JPH04357199A - 耐熱性ヘラパタイト及びその製造方法 - Google Patents
耐熱性ヘラパタイト及びその製造方法Info
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- JPH04357199A JPH04357199A JP3213839A JP21383991A JPH04357199A JP H04357199 A JPH04357199 A JP H04357199A JP 3213839 A JP3213839 A JP 3213839A JP 21383991 A JP21383991 A JP 21383991A JP H04357199 A JPH04357199 A JP H04357199A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C30—CRYSTAL GROWTH
- C30B—SINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
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- C30B29/54—Organic compounds
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、光バルブなどの調光素
子に利用されるヘラパタイト及びその製造方法に関する
。
子に利用されるヘラパタイト及びその製造方法に関する
。
【０００２】
【従来の技術】キニンとヨウ素の包接化合物（図１５参
照）はヘラパタイトと呼ばれ、その偏光性により光学用
途に有用であることが知られている。ヘラパタイト分子
中には図１５に示すようにヨウ素分子の配向があり、こ
の配向方向に沿って双極子が生ずる。
照）はヘラパタイトと呼ばれ、その偏光性により光学用
途に有用であることが知られている。ヘラパタイト分子
中には図１５に示すようにヨウ素分子の配向があり、こ
の配向方向に沿って双極子が生ずる。
【０００３】このヘラパタイトを針状結晶とすれば、粒
子分散型の表示素子が構成できる。すなわち、針状ヘラ
パタイト結晶を適当な有機溶媒中に浮遊させ、内部に電
極をもつパネルに封入して一定方向の電場を供給すると
、その双極子モーメントのために浮遊している結晶は一
定方向に整列する。また電場の供給を中止すると、結晶
は不規則に入り混じった状態となる。この現象を利用し
て光バルブなどの調光素子として利用することができる
。
子分散型の表示素子が構成できる。すなわち、針状ヘラ
パタイト結晶を適当な有機溶媒中に浮遊させ、内部に電
極をもつパネルに封入して一定方向の電場を供給すると
、その双極子モーメントのために浮遊している結晶は一
定方向に整列する。また電場の供給を中止すると、結晶
は不規則に入り混じった状態となる。この現象を利用し
て光バルブなどの調光素子として利用することができる
。
【０００４】このような針状ヘラパタイト結晶の製造方
法としては、特公昭４８−２０５６０号公報などに開示
されているように、キニン、好ましくは硫酸キニンを鉄
イオンの共存下で水、硫酸及び酢酸を用いて溶解し、こ
れにヨウ素及びヨウ化カリウムを加えて反応させる。そ
して析出した結晶を濾過、乾燥することにより製造して
いる。この製造方法で得られるヘラパタイトは、ヨウ素
の配向方向が結晶短軸に平行となっている。この配向は
調光素子に応用した際、応答速度が遅いなどの欠点とな
る。また耐熱性も劣っている。
法としては、特公昭４８−２０５６０号公報などに開示
されているように、キニン、好ましくは硫酸キニンを鉄
イオンの共存下で水、硫酸及び酢酸を用いて溶解し、こ
れにヨウ素及びヨウ化カリウムを加えて反応させる。そ
して析出した結晶を濾過、乾燥することにより製造して
いる。この製造方法で得られるヘラパタイトは、ヨウ素
の配向方向が結晶短軸に平行となっている。この配向は
調光素子に応用した際、応答速度が遅いなどの欠点とな
る。また耐熱性も劣っている。
【０００５】例えば自動車のウインドガラスには、遮光
機能を付与することが好ましい。そこで上記ヘラパタイ
ト結晶を利用することが考えられる。この場合ヘラパタ
イト結晶を封入するためには、合わせガラスとする必要
がある。ところが上記した従来の製造方法で形成された
ヘラパタイト結晶は、１１０℃以上の温度で分解や劣化
が生じることが知られている。そのため１３０℃以上の
高温で処理される合わせガラスには用いることができな
い。
機能を付与することが好ましい。そこで上記ヘラパタイ
ト結晶を利用することが考えられる。この場合ヘラパタ
イト結晶を封入するためには、合わせガラスとする必要
がある。ところが上記した従来の製造方法で形成された
ヘラパタイト結晶は、１１０℃以上の温度で分解や劣化
が生じることが知られている。そのため１３０℃以上の
高温で処理される合わせガラスには用いることができな
い。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような事
情に鑑みてなされたものであり、ヘラパタイト結晶の耐
熱性を向上させ、ヨウ素の配列方向を改善することを目
的とする。
情に鑑みてなされたものであり、ヘラパタイト結晶の耐
熱性を向上させ、ヨウ素の配列方向を改善することを目
的とする。
【０００７】
（第１発明）本願に係る第１の発明の耐熱性ヘラパタイ
トは、上記課題を解決するためになされたものであり、
キニン、硫酸、アルカリ金属ヨウ化物及びヨウ素を反応
させて得られる化学式ｘＣ２０Ｈ２４Ｎ２ Ｏ２ ・ｙ
Ｈ２ ＳＯ４ ・ｚＨＩ３ なるヘラパタイトであって
、該化学式中の硫酸分子数ｙのヨウ素原子数３ｚに対す
る割合ｙ／３ｚが０．５未満であり、ヨウ素が長軸方向
に配列した針状結晶をなしていることを特徴とする。 （第２発明）本願に係る第２の発明である耐熱性ヘラパ
タイトの製造方法は、キニン、硫酸、アルカリ金属ヨウ
化物及びヨウ素を反応させてヘラパタイト結晶を得、該
ヘラパタイト結晶を溶媒から分離する第１分離工程と、
前記ヘラパタイト結晶を、水及びアルコールの少なくと
も一方からなり水／アルコールの重量比Ｒが５０／５０
＜ＲまたはＲ＜１０／９０の範囲にある第２溶媒中に投
入し加熱した後冷却して再結晶させる再結晶工程と、再
結晶したヘラパタイト結晶を前記第２溶媒から分離する
第２分離工程と、からなることを特徴とする。
トは、上記課題を解決するためになされたものであり、
キニン、硫酸、アルカリ金属ヨウ化物及びヨウ素を反応
させて得られる化学式ｘＣ２０Ｈ２４Ｎ２ Ｏ２ ・ｙ
Ｈ２ ＳＯ４ ・ｚＨＩ３ なるヘラパタイトであって
、該化学式中の硫酸分子数ｙのヨウ素原子数３ｚに対す
る割合ｙ／３ｚが０．５未満であり、ヨウ素が長軸方向
に配列した針状結晶をなしていることを特徴とする。 （第２発明）本願に係る第２の発明である耐熱性ヘラパ
タイトの製造方法は、キニン、硫酸、アルカリ金属ヨウ
化物及びヨウ素を反応させてヘラパタイト結晶を得、該
ヘラパタイト結晶を溶媒から分離する第１分離工程と、
前記ヘラパタイト結晶を、水及びアルコールの少なくと
も一方からなり水／アルコールの重量比Ｒが５０／５０
＜ＲまたはＲ＜１０／９０の範囲にある第２溶媒中に投
入し加熱した後冷却して再結晶させる再結晶工程と、再
結晶したヘラパタイト結晶を前記第２溶媒から分離する
第２分離工程と、からなることを特徴とする。
【０００８】第２発明においてヘラパタイト結晶を最初
に得るための反応工程は公知の方法により、例えば第１
溶媒中でキニン、硫酸、ヨウ化カリウム及びヨウ素を化
学量論組成の割合で混合して反応させる。ここで第１溶
媒としては、水、アルコール及び酢酸よりなる従来と同
様のものを用いることができる。この反応工程は、通常
キニンを水、アルコール、硫酸及び酢酸を用いて溶解し
、これにヨウ素及びヨウ化カリウムを加えて室温程度で
攪拌し、行うことができる。
に得るための反応工程は公知の方法により、例えば第１
溶媒中でキニン、硫酸、ヨウ化カリウム及びヨウ素を化
学量論組成の割合で混合して反応させる。ここで第１溶
媒としては、水、アルコール及び酢酸よりなる従来と同
様のものを用いることができる。この反応工程は、通常
キニンを水、アルコール、硫酸及び酢酸を用いて溶解し
、これにヨウ素及びヨウ化カリウムを加えて室温程度で
攪拌し、行うことができる。
【０００９】第１分離工程は、反応工程で生成したヘラ
パタイト結晶を第１溶媒から分離し、反応生成したヘラ
パタイト結晶と未反応成分とを分離する工程である。系
内に未反応成分が存在すると、最終的に得られる結晶の
耐熱性が低下するからである。この第１分離工程は、濾
紙などで濾過することで容易に行うことができる。本第
２発明の再結晶工程は、第１分離工程で分離されたヘラ
パタイト結晶を、水及びアルコールよりなる第２溶媒中
に投入し、加熱した後冷却して再結晶させる工程である
。これにより結晶構造が変化して、耐熱性に優れたヘラ
パタイト結晶に相転移する。
パタイト結晶を第１溶媒から分離し、反応生成したヘラ
パタイト結晶と未反応成分とを分離する工程である。系
内に未反応成分が存在すると、最終的に得られる結晶の
耐熱性が低下するからである。この第１分離工程は、濾
紙などで濾過することで容易に行うことができる。本第
２発明の再結晶工程は、第１分離工程で分離されたヘラ
パタイト結晶を、水及びアルコールよりなる第２溶媒中
に投入し、加熱した後冷却して再結晶させる工程である
。これにより結晶構造が変化して、耐熱性に優れたヘラ
パタイト結晶に相転移する。
【００１０】ここで第２溶媒の水とアルコールの重量比
が重要である。すなわち、第２溶媒の水とアルコールの
重量比（水／アルコール）Ｒは、Ｒ＞５０／５０または
Ｒ＜１０／９０である必要がある。この比率の範囲から
外れると、得られるヘラパタイト結晶の耐熱性が低下す
る。特にＲ≧７０／３０の範囲が望ましい。また、Ｒ＜
１０／９０の範囲のアルコールが大部分の第２溶媒を用
いれば、Ｒ＞５０／５０の水が多い場合に比べて微細な
ヘラパタイト結晶が得られる。
が重要である。すなわち、第２溶媒の水とアルコールの
重量比（水／アルコール）Ｒは、Ｒ＞５０／５０または
Ｒ＜１０／９０である必要がある。この比率の範囲から
外れると、得られるヘラパタイト結晶の耐熱性が低下す
る。特にＲ≧７０／３０の範囲が望ましい。また、Ｒ＜
１０／９０の範囲のアルコールが大部分の第２溶媒を用
いれば、Ｒ＞５０／５０の水が多い場合に比べて微細な
ヘラパタイト結晶が得られる。
【００１１】そして第２分離工程においてこのヘラパタ
イト結晶が分離される。この工程は第１分離工程と同様
に行うことができる。本発明者らは、特公昭４８−２０
５６０号公報に開示された方法で得られたヘラパタイト
結晶をＸ線回折により分析したところ、このヘラパタイ
トは板状結晶であり、ｘＣ２０Ｈ２４Ｎ２ Ｏ２ ・ｙ
Ｈ２ ＳＯ４ ・ｚＨＩ３ なる式において、その組成
比がｘ：ｙ：ｚ＝４：３：２であった。このヘラパタイ
トは図１に示すように、ヨウ素の配向方向が結晶の短軸
に平行となっている。
イト結晶が分離される。この工程は第１分離工程と同様
に行うことができる。本発明者らは、特公昭４８−２０
５６０号公報に開示された方法で得られたヘラパタイト
結晶をＸ線回折により分析したところ、このヘラパタイ
トは板状結晶であり、ｘＣ２０Ｈ２４Ｎ２ Ｏ２ ・ｙ
Ｈ２ ＳＯ４ ・ｚＨＩ３ なる式において、その組成
比がｘ：ｙ：ｚ＝４：３：２であった。このヘラパタイ
トは図１に示すように、ヨウ素の配向方向が結晶の短軸
に平行となっている。
【００１２】しかし本第１発明のヘラパタイトは、Ｘ線
回折分析の結果、従来のヘラパタイトとは組成比が異な
る新しい結晶形態をもつヘラパタイトであることが明ら
かとなった。このヘラパタイトは針状結晶であり、ｘＣ
２０Ｈ２４Ｎ２ Ｏ２ ・ｙＨ２ ＳＯ４ ・ｚＨＩ３
なる式において、ｘ：ｙ：ｚ＝７：４：４あるいは８
：５：４などであることが明らかとなった。すなわち本
第１発明のヘラパタイトは、従来のｘ：ｙ：ｚ＝４：３
：２の結晶より幾分硫酸分子の少ない組成の結晶となっ
ている。
回折分析の結果、従来のヘラパタイトとは組成比が異な
る新しい結晶形態をもつヘラパタイトであることが明ら
かとなった。このヘラパタイトは針状結晶であり、ｘＣ
２０Ｈ２４Ｎ２ Ｏ２ ・ｙＨ２ ＳＯ４ ・ｚＨＩ３
なる式において、ｘ：ｙ：ｚ＝７：４：４あるいは８
：５：４などであることが明らかとなった。すなわち本
第１発明のヘラパタイトは、従来のｘ：ｙ：ｚ＝４：３
：２の結晶より幾分硫酸分子の少ない組成の結晶となっ
ている。
【００１３】本願に係る発明の耐熱性ヘラパタイトは、
ヨウ素の配向方向が結晶の長軸方向と平行となっており
、耐熱性に優れた新規なヘラパタイトである。
ヨウ素の配向方向が結晶の長軸方向と平行となっており
、耐熱性に優れた新規なヘラパタイトである。
【００１４】
（第１発明）本発明者らの研究によれば、ヘラパタイト
の結晶構造には多くの結晶形態が存在することが明らか
となり、それぞれの構造及び特性が明らかとなった。す
なわち、ｘＣ２０Ｈ２４Ｎ２ Ｏ２ ・ｙＨ２ ＳＯ４
・ｚＨＩ３ なる式において、ｘ：ｙ：ｚ＝４：３：
２の従来型のヘラパタイトは耐熱性が劣っていたり、ヨ
ウ素の配向方向が結晶の短軸に平行であったりした。
の結晶構造には多くの結晶形態が存在することが明らか
となり、それぞれの構造及び特性が明らかとなった。す
なわち、ｘＣ２０Ｈ２４Ｎ２ Ｏ２ ・ｙＨ２ ＳＯ４
・ｚＨＩ３ なる式において、ｘ：ｙ：ｚ＝４：３：
２の従来型のヘラパタイトは耐熱性が劣っていたり、ヨ
ウ素の配向方向が結晶の短軸に平行であったりした。
【００１５】一方、本願にかかる発明のヘラパタイトは
、上記ヘラパタイト組成より幾分硫酸分子の少ない組成
の結晶であり、耐熱性が向上する。さらに、ヨウ素が長
軸方向に配列した針状結晶をなしているため、分散媒と
ともにセル内に封入して電圧を印加すると、このヘラパ
タイトのほとんどは長軸方向が電圧の印加方向に沿って
配向する。これにより電圧印加時の透明性に優れている
。また針状結晶であるので、電圧ＯＮ−ＯＦＦ時の応答
性にも優れている。 （第２発明）また、本第２発明の製造方法では、まず反
応工程でヘラパタイト結晶が析出する。ここで析出した
ヘラパタイト結晶は、耐熱性に劣りヨウ素の配向が一定
でない従来型のものである。
、上記ヘラパタイト組成より幾分硫酸分子の少ない組成
の結晶であり、耐熱性が向上する。さらに、ヨウ素が長
軸方向に配列した針状結晶をなしているため、分散媒と
ともにセル内に封入して電圧を印加すると、このヘラパ
タイトのほとんどは長軸方向が電圧の印加方向に沿って
配向する。これにより電圧印加時の透明性に優れている
。また針状結晶であるので、電圧ＯＮ−ＯＦＦ時の応答
性にも優れている。 （第２発明）また、本第２発明の製造方法では、まず反
応工程でヘラパタイト結晶が析出する。ここで析出した
ヘラパタイト結晶は、耐熱性に劣りヨウ素の配向が一定
でない従来型のものである。
【００１６】そして次の第１分離工程でこのヘラパタイ
ト結晶が分離される。分離せずに溶媒組成を調整して再
結晶させるだけでは、本発明のヘラパタイトが得られな
い。この原因としては、系内に含まれる未反応物質およ
び酸が影響しているものと考えられる。次の再結晶工程
では、水及びアルコールの少なくとも一方からなる第２
溶媒中でヘラパタイトが加熱され、冷却されてヘラパタ
イトが再結晶する。ここで第２溶媒の組成を種々変化さ
せて再結晶させる。つまり水／アルコールの重量比Ｒが
、Ｒ＞５０／５０またはＲ＜１０／９０の条件の時、本
発明のヘラパタイトが生成する。特に、Ｒ≧７０／３０
の時、ｘ：ｙ：ｚ＝７：４：４の組成をもつ針状で耐熱
性に優れた結晶のみが生成する。
ト結晶が分離される。分離せずに溶媒組成を調整して再
結晶させるだけでは、本発明のヘラパタイトが得られな
い。この原因としては、系内に含まれる未反応物質およ
び酸が影響しているものと考えられる。次の再結晶工程
では、水及びアルコールの少なくとも一方からなる第２
溶媒中でヘラパタイトが加熱され、冷却されてヘラパタ
イトが再結晶する。ここで第２溶媒の組成を種々変化さ
せて再結晶させる。つまり水／アルコールの重量比Ｒが
、Ｒ＞５０／５０またはＲ＜１０／９０の条件の時、本
発明のヘラパタイトが生成する。特に、Ｒ≧７０／３０
の時、ｘ：ｙ：ｚ＝７：４：４の組成をもつ針状で耐熱
性に優れた結晶のみが生成する。
【００１７】したがって本第２発明の製造方法により得
られた耐熱性ヘラパタイトが遮光ガラスなどに利用され
た場合には、結晶の長軸が電圧印加方向に並びやすく電
圧ＯＮ時の透明性が向上し、かつ電圧ＯＮ−ＯＦＦの切
り替え時の応答性が向上するため、コントラストが一段
と向上する。
られた耐熱性ヘラパタイトが遮光ガラスなどに利用され
た場合には、結晶の長軸が電圧印加方向に並びやすく電
圧ＯＮ時の透明性が向上し、かつ電圧ＯＮ−ＯＦＦの切
り替え時の応答性が向上するため、コントラストが一段
と向上する。
【００１８】
【実施例】以下、実施例により具体的に説明する。
＜実施例１＞
（反応工程）キニン２．５ｇ、蒸留水３０ｇ、エタノー
ル３０ｇ、酢酸１５ｇ及び濃硫酸０．５６７ｇを溶解さ
せた溶液中に、ヨウ素０．９８ｇ、ヨウ化カリウム０．
６４ｇ、蒸留水２０ｇ及びエタノール５ｇを溶解させた
溶液を加えて、室温で１時間攪拌して反応させる。これ
によりヘラパタイト結晶が析出する。なお、この場合の
第１溶媒は、水５０ｇ、エタノール３５ｇ及び酢酸１５
ｇの組成である。 （第１分離工程）その後濾紙（「ＰＦ０５０」東洋濾紙
（株）製）を用いて濾過し、水で洗浄してヘラパタイト
結晶を分離した。これにより４．２ｇのヘラパタイト結
晶が得られた。 （再結晶工程）得られたヘラパタイト結晶を、重量比で
蒸留水／エタノール＝９０／１０の第２溶媒に約２重量
％投入し、８０〜９０℃に加熱し、そして室温まで徐冷
したところ室温ではゲル状となった。 （第２分離工程）このゲルを第１分離工程と同様に濾過
し、風乾して本願に係る耐熱性ヘラパタイト結晶を得た
。得られたヘラパタイトは、顕微鏡で観察した結果、幅
０．０５〜０．１μｍ、長さ約１〜５μｍの針状結晶（
試料Ｎｏ．１）であった。また偏光顕微鏡観察の結果、
ヨウ素イオンが結晶の長軸方向に平行に配列していた。
ル３０ｇ、酢酸１５ｇ及び濃硫酸０．５６７ｇを溶解さ
せた溶液中に、ヨウ素０．９８ｇ、ヨウ化カリウム０．
６４ｇ、蒸留水２０ｇ及びエタノール５ｇを溶解させた
溶液を加えて、室温で１時間攪拌して反応させる。これ
によりヘラパタイト結晶が析出する。なお、この場合の
第１溶媒は、水５０ｇ、エタノール３５ｇ及び酢酸１５
ｇの組成である。 （第１分離工程）その後濾紙（「ＰＦ０５０」東洋濾紙
（株）製）を用いて濾過し、水で洗浄してヘラパタイト
結晶を分離した。これにより４．２ｇのヘラパタイト結
晶が得られた。 （再結晶工程）得られたヘラパタイト結晶を、重量比で
蒸留水／エタノール＝９０／１０の第２溶媒に約２重量
％投入し、８０〜９０℃に加熱し、そして室温まで徐冷
したところ室温ではゲル状となった。 （第２分離工程）このゲルを第１分離工程と同様に濾過
し、風乾して本願に係る耐熱性ヘラパタイト結晶を得た
。得られたヘラパタイトは、顕微鏡で観察した結果、幅
０．０５〜０．１μｍ、長さ約１〜５μｍの針状結晶（
試料Ｎｏ．１）であった。また偏光顕微鏡観察の結果、
ヨウ素イオンが結晶の長軸方向に平行に配列していた。
【００１９】このヘラパタイト結晶の各元素濃度を元素
分析により２水準で測定し、結果を表１に示す。 ＜比較例１＞蒸留水／エタノールの重量比が５０／５０
の条件により得られたヘラパタイト結晶（試料Ｎｏ．Ｒ
１）の各元素濃度を同様に測定し、結果を表１に示す。
分析により２水準で測定し、結果を表１に示す。 ＜比較例１＞蒸留水／エタノールの重量比が５０／５０
の条件により得られたヘラパタイト結晶（試料Ｎｏ．Ｒ
１）の各元素濃度を同様に測定し、結果を表１に示す。
【００２０】
【表１】
表１の数値を各元素の原子量で除し、その値を整数
比に直すと、ｘＣ２０Ｈ２４Ｎ２ Ｏ２ ・ｙＨ２ Ｓ
Ｏ４ ・ｚＨＩ３ なる式におけるｘ：ｙ：ｚの値は、
Ｎｏ．１では７：４：４となり、Ｎｏ．Ｒ１では４：３
：２となる。 （実用試験） （１）得られた耐熱性ヘラパタイト（試料Ｎｏ．１）を
用いて、図２に示す評価セルを作成して遮光性能を評価
した。この評価セルは、互いに平行に対向する一対のガ
ラス基板２（ソーダ石灰ガラス・厚さ１．１ｍｍ）と、
ガラス基板２の対向する表面にそれぞれ形成された一対
のＩＴＯ透明電極３（厚さ１５００Å）と、一対のガラ
ス基板２の周縁部をシールするエポキシ系接着剤４とか
らなり、一対のガラス基板２と接着剤４で囲まれたセル
ギャップ１００μｍのセル内に分散媒５と本実施例のヘ
ラパタイト１が封入されている。分散媒５はジトリデシ
ルフタレートであり、分散媒５中にヘラパタイト１が１
重量％分散されている。
比に直すと、ｘＣ２０Ｈ２４Ｎ２ Ｏ２ ・ｙＨ２ Ｓ
Ｏ４ ・ｚＨＩ３ なる式におけるｘ：ｙ：ｚの値は、
Ｎｏ．１では７：４：４となり、Ｎｏ．Ｒ１では４：３
：２となる。 （実用試験） （１）得られた耐熱性ヘラパタイト（試料Ｎｏ．１）を
用いて、図２に示す評価セルを作成して遮光性能を評価
した。この評価セルは、互いに平行に対向する一対のガ
ラス基板２（ソーダ石灰ガラス・厚さ１．１ｍｍ）と、
ガラス基板２の対向する表面にそれぞれ形成された一対
のＩＴＯ透明電極３（厚さ１５００Å）と、一対のガラ
ス基板２の周縁部をシールするエポキシ系接着剤４とか
らなり、一対のガラス基板２と接着剤４で囲まれたセル
ギャップ１００μｍのセル内に分散媒５と本実施例のヘ
ラパタイト１が封入されている。分散媒５はジトリデシ
ルフタレートであり、分散媒５中にヘラパタイト１が１
重量％分散されている。
【００２１】この評価セルを用い、一対の透明電極３に
５０Ｖ・６０Ｈｚの交流矩形波電圧を印加し、電圧のＯ
Ｎ／ＯＦＦ時の光透過率を測定した。ＯＦＦ時を図２に
、ＯＮ時を図３に示す。また波長と透過率の関係を図４
に示す。図４よりこの評価セルは電圧印加時に優れた透
過率を示し、良好なコントラストが得られることがわか
る。応答速度は１秒以下であった。
５０Ｖ・６０Ｈｚの交流矩形波電圧を印加し、電圧のＯ
Ｎ／ＯＦＦ時の光透過率を測定した。ＯＦＦ時を図２に
、ＯＮ時を図３に示す。また波長と透過率の関係を図４
に示す。図４よりこの評価セルは電圧印加時に優れた透
過率を示し、良好なコントラストが得られることがわか
る。応答速度は１秒以下であった。
【００２２】また比較例１のヘラパタイト（試料Ｎｏ．
Ｒ１）を用いて同様のセルを作成し、電圧のＯＮ／ＯＦ
Ｆ試験を行ったところ、ＯＦＦ時の応答速度が非常に遅
く、もとの状態に戻るまで数時間かかった。 （２）なお、以下のような評価セルにおいても同様な結
果が得られた。すなわち、ヘラパタイトをフタル酸エス
テルに分散させ、サスペンションを作成する。この液を
、ＰＥＴ上にＩＴＯを付けたフィルムの上に感光性樹脂
で作成したパターン（メッシュフィルム）（図５参照）
の中へ封入し、さらにその上からＰＥＴの上にＩＴＯを
付けたフィルムで挟み込み、図６のような調光フィルム
を作成する。ここでメッシュのパターンは図５の六角形
に限らず、正方形、長方形などの形とすることもできる
。
Ｒ１）を用いて同様のセルを作成し、電圧のＯＮ／ＯＦ
Ｆ試験を行ったところ、ＯＦＦ時の応答速度が非常に遅
く、もとの状態に戻るまで数時間かかった。 （２）なお、以下のような評価セルにおいても同様な結
果が得られた。すなわち、ヘラパタイトをフタル酸エス
テルに分散させ、サスペンションを作成する。この液を
、ＰＥＴ上にＩＴＯを付けたフィルムの上に感光性樹脂
で作成したパターン（メッシュフィルム）（図５参照）
の中へ封入し、さらにその上からＰＥＴの上にＩＴＯを
付けたフィルムで挟み込み、図６のような調光フィルム
を作成する。ここでメッシュのパターンは図５の六角形
に限らず、正方形、長方形などの形とすることもできる
。
【００２３】この評価セルでは、感光性樹脂がサスペン
ションを小さい液胞に分割する役目をしており、フィル
ムが破損しても液漏れは最小限度に抑えられる。かつ、
フィルムを作成するときに感光性樹脂がスペーサーの役
目をするため、セルギャップが均一で色むらの無い調光
フィルムが作成できる。 ＜実施例２＞ （再結晶工程）第１分離工程までは実施例１と同様にし
て得られたヘラパタイト結晶を、純エタノール中に約０
．５重量％投入し、超音波洗浄器中で５分間攪拌した。 超音波洗浄器から取り出すと、茶色のゲル状物質が観察
された。 （第２分離工程）このゲルを遠心分離後、風乾してヘラ
パタイト結晶（試料Ｎｏ．２）を得た。得られたヘラパ
タイトの元素分析結果を表２に示す。これよりヘラパタ
イトの組成比を求めるとｘ：ｙ：ｚ＝８：５：４であっ
た。顕微鏡で観察した結果、幅０．０１〜０．１μｍ、
長さ最大約１μｍの実施例１よりも微細な針状結晶であ
った。また偏光顕微鏡観察の結果、ヨウ素イオンが結晶
の長軸方向に平行に配列したヘラパタイトであることも
明らかとなった。
ションを小さい液胞に分割する役目をしており、フィル
ムが破損しても液漏れは最小限度に抑えられる。かつ、
フィルムを作成するときに感光性樹脂がスペーサーの役
目をするため、セルギャップが均一で色むらの無い調光
フィルムが作成できる。 ＜実施例２＞ （再結晶工程）第１分離工程までは実施例１と同様にし
て得られたヘラパタイト結晶を、純エタノール中に約０
．５重量％投入し、超音波洗浄器中で５分間攪拌した。 超音波洗浄器から取り出すと、茶色のゲル状物質が観察
された。 （第２分離工程）このゲルを遠心分離後、風乾してヘラ
パタイト結晶（試料Ｎｏ．２）を得た。得られたヘラパ
タイトの元素分析結果を表２に示す。これよりヘラパタ
イトの組成比を求めるとｘ：ｙ：ｚ＝８：５：４であっ
た。顕微鏡で観察した結果、幅０．０１〜０．１μｍ、
長さ最大約１μｍの実施例１よりも微細な針状結晶であ
った。また偏光顕微鏡観察の結果、ヨウ素イオンが結晶
の長軸方向に平行に配列したヘラパタイトであることも
明らかとなった。
【００２４】
【表２】
＜比較例２＞再結晶工程において、蒸留水／エタノール
＝３０／７０の第２溶媒を用いたこと以外は実施例１と
同様にして、比較例２のヘラパタイト結晶を得た。 ＜比較例３＞再結晶工程において、蒸留水／エタノール
＝１０／９０の第２溶媒を用いたこと以外は実施例１と
同様にして、比較例３のヘラパタイト結晶を得た。 ＜実施例＞３上記実施例１，２及び比較例２，３のヘラ
パタイト結晶について、１３０℃のオーブン中で１時間
加熱保持し、加熱保持前後のＸ線回折像を比較調査した
。その結果、実施例１，２で得られたヘラパタイト結晶
は、図７，８，９，１０に示すように加熱前と加熱後で
Ｘ線回折像に変化が見られなかったのに対し、比較例２
，３で得られたヘラパタイト結晶は、図１１，１２，１
３，１４に示すように、加熱前と加熱後でＸ線回折像に
変化が見られた。これは一部の結晶構造が破壊されたこ
とを意味し、加熱によりピークの一部（○印）が消滅し
たことを示している。 ＜比較例４＞特公昭４８−２０５６０号公報の実施例に
記載されているように、硫酸キニン１ｇに水８０ｍｌ、
氷酢酸３ｍｌ、６Ｎ硫酸５ｍｌを加えて溶解し、さらに
鉄分が８００ｍｇとなるように塩化鉄を加え、約０℃に
冷却する。次に超音波をかけながら、２．５ｍｌ中にヨ
ウ素０．３５ｇ、ヨウ化カリウム０．１５ｇを含む試薬
溶液を加えて反応させると、微細なヘラパタイト結晶が
析出した。これを濾過し、洗浄後乾燥して針状及び板状
のヘラパタイト結晶を得た。
＝３０／７０の第２溶媒を用いたこと以外は実施例１と
同様にして、比較例２のヘラパタイト結晶を得た。 ＜比較例３＞再結晶工程において、蒸留水／エタノール
＝１０／９０の第２溶媒を用いたこと以外は実施例１と
同様にして、比較例３のヘラパタイト結晶を得た。 ＜実施例＞３上記実施例１，２及び比較例２，３のヘラ
パタイト結晶について、１３０℃のオーブン中で１時間
加熱保持し、加熱保持前後のＸ線回折像を比較調査した
。その結果、実施例１，２で得られたヘラパタイト結晶
は、図７，８，９，１０に示すように加熱前と加熱後で
Ｘ線回折像に変化が見られなかったのに対し、比較例２
，３で得られたヘラパタイト結晶は、図１１，１２，１
３，１４に示すように、加熱前と加熱後でＸ線回折像に
変化が見られた。これは一部の結晶構造が破壊されたこ
とを意味し、加熱によりピークの一部（○印）が消滅し
たことを示している。 ＜比較例４＞特公昭４８−２０５６０号公報の実施例に
記載されているように、硫酸キニン１ｇに水８０ｍｌ、
氷酢酸３ｍｌ、６Ｎ硫酸５ｍｌを加えて溶解し、さらに
鉄分が８００ｍｇとなるように塩化鉄を加え、約０℃に
冷却する。次に超音波をかけながら、２．５ｍｌ中にヨ
ウ素０．３５ｇ、ヨウ化カリウム０．１５ｇを含む試薬
溶液を加えて反応させると、微細なヘラパタイト結晶が
析出した。これを濾過し、洗浄後乾燥して針状及び板状
のヘラパタイト結晶を得た。
【００２５】このヘラパタイト結晶について上記試験例
と同様に試験したところ、他の比較例と同様に加熱前と
加熱後でＸ線回折像に変化が見られた。上記結果より、
本実施例のヘラパタイト結晶は耐熱性に優れ、１３０℃
で加熱しても変化が無いので、合わせガラスに用いるこ
とができる。そして電圧印加時の光透過率が高いので、
コントラストの良好な自動車の遮光ガラスとして利用す
ることができる。そして本実施例の製造方法によれば、
この耐熱性ヘラパタイトを容易に、かつ安定して製造す
ることができる。
と同様に試験したところ、他の比較例と同様に加熱前と
加熱後でＸ線回折像に変化が見られた。上記結果より、
本実施例のヘラパタイト結晶は耐熱性に優れ、１３０℃
で加熱しても変化が無いので、合わせガラスに用いるこ
とができる。そして電圧印加時の光透過率が高いので、
コントラストの良好な自動車の遮光ガラスとして利用す
ることができる。そして本実施例の製造方法によれば、
この耐熱性ヘラパタイトを容易に、かつ安定して製造す
ることができる。
【図１】本発明のヘラパタイトと従来のヘラパタイトの
ヨウ素の配列を示す模式図である。
ヨウ素の配列を示す模式図である。
【図２】実施例１で用いた評価セルの電圧ＯＦＦ時の断
面図である。
面図である。
【図３】実施例１で用いた評価セルの電圧ＯＮ時の断面
図である。
図である。
【図４】実施例１で用いた評価セルの波長と光透過率の
関係を示すグラフである。
関係を示すグラフである。
【図５】実施例１で用いたメッシュフィルムのパターン
の説明図である。
の説明図である。
【図６】実施例１で用いた他の評価セルの断面図である
。
。
【図７】実施例１で得られたヘラパタイトの耐熱試験前
のＸ線回折チャートである。
のＸ線回折チャートである。
【図８】実施例１で得られたヘラパタイトの耐熱試験後
のＸ線回折チャートである。
のＸ線回折チャートである。
【図９】実施例２で得られたヘラパタイトの耐熱試験前
のＸ線回折チャートである。
のＸ線回折チャートである。
【図１０】実施例２で得られたヘラパタイトの耐熱試験
後のＸ線回折チャートである。
後のＸ線回折チャートである。
【図１１】比較例２で得られたヘラパタイトの耐熱試験
前のＸ線回折チャートである。
前のＸ線回折チャートである。
【図１２】比較例２で得られたヘラパタイトの耐熱試験
後のＸ線回折チャートである。
後のＸ線回折チャートである。
【図１３】比較例３で得られたヘラパタイトの耐熱試験
前のＸ線回折チャートである。
前のＸ線回折チャートである。
【図１４】比較例３で得られたヘラパタイトの耐熱試験
後のＸ線回折チャートである。
後のＸ線回折チャートである。
【図１５】従来のヘラパタイト結晶の構造式である。
１：ヘラパタイト結晶 ２：ガラス基板
３：ＩＴＯ透明電極
３：ＩＴＯ透明電極
Claims (2)
- 【請求項１】 キニン、硫酸、アルカリ金属ヨウ化物
及びヨウ素を反応させて得られる化学式ｘＣ２０Ｈ２４
Ｎ２ Ｏ２ ・ｙＨ２ ＳＯ４ ・ｚＨＩ３ なるヘラ
パタイトであって、該化学式中の硫酸分子数ｙのヨウ素
原子数３ｚに対する割合ｙ／３ｚが０．５未満であり、
ヨウ素が長軸方向に配列した針状結晶をなしていること
を特徴とする耐熱性ヘラパタイト。 - 【請求項２】 キニン、硫酸、アルカリ金属ヨウ化物
及びヨウ素を反応させてヘラパタイト結晶を得、該ヘラ
パタイト結晶を溶媒から分離する第１分離工程と、前記
ヘラパタイト結晶を、水及びアルコールの少なくとも一
方からなり水／アルコールの重量比Ｒが５０／５０＜Ｒ
またはＲ＜１０／９０の範囲にある第２溶媒中に投入し
加熱した後冷却して再結晶させる再結晶工程と、再結晶
したヘラパタイト結晶を前記第２溶媒から分離する第２
分離工程と、からなることを特徴とする耐熱性ヘラパタ
イトの製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21383991A JP3168031B2 (ja) | 1990-11-16 | 1991-08-26 | 耐熱性ヘラパタイト及びその製造方法 |
| DE69103125T DE69103125T2 (de) | 1990-11-16 | 1991-11-13 | Hitzebeständiger Herapathit und Verfahren zu dessen Herstellung. |
| EP91310442A EP0486266B1 (en) | 1990-11-16 | 1991-11-13 | Heat resistant herapathite and process for producing the same |
| US07/791,718 US5368780A (en) | 1990-11-16 | 1991-11-14 | Heat resistant herapathite and process for producing the same |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2-312355 | 1990-11-16 | ||
| JP31235590 | 1990-11-16 | ||
| JP21383991A JP3168031B2 (ja) | 1990-11-16 | 1991-08-26 | 耐熱性ヘラパタイト及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04357199A true JPH04357199A (ja) | 1992-12-10 |
| JP3168031B2 JP3168031B2 (ja) | 2001-05-21 |
Family
ID=26520007
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21383991A Expired - Fee Related JP3168031B2 (ja) | 1990-11-16 | 1991-08-26 | 耐熱性ヘラパタイト及びその製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5368780A (ja) |
| EP (1) | EP0486266B1 (ja) |
| JP (1) | JP3168031B2 (ja) |
| DE (1) | DE69103125T2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013213953A (ja) * | 2012-04-03 | 2013-10-17 | Hitachi Chemical Co Ltd | 調光装置 |
| JP2014035385A (ja) * | 2012-08-08 | 2014-02-24 | Hitachi Chemical Co Ltd | 調光素子、調光装置、および、それらの駆動方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5677784A (en) * | 1995-07-24 | 1997-10-14 | Ellis D. Harris Sr. Family Trust | Array of pellicle optical gates |
| US6825829B1 (en) * | 1997-08-28 | 2004-11-30 | E Ink Corporation | Adhesive backed displays |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3625869A (en) * | 1965-09-28 | 1971-12-07 | Alvin M Marks | Method of increasing the resistivity of a dipole suspension |
| US3709828A (en) * | 1970-02-13 | 1973-01-09 | A Marks | Method for forming submicron dipole particles |
| US3900417A (en) | 1970-02-13 | 1975-08-19 | Alvin M Marks | Method and apparatus for forming submicron dipole particles |
| US3655267A (en) * | 1970-04-01 | 1972-04-11 | Research Frontiers Inc | Light valves with high frequency excitation |
| US4442019A (en) * | 1978-05-26 | 1984-04-10 | Marks Alvin M | Electroordered dipole suspension |
| US4273422A (en) * | 1978-08-10 | 1981-06-16 | Research Frontiers Incorporated | Light valve containing liquid suspension including polymer stabilizing system |
| US4407565A (en) * | 1981-01-16 | 1983-10-04 | Research Frontiers Incorporated | Light valve suspension containing fluorocarbon liquid |
| US5130057A (en) * | 1985-06-10 | 1992-07-14 | Research Frontiers Incorporated | Light polarizing materials and suspensions thereof |
| DE3529531A1 (de) * | 1985-08-17 | 1987-02-26 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von carbamidsaeureestern |
| JP4820560B2 (ja) | 2005-03-07 | 2011-11-24 | 株式会社アドバンテスト | 試験装置、試験方法、電子デバイスの生産方法、試験シミュレータ、及び試験シミュレーション方法 |
-
1991
- 1991-08-26 JP JP21383991A patent/JP3168031B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-11-13 EP EP91310442A patent/EP0486266B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-11-13 DE DE69103125T patent/DE69103125T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-11-14 US US07/791,718 patent/US5368780A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013213953A (ja) * | 2012-04-03 | 2013-10-17 | Hitachi Chemical Co Ltd | 調光装置 |
| JP2014035385A (ja) * | 2012-08-08 | 2014-02-24 | Hitachi Chemical Co Ltd | 調光素子、調光装置、および、それらの駆動方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3168031B2 (ja) | 2001-05-21 |
| US5368780A (en) | 1994-11-29 |
| DE69103125T2 (de) | 1994-12-08 |
| DE69103125D1 (de) | 1994-09-01 |
| EP0486266B1 (en) | 1994-07-27 |
| EP0486266A1 (en) | 1992-05-20 |
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