JPH04357174A - 工具用被覆窒化ケイ素燒結体 - Google Patents
工具用被覆窒化ケイ素燒結体Info
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- JPH04357174A JPH04357174A JP3155583A JP15558391A JPH04357174A JP H04357174 A JPH04357174 A JP H04357174A JP 3155583 A JP3155583 A JP 3155583A JP 15558391 A JP15558391 A JP 15558391A JP H04357174 A JPH04357174 A JP H04357174A
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Landscapes
- Ceramic Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、旋削工具,フライス工
具,ドリル,エンドミル等の切削工具、又はスリッター
,プッシュ,ワイヤカッター,カイド等の耐摩耗工具、
特にスローアウェイチップとしての切削工具に最適な工
具用被覆窒化ケイ素焼結体に関するものである。
具,ドリル,エンドミル等の切削工具、又はスリッター
,プッシュ,ワイヤカッター,カイド等の耐摩耗工具、
特にスローアウェイチップとしての切削工具に最適な工
具用被覆窒化ケイ素焼結体に関するものである。
【0002】
【従来の技術】窒化ケイ素を含有してなる燒結体は、機
械的強度,耐熱性,耐熱衝撃性に優れているが、窒化ケ
イ素自体が鉄との親和性に富むため、例えば鉄系材料へ
の切削工具として使用した場合、耐摩耗性が極端に劣化
するという問題がある。
械的強度,耐熱性,耐熱衝撃性に優れているが、窒化ケ
イ素自体が鉄との親和性に富むため、例えば鉄系材料へ
の切削工具として使用した場合、耐摩耗性が極端に劣化
するという問題がある。
【0003】この問題を解決するために、窒化ケイ素燒
結体の表面に鉄系材料との親和性に劣る硬質被膜を形成
させた被覆窒化ケイ素焼結体の提案が行われている。
結体の表面に鉄系材料との親和性に劣る硬質被膜を形成
させた被覆窒化ケイ素焼結体の提案が行われている。
【0004】被覆窒化ケイ素焼結体の代表的なものとし
て、特公昭59−13475号公報,特公昭61−35
159号公報及び特公昭62−13430号公報がある
。
て、特公昭59−13475号公報,特公昭61−35
159号公報及び特公昭62−13430号公報がある
。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】特公昭59−1347
5号公報には、Si3N4を主成分とする焼結体の基材
の表面にAl2O3及び/又はAl(ON)の被膜を形
成させたセラミック・スローアウェイチップが記載され
ている。
5号公報には、Si3N4を主成分とする焼結体の基材
の表面にAl2O3及び/又はAl(ON)の被膜を形
成させたセラミック・スローアウェイチップが記載され
ている。
【0006】また、特公昭61−35159号公報には
、窒化ケイ素及び/又はサイアロンを含む焼結体の基材
の表面に炭化ケイ素,酸化ケイ素又は両方の固溶体でな
る厚さ0.2〜3.0μmの内層と、酸化アルミニウム
,酸化ジルコニウム及び酸化チタンの1種又は2種以上
の固溶体からなる厚さ0.5〜5.0μmの外層とで構
成された高速切削用表面被覆窒化ケイ素焼結体が記載さ
れている。
、窒化ケイ素及び/又はサイアロンを含む焼結体の基材
の表面に炭化ケイ素,酸化ケイ素又は両方の固溶体でな
る厚さ0.2〜3.0μmの内層と、酸化アルミニウム
,酸化ジルコニウム及び酸化チタンの1種又は2種以上
の固溶体からなる厚さ0.5〜5.0μmの外層とで構
成された高速切削用表面被覆窒化ケイ素焼結体が記載さ
れている。
【0007】さらに、特公昭62−13430号公報に
は、90重量%以上の窒化ケイ素を含む焼結体の表面に
Tiの窒化物,炭窒化物,炭窒酸化物の1種の単層又は
2種以上の複層からなる被覆層を0.5〜10μmの厚
さで形成した鋳鉄の高速切削用表面被覆切削工具が記載
されている。
は、90重量%以上の窒化ケイ素を含む焼結体の表面に
Tiの窒化物,炭窒化物,炭窒酸化物の1種の単層又は
2種以上の複層からなる被覆層を0.5〜10μmの厚
さで形成した鋳鉄の高速切削用表面被覆切削工具が記載
されている。
【0008】これら3件の公報に記載されている被覆窒
化ケイ素焼結体は、窒化ケイ素焼結体の基材に含有する
窒化ケイ素自体が共有結合性の高い化合物であることか
ら、被膜を形成する化合物との密着性が悪く、特に物理
蒸着法(PVD法)や化学蒸着法(CVD法)で形成さ
れる化合物の被膜との密着性が劣るために、鉄系材料を
被削材とする切削工具として用いると切削初期段階で被
膜が剥離し、耐摩耗性が極端に劣化し、このために耐欠
損性も低下するという問題がある。
化ケイ素焼結体は、窒化ケイ素焼結体の基材に含有する
窒化ケイ素自体が共有結合性の高い化合物であることか
ら、被膜を形成する化合物との密着性が悪く、特に物理
蒸着法(PVD法)や化学蒸着法(CVD法)で形成さ
れる化合物の被膜との密着性が劣るために、鉄系材料を
被削材とする切削工具として用いると切削初期段階で被
膜が剥離し、耐摩耗性が極端に劣化し、このために耐欠
損性も低下するという問題がある。
【0009】本発明は、上述ような問題点を解決したも
ので、具体的には、窒化ケイ素を含有する焼結体と被膜
との間に極薄の酸化膜を形成し、酸化膜でもって焼結体
と被膜との密着性及び被膜の耐剥離性を高め、耐摩耗性
及び耐欠損性を優れるようにした被膜窒化ケイ素焼結体
の提供を目的とするものである。
ので、具体的には、窒化ケイ素を含有する焼結体と被膜
との間に極薄の酸化膜を形成し、酸化膜でもって焼結体
と被膜との密着性及び被膜の耐剥離性を高め、耐摩耗性
及び耐欠損性を優れるようにした被膜窒化ケイ素焼結体
の提供を目的とするものである。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鉄系材料
からなる被削材を被覆窒化ケイ素焼結体の切削工具でも
って切削した場合に、耐摩耗性及び耐欠損性が急激に低
下するという問題に対して、焼結体と被膜との関係から
検討していた所、第1に、被覆窒化ケイ素焼結体を切削
工具として用いた場合に生じる耐摩耗性及び耐欠損性の
急激な低下は、被膜の剥離が原因で生じるという知見を
得た。
からなる被削材を被覆窒化ケイ素焼結体の切削工具でも
って切削した場合に、耐摩耗性及び耐欠損性が急激に低
下するという問題に対して、焼結体と被膜との関係から
検討していた所、第1に、被覆窒化ケイ素焼結体を切削
工具として用いた場合に生じる耐摩耗性及び耐欠損性の
急激な低下は、被膜の剥離が原因で生じるという知見を
得た。
【0011】第2に、窒化ケイ素焼結体の表面を高温酸
化させて、極薄の酸化膜を形成し、酸化膜の表面に被膜
を形成させると、被膜の剥離が生じ難く、耐摩耗性及び
耐欠損性が顕著に向上するという知見を得た。
化させて、極薄の酸化膜を形成し、酸化膜の表面に被膜
を形成させると、被膜の剥離が生じ難く、耐摩耗性及び
耐欠損性が顕著に向上するという知見を得た。
【0012】本発明は、第1の知見及び第2の知見に基
づいて完成させるに至ったものである。
づいて完成させるに至ったものである。
【0013】本発明の工具用被覆窒化ケイ素焼結体は、
窒化ケイ素を含有してなる焼結体の基材の少なくとも一
面に被膜を被覆してなる被覆窒化ケイ素焼結体において
、該基材の表面に厚さ1000Å以下の酸化膜を形成し
、該酸化膜の表面にTi,Zr,Hf,V,Nb,Ta
,Cr,Mo,W,Alの酸化物,窒化物,炭化物及び
これらの相互固溶体の中の少なくとも1種の単層又は多
層からなる被膜を形成したことを特徴とするものである
。
窒化ケイ素を含有してなる焼結体の基材の少なくとも一
面に被膜を被覆してなる被覆窒化ケイ素焼結体において
、該基材の表面に厚さ1000Å以下の酸化膜を形成し
、該酸化膜の表面にTi,Zr,Hf,V,Nb,Ta
,Cr,Mo,W,Alの酸化物,窒化物,炭化物及び
これらの相互固溶体の中の少なくとも1種の単層又は多
層からなる被膜を形成したことを特徴とするものである
。
【0014】本発明の工具用被覆窒化ケイ素焼結体にお
ける基材は、窒化ケイ素、又は窒化ケイ素とAlの化合
物、例えばAl2O3やAlN等とで形成されるα−サ
イアロンやβ−サイアロンとして含有している焼結体、
特に焼結体の表面に窒化ケイ素もしくはサイアロンが多
く生じている基材の場合に、後述する作用効果が高く、
好ましくは30体積%以上の窒化ケイ素あるいはサイア
ロンを含有した焼結体、さらに好ましくは70体積%以
上の窒化ケイ素やサイアロンを含有した焼結体である。
ける基材は、窒化ケイ素、又は窒化ケイ素とAlの化合
物、例えばAl2O3やAlN等とで形成されるα−サ
イアロンやβ−サイアロンとして含有している焼結体、
特に焼結体の表面に窒化ケイ素もしくはサイアロンが多
く生じている基材の場合に、後述する作用効果が高く、
好ましくは30体積%以上の窒化ケイ素あるいはサイア
ロンを含有した焼結体、さらに好ましくは70体積%以
上の窒化ケイ素やサイアロンを含有した焼結体である。
【0015】本発明の工具用被覆窒化ケイ素焼結体にお
ける酸化膜は、薄膜にすることが好ましく、1000Å
を超えた厚さになると被膜と酸化膜との密着性の低下が
著しくなるので、1000Å以下の厚さにする必要があ
り、特に10〜500Åの厚さにすると基材と酸化膜、
並びに酸化膜と被膜との相互密着強度が高くなり好まし
いことである。この酸化膜の組成は、基材の組成成分に
より左右されるもので、基材の組成成分の酸化物、場合
によっては、酸窒化物,酸炭化物,酸窒炭化物からなっ
ており、特に酸化物の場合はガラス状でなる場合もある
。
ける酸化膜は、薄膜にすることが好ましく、1000Å
を超えた厚さになると被膜と酸化膜との密着性の低下が
著しくなるので、1000Å以下の厚さにする必要があ
り、特に10〜500Åの厚さにすると基材と酸化膜、
並びに酸化膜と被膜との相互密着強度が高くなり好まし
いことである。この酸化膜の組成は、基材の組成成分に
より左右されるもので、基材の組成成分の酸化物、場合
によっては、酸窒化物,酸炭化物,酸窒炭化物からなっ
ており、特に酸化物の場合はガラス状でなる場合もある
。
【0016】本発明の工具用被覆窒化ケイ素焼結体にお
ける被覆は、具体的には、例えばTiN,ZrN,Hf
N,TaN,AlN,TiC,ZrC,VC,NbC,
TaC,WC,Mo2C,Cr3C2,Cr2O3,A
l2O3,Ti(C,N),(Ti,Zr)(C,N)
,(Ti,Ta)C,(Ti,Ta)(C,N),Ti
(C,N,O),(Ti,W)Cを挙げることができる
。この被膜の厚さは、工具形状,用途及び被膜の組成成
分により異なるもので、衝撃力が殆んど加わらない用途
の場合は、10μm以下の被膜厚さでよく、切削工具の
ように熱的衝撃力が苛酷に加わるような用途の場合は、
5.0μm以下の被膜厚さ、特に好ましくは0.5〜4
.0μmの被膜厚さである。
ける被覆は、具体的には、例えばTiN,ZrN,Hf
N,TaN,AlN,TiC,ZrC,VC,NbC,
TaC,WC,Mo2C,Cr3C2,Cr2O3,A
l2O3,Ti(C,N),(Ti,Zr)(C,N)
,(Ti,Ta)C,(Ti,Ta)(C,N),Ti
(C,N,O),(Ti,W)Cを挙げることができる
。この被膜の厚さは、工具形状,用途及び被膜の組成成
分により異なるもので、衝撃力が殆んど加わらない用途
の場合は、10μm以下の被膜厚さでよく、切削工具の
ように熱的衝撃力が苛酷に加わるような用途の場合は、
5.0μm以下の被膜厚さ、特に好ましくは0.5〜4
.0μmの被膜厚さである。
【0017】本発明の工具用被覆窒化ケイ素焼結体は、
従来の製造方法により得られる窒化ケイ素を含む焼結体
、又は市販されている窒化ケイ素を含む焼結体を酸化性
雰囲気、具体的には、例えば大気中又はCO2ガスとH
2ガスもしくはCO2ガスとH2ガスと不活性ガスの雰
囲気中、800℃〜1100℃に加熱して焼結体の表面
に酸化膜を形成し、次いで従来から行われているPVD
法やCVD法でもって処理することにより、酸化膜の表
面に被膜を形成して得ることができる。
従来の製造方法により得られる窒化ケイ素を含む焼結体
、又は市販されている窒化ケイ素を含む焼結体を酸化性
雰囲気、具体的には、例えば大気中又はCO2ガスとH
2ガスもしくはCO2ガスとH2ガスと不活性ガスの雰
囲気中、800℃〜1100℃に加熱して焼結体の表面
に酸化膜を形成し、次いで従来から行われているPVD
法やCVD法でもって処理することにより、酸化膜の表
面に被膜を形成して得ることができる。
【0018】
【作用】本発明の工具用被覆窒化ケイ素焼結体は、基材
の表面の酸化膜が基材に含有している元素と酸素とによ
って形成された化合物であることから基材との密着性を
高める作用をし、極薄の酸化膜の表面に被膜が形成され
ていること、及び酸化膜と被膜材質との関係から酸化膜
が被膜との密着性を高める作用をしているもので、所謂
酸化膜が基材と被膜との密着性の媒介的作用をしている
ものである。
の表面の酸化膜が基材に含有している元素と酸素とによ
って形成された化合物であることから基材との密着性を
高める作用をし、極薄の酸化膜の表面に被膜が形成され
ていること、及び酸化膜と被膜材質との関係から酸化膜
が被膜との密着性を高める作用をしているもので、所謂
酸化膜が基材と被膜との密着性の媒介的作用をしている
ものである。
【0019】
【実施例1】重量で4%Al2O3、4%Y2O3及び
残部Si3N4からなるISO・SNGN120408
形状の窒化ケイ素セラミックスの基材を用いて、これを
大気中,1000℃で1時間加熱処理し、基材表面に酸
化膜を形成させた。酸化膜は、試料表面からの酸素濃度
をESCAにより分析し、厚さ400Åと確認した。
残部Si3N4からなるISO・SNGN120408
形状の窒化ケイ素セラミックスの基材を用いて、これを
大気中,1000℃で1時間加熱処理し、基材表面に酸
化膜を形成させた。酸化膜は、試料表面からの酸素濃度
をESCAにより分析し、厚さ400Åと確認した。
【0020】次に、CVD法により1100℃の反応温
度で、酸化膜の形成された試料表面に厚さ1μmのTi
C膜の内層と厚さ1.5μmのAl2O3膜の外層を被
覆して本発明品1を得た。また、本発明品1のTiC膜
の内層の処理を施さずに、2.5μmのAl2O3膜を
被覆して本発明品2を得た。
度で、酸化膜の形成された試料表面に厚さ1μmのTi
C膜の内層と厚さ1.5μmのAl2O3膜の外層を被
覆して本発明品1を得た。また、本発明品1のTiC膜
の内層の処理を施さずに、2.5μmのAl2O3膜を
被覆して本発明品2を得た。
【0021】比較として、本発明品1及び2の内、それ
ぞれ酸化膜の形成処理を施さないで、その他は同様に処
理して比較品1及び2を得た。また、上述の基材表面に
、CVD法でもって厚さ0.2μmのSiO2膜の内層
と厚さ2.3μmのAl2O3膜の外層を形成させて比
較品3とした。
ぞれ酸化膜の形成処理を施さないで、その他は同様に処
理して比較品1及び2を得た。また、上述の基材表面に
、CVD法でもって厚さ0.2μmのSiO2膜の内層
と厚さ2.3μmのAl2O3膜の外層を形成させて比
較品3とした。
【0022】こうして得た本発明品1,2と比較品1〜
3と、さらに上述の基材のみからなるSNGN1204
08形状のそれぞれのスローアウェイチップを用いて、
下記(A)条件及び(B)条件における切削試験を行い
、その結果を表1に示した。 (A)乾式による連続旋削試験条件 被削材 :FC35 切削速度:500m/min 切込み :1.5mm 送り :0.3mm/rev 切削時間:2min 評価 :平均逃げ面摩耗量 (B)乾式によるフライス切削試験条件被削材 :F
C60(45H×200l)切削速度:150m/mi
n 切込み :1.5mm 初期送り:0.20mm/rev 評価 :チップが欠損に至る最大送り、(欠損し
ない場合は、送りを0.3mm/rev増加)
3と、さらに上述の基材のみからなるSNGN1204
08形状のそれぞれのスローアウェイチップを用いて、
下記(A)条件及び(B)条件における切削試験を行い
、その結果を表1に示した。 (A)乾式による連続旋削試験条件 被削材 :FC35 切削速度:500m/min 切込み :1.5mm 送り :0.3mm/rev 切削時間:2min 評価 :平均逃げ面摩耗量 (B)乾式によるフライス切削試験条件被削材 :F
C60(45H×200l)切削速度:150m/mi
n 切込み :1.5mm 初期送り:0.20mm/rev 評価 :チップが欠損に至る最大送り、(欠損し
ない場合は、送りを0.3mm/rev増加)
【002
3】
3】
【表1】
【0024】
【実施例2】重量で4%Al2O3、2%AlN,3%
Y2O3及び残部Si3N4からなるISO・SNGN
120408形状の窒化ケイ素セラミックスの基材を用
いて、実施例1と略同様に行って、(但し、酸化膜の厚
さは、酸化処理温度及び時間でもって調整した。)表2
に示すような酸化膜厚さ及び各種の被膜を有する本発明
品3〜22と、酸化膜の施されてない比較品5〜7を得
た。
Y2O3及び残部Si3N4からなるISO・SNGN
120408形状の窒化ケイ素セラミックスの基材を用
いて、実施例1と略同様に行って、(但し、酸化膜の厚
さは、酸化処理温度及び時間でもって調整した。)表2
に示すような酸化膜厚さ及び各種の被膜を有する本発明
品3〜22と、酸化膜の施されてない比較品5〜7を得
た。
【0025】こうして得た本発明品3〜22と比較品5
〜7のそれぞれのスローアウェイチップを用いて、実施
例1の(A)条件及び(B)条件による切削試験を行い
、その結果を表2に併記した。
〜7のそれぞれのスローアウェイチップを用いて、実施
例1の(A)条件及び(B)条件による切削試験を行い
、その結果を表2に併記した。
【0026】
【表2】
【0027】
【実施例3】実施例2と同様の基材を用いて、実施例2
と同様に処理し、表3に示すような酸化膜厚さ及び各種
の被膜を有する本発明品23〜34を得た。
と同様に処理し、表3に示すような酸化膜厚さ及び各種
の被膜を有する本発明品23〜34を得た。
【0028】これらの本発明品23〜34のそれぞれの
スローアウェイチップを用いて、実施例1の(A)条件
及び(B)条件による切削試験を行い、その結果を表3
に併記した。
スローアウェイチップを用いて、実施例1の(A)条件
及び(B)条件による切削試験を行い、その結果を表3
に併記した。
【0029】
【表3】
【0030】
【実施例4】重量で5%AlN、6%Y2O3及び残部
Si3N4からなるISO・SNGN120408形状
の窒化ケイ素セラミックスの基材を用いて、実施例1と
同様に大気中、表4に示す条件で加熱処理し、基材の表
面に表4に示す厚さの酸化膜を形成させた。次いで、C
VD法により1100℃の反応温度で厚さ0.8μmの
Ti(C,N)膜の内層と厚さ2.0μmのAl2O3
膜の外層を施して、本明品35〜39を得た。
Si3N4からなるISO・SNGN120408形状
の窒化ケイ素セラミックスの基材を用いて、実施例1と
同様に大気中、表4に示す条件で加熱処理し、基材の表
面に表4に示す厚さの酸化膜を形成させた。次いで、C
VD法により1100℃の反応温度で厚さ0.8μmの
Ti(C,N)膜の内層と厚さ2.0μmのAl2O3
膜の外層を施して、本明品35〜39を得た。
【0031】比較として、酸化膜の処理を除いて、他は
本発明品35〜39と同様に行って、比較品7を得た。
本発明品35〜39と同様に行って、比較品7を得た。
【0032】こうして得た本発明品35〜39と比較品
7のそれぞれのスローアウェイチップを用いて、実施例
1の(A)条件及び(B)条件による切削試験を行い、
その結果を表4に併記した。
7のそれぞれのスローアウェイチップを用いて、実施例
1の(A)条件及び(B)条件による切削試験を行い、
その結果を表4に併記した。
【0033】
【表4】
【0034】
【発明の効果】本発明の工具用被覆窒化ケイ素焼結体は
、基材の表面に直接PVD法やCVD法でもって被膜を
施してなる従来の被覆窒化ケイ素基燒結体に比べて、被
膜の基材との密着性が高く、剥離が生じ難いことから、
被膜による耐摩耗性を持続できること、しかも耐欠損性
においても顕著な効果があり、具体的には、最大で2倍
の耐摩耗性の向上及び1.9倍の耐欠損性の向上を有す
るという効果があること、また耐摩耗性と耐欠損性がバ
ランスよく優れているものである。
、基材の表面に直接PVD法やCVD法でもって被膜を
施してなる従来の被覆窒化ケイ素基燒結体に比べて、被
膜の基材との密着性が高く、剥離が生じ難いことから、
被膜による耐摩耗性を持続できること、しかも耐欠損性
においても顕著な効果があり、具体的には、最大で2倍
の耐摩耗性の向上及び1.9倍の耐欠損性の向上を有す
るという効果があること、また耐摩耗性と耐欠損性がバ
ランスよく優れているものである。
Claims (2)
- 【請求項1】 窒化ケイ素を含有してなる焼結体の基
材の少なくとも一面に被膜を被覆してなる被覆窒化ケイ
素焼結体において、該基材の表面に厚さ1000Å以下
の酸化膜を形成し、該酸化膜の表面にTi,Zr,Hf
,V,Nb,Ta,Cr,Mo,W,Alの酸化物,窒
化物,炭化物及びこれらの相互固溶体の中の少なくとも
1種の単層又は多層からなる被膜を形成したことを特徴
とする工具用被覆窒化ケイ素焼結体。 - 【請求項2】 上記酸化膜が10〜500Åの厚さで
なり、かつ上記被膜が0.5〜4.0μmの厚さでなる
ことを特徴とする請求項1記載の工具用被覆窒化ケイ素
焼結体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3155583A JPH04357174A (ja) | 1991-05-30 | 1991-05-30 | 工具用被覆窒化ケイ素燒結体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3155583A JPH04357174A (ja) | 1991-05-30 | 1991-05-30 | 工具用被覆窒化ケイ素燒結体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04357174A true JPH04357174A (ja) | 1992-12-10 |
Family
ID=15609218
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3155583A Withdrawn JPH04357174A (ja) | 1991-05-30 | 1991-05-30 | 工具用被覆窒化ケイ素燒結体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04357174A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998031846A1 (de) * | 1997-01-21 | 1998-07-23 | Widia Gmbh | Verbundkörper und verfahren zu seiner herstellung |
| US6313054B1 (en) * | 1997-12-26 | 2001-11-06 | Ngk Spark Plug Co., Ltd. | Silicon nitride sintered body, method for manufacturing the same, and cutting insert formed of the sintered body |
| US9512029B2 (en) | 2012-05-31 | 2016-12-06 | Corning Incorporated | Cover glass article |
-
1991
- 1991-05-30 JP JP3155583A patent/JPH04357174A/ja not_active Withdrawn
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998031846A1 (de) * | 1997-01-21 | 1998-07-23 | Widia Gmbh | Verbundkörper und verfahren zu seiner herstellung |
| US6235416B1 (en) | 1997-01-21 | 2001-05-22 | Widia Gmbh | Composite body and production process |
| US6313054B1 (en) * | 1997-12-26 | 2001-11-06 | Ngk Spark Plug Co., Ltd. | Silicon nitride sintered body, method for manufacturing the same, and cutting insert formed of the sintered body |
| US9512029B2 (en) | 2012-05-31 | 2016-12-06 | Corning Incorporated | Cover glass article |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19980806 |