレスなどの金属、酸化ス
ズ、酸化インジウム、酸化ニッケル、酸化アルミニウム
などの金属酸化物を蒸着又はスパッタリングによりフィ
ルム状もしくは円筒状のプラスチック（ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、フェノー
ル樹脂、ポリプロピレン、ナイロン、ポリスチレン等）
もしくは紙等に被覆したもの、あるいは、アルミニウ
ム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス等の板お
よびそれらをＤ．Ｉ．，Ｉ．Ｉ．，押出し、引抜き等の
工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩等で表面処理し
た管、あるいは上記金属を電気メッキなどの方法によ
り、フィルム状もしくは円筒状にしたもの、又導電性粉
体をプラスチックに分散成型してなるフィルム状もしく
は円筒状にしたもの等を用いることができる。

【００１３】下引き層は結着剤樹脂単層からなり、適宜
のものを用いることができる。このような結着剤樹脂と
しては、ポリアミド、ポリエステル、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体等の熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂例え
ば、活性水素（−ＯＨ基、−ＮＨ₂基、−ＮＨ基等の水
素）を複数個含有する化合物とイソシアネート基を複数
個含有する化合物及び／又はエポキシ伴を複数個含有す
る化合物とを熱重合させた熱硬化性樹脂等も使用でき
る。この場合活性水素を複数個含有する化合物として
は、例えばポリビニルブチラール、フェノキシ樹脂、フ
ェノール樹脂、ポリアミド、ポリエステル、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレ
ングリコール、ヒドロキシエチルメタアクリレート基等
の活性水素を含有するアクリル系樹脂等があげられる。
イソシアネート基を複数個含有する化合物としては、た
とえば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等
とこれらのプレポリマー等があげられ、エポキシ基を複
数有する化合物としては、ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂等があげられる。

【００１４】また、オイルフリーアルキド樹脂とアミノ
樹脂例えば、ブチル化メラミン樹脂等を熱重合させた熱
硬化性樹脂、さらにまた、不飽和結合を有するポリウレ
タン、不飽和ポリエステル等の不飽和結合を有する樹脂
と、チオキサントン系化合物、メチルベンジルフォルメ
ート等の光重合開始剤との組合せ等の光硬化性樹脂も結
着剤樹脂として使用できる。

【００１５】また、導電性高分子や、上記樹脂にイオン
性樹脂などを加えて下引き層に導電性を持たせてもかま
わない。または、アクセプタ性の樹脂などを加えて、基
体からの電荷注入を制抑するなどの機能をよく持たせて
も良い。

【００１６】また、下引き層の膜厚は０．０１〜１μ
ｍ、好ましくは０．０３〜３μｍ程度である。下引き層
が厚くなると、帯電と露光の繰返しによって、特に低温
低湿で残留電位の上昇が著しく、また、膜厚が薄すぎる
と接着性の効果がなくなる、また、下引き層に導電性を
もたせた場合は０．０１〜１００μｍ程度である。

【００１７】また、下引き層には、必要に応じて硬化
（架橋）に必要な薬剤、溶剤、添加剤、硬化促進材等を
加えて、常法により、ブレード塗工、浸漬塗工法、スプ
レーコート、ビートコート、ノズルコート法などにより
基体上に形成される。塗布後は乾燥や加熱、光等の硬化
処理により乾燥あるいは硬化させる。

【００１８】中間層は、少なくとも白色顔料と結着剤樹
脂からなり、白色顔料と結着剤との使用割合を容量比で
１／１〜３／１に規定したものである。白色顔料と結着
剤樹脂との容量比が１／１未満では、繰り返し使用後に
おける残留電位の上昇と感度の低下が著しく、また、そ
の容量比が３／１を越えると光導電層に気泡が生じるこ
とがあり、このため光導電層の帯電性が低下し複写画像
の品質の低下を招来する。

【００１９】中間層に用いる白色顔料としては、酸化チ
タン、フッ化カルシウム、酸化カルシウム、酸化ケイ
素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化アルミ
ニウム等が挙げられ、単独もしくは二種以上を適宜選択
して使用することができる。

【００２０】結着剤樹脂としては適宜のものを用いるこ
とができ、下引き層と同様な結着剤樹脂と同じものが使
用できる。ただし、感光層に侵されない様に選択する必
要がある。また、中間層の膜厚は０．３〜１０μｍ、好
ましくは０．５〜５μｍとするのが適当である。膜厚が
０．３μｍ未満では効果の発現性が小さく、１０μｍを
越えると残留電位の蓄積を生じるので望ましくない。

【００２１】白色顔料は溶剤と結着剤樹脂と共に常法に
より、例えばボールミル、サンドミル、アトライラー等
により分散し、また、必要に応じて硬化（架橋）に必要
な薬剤、溶剤、添加剤、硬化促進剤等を加えて、常法に
より、ブレード塗工、浸漬塗工法、スプレーコート、ビ
ートコート、ノズルコート法などにより基体上に形成さ
れる。塗布後は乾燥や加熱、光等の硬化処理により乾燥
あるいは硬化させる。

【００２２】また、本発明に用いる光導電層としては、
（１）電子供与性化合物と電子受容性化合物との組合せ
により電荷移動錯体を形成したもの（ＵＳＰ３４８４２
３７に記載）、（２）有機光導電体に染料を添加して増
感したもの（特公昭４８−２５６５８号公報に記載）、
（３）正孔あるいは電子活性マトリックスに顔料を分散
したもの（特開昭４７−３０３２８号、特開昭４７−１
８５４５号などの公報に記載）、（４）電荷発生層と電
荷輸送層とに機能分離したもの（特開昭４９−１０５５
３７号公報に記載）、（５）染料及び樹脂からなる共晶
錯体を主成分とするもの（特開昭４７−１０７８５号公
報に記載）、（６）電荷移動錯体中に有機顔料ないしは
無機電荷発生材料を添加したもの（特開昭４９−９１６
４８号公報に記載）など従来から知られている有機光導
電体のいずれで形成されていてもかまわない。

【００２３】しかし、これらの中でも特に（４）のタイ
プの積層型感光体は高感度であり、かつ、機能にあわせ
て多様に材料が選択できる等から有利である。

【００２４】次に、電荷発生層について説明する。電荷
発生層は、電荷発生物質を主材料とした層で、必要に応
じてバインダー樹脂を用いることもある。バインダー樹
脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステ
ル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シ
リコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、
ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレ
ン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミ
ドなどが用いられる。

【００２５】電荷発生物質としては、例えば、シーアイ
ピグメントブルー２５〔カラーインデックス(ＣＩ)２１
１８０〕、シーアイピグメントレッド４１(ＣＩ ２１
２００)、シーアイアシッドレッド５２(ＣＩ ４５１０
０)、シーアイベーシックレッド３(ＣＩ ４５２１
０)、さらに、ポリフィリン骨格を有するフタロシアニ
ン系顔料、アズレニウム塩顔料、スクアリック塩顔料、
カルバゾール骨格を有するアゾ顔料(特開昭５３−９５
０３３号公報に記載)、スチルスチルベン骨格を有する
アゾ顔料(特開昭５３−１３８２２９号公報に記載)、ト
リフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料(特開昭５３−
１３２５４７号公報に記載)、ジベンゾチオフェン骨格
を有するアゾ顔料(特開昭５４−２１７２８号公報に記
載)、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料(特開昭５
４−１２７４２号公報に記載)、フルオレノン骨格を有
するアゾ顔料(特開昭５４−２２８３４号公報に記載)、
ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１
７７３３号公報に記載)、ジスチリルオキサジアゾール
骨格を有するアゾ顔料(特開昭５４−２１２９号公報に
記載)、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料
(特開昭５４−１７７３４号公報に記載)、カルバゾール
骨格を有するトリアゾ顔料(特開昭５７−１９５７６７
号公報、同５７−１９５７６８号公報に記載)等、さら
に、シーアイピグメントブルー１６（ＣＩ ７４１０
０)等のフタロシアニン系顔料、シーアイバットブラウ
ン５（ＣＩ ７３４１０)、シーアイバットダイ(ＣＩ
７３０３０)等のインジゴ系顔料、アルゴスカーレット
Ｂ(バイオレット社製)、インダスレンスカーレットＲ
（バイエル社製）等のペリレン系顔料等の有機顔料を使
用することができる。

【００２６】これら電荷発生物質の中でも特にアゾ顔料
が好適であり、更にアゾ顔料の中でも以下に示すジスア
ゾ顔料あるいはトリスアゾ顔料が最も好ましい。アゾ顔
料の具体例を表１に示す。

【００２７】

【表１−（１）】

【００２８】

【表１−（２）】

【００２９】

【表１−（３）】

【００３０】

【表１−（４）】

【００３１】

【表１−（５）】

【００３２】

【表１−（６）】

【００３３】

【表１−（７）】

【００３４】

【表１−（８）】

【００３５】

【表１−（９）】

【００３６】

【表１−（１０）】

【００３７】

【表１−（１１）】

【００３８】

【表１−（１２）】

【００３９】

【表１−（１３）】

【００４０】

【表１−（１４）】

【００４１】

【表１−（１５）】

【００４２】これらの電荷発生物質は単独で、あるいは
2種以上併用して用いられる。バインダー樹脂は、電荷
発生物質100重量部に対して0〜100重量部用いるのが適
当であり、好ましくは0〜50重量部である。

【００４３】電荷発生層は、電荷発生物質を必要ならば
バインダー樹脂とともに、テトラヒドロフラン、シクロ
ヘキサノン、ジオキサン、ジクロルエタン等の溶媒を用
いてボールミル、アトライター、サンドミルなどにより
分散し、分散液を適度に希釈して塗布することにより形
成できる。塗布は、浸漬塗工法やスプレーコート、ビー
ドコート法などを用いて行なうことができる。電荷発生
層の膜厚は、0.01〜5μｍ程度が適当であり、好ましく
は0.1〜2μｍである。

【００４４】電荷輸送層は、電荷輸送物質および必要に
応じて用いられるバインダー樹脂よりなる。以上の物質
を適当な溶剤に解溶ないし分散してこれを塗布乾燥する
ことにより電荷輸送層を形成することができる。電荷輸
送物質には、正孔輸送物質と電子輸送物質とがある。

【００４５】正孔輸送物質としては、ポリ-N-ビニルカ
ルバゾールおよびその誘導体、ポリ-γ-カルバゾリルエ
チルグルタメートおよびその誘導体、ピレン-ホルムア
ルデヒド縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレン、
ポリビニルフェナントレン、オキサゾール誘導体、オキ
サジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニ
ルアミン誘導体、9-(p-ジエチルアミノスチリル)アント
ラセン、1,1-ビス-(4-ジベンジルアミノフェニル)プロ
パン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、フ
ェニルヒドラゾン類、α-フェニルスチルベン誘導体等
の電子供与性物質が挙げられる。

【００４６】電子輸送物質としては、たとえば、クロル
アニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラ
シアノキノンジメタン、2,4,7-トリニトロ-9-フルオレ
ノン、2,4,5,7-テトラニトロ-9-フルオレノン、2,4,5,7
-テトラニトロキサントン、2,4,8-トリニトロチオキサ
ントン、2,6,8-トリニトロ-4H-インデノ〔1,2-b〕チオ
フェン-4-オン、1,3,7-トリニトロジベンゾチオフェノ
ン-5,5-ジオキサイドなどの電子受容性物質が挙げられ
る。これらの電荷輸送物質は、単独又は2種以上混合し
て用いられる。

【００４７】また、本発明において必要に応じて用いら
れるバインダー樹脂としては、ポリスチレン、スチレン
-アクリロニトリル共重合体、スチレン-ブタジエン共重
合体、スチレン-無水マレイン酸共重合体、ポリエステ
ル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合
体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレ
ート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セ
ルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチ
ラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、
ポリ-N-ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコー
ン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、
フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性または熱
硬化性樹脂が挙げられる。溶剤としては、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、トルエン、モノクロルベンゼン、
ジクロルエタン、塩化メチレンなどが用いられる。

【００４８】電荷輸送層の厚さは5〜100μｍ程度が適当
である。また、本発明において電荷輸送層中に可塑剤や
レベリング剤を添加してもよい。可塑剤としては、ジブ
チルフタレート、ジオクチルフタレートなど一般の樹脂
の可塑剤として使用されているものがそのまま使用で
き、その使用量は、バインダー樹脂に対して0〜30重量%
程度が適当である。レベリング剤としては、ジメチルシ
リコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなど
のシリコーンオイル類が使用され、その使用量はバイン
ダー樹脂に対して、0〜1重量%程度が適当である。な
お、本発明において、感光層の上にさらに絶縁層や保護
層を設けることも可能である。

【００４９】

【実施例】次に、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるもので
はない。、 実施例１ 共重合ポリアミド樹脂（商品名：アラミンＣＭ−８００
０、東レ（株）製）１５０部をメタノール３３９５部及
びブタノール１４５５部に溶解させ、下引き層塗工液と
した。この下引き層塗工液を電気メッキにより作成され
た直径１４６ｍｍ、長さ３４０ｍｍ、厚さ約３０μｍの
ニッケルシリンダー上に浸漬塗工し、１１０℃、１０分
間加熱乾燥して長さ０．１μｍの下引き層を形成した。

【００５０】次に１５ｃｍφの硬質ガラスポットに容積
の１／２量の１ｃｍアルミナ焼結ボールと酸化チタン
（ＣＲ−ＥＬ、石原産業（株）製）の微粉４１４ｇｒと
固形分濃度５０重量％のオイルフリーアルキド樹脂（ベ
ッコライトＭ６４０１−５０、大日本インキ化学（株）
製）を８３ｇｒと固形分濃度６０重量％のブチル化メラ
ミン樹脂（スーパーベッカミンＧ８２１−６０、大日本
インキ化学（株）製）を４８ｇｒおよびメチルエチルケ
トン３４５ｇｒとを入れて２４時間ミリングし、その後
メチルエチルケトン８０ｇｒで希釈し、５０重量％の中
間層塗工液とした。これを５ポット分用意した。なお、
中間層に用いた樹脂の比重は１．４、また酸化チタンの
比重は４．２であるから、中間層の酸化チタン／樹脂は
容量比で２／１となる。上記中間層塗工液を前記下引き
層上に浸漬塗工し、１３０℃、２０分間乾燥硬化して厚
さ２μｍの中間層を形成した。

【００５１】次に下記構造式化１のジスアゾ顔料１３．
８部

【化１】 とポリビニルブチラール（商品名：ＸＹＨＬ、ユニオン
カーバイドプラスチック（株））１．３８部及びメチル
エチルケトン２７６部をボールミルで１２０時間分散
し、希釈液として、シクロヘキサノン４１４部とメチル
エチルケトン６９０部をこの分散液に加えて電荷発生層
用塗工液とした。これを５ポット分用意した。この塗工
液を上記中間層上に浸漬塗工し、１２０℃、２０分間加
熱乾燥して膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。

【００５２】 前記、電荷発生層上に下記構造式化２の化合物 ４５０部

【化２】 ポリカーボネート樹脂（パンライトＣ−１４００帝人化学（株）製）５００部 シリコーンオイル（ＫＦ−５０、信越シリコーン（株）製） ０．１部 塩化メチレン ４３２５部 よりなる電荷輸送層塗工液を浸漬塗工し、１３０℃、２
０分間乾燥して膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成し、実
施例１の電子写真感光体を作成した。

【００５３】実施例２ ポリカーボネート樹脂（パンライトＫ−１３００、帝人
化学（株）製）１５０部を塩化メチレン４８５０部に溶
解させ、下引き層塗工液とした。この下引き層塗工液を
Ａｌを真空蒸着した直径１４６ｍｍ、長さ３４０ｍｍ、
厚さ約７５μｍの二軸延伸ポリエステルシリンダー上に
浸漬塗工し、１１０℃、１０分間加熱乾燥して厚さ０．
１μｍの下引き層を形成した。次に１５ｃｍφの硬質ガ
ラスポットに容積の１／２量の１ｃｍアルミナ焼結ボー
ルと酸化チタン（ＣＲ−ＥＬ、石原産業（株）製）を微
粉４１４ｇｒと共重合ポリアミド樹脂（アラミンＣＭ−
８０００、東レ（株）製）を５４ｇｒおよびメタノール
２７５ｇｒとブタノール１１７ｇｒとを入れて２４時間
ミリングし、その後メタノール５３．２ｇｒ、ブタノー
アル２２．８ｇｒで希釈し、５０重量％の中間層塗工液
とした。これを５ポット分用意した。なお、中間層に用
いた樹脂の比重は１．１、また酸化チタンの比重は４，
２であるから、中間層の酸化チタン／樹脂は容量比で２
／１となる。上記中間層塗工液を前記下引き層上に浸漬
塗工し、１１０℃、３０分間加熱乾燥して厚さ２μｍの
中間層を形成した。

【００５４】次に１５ｃｍφのガラスポットに容積の１
／２量の１ｃｍφＰＳＺボールとポリエステル樹脂（東
洋紡社製、バイロン２００）の２．７重量％シクロヘキ
サノン溶液３００ｇと前記アゾ顔料Ｎｏ．３９とを投入
して７２時間ミリングした。さらに５００ｇのメチルエ
チルケトンを追加投入してさらに２４時間ミリングして
電荷発生層塗工溶液とした。これを５ポット分用意し
た。この塗工液を上記中間層上に浸漬塗工し、１２０
℃、２０分間加熱乾燥して膜厚０．３μｍの電荷発生層
を形成した。

【００５５】次に （電荷移動層塗工液） 下記構造式化３の化合物 ４５０部

【化３】 ポリカーボネート（商品名パンライトＣ１４００：帝人化学（株）製） ５００部 シリコーンオイル（商品名ＫＦ５０：信越シリコーン（株）製） ０．１部 テトラヒドロフラン ４０００部 よりなる電荷輸送層塗工液を浸漬塗工し、１３０℃、２
０分間乾燥して膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成し、実
施例２の電子写真感光体を作成した。

【００５６】実施例３ 共重合ポリアミド樹脂（商品名：アラミンＣＭ−８００
０、東レ（株）製）１５０部をメタノール３３９５部及
びブタノール１４５５部に溶解させ、下引き層塗工液と
した。この下引き層塗工液をＡｌを真空蒸着した直径１
４６ｍｍ、長さ３４０ｍｍ、厚さ約７５μｍの二軸延伸
ポリエステルシリンダー上に浸漬塗工し、１１０℃、１
０分間加熱乾燥して厚さ０．１μｍの下引き層を形成し
た。

【００５７】次に１５ｃｍφの硬質ガラスポットに容積
の１／２量の１ｃｍアルミナ焼結ボールと酸化カルシウ
ム（フルウチ化学（株）：純度９９．９９％）の微粉３
３５ｇｒと５０重量％のオイルフリーアルキド樹脂（ベ
ッコライトＭ６４０１−５０、大日本インキ化学（株）
製）を８３ｇｒと固形分濃度６０重量％のブチル化メラ
ミン樹脂（スーパーベッカミンＧ８２１−６０、大日本
インキ化学（株）製）を４８ｇｒおよびメチルエチルケ
トン２８０ｇｒとを入れて２４時間ミリングし、その後
メチルエチルケトン６５ｇｒで希釈し、５０重量％の中
間層塗工液とした。これを５ポット分用意した。

【００５８】なお、中間層に用いた樹脂の比重は１．
４、また酸化カルシウムの比重は３．４であるから中間
層の酸化カルシウム／樹脂は容量比で２／１となる。上
記中間層塗工液を前記下引き層上に浸漬塗工し、１３０
℃、２０分間乾燥硬化して厚さ２μｍの中間層を形成し
た。電荷発生層と電荷輸送層の形成は実施例１と同様に
して実施例３の電子写真感光体を作成した。

【００５９】実施例４ ５０重量％のオイルフリーアルキド樹脂（ベッコライト
Ｍ６４０１−５０、大日本インキ化学（株）製）を１８
０ｇｒと固形分濃度６０重量％のブチル化メラミン樹脂
（スーパーベッカミンＧ８２１−６０、大日本インキ化
学（株）製）を１００ｇｒをメチルエチルケトン４７２
０ｇｒに溶解させ、下引き層塗工液とした。この下引き
層塗工液を電気メッキにより作成された直径１４６ｍ
ｍ、長さ３４０ｍｍ、厚さ約３０μｍのニッケルシリン
ダー上に浸漬塗工し、１３０℃、１５分間乾燥加熱して
厚さ０．１μｍの下引き層を形成した。次に１５ｃｍφ
の硬質ガラスポットに容積の１／２量の１ｃｍアルミナ
焼結ボールと弗化カルシウム（フルウチ化学（株）：９
９．９９％）の微粉３１５ｇｒと固形分濃度５０重量％
のオイルフリーアルキド樹脂（ベッコライトＭ６４０１
−５０、大日本インキ化学（株）製）８３ｇｒと固形分
濃度６０重量％のブチル化メラミン樹脂（スーパーベッ
カミンＧ８２１−６０、大日本インキ化学（株）製）を
４８ｇｒおよびメチルエチルケトン２６２ｇｒとを入れ
て２４時間ミリングし、その後メチルエチルケトン６３
ｇｒで希釈し、５０重量％の中間層塗工液とした。これ
を５ポット分用意した。

【００６０】なお、中間層に用いた樹脂の比重は１．
４、また弗化カルシウムの比重は３．２であるから中間
層の弗化カルシウム／樹脂は容量比で２／１となる。上
記中間層塗工液を前記下引き層上に浸漬塗工し、１３０
℃、２０分間乾燥硬化して厚さ２μｍの中間層を形成し
た。電荷発生層と電荷輸送層の形成は実施例１と同様に
して実施例４の電子写真用感光体を作成した。

【００６１】実施例５ 共重合ポリアミド樹脂（商品名：アラミンＣＭ−８００
０、東レ（株）製）１５０部をメタノール３３９５部及
びブタノール１４５５部に溶解させ、下引き層塗工液と
した。この下引き層塗工液を電気メッキにより作成され
た直径１４６ｍｍ、長さ３４０ｍｍ、厚さ約３０μｍの
ニッケルシリンダー上に浸漬塗工し、１１０℃、１０分
間加熱乾燥して厚さ０．１μｍの下引き層を形成した。

【００６２】次に１５ｃｍφの硬質ガラスポットに容積
の１／２量の１ｃｍアルミナ焼結ボールと酸化ケイ素
（高純度化学（株）製：純度９９．９％）の微粉２２１
ｇｒと固形分濃度５０重量％のオイルフリーアルキド樹
脂（ベッコライトＭ６４０１−５０、大日本インキ化学
（株）製）８３ｇｒと固形分濃度６０重量％のブチル化
メラミン樹脂（スーパーベッカミンＧ８２１−６０、大
日本インキ化学（株）製）４８ｇｒおよびメチルエチル
ケトン１８３ｇｒとを入れて２４時間ミリングし、その
後メチルエチルケトン４８ｇｒで希釈し、５０重量％の
中間層塗工液とした。これを５ポット分用意した。

【００６３】なお、中間層に用いた樹脂の比重は１．
４、また酸化ケイ素の比重は２．２であるから、中間層
の酸化ケイ素／樹脂は容量比で２／１となる。上記中間
層塗工液を前記下引き層上に浸漬塗工し、１３０℃、２
０分間乾燥硬化して厚さ２μｍの中間層を形成した。電
荷発生層と電荷輸送層の形成は実施例１と同様にして実
施例５の電子写真感光体を作成した。

【００６４】比較例１ 実施例１において、中間層を設けなかった以外は実施例
１と同様にして比較例１の電子写真感光体を作成した。

【００６５】比較例２ 実施例１において、中間層を設けず、下引き層の厚さを
１．５μｍにした以外は実施例１と同様にして比較例２
の電子写真感光体を作成した。

【００６６】比較例３ 実施例１において、下引き層を設けなかった以外は実施
例１と同様にして比較例３の電子写真感光体を作成し
た。

【００６７】以上の様にして作成した各電子写真感光体
を静電複写紙試験装置（川口電機製作所ＳＰ−４２８）
を用いて、−６ＫＶのコロナ放電を２０秒間行なって帯
電させて、帯電開始２秒後の表面電位（Ｖ₂）を測定し
た。また、帯電終了後、２０秒間暗所にて減衰させ、電
位保持率（Ｖｋ）（＝暗減衰２０秒後の電位／帯電２０
秒後の電位）を求めた。また、２０秒間の暗減衰終了
後、色温度２８５６°ｋのタングステンランプを１５０
ｌｕｘ・ｓｅｃ照射した後の表面電位Ｖｒ（残留電位）
を測定した。次に再び−８００Ｖの表面電位まで帯電さ
せた後、前記タングステンランプで５ｌｕｘで露光して
表面電位が−４００Ｖに減衰するに必要な露光量Ｓを測
定した。この測定を２２℃／５０％と１０℃／１５％の
環境で行った。

【００６８】さらに低温低湿下（１０℃／１５％）にお
ける繰り返し疲労特性を知る為に上記装置で、感光体に
タングステンランプで４５ｌｕｘの光を当て、さらに感
光体に流れる電流が−９．６μＡになる様に印加電圧で
調節しながら、帯電と露光とを交互に１０分間繰り返し
た疲労後の特性を前記と同様にして測定した。また、感
光層と基体との接着性を評価するために、各電子写真感
光体をＦＴ２０７０〔（株）リコー製〕を改造したベル
ト搬送試験機で５０万回転後の感光体の外観を観察し
た。これらの結果を表２に示す。

【表２】

【００６９】実施例６〜７ 実施例１において、下引き層の厚さを０．２５μｍおよ
び０．０５μｍに代えた以外は実施例１と同様にして実
施例６〜７の電子写真感光体を作成した。

【００７０】実施例８〜９ 実施例３において、下引き層の厚さを０．２５μｍおよ
び０．０５μｍに代えた以外は実施例３と同様にして実
施例８〜９の電子写真感光体を作成した。

【００７１】実施例１０〜１１ 実施例４において、下引き層の厚さを０．２５μｍおよ
び０．０５μｍに代えた以外は実施例４と同様にして実
施例１０〜１１の電子写真感光体を作成した。

【００７２】実施例１２〜１３ 実施例１において、下引き層の厚さを０．５μｍおよび
０．０２μｍに代えた以外は実施例１と同様にして実施
例１２〜１３の電子写真感光体を作成した。

【００７３】実施例１４〜１５ 実施例３において、下引き層の厚さを０．５μｍおよび
０．０２μｍに代えた以外は実施例３と同様にして実施
例１４〜１５の電子写真感光体を作成した。

【００７４】実施例１６〜１７ 実施例４において、下引き層の厚さを０．５μｍおよび
０．０２μｍに代えた以外は実施例４と同様にして実施
例１６〜１７の電子写真感光体を作成した。次に以上の
様にして作成した各電子写真感光体を実施例１と同様に
評価を行った。その結果を表３に示す。

【表３】

【００７５】実施例１８〜１９ 実施例１において、中間層の酸化チタン／樹脂の容量比
を１．３／１、２．７／１に代えた以外は実施例１と同
様にして実施例１８〜１９の電子写真感光体を作成し
た。

【００７６】実施例２０〜２１ 実施例３において、中間層の酸化カルシウム／樹脂の容
量比を１．３／１、２．７／１に代えた以外は実施例３
と同様にして実施例２０〜２１の電子写真感光体を作成
した。

【００７７】実施例２２〜２３ 実施例４において、中間層の弗化カルシウム／樹脂の容
量比を１．３／１、２．７／１に代えた以外は実施例４
と同様にして実施例２２〜２３の電子写真感光体を作成
した。

【００７８】比較例４〜５ 実施例１において、中間層の酸化チタン／樹脂の容量比
を０．９／１、３．６／１に代えた以外は実施例１と同
様にして比較例４〜５の電子写真感光体を作成した。

【００７９】比較例６〜７ 実施例３において、中間層の酸化カルシウム／樹脂の容
量比を０．９／１、３．６／１に代えた以外は実施例３
と同様にして比較例６〜７の電子写真感光体を作成し
た。

【００８０】比較例８〜９ 実施例４において、中間層の弗化カルシウム／樹脂の容
量比を０．９／１、３．６／１に代えた以外は実施例４
と同様にして比較例８〜９の電子写真感光体を作成し
た。次に、以上の様にして作成した各電子写真感光体を
実施例１と同様に評価を行った。その結果を表４に示
す。

【表４】 比較例１１、１３、１５は電荷輸送層の塗工、乾燥時に
中間層内部に含まれる空気が原因となり、電荷輸送層中
に気泡が多数発生したため、特性評価は行わなかった。

【００８１】

【発明の効果】本発明の電子写真用感光体は前記構成か
らなり、導電性基体と光導電層の間に樹脂から成る下引
き層と特定組成の中間層を設けたことから、基体と中間
層の接着性が向上し、そのため、繰り返し使用による耐
刷性が向上し、しかも、帯電と露光の繰返し後において
も残留電位の上昇が小さいという顕著な作用効果を有す
る。また、本発明の電子写真用感光体によれば、レーザ
ープリンター等の可干渉性の光を用いた露光において
も、光干渉による異常画像の発生を防止することができ
る。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性基体上に光導電層を設けた電子写
   真感光体において、導電性基体と光導電層との間に白色
   顔料と結着剤樹脂を主成分とし、かつ白色顔料と結着剤
   樹脂の使用割合が容量比で１／１〜３／１の範囲にある
   中間層を設けると共に、導電性基体と該中間層との間に
   結着剤樹脂による下引き層を設けたことを特徴とする電
   子写真感光体。
2. 【請求項２】 白色顔料が酸化チタン、酸化カルシウム
   又は弗化カルシウムである請求項１の電子写真感光体。
3. 【請求項３】 下引き層の膜厚が０．０３μｍ以上０．
   ３μｍ以下である請求項１の電子写真感光体。