JPH04358156A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関し、
詳しくは静電特性及び耐湿性に優れた電子写真感光体に
関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体は、所定の特性を得るた
め、あるいは適用される電子写真プロセスの種類に応じ
て、種々の構成をとる。

【０００３】電子写真感光体の代表的なものとして、支
持体上に光導電層が形成されている感光体及び表面に絶
縁層を備えた感光体があり、広く用いられている。支持
体と少なくとも１つの光導電層から構成される感光体は
、最も一般的な電子写真プロセスによる、即ち帯電、画
像露光及び現像、更に必要に応じて転写による画像形成
に用いられる。

【０００４】更には、ダイレクト製版用のオフセット原
版として電子写真感光体を用いる方法が広く実用されて
いる。特に近年、ダイレクト電子写真平版は数百枚から
数千枚程度の印刷枚数で高画質の印刷物を印刷する方式
として重要となってきている。こうした状況の中で、電
子写真感光体の光導電層を形成するために使用する結着
樹脂は、それ自体の成膜性および光導電性粉体の結着樹
脂への分散能力が優れるとともに、形成された記録体層
の基材に対する接着性が良好であり、しかも記録体層の
光導電層は帯電能力に優れ、暗減衰が小さく、光減衰が
大きく、前露光疲労が少なく、且つ、撮影時の湿度の変
化によってこれら特性を安定に保持していることが必要
である等の各種の静電特性および優れた撮像性を具備す
る必要がある。

【０００５】更に、電子写真感光体を用いた平版印刷用
原版の研究が鋭意行なわれており、電子写真感光体とし
ての静電特性と印刷原版としての印刷特性を両立させた
光導電層用の結着樹脂が必要である。

【０００６】無機光導電材料、分光増感色素及び結着樹
脂を少なくとも含有する光導電層において、結着樹脂の
化学構造によって、平滑性のみならず静電特性が大きく
影響を受けることが判ってきた。特に静電特性において
、暗中電荷保持率（Ｄ．Ｒ．Ｒ．）や光感度が大きく左
右される。

【０００７】これに対し、特開昭６３−２１７３５４号
、同６４−７０７６１号、特開平２−６７５６３号及び
同２−２４７６５６号等に記載の技術によれば、酸性基
含有重合成分が重合体主鎖にランダムに存在する低分子
量の樹脂、重合体主鎖の片末端に酸性基を結合して成る
低分子量の樹脂あるいは酸性基を重合体主鎖の片末端に
結合して成る低分子量のグラフト型共重合体の樹脂、酸
性基をグラフト部に含有する低分子量のグラフト型共重
合体の樹脂等を結着樹脂として用いる事で平滑性及び静
電特性を良化できる様になった。これらは、該低分子量
の樹脂が、光導電体の分散を充分に行ない光導電体同志
の凝集を抑制する効果を有すること及び光導電体と分光
増感色素との吸着を疎外しないで該無機光導電体の化学
量論的な欠陥に充分に吸着するとともに光導電体の表面
をゆるやかに且つ充分に被覆していることによると推定
される。

【０００８】その作用機構により、無機光導電体の化学
量論的な欠陥部が多少変動しても、充分な吸着領域をも
つ事から比較的安定した無機光導電体、分光増感色素及
び樹脂同志の相互作用が保たれると推論される。

【０００９】そして、これらの低分子量の樹脂のみでは
不充分な光導電層の機械的強度を充分ならしめるために
、中〜高分子量の他の樹脂を併用する技術あるいは硬化
性基を含有した樹脂を併用して成膜後に硬化する技術等
が特開昭６４−５６４号、同６３−２２０１４９号、同
６３−２２０１４８号、特開平１−２８０７６１号、同
１−１１６６４３号、同１−１６９４５５号、同１−２
１１７６６号、同２−３４８５９号、同２−５３０６４
号、同２−５６５５８号、特願平１−１６３７９６号、
同１−２１２９９４号、同１−２２９３７９号、同１−
１８９２４５号等に記載されている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の樹脂又は樹脂の組合せを用いても、環境が高温・高湿
から低温・低湿まで著しく変動した場合における安定し
た性能の維持においてはいまだ不充分であることが判っ
た。半導体レーザー光を用いたスキャンニング露光方式
では、従来の可視光による全面同時露光方式に比べ、露
光時間が長くなり、また露光強度にも制約があることか
ら、静電特性、特に暗電荷保持特性、光感度に対して、
より高い性能が要求される。

【００１１】特に、電子写真式平版印刷用原版において
、半導体レーザー光を用いたスキャンニング露光方式を
採用した場合，従来の感光体で実際に試験してみると、
上記の静電特性が十分に満足できるものでなく、特にＥ
１／２　とＥ１／１０との差が大きく複写画像の階調が
軟調となり、更には露光後の残留電位を小さくするのが
困難となり、複写画像のカブリが顕著となってしまい、
又、オフセットマスターとして印刷しても、印刷物に印
刷原稿の貼り込み跡が出てしまう等の問題が現れた。

【００１２】更に、近年、線画及び網点から成る画像の
複写画像のみならず、連続階調から成る高精細な画像を
液体現像剤を用いて忠実に再現する技術の実現が望まれ
ているが、前記公知の技術はこれらの要望まで十分に満
足できるものではなかった。

【００１３】従来公知の技術においては、低分子量の樹
脂と併用する中〜高分子量の樹脂によって、上記低分子
量の樹脂で高性能化された静電特性が低下することがあ
り、実際に前記した様なこれら公知の樹脂の組合せで用
いた光導電層を有する電子写真感光体は、前述の様な高
精細な画像（特に連続階調画像）の忠実な複写画像の再
現性あるいは、低出力のレーザー光を用いたスキャンニ
ング露光方式による撮像性に対して、問題を生じ得るこ
とが明らかになった。

【００１４】本発明は、以上の様な従来公知の電子写真
感光体の有する課題を改良するものである。本発明の目
的は、複写画像形成時の環境が低温低湿あるいは高温高
湿の如く変動した場合でも、常に安定して良好な静電特
性を維持し、鮮明で良質な画像を有する電子写真感光体
を提供することである。

【００１５】本発明の他の目的は、静電特性に優れ且つ
環境依存性の小さいＣＰＣ電子写真感光体を提供するこ
とである。本発明の他の目的は、半導体レーザー光を用
いたスキャンニング露光方式に有効な電子写真感光体を
提供することである。

【００１６】本発明の更なる目的は、電子写真式平版印
刷原版として、静電特性（特に暗電荷保持性及び光感度
）に優れ、原画（特に高精細な連続階調画像）に対して
忠実な複写画像を再現し、且つ、印刷物の全面一様な地
汚れはもちろん点状の地汚れをも発生させず、また耐刷
性の優れた平版印刷原版を提供することである。

【００１７】

【課題を解決するための手段】上記目的は無機光導電材
料、分光増感色素及び結着樹脂を少なくとも含有する光
導電層を有する電子写真感光体において、該結着樹脂が
、下記樹脂〔Ａ１　〕及び樹脂〔Ａ２　〕のうちの少な
くとも１種並びに下記樹脂〔Ｂ〕のうちの少なくとも１
種を含有して成ることを特徴とする電子写真感光体によ
り達成されることが見出された。 樹脂〔Ａ１　〕 １×１０３　〜２×１０４　の重量平均分子量を有し、
下記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を重合体成分
として３０重量％以上含有する重合体主鎖の一方の末端
にのみ下記一般式（ＩＩ）で示される重合性二重結合基
を結合して成る重量平均分子量２×１０４　以下の一官
能性マクロモノマー（Ｍ１　）と、該一般式（Ｉ）で示
される繰り返し単位に相当するモノマーとから少なくと
も成る共重合体であって、且つ該共重合体主鎖の片末端
に−ＰＯ３　Ｈ２　、−ＳＯ３　Ｈ、−ＣＯＯＨ、−Ｐ
（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ１　〔Ｒ１　は炭化水素基又は−Ｏ
Ｒ２　（Ｒ２　は炭化水素基を表す）を表す〕及び環状
酸無水物基から選択される少なくとも１種の極性基を結
合して成る樹脂。 樹脂〔Ａ２　〕 １×１０３　〜２×１０４　の重量平均分子量を有し、
下記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を重合体成分
として３０重量％以上及び上記樹脂〔Ａ１　〕で示しさ
れる特定の極性基から選択される少なくとも一種の極性
基を含有する重合体成分を１〜５０重量％含有する重合
体主鎖の一方の末端にのみ下記一般式（ＩＩ）で示され
る重合性二重結合基を結合して成る重量平均分子量２×
１０４　以下の一官能性マクロモノマー（Ｍ２　）と、
該一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位に相当するモノ
マーとから少なくとも成る共重合体である樹脂。

【００１８】

【化５】 〔式（Ｉ）中、ａ１　、ａ２　は各々水素原子、ハロゲ
ン原子、シアノ基又は炭化水素基を表す。Ｒ３　は炭化
水素基を表す。好ましくは、ａ１　が水素原子、ａ２　
がメチル基の場合である。〕

【００１９】

【化６】 〔式（ＩＩ）中、Ｇ１　は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−
ＣＨ２　ＯＣＯ−、−ＣＨ２　ＣＯＯ−、−Ｏ−、−Ｓ
Ｏ２　−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＲ１１−、−ＳＯ２　Ｎ
Ｒ１１−（ここでＲ１１は水素原子又は炭化水素基を表
わす）、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−又
は−Ｃ６　Ｈ４　−を表わす。

【００２０】ｂ１　及びｂ２　は、互いに同じでも異な
ってもよく、各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、
炭化水素基、−ＣＯＯＲ１２又は炭化水素を介した−Ｃ
ＯＯＲ１２（ここでＲ１２は置換されてもよい炭化水素
基を表す）を表す。〕 樹脂〔Ｂ〕 ２×１０４　〜１×１０６　の重量平均分子量を有し、
上記樹脂〔Ａ１　〕で示される特定の極性基のうちから
選択される少なくとも１種の極性基を含有する重合体成
分を少なくとも１種含有するＡブロックと上記樹脂〔Ａ
１　〕で示される一般式（Ｉ）で示される重合体成分を
少なくとも含有するＢブロックとから構成されるＡＢブ
ロック共重合体。

【００２１】即ち、本発明の結着樹脂は、上記マクロモ
ノマー（Ｍ１　）と上記一般式（Ｉ）に相当するモノマ
ーとを含有する共重合体の片末端に特定の極性基を結合
して成る樹脂〔Ａ１　〕及び／又は特定の極性基含有成
分を含有する上記マクロモノマー（Ｍ２　）と上記一般
式（Ｉ）に相当するモノマーとを含有する共重合体であ
る樹脂〔Ａ２　〕（以下、マクロモノマー（Ｍ１　）及
び（Ｍ２　）をマクロモノマー（Ｍ）と総称し、樹脂〔
Ａ１　〕及び〔Ａ２　〕を樹脂〔Ａ〕と総称することも
ある）と、上記特定の極性基含有成分を含有するＡブロ
ックと上記式（Ｉ）で示される重合体成分を含有するＢ
ブロックとのＡＢブロック共重合体である樹脂〔Ｂ〕と
から少なくとも構成される。

【００２２】種々検討の結果、前述の如く、公知の低分
子量の極性基含有樹脂を中〜高分子量の樹脂と併用する
技術においては、併用する中〜高分子量の樹脂により、
上記低分子量の樹脂で高性能化された静電特性が低下し
てしまうことのあることが判った。そして、これらの中
〜高分子量樹脂が、該光導電層中で、光導電体、分光増
感色素及び低分子量の樹脂同志の相互作用に更に適切に
相互作用させることも、予想以上に重要な原因であるこ
とが明らかになってきた。

【００２３】かかる検討を重ねた結果、極性基を含有す
る低分子量の樹脂〔Ａ〕と併用すべき中〜高分子量の樹
脂として、本発明に従う極性基含有のブロックＡと極性
基非含有のブロックＢとを有するＡＢブロック共重合体
を用いることにより、前記課題が有効に解決されること
が見出されたものである。

【００２４】この事は、本発明の結着樹脂〔Ａ〕及び〔
Ｂ〕の相乗効果により、光導電体粒子が充分に分散され
且つ凝縮しない状態で存在し、更に分光増感色素が光導
電体粒子表面に充分に吸着されていること及び光導電体
表面の余分な活性サイトを結着樹脂が充分に吸着してト
ラップを補償していること等によるものと推定される。

【００２５】即ち、特定の極性基を含有する低分子量の
グラフト型共重合体の樹脂〔Ａ〕は、光導電体粒子に充
分吸着して該粒子を均一に分散し、その高分子鎖が非常
に短いことにより凝集を抑制すること、又、分光増感色
素の吸着疎外を起こさないこと等の重要な作用を有する
。

【００２６】又、本発明の特定の極性基を含有するブロ
ックＡとそれを含まないブロックＢとで構成された中〜
高分子量のＡＢブロック共重合体を用いることで光導電
層の機械的強度が充分に保持された。これは、この樹脂
のブロックＡの部分が光導電体粒子に対する相互作用が
樹脂〔Ａ〕よりも弱いものであること及びブロックＢの
部分同志の高分子鎖間の絡み合い効果等によるものと考
えられる。

【００２７】更には、公知の併用された中〜高分子量の
樹脂に比べて静電特性がより良化する効果を有すること
は光導電体粒子と相互作用をもつブロックＡ部分が極性
基を有することから分光増感色素の吸着疎外を抑制する
働きをしているものと考えられる。

【００２８】この作用は、近赤外〜赤外光の分光増感用
色素として特に有効なポリメチン色素あるいはフタロシ
アニン系顔料で特に顕著な効果を示した。一方、光導電
体として光導電性酸化亜鉛を用いた本発明の電子写真感
光体を従来公知のダイレクト刷版として用いた場合には
優れた撮像性とともに著しく良好な保水性を示す。

【００２９】即ち、電子写真感プロセスを経て複写画像
を形成した本発明の感光体を、従来公知の不感脂化処理
液により非画像部を化学処理により不感脂化して、印刷
用原版とし、これをオフセット印刷により印刷した時に
優れた印刷用原版としての性能を示すものである。

【００３０】本発明の感光体を不感脂化処理すると、非
画像部の親水化が充分になされ、保水性が向上すること
から印刷枚数が飛躍的に向上した。これは、上記した酸
化亜鉛粒子が均一に分散されていること及び酸化亜鉛粒
子表面に存在する結着樹脂の存在状態が適切で不感脂化
処理液との不感脂化反応が疎外されず迅速に且つ効果的
に進行することによるものと考えられる。

【００３１】更には本発明では、低分子量の樹脂〔Ａ〕
において、マクロモノマ−中に含有される一般式（Ｉ）
及び／又はマクロモノマ−と共重合する一般式（Ｉ）と
して、下記一般式（Ｉａ）及び一般式（Ｉｂ）で示され
る、２位に、及び／又は２位と６位に、特定の置換基を
有するベンゼン環又は無置換のナフタレン環を含有する
、特定の置換基をもつメタクリレート成分を含有する樹
脂（以降この低分子量体をとくに樹脂〔ＡＡ〕と称する
）であることが好ましい。

【００３２】

【化７】

【００３３】

【化８】 〔式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）中、Ａ１　及びＡ２　は互い
に独立に、それぞれ水素原子、炭素数１〜１０の炭化水
素基、塩素原子、臭素原子、−ＣＯＲ４　又は−ＣＯＯ
Ｒ４　（ここでＲ４　は炭素数１〜１０の炭化水素基を
示す）を表す。

【００３４】Ｂ１　及びＢ２　はそれぞれ−ＣＯＯ−と
ベンゼン環を結合する、単結合又は連結原子数１〜４個
の連結基を表わす。〕上記特定の樹脂〔ＡＡ〕を用いる
と樹脂〔Ａ〕の場合よりもより一層電子写真特性（特に
Ｖ１０、Ｄ．Ｒ．Ｒ、Ｅ１／１０）の向上が達成できる
。

【００３５】この事の理由は不明であるが、１つの理由
として、メタクリレートのエステル成分である、オルト
位に置換基を有する平面性のベンゼン環又はナフタレン
環の効果により、膜中の酸化亜鉛界面でのこれらポリマ
ー分子鎖の配列が適切に行なわれることによるものと考
えられる。

【００３６】以下に、本発明の結着樹脂について詳しく
説明する。まず、本発明の樹脂〔Ａ〕について説明する
。樹脂〔Ａ〕は、一般式（Ｉ）で示される重合体成分に
相当する単量体と一官能性マクロモノマー（Ｍ）とを少
なくとも含有するグラフト型共重合体であり、更に特定
の極性基を該重合体の主鎖の片末端（樹脂〔Ａ１　〕）
あるいはグラフト部分中（樹脂〔Ａ２　〕）に各々含有
することを特徴とする重量平均分子量１×１０３　〜２
×１０４　の低分子量の樹脂である。

【００３７】樹脂〔Ａ〕の分子量が１×１０３　より小
さくなると、皮膜形成能が低下し充分な膜強度を保てず
、一方分子量が２×１０４　より大きくなると本発明の
樹脂であっても、特に近赤外〜赤外分光増感色素を用い
た感光体において、高温・高湿、低温・低湿の苛酷な条
件下での暗減衰保持率及び光感度の変動が多少大きくな
り、安定した複写画像が得られるいとう本発明の効果が
薄れてしまう。

【００３８】樹脂〔Ａ〕のガラス転移点は好ましくは−
３０℃〜１１０℃、より好ましくは−２０℃〜９０℃で
ある。樹脂〔Ａ〕における一般式（Ｉ）の繰り返し単位
に相当する重合体成分の存在割合は樹脂〔Ａ〕中３０重
量％以上、好ましくは５０重量％以上であり、極性基を
含有する成分の総量は、樹脂〔Ａ〕中０．５〜１５重量
％、好ましくは１〜１０重量％である。

【００３９】樹脂〔Ａ〕における極性基含有量が０．５
重量％より少ないと、初期電位が低くて充分な画像濃度
を得ることができない。一方、該極性基含有量が１５重
量％よりも多いと、いかに低分子量体といえども分散性
が低下し、更にオフセットマスターとして用いるときに
地汚れが増大する。

【００４０】樹脂〔Ａ〕におけるマクロモノマー（Ｍ）
の含有量は、樹脂〔Ａ〕中１〜７０重量％、好ましくは
５〜５０重量％である。マクロモノマー（Ｍ）に相当す
る共重合成分が１重量％未満では、グラフト型共重合体
の特徴が失われ、静電特性（特に暗中電荷保持率、感度
）の低下が生じ、またオフセット印刷用原版として用い
たときに保水性も低下する。該含有量が７０重量％を超
えると、グラフト型共重合体の共重合性が充分に進行し
にくくなり、その結果として上記のような静電特性及び
保水性の低下が生じる。

【００４１】次に樹脂〔Ａ〕の共重合体中に３０重量％
以上含有される、前記一般式（Ｉ）で示される繰り返し
単位を更に説明する。ａ１　及びａ２　は各々水素原子
、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）、シアノ
基又は炭素数１〜４のアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基等）等を表す。

【００４２】Ｒ３　は炭化水素基を表し、具体的にはア
ルキル基、アラルキル基又は芳香族基を表し、好ましく
はベンゼン環又はナフタレン環を含有する炭化水素基で
あるアラルキル基又は芳香族基である。

【００４３】更に、Ｒ３　は好ましくは炭素数１〜１８
の置換されていてもよい炭化水素基を表わす。置換基と
しては樹脂〔Ａ〕における上記該極性基含有の重合体成
分に含有される前記極性基以外の置換基であればいずれ
でもよく、例えば、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、
塩素原子、臭素原子等）、−ＯＲ５　、−ＣＯＯＲ５　
、−ＯＣＯＲ５　（Ｒ５　は炭素数１〜２２のアルキル
基を表わし、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシ
ル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等である）等の
置換基が挙げられる。好ましい炭化水素基としては、炭
素数１〜１８の置換されてもよいアルキル基（例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘプチル
基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、
ヘキサデシル基、オクタデシル基、２−クロロエチル基
、２−ブロモエチル基、２−シアノエチル基、２−メト
キシカルボニルエチル基、２−メトキシエチル基、３−
ブロモプロピル基等）、炭素数４〜１８の置換されても
よいアルケニル基（例えば、２−メチル−１−プロペニ
ル基、２−ブテニル基、２−ぺンテニル基、３−メチル
−２−ぺンテニル基、１−ぺンテニル基、１−ヘキセニ
ル基、２−ヘキセニル基、４−メチル−２−ヘキセニル
基等）、炭素数７〜１２の置換されてもよいアラルキル
基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、３−フェニル
プロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基
、クロロベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベンジ
ル基、エチルベンジル基、メトキシベンジル基、ジメチ
ルベンジル基、ジメトキシベンジル基等）、炭素数５〜
８の置換されてもよい脂環式基（例えば、シクロヘキシ
ル基、２−シクロヘキシルエチル基、２−シクロぺンチ
ルエチル基等）又は炭素数６〜１２の置換されてもよい
芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル基
、キシリル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基
、オクチルフェニル基、ドデシルフェニル基、メトキシ
フェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基
、デシルオキシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロ
ロフェニル基、ブロモフェニル基、シアノフェニル基、
アセチルフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、
エトキシカルボニルフェニル基、ブトキシカルボニルフ
ェニル基、アセトアミドフェニル基、プロピオアミドフ
ェニル基、ドデシロイルアミドフェニル基等）等があげ
られる。

【００４４】Ｒ３　の示す炭化水素基において、Ｒ３　
が脂肪族基の場合には好ましくは炭素数１〜５の炭化水
素基を式（Ｉ）で表わされる成分中の６０重量％以上含
有することが好ましい。

【００４５】このような置換基Ｒ３　を有する成分であ
る一般式（Ｉ）の繰り返し単位において、より好ましく
は前記一般式（Ｉａ）及び／又は一般式（Ｉｂ）で示さ
れる繰り返し単位の重合体成分が挙げられる。

【００４６】式（Ｉａ）において、好ましいＡ１　及び
Ａ２　として、互いに独立に各々水素原子、塩素原子及
び臭素原子の外に、炭素数１〜１０の炭化水素基として
、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、炭素数７〜９の
アラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基、３−
フェニルプロピル基、クロロベンジル基、ジクロロベン
ジル基、ブロモベンジル基、メチルベンジル基、メトキ
シベンジル基、クロロメチルベンジル基）及びアリール
基（例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、ブロモ
フェニル基、メトキシフェニル基、クロロフェニル基、
ジクロロフェニル基）、並びに−ＣＯＲ４　及び−ＣＯ
ＯＲ４　（好ましいＲ４　としては上記の炭素数１〜１
０の好ましい炭化水素基として記載したものを挙げるこ
とができる）を挙げることができる。

【００４７】式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）において、Ｂ１　
及びＢ２　は各々−ＣＯＯ−とベンゼン環を結合する単
結合又は−（ＣＨ２　）ａ　−（ａは１〜３の整数を表
す）、−ＣＨ２　ＯＣＯ−、−ＣＨ２　ＣＨ２　ＯＣＯ
−、−（ＣＨ２　）ｂ　−（ｂは１又は２の整数を表す
）、−ＣＨ２　ＣＨ２　Ｏ−等の如き連結原子数１〜４
個の連結基であり、より好ましくは単結合又は結合原子
数１〜２個の連結基を挙げることができる。

【００４８】本発明の樹脂〔Ａ〕で用いられる式（Ｉａ
）又は（Ｉｂ）で示される繰り返し単位の具体例を以下
に挙げる。しかし、本発明の範囲はこれに限定されるも
のではない。また、以下の（ａ−１）〜（ａ−２０）に
おいて、ｃは１〜４の整数、ｄは０又は１〜３の整数、
ｅは１〜３の整数、Ｒ６　はいずれも−ＣｃＨ２ｃ＋１
又は−（ＣＨ２　）ｄ　−Ｃ６　Ｈ５　（ただし、ｃ、
ｄは上記と同じ）を表し、Ｄ１　及びＤ２　は同じでも
異なってもよく、水素原子、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉのい
ずれかを表す。

【００４９】

【化９】

【００５０】

【化１０】

【００５１】

【化１１】

【００５２】

【化１２】

【００５３】

【化１３】 次に低分子量の樹脂〔Ａ〕が含有する極性基について説
明する。該極性基は、−ＰＯ３　Ｈ２　、−ＳＯ３　Ｈ
、−ＣＯＯＨ、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ１　−及び環状
酸無水物含有基から少なくとも１種選ばれるものである
ことが好ましい。

【００５４】ここで、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ１　は、
下記化１４で表わされる基を示し、ここにおいて該Ｒ１
　は炭化水素基又は−ＯＲ２　基（Ｒ２　は炭化水素基
を表す）を表し、具体的にはＲ１　は炭素数１〜６の置
換されていてもよい炭化水素基（例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２
−ブロムエチル基、２−フロロエチル基、３−クロロプ
ロピル基、３−メトキシプロピル基、２−メトキシブチ
ル基、ベンジル基、フェニル基、プロペニル基、メトキ
シメチル基、エトキシメチル基、２−エトキシエチル基
）等であり、Ｒ２　はＲ１　と同一の内容を表す。

【００５５】

【化１４】 また、環状酸無水物含有基とは、少なくとも１つの環状
酸無水物を含有する基であり、含有される環状酸無水物
としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳香族ジカルボ
ン酸無水物が挙げられる。

【００５６】脂肪族ジカルボン酸無水物の例としては、
コハク酸無水物、、グルタコン酸無水物環、マレイン酸
無水物環、シクロぺンタン−１，２−ジカルボン酸無水
物環、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸無水物環
、シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物環、２
，３−ビシクロ〔２．２．２〕オクタジカルボン酸無水
物環等が挙げられ、これらの環は、例えば塩素原子、臭
素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、ブチル
基、ヘキシル基等のアルキル基等が置換されていてもよ
い。

【００５７】また、芳香族ジカルボン酸無水物の例とし
ては、フタル酸無水物環、ナフタレン−ジカルボン酸無
水物環、ピリジン−ジカルボン酸無水物環、チオフェン
−ジカルボン酸無水物環等が挙げられ、これらの環は、
例えば塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、ヒ
ドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボ
ニル基（アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エ
トキシ基等）等が置換されていてもよい。

【００５８】樹脂〔Ａ１　〕の場合には、該極性基は重
合体主鎖の末端に結合されて含有される。該極性基の含
有量は、特に限定的ではないが、０．５〜１５重量％で
あることが好ましい。該極性基は重合体主鎖の末端に直
接結合してもよいし、連結基を介して結合してもよい。 かかる連結基としては、いずれの結合する基でもよいが
、例えば具体的に挙げるとすれば、−ＣＲ２１Ｒ２２−
〔ここでＲ２１、Ｒ２２は同じでも異なっていてもよく
、各々水素原子、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子等
）、ＯＨ基、シアノ基、アルキル基（メチル基、エチル
基、２−クロロエチル基、２−ヒドロキシエチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ヘキシル基等）、アラルキル基（
ベンジル基、フェネチル基等）、フェニル基等を表す〕
、−（ＣＨＲ２１−ＣＨＲ２２）−、−Ｃ６　Ｈ１０−
、−Ｃ６　Ｈ４　−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ２３−〔
ここでＲ２３は水素原子又は炭化水素基｛炭化水素基と
して具体的には炭素数１〜１２の炭化水素基（例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基
、オクチル基、デシル基、ドデシル基、２−メトキシエ
チル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、ベ
ンジル基、メチルベンジル基、フェネチル基、フェニル
基、トリル基、クロロフェニル基、メトキシフェニル基
、ブチルフェニル基等）が挙げられる｝を表す〕、−Ｃ
Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ２３−、−
ＳＯ２　ＮＲ２３−、−ＳＯ２　−、−ＮＨＣＯＮＨ−
、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＳＯ２−、−ＣＯＮＨＣＯＯ
−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、複素環（ヘテロ原子として
Ｏ、Ｓ、Ｎ等を少なくとも一種含有する５もしくは６員
環又はこれらの縮合環であればいずれでもよく、例えば
チオフェン環、ピリジン環、フラン環、イミダゾール環
、ピペリジン環、モルホリン環等が挙げられる）又は−
Ｓｉ　Ｒ２４Ｒ２５〔ここでＲ２４、Ｒ２５は同じでも
異なっていてもよく、各々炭化水素基又は−ＯＲ２６（
ここでＲ２６は炭化水素基を表す）を表す。 これらの炭化水素基としては、Ｒ２３で挙げたものと同
様のものを挙げることができる〕等の結合基の単独又は
これらの２以上の組合せにより構成された連結基等が挙
げられる。

【００５９】一方、樹脂〔Ａ２　〕の場合には、上記極
性基は一官能性マクロモノマー（Ｍ２　）中における重
合体成分中に含有される。樹脂〔Ａ２　〕における極性
基を含有する共重合成分は、例えば一般式（Ｉ）〔一般
式（Ｉａ）、（Ｉｂ）も含む〕で示される繰り返し単位
に相当する単量体と共重合し得る該極性基を含有するビ
ニル系化合物であればいずれでもよく、例えば、高分子
学会編「高分子データ・ハンドブック〔基礎編〕」培風
館（１９８６年刊）等に記載されている。具体的には、
アクリル酸、α及び／又はβ置換アクリル酸（例えばα
−アセトキシ体、α−アセトキシメチル体、α−（２−
アミノ）メチル体、α−クロロ体、α−ブロモ体、α−
フロロ体、α−トリブチルシリル体、α−シアノ体、β
−クロロ体、β−ブロモ体、α−クロロ−β−メトキシ
体、α，β−ジクロロ体等）、メタクリル酸、イタコン
酸、イタコン酸半エステル類、イタコン酸半アミド類、
クロトン酸、２−アルケニルカルボン酸類（例えば２−
ペンテン酸、２−メチル−２−ヘキセン酸、２−オクテ
ン酸、４−メチル−２−ヘキセン酸、４−エチル−２−
オクテン酸等）、マレイン酸、マレイン酸半エステル類
、マレイン酸半アミド類、ビニルベンゼンカルボン酸、
ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルスルホン酸、ビニル
ホスホン酸、ジカルボン酸類のビニル基又はアリル基の
半エステル誘導体及びこれらのカルボン又はスルホン酸
のエステル誘導体、アミド誘導体の置換基中に該極性基
を含有する化合物等が挙げられる。

【００６０】以下に極性基含有の共重合成分について例
示する。ここで、ｂ１　はＨ又はＣＨ３　を示し、ｂ２
　はＨ、ＣＨ３　又はＣＨＣＯＯＣＨ３　を示し、Ｒ７
　は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ８　は炭素数
１〜６のアルキル基、ベンジル基又はフェニル基を示し
、ｆは１〜３の整数を示し、ｇは２〜１１の整数を示し
、ｈは１〜１１の整数を示し、ｉは２〜４の整数を示し
、ｊは２〜１０の整数を示す。

【００６１】

【化１５】

【００６２】

【化１６】

【００６３】

【化１７】

【００６４】

【化１８】

【００６５】

【化１９】

【００６６】

【化２０】

【００６７】

【化２１】

【００６８】

【化２２】

【００６９】

【化２３】

【００７０】

【化２４】

【００７１】

【化２５】

【００７２】

【化２６】 また、本発明ではマクロモノマー中に極性基を含有する
樹脂〔Ａ２　〕が、更に上記極性基のなかのいずれか少
なくとも一種を重合体主鎖の末端に結合していてもよい
（かかる樹脂を特に樹脂〔Ａ１２〕と呼ぶこともある）
。

【００７３】樹脂〔Ａ１２〕において、マクロモノマー
における共重合成分として含有される極性基と、重合体
主鎖の片末端に結合される極性基とは同じでも異なって
いてもよく、またその存在割合は、本発明の光導電層を
構成する他の結着樹脂、分光増感色素、化学増感剤又は
それ以外の添加剤の種類、量によって異なり、その割合
は任意に調節することが好ましい。重要なことは、両者
の極性基の総量が０．５〜１５重量％の範囲内で使用さ
れることである。

【００７４】更に、発明のグラフト型共重合樹脂の共重
合成分として供せられる、一官能性マクロモノマー（Ｍ
）について詳述する。一官能性マクロモノマー（Ｍ１　
）は、一般式（ＩＩ）で示される重合性二重結合基を、
前記一般式（Ｉ）〔一般式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）も含む
〕で示される重合体成分のうちの少なくとも一種を含有
する重合体主鎖の一方の末端にのみ結合してなる、重量
平均分子量２×１０４　以下のものであり、マクロモノ
マー（Ｍ２）は、上記マクロモノマー（Ｍ１　）の繰り
返し単位である重合体成分として更に前記したと同様の
特定の極性基を含有する重合体成分のうちの少なくとも
一種を含有するものである。

【００７５】

【化２７】 〔式（ＩＩ）中、Ｇ１　は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−
ＣＨ２　ＯＣＯ−、−ＣＨ２　ＣＯＯ−、−Ｏ−、−Ｓ
Ｏ２　−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＲ１１−、−ＳＯ２　Ｎ
Ｒ１１−（ここでＲ１１は水素原子又は炭化水素基を表
わす）、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−又
は−Ｃ６　Ｈ４　−を表わす。

【００７６】ｂ１　及びｂ２　は、互いに同じでも異な
ってもよく、各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、
炭化水素基、−ＣＯＯＲ１２又は炭化水素を介した−Ｃ
ＯＯＲ１２（ここでＲ１２は置換されてもよい炭化水素
基を表す）を表す。〕マクロモノマー（Ｍ）の重量平均
分子量が２×１０４　を越えると、式（Ｉ）に相当する
単量体との共重合性が低下するため好ましくない。他方
重量平均分子量が小さすぎると、感光層の電子写真特性
の向上効果が小さくなるため、１×１０３以上であるこ
とが好ましい。

【００７７】該重合性二重結合基を片末端に結合してな
る一官能性マクロモノマー（Ｍ）の繰り返し単位を構成
する重合体成分として、一般式（Ｉ）、（Ｉａ）及び／
又は（Ｉｂ）で表される成分が挙げられ、その含有量は
マクロモノマー中３０重量％以上、好ましくは５０重量
％以上である。

【００７８】これらの一般式（Ｉ）、（Ｉａ）及び（Ｉ
ｂ）で表される重合体成分の具体的記載は前記したマク
ロモノマーと共重合し得る共重合成分として記載した通
りであり、具体例としても、前記と同様の物が挙げられ
る。樹脂〔Ａ〕において、樹脂〔Ａ〕の共重合体成分と
して含まれる式（Ｉ）の成分と、マクロモノマー（Ｍ）
中の重合成分として含まれる式（Ｉ）の成分とは同じで
も異なっていてもよい。

【００７９】更にマクロモノマー（Ｍ）中の重合体成分
として上記以外の他の重合体成分を含有していてもよく
、例えば重合し得る他の繰り返し単位に相当する単量体
として、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アク
リルアミド類、メタクリルアミド類、スチレン及びその
誘導体（例えばビニルトルエン、クロロスチレン、ブロ
モスチレン、ヒドロキシメチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノメチルスチレン等）、複素環ビニル類（例え
ばビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルピロリ
ドン、ビニルチオフェン、ビニルピラゾール、ビニルジ
オキサン、ビニルオキサジン等）等が挙げられる。

【００８０】これら他の単量体が含有される場合には、
マクロモノマー（Ｍ）の全重合体成分中１〜３０重量％
であることが好ましい。また、マクロモノマー（Ｍ２　
）において更に含有される特定の極性基含有成分は、マ
クロモノマー中好ましくは１〜５０重量％、より好まし
くは３〜３０重量％である。

【００８１】一方、一般式（ＩＩ）において、炭化水素
基の具体的内容は、一般式（Ｉ）におけるＲ３　で記載
した炭化水素基の内容と同様である。Ｇ１　が−Ｃ６　
Ｈ４　−を表わす場合、ベンゼン環は置換基を有しても
よい。置換基としては、ハロゲン原子（例えば塩素原子
、臭素原子等）、アルキル基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、クロロメチル基、メトキシ
メチル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エト
キシ基、プロピオキシ基、ブトキシ基等）等が挙げられ
る。

【００８２】ｂ１　及びｂ２　は互いに同じでも異なっ
ていてもよく、好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例
えば塩素原子、臭素原子）、シアノ基、炭素数１〜４の
アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基等）、−ＣＯＯＲ１２又は炭化水素を介した−
ＣＯＯＲ１２（Ｒ１２は好ましくは炭素数１〜１８のア
ルキル基、アルケニル基、アラルキル基、脂環式基又は
アリール基を表し、これらは置換されていてもよく、具
体的には上記Ｒ３　にて説明したと同様のものを挙げる
ことができる。

【００８３】上記炭化水素を介した−ＣＯＯＲ１２基に
おける炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、
プロピレン基等が挙げられる。更に好ましくは、一般式
（ＩＩ）において、Ｇ１　は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、
−ＣＨ２　ＯＣＯ−、−ＣＨ２　ＣＯＯ−、−Ｏ−、−
ＣＯＮＨ−、−ＳＯ２　ＮＨ−又は−Ｃ６　Ｈ４　−を
表し、ｂ１　及びｂ２　は互いに同じでも異なっていて
もよく、各々水素原子、メチル基、−ＣＯＯＲ１２又は
−ＣＨ２　ＣＯＯＲ１２〔Ｒ１２はより好ましくは炭素
数１〜６のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ヘキシル基等）を表す〕を表す。 更に好ましくはｂ１　及びｂ２　においていずれか一方
が水素原子を表す。

【００８４】本発明に供されるマクロモノマーは、上記
の如き一般式（Ｉ）、（Ｉａ）及び／又は（Ｉｂ）で示
される繰り返し単位、及びマクロモノマー（Ｍ２　）の
場合には更に特定の極性基を含有する繰り返し単位から
少なくともなるランダムな重合体主鎖の一方の末端にの
み、一般式（ＩＩ）で示される重合性二重結合基が直接
結合するか或いは任意の連結基で結合された化学構造を
有するものである。

【００８５】式（ＩＩ）成分と重合体成分部分とを連結
する連結基としては、炭素ー炭素結合（単結合又は二重
結合）、炭素ーヘテロ原子結合及びヘテロ原子ーヘテロ
原子結合（上記においてヘテロ原子としては、例えば酸
素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原子等）の原子
団の任意の組合せで構成されるものである。

【００８６】更に具体的な連結基としては、前記樹脂〔
Ａ１　〕において重合体主鎖と極性基とを連結する連結
基として記載したものと同様のものを挙げることができ
、これらの連結基のうちの単独又は二以上の連結基の組
合せである。

【００８７】本発明に供されるマクロモノマー（Ｍ）は
、従来公知の合成方法によって製造することができる。 具体的には、分子中にカルボキシル基、カルボキシハラ
イド基、ヒドロキシル基、アミノ基、ハロゲン原子、エ
ポキシ基等の反応性基を含有する重合開始剤及び／又は
連鎖移動剤を用いてラジカル重合して得られる末端反応
性基結合のオリゴマーと種々の試薬を反応させてマクロ
マーにするラジカル重合法による方法等により合成され
る。

【００８８】具体的には、Ｐ．Ｄｒｅｙｆｕｓｓ　　ａ
ｎｄ　　Ｒ．Ｐ．Ｑｕｉｒｋ、Ｅｎｃｙｃｌ．Ｐｏｌｙ
ｍ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．、７、５５１（１９８７）、Ｐ．
Ｆ．Ｒｅｍｐｐ、Ｅ．Ｆｒａｎｔａ、Ａｄｕ．Ｐｏｌｙ
ｍ．Ｓｃｉ，５８、１（１９８４）、川上雄資、化学工
業、３８、５６（１９８７）、山下雄也、高分子、３１
、９８８（１９８２）、小林四郎、高分子、３０、伊藤
浩一、高分子加工、３５、２６２（１９８６）、東貴四
郎、津田隆、機能材料、１９８７、Ｎｏ．１０、５等の
総説及びそれに引例の文献、特許等に記載の方法にした
がって合成することができる。

【００８９】但し、本発明のマクロモノマー（Ｍ２　）
は、その繰り返し単位の成分として前記極性基を含有す
ることから、合成上、例えば次の配慮をして合成される
。その一つの方法としては、例えば反応式（Ａ）で示さ
れる様に、該極性基を保護した官能基の形で含有する単
量体を用いて上記の方法でラジカル重合及び末端反応性
基を導入するものである。

【００９０】

【化２８】 本発明のマクロモノマー（Ｍ２　）中にランダムに含有
される該極性基の保護反応及び脱保護反応（例えば加水
分解反応、加水素分解反応、酸化分解反応等）について
は、従来公知の方法により行うことができる。具体的に
は、Ｊ．Ｆ．Ｗ．ＭｃＯｍｉｅ、「Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖ
ｅ　　Ｇｒｏｕｐｓ　　ｉｎ　　ＯｒｇａｎｉｃＣｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ」Ｐｌｅｎｕｍ　　Ｐｒｅｓｓ（１９７３
）、Ｔ．Ｗ．Ｇｒｅｅｎｅ、「Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ　
　Ｇｒｏｕｐｓ　　ｉｎ　　Ｏｒｇａｎｉｃ　　Ｓｙｎ
ｔｈｅｓｉｓ」、Ｊｏｈｎ　　Ｗｉｌｅｙ　　ａｎｄ　
　Ｓｏｕｓ（１９８１）、小田良平「高分子ファインケ
ミカル」講談社（１９７６）、岩倉義男、栗田恵輔「反
応性高分子」講談社（１９７７）、Ｇ．Ｂｅｒｎｅｒ　
　ｅｔａｌ、Ｊ．Ｒａｄｉａｔｉｏｎ　　Ｃｕｒｉｎｇ
、１９８６、Ｎｏ．１０、ｐ１０、特開昭６２−２１２
６６９号、同６２−２８６０６４号、同６２−２１０４
７５号、同６２−１９５６８４号、同６２−２５８４７
６号、同６３−２６０４３９号、特願昭６２−２２０５
２０号、同６２−２２６６９２号等に記載の方法を用い
て合成することができる。

【００９１】他の一つの方法としては、例えば反応式（
Ｂ）で示される様に、前記のようにしてオリゴマーを合
成した後、オリゴマーの片末端に結合した特定の反応性
基とオリゴマー中に含有される該極性基の反応性の差を
利用して、特定の反応性基とのみ反応する重合性二重結
合基含有の試薬と反応させることで合成する方法である
。

【００９２】

【化２９】 反応式（Ｂ）に示したように、各特定の官能基の組合せ
についての具体例を下記表ー１に示す。しかし、本発明
はこれらに限定されるものではなく、重要なことは通常
の有機化学反応における反応の選択性を利用することで
、オリゴマー中の該極性基を保護することなくマクロモ
ノマー化が達成されればよいものである。

【００９３】

【表１】 用いることのできる連鎖移動剤としては、例えば該極性
基又は後に該極性基に誘導しうる置換基含有のメルカプ
ト化合物（例えばチオグリコール酸、チオリンゴ酸、チ
オサリチル酸、２−メルカプトプロピオン酸、３−メル
カプトプロピオン酸、３−メルカプト酪酸、Ｎ−（２−
メルカプトプロピオニル）グリシン、２−メルカプトニ
コチン酸、３−〔Ｎ−（２−メルカプトエチル）カルバ
モイル〕プロピオン酸、３−〔Ｎ−（２−メルカプトエ
チル）アミノ〕プロピオン酸、Ｎ−（３−メルカプトプ
ロピオニル）アラニン、２−メルカプトエタンスルホン
酸、３−メルカプトプロパンスルホン酸、４−メルカプ
トブタンスルホン酸、２−メルカプトエタノール、３−
メルカプト−１，２−プロパンジオール、１−メルカプ
ト−２−プロパノール、３−メルカプト−２−ブタノー
ル、メルカプトフェノール、２−メルカプトエチルアミ
ン、２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプト−３
−ピリジノール等）又はこれらのメルカプト化合物の酸
化体であるジスルフィド化合物、あるいは上記極性基又
は置換基含有のヨード化アルキル化合物（例えばヨード
酢酸、ヨードプロピオン酸、２−ヨードエタノール、２
−ヨードエタンスルホン酸、３−ヨードプロパンスルホ
ン酸等）等が挙げられる。好ましくはメルカプト化合物
である。

【００９４】用いることのできる特定の反応性基含有の
重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビス（２
−シアノプロパノール）、２，２’−アゾビス（２−シ
アノペンタノール）、４，４’−アゾビス（４−シアノ
吉草酸）、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸クロ
ライド）、２，２’−アゾビス〔２−（５−メチル−２
−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕、２，２’−ア
ゾビス〔２−（３，４，５，６−テトラヒドロピリミジ
ン−２−イル）プロパン〕、２，２’−アゾビス｛２−
〔１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−
２−イル〕プロパン｝、２，２’−アゾビス〔２−メチ
ル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド〕
等又はこれらの誘導体等が挙げられる。

【００９５】これらの連鎖移動剤又は重合開始剤は、各
々全単量体に対して好ましくは０．１〜１５重量％、よ
り好ましくは０．５〜１０重量％である。

【００９６】本発明のマクロモノマー（Ｍ）は、具体的
に下記の化合物を例として挙げることができる。但し、
マクロモノマー（Ｍ１　）は、以下の具体例に極性基含
有成分を含まないものとして同様のものが挙げられる。

【００９７】また、以下の各例において、ｅ１　は−Ｈ
又は−ＣＨ３　を示し、ｅ２　、ｅ３　又はｅ４　は各
々−Ｈ、−ＣＨ３　又は−ＣＨ２　ＣＯＯＣＨ３　を示
し、Ｒ１０は−Ｃｋ　Ｈ２ｋ＋１（ｋは１〜１８の整数
を示す）、−ＣＨ２　Ｃ６　Ｈ５　、−Ｃ６　Ｈ４（Ｅ
１　）（Ｅ２）、（Ｅ１　、Ｅ２　は各々−Ｈ、−Ｃｌ
、−Ｂｒ、−ＣＨ３　又は−ＣＯＯＣＨ３　を示す）、
−Ｃ１０Ｈ７　又は−ＣＨ２　−Ｃ１０Ｈ７　を示し、
Ｆ１　は−ＣＮ、−ＯＣＯＣＨ３　、−ＣＯＮＨ２　又
は−Ｃ６　Ｈ５　を示し、Ｆ２　は−Ｃｌ、−Ｂｒ、−
ＣＮ又は−ＯＣＨ３　を示し、ｌは２〜１８の整数を示
し、ｍは２〜１２の整数を示し、ｎは２〜４の整数を示
す。

【００９８】

【化３０】

【００９９】

【化３１】

【０１００】

【化３２】

【０１０１】

【化３３】

【０１０２】

【化３４】

【０１０３】

【化３５】 また、本発明の樹脂〔Ａ〕は、前記した一般式（Ｉ）及
びマクロモノマー（Ｍ）に相当する単量体とともにこれ
ら以外の単量体を更なる共重合成分として含有してもよ
い。

【０１０４】このような他の共重合成分としては、例え
ば一般式（Ｉ）で説明した以外の置換基を含有するメタ
クリル酸エステル類、アクリル酸エステル類、クロトン
酸エステル類に加え、α−オレフィン類、カルボン酸ビ
ニル又はアリル酸エステル類（例えばカルボン酸として
、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、安息香酸、ナフ
タレンカルボン酸等）、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、ビニルエーテル類、イタコン酸エステル類（
例えばジメチルエステル、ジエチルエステル等）、アク
リルアミド類、メタクリルアミド類、スチレン類（例え
ばスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、ヒドロ
キシスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレン
、メトキシカルボニルスチレン、メタンスルホニルオキ
シスチレン、ビニルナフタレン等）、ビニルスルホン含
有化合物、ビニルケトン含有化合物、複素環ビニル類（
例えばビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルイミ
ダゾール、ビニルチオフェン、ビニルイミダゾリン、ビ
ニルピラゾール、ビニルジオキサン、ビニルキノリン、
ビニルテトラゾール、ビニルオキサジン等）等が挙げら
れる。但し、これら他の単量体は、樹脂〔Ａ〕の共重合
体中２０重量％を越えないことが好ましい。

【０１０５】本発明に供される樹脂〔Ａ〕において、重
合体主鎖の末端に上記極性基を結合してなる樹脂〔Ａ１
　〕又は樹脂〔Ａ１２〕を合成するには、少なくとも前
記したマクロモノマー（Ｍ）と一般式（Ｉ）に相当する
単量体との重合反応時に、該極性基又はこれに誘導でき
る特定の反応基を分子中に含有した重合開始剤又は連鎖
移動剤を併用することで達成される。

【０１０６】具体的には、マクロモノマーの合成におい
て前記した様に片末端反応結合のオリゴマーの方法と同
様にして得ることができる。次に本発明の樹脂〔Ｂ〕に
ついて説明する。

【０１０７】樹脂〔Ｂ〕はＡＢブロック共重合体であり
、ブロック共重合体〔Ｂ〕における特定の極性基含有成
分の重合体成分量は、共重合体〔Ｂ〕中好ましくは０．
１〜５重量％、より好ましくは０．２〜３重量％の割合
で含有される。

【０１０８】結着樹脂〔Ｂ〕における極性基含有量が０
．１重量％より少ないと、初期電位が低くて充分な画像
濃度を得ることができず、該極性基含有量が５重量％よ
りも多いと、分散性が低下し、膜平滑度及び電子写真特
特性の高温高湿が低下し、更にオフセットマスターとし
て用いるときに地汚れが増大するため、好ましくない。

【０１０９】また　　、樹脂〔Ｂ〕において、全共重合
体中に含有される特定の極性基含有重合体成分の総量が
前記樹脂〔Ａ〕中に含有される特定の極性基含有総量の
１０〜５０重量％であることが好ましい。

【０１１０】樹脂〔Ｂ〕における該総量が樹脂〔Ａ〕の
それの１０重量％未満であると、電子写真特性（特に暗
中電荷保持率、光感度）の低下が著しく、膜の強度も低
下する。また、５０重量％を越えると、分散の均一化が
不充分となり、電子写真特性が低下し、オフセット原版
としては保水性が低下する。

【０１１１】共重合体〔Ｂ〕の重量平均分子量は２×１
０４　〜１×１０６　、好ましくは３×１０４　〜５×
１０５　である。樹脂〔Ｂ〕の分子量が２×１０４　よ
り小さくなると、皮膜形成能が低下し充分な膜強度が保
てず、また分子量が１×１０６　より大きくなると本発
明の樹脂〔Ｂ〕の効果が少なくなり、従来公知の樹脂と
同程度の電子特性になってしまう。

【０１１２】該樹脂〔Ｂ〕のガラス転移点は、−１０℃
〜１００℃の範囲のものが好ましいが、より好ましくは
０℃〜９０℃である。本発明のＡＢブロック共重合体（
樹脂〔Ｂ〕）のＡブロックを構成する特定の極性基を含
有する重合成分の具体例としては、前記した樹脂〔Ａ〕
における特定の極性基を含有する重合体成分と同様のも
のを挙げることができる。

【０１１３】上記の如き特定の極性基を含有する重合体
成分は該Ａブロック中に２種以上含有されていてもよく
、その場合における該２種以上の極性基含有成分は該Ａ
ブロック中においてランダム共重合又はブロック共重合
のいずれの態様で含有されていてもよい。

【０１１４】また、上記極性基含有の重合体成分以外の
重合体成分をブロックＡ中に含有していてもよく、かか
る重合体成分としては好ましくは下記一般式（ＩＩＩ）
の繰り返し単位に相当する重合体成分が挙げられる。

【０１１５】

【化３６】 〔式（ＩＩＩ）中、Ｘ１　は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、
−（ＣＨ２　）ｐ　−ＯＣＯ−、−（ＣＨ２　）ｐ　−
ＣＯＯ−（ｐは１〜３の整数を表わす）、−Ｏ−、−Ｓ
Ｏ２　−、−ＣＯ−、−ＣＯＮ−Ｑ２　−、−ＳＯ２　
Ｎ−Ｑ２　−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮ
Ｈ−又は−Ｃ６　Ｈ４−を表わす（ここでＱ２　は水素
原子又は炭化水素基を表わす）。

【０１１６】Ｑ１　は炭化水素基を表わす。ｍ１　及び
ｍ２　は、互いに同じでも異なってもよく、前記式（Ｉ
）中のａ１　、ａ２　とそれぞれ同一の内容を表わす。 〕ここで、Ｑ２　は水素原子のほか、好ましい炭化水素
基としては、炭素数１〜１８の置換されてもよいアルキ
ル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基
、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、２−
クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−シアノエチ
ル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−メトキシ
エチル基、３−ブロモプロピル基等）、炭素数４〜１８
の置換されてもよいアルケニル基（例えば、２−メチル
−１−プロペニル基、２−ブテニル基、２−ぺンテニル
基、３−メチル−２−ぺンテニル基、１−ぺンテニル基
、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、４−メチル−
２−ヘキセニル基等）、炭素数７〜１２の置換されても
よいアラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基
、３−フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナ
フチルエチル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基
、メチルベンジル基、エチルベンジル基、メトキシベン
ジル基、ジメチルベンジル基、ジメトキシベンジル基等
）、炭素数５〜８の置換されてもよい脂環式基（例えば
、シクロヘキシル基、２−シクロヘキシルエチル基、２
−シクロぺンチルエチル基等）、又は炭素数６〜１２の
置換されてもよい芳香族基（例えば、フェニル基、ナフ
チル基、トリル基、キシリル基、プロピルフェニル基、
ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、ドデシルフェ
ニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブ
トキシフェニル基、デシルオキシフェニル基、クロロフ
ェニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフェニル基、シ
アノフェニル基、アセチルフェニル基、メトキシカルボ
ニルフェニル基、エトキシカルボキシフェニル基、ブト
キシカルボニルフェニル基、アセトアミドフェニル基、
プロピオアミドフェニル基、ドデシロイルアミドフェニ
ル基等）が挙げられる。

【０１１７】Ｘ１　が−Ｃ６　Ｈ４　−を表わす場合、
ベンゼン環は置換基を有してもよい。置換基としては、
ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、アルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、クロロメチル基、メトキシメチル基等）、アルコキ
シ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキシ基
、ブトキシ基等）等が挙げられる。

【０１１８】Ｑ１　は、炭化水素基を表わし、好ましい
炭化水素基としては、炭素数１〜２２の置換されてもよ
いアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基
、ヘキサデシル基、オクタデシル基、２−クロロエチル
基、２−ブロモエチル基、２−シアノエチル基、２−メ
トキシカルボニルエチル基、２−メトキシエチル基、３
−ブロモプロピル基等）、炭素数４〜１８の置換されて
もよいアルケニル基（例えば、２−メチル−１−プロペ
ニル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、３−メチ
ル−２−ぺンテニル基、１−ぺンテニル基、１−ヘキセ
ニル基、２−ヘキセニル基、４−メチル−２−ヘキセニ
ル基等）、炭素数７〜１２の置換されてもよいアラルキ
ル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、３−フェニ
ルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル
基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベン
ジル基、エチルベンジル基、メトキシベンジル基、ジメ
チルベンジル基、ジメトキシベンジル基等）、炭素数５
〜８の置換されてもよい脂環式基（例えば、シクロヘキ
シル基、２−シクロヘキシルエチル基、２−シクロぺン
チルエチル基等）、炭素数６〜１２の置換されてもよい
芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル基
、キシリル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基
、オクチルフェニル基、ドデシルフェニル基、メトキシ
フェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基
、デシルオキシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロ
ロフェニル基、ブロモフェニル基、シアノフェニル基、
アセチルフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、
エトキシカルボニルフェニル基、ブトキシカルボニルフ
ェニル基、アセトアミドフェニル基、プロピオアミドフ
ェニル基、ドデシロイルアミドフェニル基等）が挙げら
れる。

【０１１９】更に好ましくは、一般式（ＩＩＩ）におい
て、Ｘ１　は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２　ＯＣ
Ｏ−、−ＣＨ２　ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−
ＳＯ２　ＮＨ−又は−Ｃ６　Ｈ４　−を表わす。

【０１２０】更には、式（ＩＩＩ）に示される重合体成
分とともに該Ａブロック中に含有され得る重合体成分と
して、該式（ＩＩＩ）の重合体成分と共重合しうる他の
繰り返し単位に相当する単量体、例えばアクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、複素環ビニル類（例えばビニ
ルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルピロリドン、
ビニルチオフェン、ビニルピラゾール、ビニルジオキサ
ン、ビニルオキサジン等）等が挙げられる。これら他の
単量体はＡブロックの全重合体成分１００重量部中２０
重量部を超えない範囲で用いられる。

【０１２１】次にＡＢブロック共重合体〔Ｂ〕において
、Ｂブロック成分を構成する重合成分について詳しく説
明する。Ｂブロック成分は、少なくとも前記一般式（Ｉ
）で示される繰り返し単位で示される重合体成分を含有
し、該式（Ｉ）で示される成分は好ましくＢブロック成
分中、３０〜１００重量％、より好ましくは５０〜１０
０重量％含有される。

【０１２２】一般式（Ｉ）の成分の具体的内容について
は、樹脂〔Ａ〕で説明したと同様のものに準じる。他に
含有され得る重合体成分としては、前記ブロックＡで含
有され得る一般式（ＩＩＩ）で示される成分又はその他
の成分として記載したものと同様のものが挙げられる。 但し、ブロックＢにおいては、ブロックＡで含有される
特定の極性基含有成分を含有しないことを特徴とする。

【０１２３】本発明のＡＢブロック共重合体〔Ｂ〕は、
従来公知の重合反応法によって製造することができる。 具体的には、該特定の極性基を含有する重合体成分に相
当する単量体において該極性基を予め保護した官能基と
しておき、有機金属化合物（例えばアルキルリチウム類
、リチウムジイソプロピルアミド、アルキルマグネシウ
ムハライド類等）もしくはヨウ化水素／ヨウ素系等によ
るイオン重合反応、ポルフィリン金属錯体を触媒とする
光重合反応又はグループ移動重合反応等の公知のいわゆ
るリビング重合反応でＡＢブロック共重合体を合成した
後、極性基を保護した官能基を加水分解反応、加水素分
解反応、酸化分解反応又は光分解反応等によって脱保護
反応を行ない、極性基を形成させる方法が挙げられる。 その１つの例を下記の反応スキーム（１）に示した。

【０１２４】

【化３７】 これらは、例えば、Ｐ．Ｌｕｔｚ、Ｐ．Ｍａｓｓｏｎ　
　ｅｔａｌ、Ｐｏｌｙｍ．Ｂｕｌｌ．１２．，７９（１
９８４）、Ｂ．Ｃ．Ａｎｄｅｒｓｏｎ、Ｇ．Ｄ．Ａｎｄ
ｒｅｗｓ　　ｅｔａｌ、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ
、１４、１６０１（１９８１）、Ｋ．Ｈａｔａｄａ、Ｋ
．Ｕｔｅ．ｅｔａｌ、Ｐｏｌｙｍ．Ｊ．１７、９７７（
１９８５）、１８、１０３７（１９８６）、右手浩一、
畑田耕一、高分子加工、３６、３６６（１９８７）、東
村敏延、沢本光男、高分子論文集、４６、１８９（１９
８９）、Ｍ．Ｋｕｒｏｋｉ、Ｔ．Ａｉｄａ、Ｊ．Ａｍ．
Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１０９、４７３７（１９８７）、相
田卓三、井上祥平、有機合成化学、４３、３００（１９
８５）、Ｄ．Ｙ．Ｓｏｇａｈ、Ｗ．Ｒ．Ｈｅｒｔｌｅｒ
ｅｔａｌ．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、２０、１４
７３（１９８７）等に記載の合成方法に従って容易に合
成することができる。

【０１２５】更に、ＡＢブロック共重合体〔Ｂ〕は、極
性基を保護しないままの単量体を用い、ジシオカーバメ
ント基を含有する化合物及び／又はザンテート基を含有
する化合物を開始剤として、光照射下に重合反応を行な
って合成することもできる。例えば、大津隆行、高分子
、３７，２４８（１９８８）、檜森俊一、大津隆一、Ｐ
ｏｌｙｍ．Ｒｅｐ．Ｊａｐ．３７．３５０８（１９８８
）、特開昭６４−１１１号、特開昭６４−２６６１９号
、東信行等、Ｐｏｌｙｍｅｒ　　Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ、
Ｊａｐａｎ、３６、（６）、１５１１（１９８７）、Ｍ
．Ｎｉｗａ、Ｎ．Ｈｉｇａｓｈｉ、ｅｔａｌ、Ｊ．Ｍａ
ｃｒｏｍｏｌ．Ｓｃｉ．Ｃｈｅｍ．Ａ２４（５）、５６
７（１９８７）等に記載の合成方法に従って合成するこ
とができる。

【０１２６】又、本発明の特定の極性基の保護基による
保護及びその保護基の脱離（脱保護反応）については、
従来公知の知見を利用して容易に行なうことができる。 例えば前記引用文献にも種々記載されており、更には、
岩倉義男、栗田恵輔、「反応性高分子」（株）講談社刊
（１９７７年）、Ｔ．Ｗ．Ｇｒｅｅｎｅ、「Ｐｒｏｔｅ
ｃｔｉｖｅ　　Ｇｒｏｕｐｓ　　ｉｎ　　Ｏｒｇａｎｉ
ｃ　　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ」，Ｊｏｈｎ　　Ｗｉｌｅｙ
　　＆　　Ｓｏｎｓ（１９８１年）、Ｊ．Ｆ．Ｗ．Ｍｃ
Ｏｍｉｅ、「Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ　　Ｇｒｏｕｐｓ　
　ｉｎ　　ＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ」Ｐｌｅ
ｎｕｍ　　Ｐｒｅｓｓ、（１９７３年）等の総説に詳細
に記載されている方法を適宜選択して行なうことができ
る。

【０１２７】更には、ブロックＡはブロックＢのいずれ
かの部分を含有するアゾビス化合物（即ち、高分子アゾ
ビス開始剤）を合成し、これを開始剤として、他の一方
のブロックを形成するに相当する単量体類をラジカル重
合反応で合成する方法を用いることもできる。

【０１２８】具体的には、上田明、永井進、高分子論文
集、４４、４６９（１９８７）、上田明、大阪市立工業
研究所報告、８４　　（１９８９）等に記載された方法
で合成することができる。

【０１２９】本反応を利用して合成する場合には、高分
子アゾビス開始剤の合成のし易さ及びブロック化の重合
反応の規則性等から、該高分子開始剤の重量平均分子量
は２×１０４　以下が好ましい。一方、本発明の樹脂〔
Ｂ〕は、ブロックＢの方がブロックＡよりも高分子鎖が
長い方が好ましい。

【０１３０】以上のことから、本反応で合成する場合、
ブロックＡ含有の高分子開始剤を用いる方法が好ましい
。例えば下記に示す様な反応スキーム（２）で反応する
ことができる。

【０１３１】

【化３８】 本発明の光導電層に供される結着樹脂として、本発明の
樹脂〔Ａ〕及び樹脂〔Ｂ〕以外に前記した無機光導電体
用の公知の樹脂を併用することもできる。但し、これら
の他の樹脂の使用割合は、全結着樹脂１００重量部中３
０重量％を越えない範囲が好ましい。この割合を越える
と、本発明の効果は著しく低下してしまう。

【０１３２】併用可能な他の樹脂としては例えば、代表
的なものは塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン
−ブタジエン共重合体、スチレン−メタクリレート共重
合体、メタクリレート共重合体、アクリレート共重合体
、酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、アルキ
ド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、エポキシエス
テル樹脂、ポリエステル樹脂等である。

【０１３３】具体的には、柴田隆治・石綿次郎「高分子
」第１７巻、第２７８頁（１９６８年）、宮本晴視・武
井英彦「イメージング」１９７３（Ｎｏ．８）第９頁、
中村孝一編「絶縁材料用バインダーの実際技術」第１０
章、Ｃ．Ｈ．Ｃ．出版（１９８５年刊）、Ｄ．Ｄ．Ｔａ
ｔｔ、Ｓ．Ｃ．Ｈｅｉｄｅｃｋｅｒ、Ｔａｐｐｉ、４９
（Ｎｏ．１０）、４３９（１９６６）、Ｅ．Ｓ．Ｂａｌ
ｔａｚｚｉ、Ｒ．Ｇ．Ｂｌａｎｃｌｏｔｔｅ　　ｅｔａ
ｌ、Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．１６（Ｎｏ．５）、
３５４（１９７２）、グエン・チャン・ケー、清水　　
勇、井上英一、電子写真学会誌１８（Ｎｏ．２）、２８
（１９８０）、特公昭５０−３１０１１号、特開昭５３
−５４０２７号、同５４−２０７３５号、同５７−２０
２５４４号、同５８−６８０４６号各号公報等に開示の
樹脂が挙げられる。

【０１３４】本発明の光導電層において用いられる結着
樹脂の総量は、無機光導電体１００重量部に対して、１
０重量部〜１００重量部であることが好ましく、より好
ましくは１５重量部〜５０重量部である。

【０１３５】本発明の樹脂〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕の使用割
合は、樹脂〔Ａ〕／樹脂〔Ｂ〕の重量比で０．０５〜０
．８／０．９５〜０．２０であることが好ましく、より
好ましくは０．１０〜０．５０／０．９０〜０．５０で
ある。

【０１３６】結着樹脂の総量比が１０重量部以下となる
と、光導電層の膜強度が維持できなくなる。又１００重
量部以上になると、静電特性が低下し、実際の撮像性に
おいても複写画像の悪化を生じてしまう。

【０１３７】又、本発明の樹脂〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕の使
用割合において樹脂〔Ａ〕の重量比が０．０５以下にな
ると、静電特性向上の効果が薄れてしまう。一方０．８
以上になると光導電層の膜強度が充分維持できなくなる
場合（特に電子写真式平版印刷用原版として）が生じる
。

【０１３８】本発明に使用する無機光導電材料としては
、酸化亜鉛、酸化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウム、
炭酸カドミウム、セレン化亜鉛、セレン化カドミウム、
セレン化テルル、硫化鉛等が挙げられる。

【０１３９】本発明に使用する分光増感色素としては、
必要に応じて各種の色素を単独又は併用して用いる。例
えば、宮本晴視、武井英彦、イメージング１９７３（Ｎ
ｏ．８）第１２頁、Ｃ．Ｊ．Ｙｏｕｎｇ等、ＲＣＡ　　
Ｒｅｖｉｅｗ　　１５、４６９（１０５４）、清田航平
等、電気通信学会論文誌Ｊ６３　　−Ｃ（Ｎｏ．２）、
９７（１９８０）、原崎勇次等、工業科学雑誌６６７８
及び１８８（１９６３）、谷忠昭、日本写真学会誌３５
、２０８（１９７２）等の総説引例のカーボニウム系色
素、ジフェニルメタン色素、トリフェニルメタン色素、
キサンテン系色素、フタレイン系色素、ポリメチン色素
（例えば、オキソノール色素、メロシアニン色素、シア
ニン色素、ロダシアニン色素、スチリル色素等）、フタ
ロシアニン色素（金属を含有してもよい）等が挙げられ
る。

【０１４０】更に具体的には、カーボニウム系色素、ト
リフェニルメタン色素、キサンテン系色素、フタレイン
系色素を中心に用いたものとしては、特公昭５１−４５
２号、特開昭５０−９０３３４号、同５０−１１４２２
７号、同５３−３９１３０号、同５３−８２３５３号、
米国特許第３，０５２，５４０号、同４，０５４，４５
０号、特開昭５７−１６４５６号等に記載のものが挙げ
られる。

【０１４１】オキソノール色素、メロシアニン色素、シ
アニン色素、ロダシアニン色素等のポリメチン色素とし
ては、Ｆ．Ｍ．Ｈａｒｍｍｅｒ　　「Ｔｈｅ　　Ｃｙａ
ｎｉｎｅＤｙｅｓ　　ａｎｄ　　Ｒｅｌａｔｅｄ　　Ｃ
ｏｍｐｏｕｎｄ」等に記載の色素類が使用可能であり、
更に具体的には、米国特許第３，０４７，３８４号、同
３，１１０，５９１号、同３，１２１，００８号、同３
，１２５，４４７号、同３，１２８，１７９号、同３，
１３２，９４２号、同３，６２２，３１７号、英国特許
第１，２２６，８９２号、同１，３０９，２７４号、同
１，４０５，８９８号、特公昭４８−７８１４号、同５
５−１８８９２号等に記載の色素が挙げられる。

【０１４２】更に７００ｎｍ以上の長波長の近赤外〜赤
外光域を分光増感するポリメチン色素として、特開昭４
７−８４０号、同４７−４４１８０号、特公昭５１−４
１０６１号、特開昭４９−５０３４号、同４９−４５１
２２号、同５７−４６２４５号、同５６−３５１４１号
、同５７−１５７２５４号、同６１−２６０４４号、同
６１−２７５５１号、米国特許第３，６１９，１５４号
、同４，１７５，９５６号、「Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ」１９８２年、２１６、第１１７〜
１１８頁等に記載のものが挙げられる。本発明の感光体
は種々の増感色素を併用させても、その性能が増感色素
により変動しにくい点において優れている。更には、必
要に応じて、化学増感剤等の従来知られている電子写真
感光層用各種添加剤を併用することもできる。例えば、
前記した総説：イメージング１９７３（Ｎｏ．８）第１
２頁等の総説引例の電子受容性化合物（例えば、ハロゲ
ン、ベンゾキノン、クロラニル、酸無水物有機カルボン
酸等）、小門宏等、「細菌の光導電材料と感光体の開発
・実用化」第４章〜第６章・日本科学情報（株）出版部
（１９８６年）の総説引例のポリアリールアルカン化合
物、ヒンダートフェノール化合物、ｐ−フェニレンジア
ミン化合物等が挙げられる。

【０１４３】これら各種添加剤の添加量は、特に限定的
ではないが、通常光導電体１００重量部に対して０．０
００１〜２．０重量部である。光導電層の厚さは１〜１
００μ、特に１０〜５０μが好適である。

【０１４４】また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感
光体の電荷発生層として光導電層を使用する場合は電荷
発生層の厚さは０．０１〜１μ、特に０．０５〜０．５
μが好適である。

【０１４５】感光体の保護および耐久性、暗減衰特性の
改善等を主目的として絶縁層を付設させる場合もある。 この時は絶縁層は比較的薄く設定され、感光体を特定の
電子写真プロセスに用いる場合に設けられる絶縁層は比
較的厚く設定される。

【０１４６】後者の場合、絶縁層の厚さは、５〜７０μ
、特には、１０〜５０μに設定される。積層型感光体の
電荷輸送材料としてはポリビニルカルバゾール、オキサ
ゾール系色素、ピラゾリン系色素、トリフェニルメタン
系色素などがある。電荷輸送層の厚さとしては５〜４０
μ、特には１０〜３０μが好適である。

【０１４７】絶縁層あるいは電荷輸送層の形成に用いる
樹脂としては、代表的なものは、ポリスチレン樹脂、ポ
リエステル樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、
塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩ビー酸ビ共重合体
樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタ
ン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹
脂、シリコン樹脂の熱可塑性樹脂及び効果性樹脂が適宜
用いられる。

【０１４８】本発明による光導電層は、従来公知の支持
体上に設けることができる。一般に云って電子写真感光
層の支持体は、導電性であることが好ましく、導電性支
持体としては、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プ
ラスチックシート等の基本に低抵抗性物質を含浸させる
などして導電処理したもの、基本の裏面（感光層を設け
る面と反対面）に導電性を付与し、更にはカール防止を
図る等の目的で少なくとも１層以上をコートしたもの、
前記支持体の表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支
持体の表面層に必要に応じて少なくとも１層以上のプレ
コート層が設けられたもの、Ａｌ等を蒸着した基体導電
化プラスチックを紙にラミネートしたもの等が使用でき
る。

【０１４９】具体的に、導電性基体あるいは導電化材料
の例としては、坂本幸男、電子写真、１４（Ｎｏ．１）
、Ｐ２〜１１（１９７５）、森賀弘之、「入門特殊紙の
化学」高分子刊行会（１９７５）、Ｍ．Ｆ．Ｈｏｏｖｅ
ｒ，Ｊ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｃｉ．Ｃｈｅｍ．Ａ−４
（６）、第１３２７〜第１４１７頁（１９７０）等に記
載されているもの等を用いる。

【０１５０】本発明の電子写真感光体は、従来公知のあ
らゆる電子写真プロセスを利用した用途において利用す
ることができる。即ち、本発明の感光体はＰＰＣ方式お
よびＣＰＣ方式のいずれの記録方式にも利用でき、又、
現像剤として乾式現像剤あるいは液体現像剤のいずれの
組合せにも用いることができる。

【０１５１】特に、高精細なオリジナルの忠実な複写画
像形成が可能なことから、液体現像剤との組合せで利用
すると、本発明の効果がより発揮される。又カラー現像
剤との組合せとすることで、黒白複写画像のみならず、
カラー複写画像にも応用することができる（例えば、滝
沢九郎、「写真工業」３３、３４（１９７５年）、安西
正保、「電子通信学会技術研究報告７７、１７（１９７
７年）等に記載の方法）。

【０１５２】更に近年の電子写真プロセスを利用した他
の用途への利用のシステムにおいても有効である。例え
ば光導電体として光導電性酸化亜鉛を用いた本発明の感
光体は、オフセット平版印刷用原版として、又無公害で
白色度の良好な光導電性酸化亜鉛あるいは光導電性酸化
チタンを用いた感光体は、オフセット印刷プロセスで用
いられる版下用記載材料あるいはカラープループ等に用
いることができる。

【０１５３】

〔マクロモノマー（Ｍ）の合成〕

マクロモノマーの合成例１：（ＭＭ−１）メチルメタク
リレート７５ｇ、メチルアクリレート２５ｇ、チオグリ
コール酸５ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を、窒素
気流下攪拌しながら、温度７５℃に加温した。２，２′
−アゾビスイソブチロニトリル（略称Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．
）１．０ｇを加え、８時間反応した。次にこの反応溶液
にグリシジルメタクリレート８ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルド
デシルアミン１．０ｇ及びｔ−ブチルハイドロキノン０
．５ｇを加え、温度１００℃にて１２時間攪拌した。冷
却後この反応溶液をｎ−ヘキサン２リットル中に再沈し
、白色粉末を８２ｇ得た。重合体の重量平均分子量（Ｍ
ｗ）は３．８×１０３　であった。

【０１５４】

【化３９】 マクロモノマーの合成例２：（ＭＭ−２）ブチルメタク
リレート９０ｇ、メタアクリル酸１０ｇ、２−メルカプ
トエタノール４ｇ、テトラヒドロフラン２００ｇの混合
溶液を窒素気流下温度７０℃に加温した。 Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．　　１．２ｇを加え、８時間反応した
。

【０１５５】次に反応溶液を水浴中で冷却して温度２０
℃とし、トリエチルアミン１０．２ｇを加え、メタクリ
ル酸クロライド１４．５ｇを温度２５℃以下で攪拌して
滴下した。滴下後そのまま１時間更に攪拌した。その後
、ｔ−ブチルハイドロキノン０．５ｇを加え温度６０℃
に加温し、４時間攪拌した。冷却後、水１リットル中に
攪拌しながら滴下し（約１０分間）、そのまま１時間攪
拌して静置後、水をデカンテーションで除去した。水で
の洗浄を更に２回行なった後、テトラヒドロフラン１０
０ｍｌに溶解し、石油エーテル２リットル中に再沈した
。沈澱物をデカンテーションで捕集し、減圧下に乾燥し
た。得られた粘稠物の収量は６５ｇでＭｗ３．３×１０
３　であった。

【０１５６】

【化４０】 マクロモノマーの合成例３：（ＭＭ−３）ベンジルメタ
クリレート９５ｇ、２−ホスホノエチルメタクリレート
５ｇ、２−アミノエチルメルカプタン６ｇ及びテトラヒ
ドロフラン２００ｇの混合物を、窒素気流下攪拌下に温
度７０℃に加温した。

【０１５７】Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．　　１．５ｇを加え４時
間反応させ、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．０．５ｇを加え４時
間反応させた。次に、この反応溶液を温度２０℃に冷却
し、アクリル酸無水物１０ｇを加えて温度２０〜２５℃
で１時間攪拌した。次にｔ−ブチルハイドロキノン１．
０ｇを加え温度５０〜６０℃で４時間攪拌した。冷却後
、水１リットル中に攪拌しながら、この反応混合物を約
１０分間で滴下し、そのまま１時間攪拌した後静置して
、水をデカンテーションで除去した。水での洗浄を更に
２回繰り返した後、テトラヒドロフラン１００ｍｌに溶
解し、石油エーテル２リットル中に再沈した。沈澱物を
デカンテーションで捕集し、減圧下に乾燥した。得られ
た粘稠物の収量は７０ｇでＭｗ６×１０３　であった。

【０１５８】

【化４１】 マクロモノマーの合成例４：（ＭＭ−４）２−クロロフ
ェニルメタクリレート９０ｇ、下記構造（Ｉ）の単量体
１０ｇ、チオグリコール酸４ｇ及びトルエン２００ｇの
混合溶液を、窒素気流下温度７０℃に加温した。Ａ．Ｉ
．Ｂ．Ｎ．　　１．５ｇを加え５時間反応し、更にＡ．
Ｉ．Ｂ．Ｎ．　　０．５ｇを加え４時間反応した。次に
グリシジルメタクリレート１２．４ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルドデシルアミン１．０ｇ及びｔ−ブチルハイドロキノ
ン１．５ｇを加え温度１１０℃で８時間反応した。冷却
後この反応混合物をｐ−トルエンスルホン酸３ｇ、９０
ｖｏｌ％テトラヒドロフラン水溶液１００ｍｌに溶液を
加え、温度３０〜３５℃で１時間攪拌した。 水／エタノール〔（１／３）容積地〕混合溶液２リット
ル中に、上記混合物を再沈し、デカンテーションで沈澱
物を捕集した。この沈澱物をテトラヒドロフラン２００
ｍｌに溶解しｎ−ヘキサン２リットル中に再沈し、粉末
５８ｇを得た。Ｍｗは７．６×１０３　であった。

【０１５９】

【化４２】

【０１６０】

【化４３】 マクロモノマーの合成例５：（ＭＭ−５）２，６−ジク
ロロフェニルメタクリレート９５ｇ、３−（２′−ニト
ロベンジルオキシスルホニル）プロピルメタクリレート
５ｇ、トルエン１５０ｇ及びイソプロピルアルコール５
０ｇの混合溶液を窒素気流下に温度８０℃に加温した。 ２，２′−アゾビス（２−シアノ吉草酸）（略称：Ａ．
Ｃ．Ｖ．）５．０ｇを加え５時間反応し、更にＡ．Ｃ．
Ｖ．　　１．０ｇを加えて４時間反応した。 冷却後、メタノール２リットル中にこの反応物を再沈し
、粉末を濾集し、減圧乾燥した。上記粉末５０ｇ、グリ
シジルメタクリレート１４ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルデシル
アミン０．６ｇ、ｔ−ブチルハイドロキノン１．０ｇ及
びトルエン１００ｇの混合物を温度１１０℃で１０時間
攪拌した。室温に冷却後８０Ｗの高圧水銀灯にて、この
混合物を攪拌下に１時間光照射した。その後反応混合物
をメタノール１リットル中に再沈し、粉末を濾集・減圧
乾燥した。収量３４ｇでＭｗ７．３×１０３　であった
。

【０１６１】

【化４４】 マクロモノマーの合成例６：（ＭＭ−６）エチルメタク
リレート８０ｇ、Ｎ−ビニルピロリドン５ｇ、トリメチ
ルシリルメタクリレート２９ｇ、β−メルカプトエタノ
ール３ｇ及びテトラヒドロフラン２００ｇの混合溶液を
、窒素気流下攪拌しながら温度７０℃に加温した。これ
にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．　　１ｇを加え４時間反応し、更に
Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．　　０．５ｇを加え４時間反応した。 この反応混合物を冷却し、温度２５℃に設定した後メタ
クリル酸６．６　ｇを加え、これにジカルボキシルカル
ボンジイミド（Ｄ．Ｃ．Ｃ．）８ｇ、４−（Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノ）ピリジン０．２ｇ及び塩化メチレン２０
ｇの混合溶液を温度２５〜３０℃で滴下し、更にそのま
ま４時間攪拌した。次にこの反応混合物にギ酸１０ｇを
加え１時間攪拌した。析出した不溶物を濾別した後、濾
液をメタノール１リットル中に再沈し油状物を濾集した
。更に、この油状物をテトラヒドロフラン２００ｇに溶
解し、不溶物を濾別後再びメタノール１リットル中に再
沈し、油状物を捕集し乾燥した。収量６５ｇでＭｗ７×
１０３　であった。

【０１６２】

【化４５】 〔樹脂〔Ａ〕の合成〕 樹脂〔Ａ〕の合成例１：〔Ａ−１〕 ベンジルメタクリレート７０ｇ、マクロモノマー（ＭＭ
−１）３０ｇ、トルエン１５０ｇ及びイソプロパノール
５０ｇの混合溶液を、窒素気流下に温度８０℃に加温し
た。これにＡ．Ｃ．Ｖ．　　５ｇを加え４時間反応させ
、更にＡ．Ｃ．Ｖ．０．５ｇを加え４時間反応させた。 得られた共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は１．０×
１０４　であった。

【０１６３】

【化４６】 樹脂〔Ａ〕の合成例２：〔Ａ−２〕 ２−クロロフェニルメタクリレート８０ｇ、下記構造に
相当するマクロモノマー（Ｍｗ５×１０３　）２０ｇ、
β−メルカプトプロピオン酸３ｇ及びトルエン２００ｇ
の混合溶液を窒素気流下に温度７５℃に加温した。これ
に、Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．　　１．５ｇを加え４時間反応し
、更に０．５ｇを加え４時間反応させた。得られた共重
合体のＭｗは８．８×１０３　であった。

【０１６４】

【化４７】 樹脂〔Ａ〕の合成例３〜９：〔Ａ−３〕〜〔Ａ−９〕樹
脂〔Ａ〕の合成例において、２−クロロメタクリレート
８０ｇ、マクロモノマー２０ｇの代わりに、下記表−Ａ
に相当する各単量体及びマクロモノマーに代えた他は樹
脂〔Ａ〕の合成例２と同様にして各共重合体を製造した
。各重合体のＭｗは７．５×１０３　〜９×１０３　の
範囲であった。

【０１６５】又、用いた各マクロモノマーのＭｗは３．
５×１０３　〜５×１０３　の範囲であった。

【０１６６】

【表２】

【０１６７】

【表３】 樹脂〔Ａ〕の合成例１０：〔Ａ−１０〕ベンジルメタク
リレート７０ｇ、マクロモノマー（ＭＭ−４）３０ｇ及
びトルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下温度８０
℃に加温した。２，２′−アゾビスバレロニトリル（Ａ
．Ｉ．Ｖ．Ｎ．）８ｇを加え３時間反応し、更にＡ．Ｉ
．Ｖ．Ｎ．　　１ｇを加えて４時間反応した。

【０１６８】得られた重合体のＭｗは８．５×１０３　
であった。

【０１６９】

【化４８】 樹脂〔Ａ〕の合成例１１：〔Ａ−１１〕２−クロロフェ
ニルメタクリレート６０ｇ、マクロモノマー（ＭＭ−２
）３５ｇ、２−メトキシエチルメタクリレート５ｇ、オ
クタデシルメタクリレート３ｇ及びトルエン２００ｇの
混合溶液を窒素気流下温度７５℃に加温した。Ａ．Ｉ．
Ｂ．Ｎ．　　１．０ｇを加え３時間反応し、更に、Ａ．
Ｉ．Ｂ．Ｎ．　　０．５ｇを加え３時間反応する操作を
２回続けた。

【０１７０】冷却後、エーテル１リットル中にこの反応
物を再沈し、沈澱物を捕集・乾燥し、Ｍｗ６．５×１０
３　の粘稠物を６３ｇ得た。

【０１７１】

【化４９】 樹脂〔Ａ〕の合成例１２〜１９：〔Ａ−１２〕〜〔Ａ−
１９〕 樹脂〔Ａ〕の合成例１１において、各単量体及びマクロ
モノマーの代わりに下記表−Ｂに示される重合成分に相
当する各単量体及びマクロモノマーに代えた他は、該合
成例１１と同様にして反応して、各重合体を製造した。

【０１７２】各共重合体のＭｗは６×１０３　〜８×１
０３　の範囲であった。

【０１７３】

【表４】

【０１７４】

【表５】 樹脂〔Ａ〕の合成例２０：〔Ａ−２０〕２−クロロフェ
ニルメタクリレート７０ｇ、マクロモノマー（ＭＭ−３
）３０ｇ、チオグリコール酸３．０ｇ及びトルエン１５
０ｇの混合溶液を窒素気流下に温度８０℃に加温した。 Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．　　１．０ｇを加え４時間反応し、後
Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．　　０．５ｇを加え２時間、更にＡ．
Ｉ．Ｂ．Ｎ．　　０．３ｇを加え３時間反応した。

【０１７５】得られた共重合体のＭｗは８．５×１０３
　であった。

【０１７６】

【化５０】 樹脂〔Ａ〕の合成例２１〜２８：〔Ａ−２１〕〜〔Ａ−
２８〕 樹脂〔Ａ〕の合成例２０と同様にして、下記表−Ｃに示
す成分に相当する単量体６０ｇ、マクロモノマー４０ｇ
及びメルカプト化合物０．０４モルを用いて重合反応を
行なった。

【０１７７】得られた共重合体のＭｗは６×１０３　〜
９×１０３　であった。

【０１７８】

【表６】

【０１７９】

【表７】

【０１８０】

【表８】 本発明の樹脂〔Ａ〕の合成例２９：〔Ａ−２９〕２−ク
ロロ−６−メチルフェニルメタクリレート６０ｇ、マク
ロモノマー（ＭＭ−４）２５ｇ、メチルアクリレート１
５ｇ、トルエン１５０ｇ及びイソプロパノール５０ｇの
混合溶液を窒素気流下温度８０℃に加温した。 Ａ．Ｃ．Ｖ．　　５ｇを加え５時間反応し更にＡ．Ｃ．
Ｖ．　　１．０ｇを加え４時間反応した。得られた共重
合体のＭｗは９．８×１０３　であった。

【０１８１】

【化５１】 〔樹脂〔Ｂ〕の合成〕 樹脂〔Ｂ〕の合成例１：〔Ｂ−１〕 メチルメタクリレート１００ｇ及びテトラヒドロフラン
２００ｇの混合溶液を窒素気流下に充分に脱気し、−２
０℃に冷却した。１，１−ジフェニルブチルリチウム０
．８ｇを加え１２時間反応した。更に、この混合溶液に
メチルアクリレート６０ｇ、トリフェニルメチルメタク
リレート６ｇ及びテトラヒドロフラン５ｇの混合溶液を
窒素気流下に充分に脱気した後添加し、更に８時間反応
した。この混合物を０℃にした後、メタノール１０ｍｌ
を加え３０分間反応し、重合を停止させた。得られた重
合体溶液を各下にて温度３０℃とし、これに３０％塩化
水素エタノール溶液３ｍｌを加え１時間攪拌した。次に
、減圧下に反応混合物を全体量が半分になるまで溶媒を
留去した後、石油エーテル１リットル中に再沈した。

【０１８２】沈澱物を捕集し、減圧乾燥して得られた重
合体は、Ｍｗ７．３×１０４　で収量７３ｇであった。

【０１８３】

【化５２】 樹脂〔Ｂ〕の合成例２：〔Ｂ−２〕 メチルメタクリレート７０ｇ、メチルアクリレート３０
ｇ、（テトラフェニルポルフィナート）アルミニウムメ
チル０．５ｇ及び塩化メチレン６０ｇの混合溶液を窒素
気流下にて温度３０℃とした。これに３００Ｗ−キセノ
ンランプ光をガラスフィルターを通して２５ｃｍの距離
から光照射し、１２時間反応した。この混合物に更に、
メチルアクリレート６０ｇ及びベンジルメタクリレート
３．２ｇを加え、同様に８時間光照射した後、この反応
混合物にメタノール３ｇを加えて３０分間攪拌し反応を
停止させた。次にこの反応混合物にＰｄ−Ｃを加え、温
度２５℃で１時間接触還元反応を行なった。

【０１８４】不溶物を濾別した後石油エーテル５００ｍ
ｌ中に再沈し、沈澱物を捕集し乾燥した。得られた重合
体は収量１３３ｇでＭｗ８×１０４　であった。

【０１８５】

【化５３】 樹脂〔Ｂ〕の合成例３：〔Ｂ−３〕 エチルメタクリレート１００ｇ及びトルエン２００ｇの
混合溶液を窒素気流下に充分に脱気し０℃に冷却した。 次いで１，１−ジフェニル−３−メチルペンチルリチウ
ム２．５ｇを加え、６時間攪拌した。更にこの混合物に
メチルメタクリレート６０ｇ及び４−ビニルフェニルオ
キシトリメチルシラン４６ｇを加え６時間攪拌した後、
メタノール３ｇを加えて３０分間攪拌した。

【０１８６】次にこの反応混合物に３０％塩化水素エタ
ノール溶液１０ｇを加え２５℃で１時間攪拌した後、メ
タノール１リットル中に再沈し捕集した沈澱物をメタノ
ール３００ｍｌで２回洗浄し乾燥した。得られた重合体
は、収量１２７ｇでＭｗ６．５×１０４　であった。

【０１８７】

【化５４】 樹脂〔Ｂ〕の合成例４：〔Ｂ−４〕 メチルメタクリレート６７ｇ、ベンジルＮ，Ｎ−ジエチ
ルジチオカーバメート６．４ｇの混合物を、窒素気流下
に容器に密閉し、温度５０℃に加温した。これに、４０
０Ｗの高圧水銀灯で１０ｃｍの距離からガラスフィルタ
ーを通して、６時間光照射し光重合した。

【０１８８】これにメチルアクリレート３２ｇ、アクリ
ル酸１ｇ及びメチルエチルケトン１８０ｇを加えた後窒
素置換し、再び１０時間光照射した。得られた反応物を
メタノール１．５リットルに再沈、捕集し乾燥した。得
られた重合体は、７０ｇでＭｗ５．５×１０４　であっ
た。

【０１８９】

【化５５】 樹脂〔Ｂ〕の合成例５：〔Ｂ−５〕 メチルメタクリレート５０ｇ、エチルメタクリレート２
５ｇ及びベンジルイソプルザンテート１．０ｇの混合物
を窒素気流下に容器に密閉し、温度５０℃に加温した。 これに４００Ｗの高圧水銀灯で１０ｃｍの距離からガラ
スフィルターを通して６時間光照射し光重合した。

【０１９０】この重合物をテトラヒドロフランで濃度４
０％の溶液にし、これにメチルアクリレート２２ｇを加
えて窒素置換し、再び１０時間光照射した。次にこの混
合物に２−（２′−カルボキシエチル）カルボニルオキ
シエチルメタクリレート３ｇを加えて再び窒素置換し再
び８時間光照射した。

【０１９１】得られた反応物を、メタノール２リットル
に再沈し、捕集した粉末を乾燥した。得られた重合体は
収量６３ｇでＭｗ６×１０４　であった。

【０１９２】

【化５６】 樹脂〔Ｂ〕の合成例６：〔Ｂ−６〕 エチルアクリレート９７ｇ、メタクリル酸３ｇ、２−メ
ルカプトエタノール２ｇ及びテトラヒドロフラン２００
ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度６０℃に加
温した。これに、２，２′−アゾビスイソバレロニトリ
ル（Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．）１．０ｇを加え４時間反応し、
更にＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．０．５ｇを加え４時間反応した。

【０１９３】この反応混合物を温度２０℃にした後、４
，４′−アゾビス（シアノ吉草酸）８．６ｇ、ジシクロ
ヘキシルジカルボジイミド１２ｇ、４−（Ｎ，Ｎ−ジメ
チル）ピリジル０．２ｇ及びテトラヒドロフラン３０ｇ
の混合溶液を１時間で滴下した。そのまま更に２時間攪
拌した後、８５％ギ酸水溶液を５ｇ加えて更に３０分間
攪拌した。次に析出した結晶を濾別後、濾液を温度２５
℃で溶媒を減圧下に留去した。得られた重合体のＭｗは
６．３×１０３　であった。

【０１９４】

【化５７】 メチルメタクリレート７０ｇ及びトルエン１７０ｇの混
合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度７０℃に加温した
。これに、上記重合体３０ｇをトルエン３０ｇに溶解し
た溶液を予かじめ窒素置換した後加えて、８時間反応し
た。

【０１９５】得られた重合体をメタノール２リットル中
に再沈し、捕集した粉末を乾燥した。得られた重合体は
収量７２ｇでＭｗ４×１０４　であった。

【０１９６】

【化５８】 樹脂〔Ｂ〕の合成例７〜１６：〔Ｂ−７〕〜〔Ｂ−１６
〕 樹脂〔Ｂ〕の合成例３と同様の反応方法で、下記表−Ｄ
に示す樹脂〔Ｂ〕を合成した。　　得られた各重合体の
Ｍｗは５×１０４　〜９×１０４の範囲であった。

【０１９７】

【表　　９】

【０１９８】

【表１０】

【０１９９】

【表１１】 樹脂〔Ｂ〕の合成例１７〜２３：〔Ｂ−１７〕〜〔Ｂ−
２３〕 樹脂〔Ｂ〕の合成例６と同様の反応方法で、下記表−Ｅ
に示す樹脂〔Ｂ〕を合成した。得られた各重合体のＭｗ
は４×１０４　〜８×１０４　の範囲であった。

【０２００】

【表１２】

【０２０１】

【表１３】 実施例１並びに比較例１及び２ 樹脂〔Ａ−２〕６ｇ（固形分量として）、樹脂〔Ｂ−１
〕３４ｇ（固形分量として）、光導電性酸化亜鉛２００
ｇ下記構造のシアニン色素〔Ｉ〕０．０１８ｇ無水フタ
ル酸０．４５ｇ及びトルエン３００ｇの混合物をホモジ
ナイザー（日本精機（株）製）中、回転数６×１０３　
ｒｐｍで１０分間分散して、感光層形成物を調製し、こ
れを導電処理した紙に、乾燥付着量が２２ｇ／ｍ２　と
なる様に、ワイヤーバーで塗布し、１１０℃で１０秒間
乾燥し、ついで暗所で２０℃、６５％ＲＨの条件下で２
４時間放置することにより、電子写真感光材料を作製し
た。

【０２０２】

【化５９】 比較例１：実施例１において、樹脂〔Ｂ−１〕３４ｇの
代わりに下記構造の樹脂〔Ｒ−１〕３４ｇを用いた他は
、実施例１と同様に操作して電子写真感光材料を作製し
た。

【０２０３】

【化６０】 比較例２：実施例１において、樹脂〔Ｂ−１〕３４ｇの
代わりに下記構造の樹脂〔Ｒ−２〕３４ｇとした他は、
実施例１と同様に操作して電子写真感光材料を作製した
。

【０２０４】

【化６１】 これらの感光材料については、静電特性、撮像性及び環
境条件（２０℃、６５％ＲＨ）及び（３０℃、８０％Ｒ
Ｈ）とした時の撮像性を調べた。

【０２０５】以上の結果を表−Ｆに示す。

【０２０６】

【表１４】 表−Ｆに示した評価項目の実施の態様は以下の通りであ
る。 注１）静電特性：温度２０℃、６５％ＲＨの暗室中で、
各感光材料にペーパーアナライザー（川口電機（株）製
ペーパーアナライザーＳＰ−４２８型）を用いて−６ｋ
Ｖで２０秒間コロナ放電させた後、１０秒間放置し、こ
の時の表面電位Ｖ１０を測定した。次いでそのまま暗中
で９０秒間静置させた後の電位Ｖ１００　を測定し、９
０秒間暗減衰させた後の電位の保持性、即ち、暗減衰保
持率〔ＤＲＲ（％）〕を（Ｖ１００　／Ｖ１０）×１０
０（％）で求めた。

【０２０７】又コロナ放電により光導電層表面を−４０
０Ｖに帯電させた後、該光導電層表面をガリウム−アル
ミニウム−ヒ素半導体レーザー（発振波長７８０ｎｍ）
光で照射し、表面電位（Ｖ１０）が１／１０に減衰する
までの時間を求め、これから露光量Ｅ１／１０（ｅｒｇ
／ｃｍ２　）を算出する。又、同様の表面電位（Ｖ１０
）が１／１００に減衰するまでの時間を求め、これから
露光量Ｅ１／１００　（ｅｒｇ／ｃｍ２　）を算出する
。測定時の環境条件は、２０℃、６５％ＲＨ（Ｉ）と３
０℃、８０％ＲＨ（ＩＩ）で行なった。 注２）撮像性：各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放
置した後、各感光材料を−６ｋＶで帯電し、光源として
２．８ｍＷ出力のガリウム−アルミニウム−ヒ素、半導
体レーザー（発振波長７８０ｎｍ）を用いて、感光材料
表面上で６４ｅｒｇ／ｃｍ２　の照射量下、ピッチ２５
μｍ及びスキャニング速度３００ｍ／ｓｅｃのスピード
露光後液体現像剤として、ＥＬＰ−Ｔ（富士写真フイル
ム（株）製）を用いて現像し、イソパラフィンアイソパ
ーＧ（エッソ化学（株）製）溶媒のリンス液で洗浄後定
着することが得られた複写画像（カブリ、画像の画質）
を目視評価した。

【０２０８】撮像時の環境条件は２０℃６５％ＲＨ（Ｉ
）と３０℃８０％ＲＨ（ＩＩ）で実施した。表−Ｆに示
す様に、本発明の感光材料は、静電特性が良好で、実際
の複写画像も地カブリがなく複写画質も鮮明であった。 一方、比較例１、２は、光感度（Ｅ１／１０及びＥ１／
１００　）の低下が生じ、実際の複写画像でも微かな細
線・文字等のカスレや、リンス処理した後でも地カブリ
が除去されずに残存してしまった。

【０２０９】又、静電特性とは一致しないが、複写原稿
の連続階調部分の中間濃度でのムラの発生が生じてしま
った。本発明の感光体と比較例の感光体とではＥ１／１
００　値が大きく異なる。Ｅ１／１００　値は、実際の
撮像性において、露光後、非画像部（既に露光された部
位）にどれだけの電位が残っているかを示すものであり
、この値が小さい程現像後の非画像部の地汚れが生じな
くなる事を示す。

【０２１０】具体的には−１０Ｖ以下の残留電位にする
ことが必要となり、即ち実際にはＶＲ　−１０Ｖ以下と
するために、どれだけ露光量が必要となるかということ
で、半導体レーザー光によるスキャンニング露光方式で
は、小さい露光量でＶＲ　を−１０Ｖ以下にすることは
、複写機の光学系の設計上（装置のコスト、光学系光路
の精度等）非常に重要なことである。

【０２１１】以上のことより、本発明の樹脂を用いた場
合にのみ静電特性及び撮像性を満足する電子写真感光体
が得られ、特に半導体レーザー光スキャニング露光方式
の感光体システムに優位になることが明らかとなった。 実施例２ 樹脂〔Ａ−１０〕５ｇ（固形分量として）、樹脂〔Ｂ−
２〕３５ｇ（固形分量として）、光導電性酸化亜鉛２０
０ｇ、下記構造のメチン色素（ＩＩ）０．０２０ｇ、Ｎ
−ヒドロキシマレインイミド０．２０ｇ及びトルエン３
００ｇの混合物を、実施例１と同様に操作して、電子写
真感光材料を作製した。

【０２１２】

【化６２】 この感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、静電特性、撮
像性及び環境条件を３０℃、８０％ＲＨとした時の静電
特性、撮像性を調べた。更に、電子写真式平版印刷用原
版として用いた時の印刷性を調べた。これらの結果を表
−Ｇに示す。

【０２１３】

【表１５】 表−Ｇに示した評価項目の実施の態様は以下の通りであ
る。 注３）表面層の平滑性：得られた感光材料は、ベック平
滑度試験機（熊谷理工（株）製）を用い、空気容量１ｃ
ｃの条件にて、その平滑度（ｓｅｃ／ｃｃ）を測定した
。 注４）水との接触角：各感光材料を不感脂化処理液ＥＰ
Ｌ−ＥＸ（富士写真フイルム（株）製）を蒸留水を２倍
に稀釈した溶液を用いて、エッチングプロセッサーに１
回通して光導電層面を不感脂化処理した後、これに蒸留
水２μｌの水滴を乗せ、形成された水との接触角をゴニ
オメーターで測定する。 注５）耐刷性：前記注２）の撮像性と同条件にして、製
版して、トナー画像を形成し、上記注４）と同条件で不
感脂化処理し、これをオフセットマスターとして、オフ
セット印刷機（桜井製作所（株）製オリバー５２型）に
かけ、印刷物の非画像部の地汚れ及び画像部の画質に問
題が生じないで印刷できる枚数を示す（印刷枚数が多い
程、耐刷性が良好なことを表わす。）表−Ｇに示す様に
、本発明の感光材料は、光導電層の平滑性膜の機械的強
度及び静電特性が良好で、実際の複写画像も地カブリが
なく複写画質も鮮明であった。このことは光導電体と結
着樹脂が充分に吸着し、且つ、粒子表面を被覆している
ことによるものと推定される。同様の理由で、オフセッ
トマスター原版として用いた場合でも不感脂化処理液に
よる不感脂化処理が充分に進行し、非画像部の水との接
触角が１０度以下と小さく、充分に親水化されているこ
とが判る。実際に印刷して印刷物の地汚れを観察しても
地汚れは全く認められず、鮮明な画質の印刷物が１万枚
得られた。

【０２１４】以上のことは、本発明の樹脂〔Ａ〕と樹脂
〔Ｂ〕が適切に酸化亜鉛粒子と相互作用し、不感脂化処
理液による不感脂化反応が容易に且つ充分に進行し易い
状態を形成している事及び樹脂〔Ｂ〕の働きによる膜強
度の著しい向上を達成していることを示すものである。 実施例３〜１８ 実施例２において、樹脂〔Ａ−１０〕及び樹脂〔Ｂ−２
〕に代えて、下記表−Ｈの各樹脂〔Ａ〕及び各樹脂〔Ｂ
〕に代えた他は、実施例１と同様に操作して、各電子写
真感光体を作製した。

【０２１５】実施例２と同様にして静電特性を測定した
。結果を表−Ｈに併せて示す。

【０２１６】

【表１６】 又、これらの感光材料の実際の操作性を調べた所、細線
・文字の再現性良好で中間調のムラの発生もなく、地カ
ブリの全くない鮮明な複写画像のものが得られた。

【０２１７】又、オフセットマスター原版として用いて
、実施例２と同様にして印刷した所、いずれも少なくと
も１万枚以上印刷することができた。以上から、本発明
の各感光材料は光導電層の平滑性、膜強度、静電特性及
び印刷性の全ての点において良好なものであった。

【０２１８】さらに、樹脂〔ＡＡ〕を用いることにより
静電特性がさらに向上することが判った。 実施例１９〜２２ 実施例１において用いた、メチン色素〔Ｉ〕の代わりに
下記表−Ｉの色素に代えた他は、実施例１と同様の条件
で電子写真感光材料を作製した。

【０２１９】

【表１７】

【０２２０】

【表１８】 本発明の感光材料は、いずれも帯電性、暗電荷保持率、
光感度に優れ、実際の複写画像も高温・高湿の（３０℃
、８０％ＲＨ）の過酷な条件においても、地カブリの発
生のない、鮮明な画像を与えた。 実施例２３及び２４並びに比較例３ 樹脂〔Ａ−１〕（実施例２３）又は樹脂〔Ａ−２〕（実
施例２４）のいずれか６．５ｇ、樹脂〔Ｂ−８〕３３．
５ｇ、酸化亜鉛２００ｇ、ウラニン０．０２ｇ、下記構
造のメチン色素〔ＶＩＩ　〕０．０３ｇ、下記構造のメ
チン色素〔ＶＩＩＩ〕０．０３ｇ、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸０．１８ｇ及びトルエン３００ｇの混合物をホモジ
ナイザー中で回転数７×１０３　ｒ．ｐ．ｍ．で１０分
間分散して感光層形成物を調整し、これを導電処理した
紙に、乾燥付着量が２０ｇ／ｍ２　となる様にワイヤー
バーで塗布し、１１０℃で２０秒間乾燥した。次いで暗
所で２０℃、６５％ＲＨの条件下で２４時間放置するこ
とにより各電子写真感光体を作製した。

【０２２１】

【化６３】

【０２２２】

【化６４】 比較例３ 実施例２３において、樹脂〔Ｂ−２〕　　　　ｇの代わ
りに、下記構造の樹脂〔Ｒ−３〕　　　　ｇを用いた他
は、実施例２３と同様にして、感光材料を作製した。

【０２２３】実施例１と同様に、各感光材料の各特性を
調べた。その結果を下記表−Ｊにまとめた。

【０２２４】

【化６５】

【０２２５】

【表１９】 上記の測定において、静電特性及び撮像性については下
記の操作に従った他は、実施例１と同様の操作で行なっ
た。 注６）静電特性のＥ１／１０及びＥ１／１００　の測定
方法コロナ放電により光導電層表面を−４００Ｖに帯電
させた後、該光導電層表面を照度２．０ルックスの可視
光で照射し、表面電位（Ｖ１０）が１／１０又はＥ１／
１００　に減衰するまでの時間を求め、これから露光量
Ｅ１／１０又はＥ１／１００　（ルックス・秒）を算出
する。 注７）撮像性 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した後、全自
動製版機ＥＰＬ−４０４Ｖ（富士写真フイルム（株）製
）でＥＰＬ−Ｔをトナーとして用いて製版して得られた
複写画像（カブリ、画像の画質）を目視評価した。撮像
時の環境条件は、２０℃６５％ＲＨ（Ｉ）と３０℃８０
％ＲＨ（ＩＩ）で実施した。但し、複写用の原稿（即ち
、版下原稿）には、ほかの原稿を切り抜いて、貼り込み
を行なって作成したものを用いた。

【０２２６】各感光材料において、光導電層の平滑性及
び強度において、その差は認められなかった。しかし、
静電特性において、比較例３は、特に光感度Ｅ１／１０
０　の値が大きく、これは高温、高湿になるとより一層
助長され、劣化してしまった。本発明の感光材料の静電
特性は良好であり、更に、特定の置換基を有する樹脂〔
Ａ〕を用いた実施例２４は、非常に良好であり、特にＥ
１／１００　の値が小さくなった。

【０２２７】実際の撮像性を調べて見ると、比較例３は
、複写画像として原稿以外に、切り抜いて貼り込んだ部
分の枠（即ち、貼り込み跡）が非画像部の地汚れとして
認められた。しかし、本発明のものは、いずれも、地汚
れのない、鮮明な画像のものが得られた。

【０２２８】更に、これらをオフセット印刷用原版とし
て不感脂化処理して印刷した所、本発明のものはいずれ
も地汚れのない鮮明な画質の印刷物が１万枚得られた。 しかし、比較例３は、上記の貼り込み跡が、不感脂化処
理でも除去されず、刷り出しの印刷物から発生してしま
った。

【０２２９】以上のことより、本発明の感光材料のみが
、良好な特性を与えることができた。 実施例２５ 樹脂〔Ａ−２２〕５ｇ及び樹脂〔Ｂ−１１〕３５ｇ、酸
化亜鉛２００ｇ、ウラニン０．０２ｇ、ローズベンガル
０．０４ｇ、ブロムフェノールブルー０．０３ｇ、無水
フタル酸０．４０ｇ及びトルエン３００ｇの混合物を、
実施例２３と同様に以下操作して感光材料を作製した。

【０２３０】本発明の感光材料を、実施例２３と同様に
操作して各性能を調べた所、いずれも帯電性、暗電荷保
持率、光感度に優れ、実際の複写画像も高温・高湿の（
３０℃、８０％ＲＨ）の過酷な条件においても、地カブ
リの発生のない、鮮明な画像を与えた。

【０２３１】更に、これをオフセットマスターの原版と
して用いて印刷した所、１万枚の所でも鮮明な画質の印
刷物を得た。 実施例２６〜３７ 実施例２５において、樹脂〔Ａ−２２〕５ｇ及び樹脂〔
Ｂ−１１〕３５ｇの代わりに、下記表−Ｋの樹脂〔Ａ〕
５ｇ及び樹脂〔Ｂ〕３５ｇを用いた他は、実施例２３と
同様にして各感光材料を作製した。

【０２３２】

【表２０】 本発明の感光材料はいずれも帯電性、暗電荷保持率、光
感度に優れ、実際の複写画像も高温高湿（３０℃、８０
％ＲＨ）の過酷な条件においても地カブリの発生のない
鮮明な画像を与えた。

【０２３３】更にオフセットマスター原版として印刷し
た所、１万枚印刷しても地汚れの発生のない鮮明な画質
の印刷物が得られた。更に、特定のアリール基を置換基
とするメタクリレートを含有する樹脂〔Ａ〕の感光体は
より良好な性能を示した。

【０２３４】

【発明の効果】本発明によれば、静電特性（とくに厳し
い条件下での静電特性）に優れた、鮮明で良質な画像を
有し、更に優れた機械的強度を有する電子写真感光体を
得ることができる。特に、半導体レーザー光を用いたス
キャニング露光方式に有効である。

【０２３５】式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）で示される特定の
メタクリレート成分を含有する繰り返し単位を本発明の
樹脂に用いることにより、更に静電特性が向上する。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　無機光導電材料、分光増感色素及び結
   着樹脂を少なくとも含有する光導電層を有する電子写真
   感光体において、該結着樹脂が、下記樹脂〔Ａ１　〕及
   び樹脂〔Ａ２　〕のうちの少なくとも１種並びに下記樹
   脂〔Ｂ〕のうちの少なくとも１種を含有して成ることを
   特徴とする電子写真感光体。 樹脂〔Ａ１　〕 １×１０３　〜２×１０４　の重量平均分子量を有し、
   下記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を重合体成分
   として３０重量％以上含有する重合体主鎖の一方の末端
   にのみ下記一般式（ＩＩ）で示される重合性二重結合基
   を結合して成る重量平均分子量２×１０４　以下の一官
   能性マクロモノマー（Ｍ１　）と、該一般式（Ｉ）で示
   される繰り返し単位に相当するモノマーとから少なくと
   も成る共重合体であって、且つ該共重合体主鎖の片末端
   に−ＰＯ３　Ｈ２　、−ＳＯ３　Ｈ、−ＣＯＯＨ、−Ｐ
   （＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ１　〔Ｒ１　は炭化水素基又は−Ｏ
   Ｒ２　（Ｒ２　は炭化水素基を表す）を表す〕及び環状
   酸無水物基から選択される少なくとも１種の極性基を結
   合して成る樹脂。 樹脂〔Ａ２　〕 １×１０３　〜２×１０４　の重量平均分子量を有し、
   下記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を重合体成分
   として３０重量％以上及び上記樹脂〔Ａ１　〕で示しさ
   れる特定の極性基から選択される少なくとも一種の極性
   基を含有する重合体成分を１〜５０重量％含有する重合
   体主鎖の一方の末端にのみ下記一般式（ＩＩ）で示され
   る重合性二重結合基を結合して成る重量平均分子量２×
   １０４　以下の一官能性マクロモノマー（Ｍ２　）と、
   該一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位に相当するモノ
   マーとから少なくとも成る共重合体である樹脂。 【化１】 〔式（Ｉ）中、ａ１　、ａ２　は各々水素原子、ハロゲ
   ン原子、シアノ基又は炭化水素基を表す。Ｒ３　は炭化
   水素基を表す。〕 【化２】 〔式（ＩＩ）中、Ｇ１　は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−
   ＣＨ２　ＯＣＯ−、−ＣＨ２　ＣＯＯ−、−Ｏ−、−Ｓ
   Ｏ２　−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＲ１１−、−ＳＯ２　Ｎ
   Ｒ１１−（ここでＲ１１は水素原子又は炭化水素基を表
   わす）、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−又
   は−Ｃ６　Ｈ４　−を表わす。ｂ１　及びｂ２　は、互
   いに同じでも異なってもよく、各々水素原子、ハロゲン
   原子、シアノ基、炭化水素基、−ＣＯＯＲ１２又は炭化
   水素を介した−ＣＯＯＲ１２（ここでＲ１２は置換され
   てもよい炭化水素基を表す）を表す。〕 樹脂〔Ｂ〕 ２×１０４　〜１×１０６　の重量平均分子量を有し、
   上記樹脂〔Ａ１　〕で示される特定の極性基のうちから
   選択される少なくとも１種の極性基を含有する重合体成
   分を少なくとも１種含有するＡブロックと上記樹脂〔Ａ
   １　〕で示される一般式（Ｉ）で示される重合体成分を
   少なくとも含有するＢブロックとから構成されるＡＢブ
   ロック共重合体。
2. 【請求項２】　　上記樹脂〔Ａ２　〕が、更に上記樹脂
   〔Ａ１　〕で示される特定の極性基のうちから選択され
   る少なくとも１種の極性基を共重合体主鎖の末端に結合
   して成ることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光
   体。
3. 【請求項３】　　上記樹脂〔Ａ１　〕又は〔Ａ２　〕が
   、一般式（Ｉ）で示される重合体成分として下記一般式
   （Ｉａ）及び下記一般式（Ｉｂ）で示されるアリール基
   含有のメタクリレート成分のうちの少なくとも１つを含
   有することを特徴とする請求項１又は２記載の電子写真
   感光体。 【化３】 【化４】 〔式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）中、Ａ１　及びＡ２　は互い
   に独立に各々水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、
   塩素原子、−ＣＯＲ４　又は−ＣＯＯＲ４　（ここでＲ
   ４　は炭素数１〜１０の炭化水素基を表す）を表し、Ｂ
   １　及びＢ２　は各々−ＣＯＯ−とベンゼン環を結合す
   る単結合又は連結原子数１〜４個の連結基を表す。〕
4. 【請求項４】　　上記樹脂〔Ｂ〕において、全共重合体
   中に含有される特定の極性基含有重合体成分の総量が、
   上記樹脂〔Ａ１　〕及び〔Ａ２　〕中に含有される特定
   の極性基含有成分の総量に対し１０重量％〜５０重量％
   であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載
   の電子写真感光体。