JPH05323628A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 静電特性及び撮像性の改良された、特に液体
現像剤を用いての高精細な画像の再現性、低出力のレー
ザー光を用いたスキャニング露光方式による撮像性の優
れた、電子写真感光体を提供する。 【構成】 結着樹脂として、式（Ｉ）成分含有の重合体
主鎖の片末端に式（II）の基を結合するマクロモノマー
と式（Ｉ）相当のモノマーとの低分子量共重合体で、極
性基含有の重合体成分を含有するＡブロック及び式
（Ｉ）の繰り返し単位の重合体成分を含有するＢブロッ
クからなる高分子量のＡＢブロック共重合体であり、且
つＡブロックのＢブロックの反対側の末端に極性基が結
合してなる樹脂〔Ｂ〕とをそれぞれ少なくとも１種含有
する。〔式中、ａ¹ 、ａ² は水素原子、ハロゲン原子、
などを、Ｒ³ は炭化水素基を表す。式（II）中、Ｒ⁴ は
二価の連結基、ｂ¹ 、ｂ² は水素原子、ハロゲン原子な
どを示す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関し、
詳しくは静電特性及び耐湿性に優れた電子写真感光体に
関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体は、所定の特性を得るた
め、あるいは適用される電子写真プロセスの種類に応じ
て、種々の構成をとる。電子写真感光体の代表的なもの
として、支持体上に光導電層が形成されている感光体及
び表面に絶縁層を備えた感光体があり、広く用いられて
いる。

【０００３】支持体と少なくとも１つの光導電層から構
成される感光体は、最も一般的な電子写真プロセスによ
る、即ち帯電、画像露光及び現像、更に必要に応じて転
写による画像形成に用いられる。更には、ダイレクト製
版用のオフセット原版として電子写真感光体を用いる方
法が広く実用されている。特に近年、ダイレクト電子写
真平版は数百枚から数千枚程度の印刷枚数で高画質の印
刷物を印刷する方式として重要となってきている。こう
した状況の中で、電子写真感光体の光導電層を形成する
ために使用する結着樹脂は、それ自体の成膜性および光
導電性粉体の結着樹脂への分散能力が優れるとともに、
形成された記録体層の基材に対する接着性が良好であ
り、しかも記録体層の光導電層は帯電能力に優れ、暗減
衰が小さく、光減衰が大きく、前露光疲労が少なく、且
つ、撮影時の湿度の変化によってこれら特性を安定に保
持していることが必要である等の各種の静電特性および
優れた撮像性を具備する必要がある。

【０００４】更に、電子写真感光体を用いた平版印刷用
原版の研究が鋭意行なわれており、電子写真感光体とし
ての静電特性と印刷原版としての印刷特性を両立させた
光導電層用の結着樹脂が必要である。無機光導電材料、
分光増感色素及び結着樹脂を少なくとも含有する光導電
層において、結着樹脂の化学構造によって、平滑性のみ
ならず静電特性が大きく影響を受けることが判ってき
た。特に静電特性において、暗中電荷保持率（Ｄ．Ｒ．
Ｒ．）や光感度が大きく左右される。

【０００５】これに対し、酸性基を含有する比較的低分
子量（１０³ 〜１０⁴ 程度）の樹脂を結着樹脂として用
いる事で、平滑性及び静電特性を良化する技術が種々検
討されている。例えば、特開昭６３−２１７３５４号に
は酸性基含有重合成分が重合体主鎖にランダムに存在す
る樹脂、同６４−７０７６１号には重合体主鎖の片末端
に酸性基を結合して成る樹脂、特開平２−６７５６３
号、同２−２３６５６１号、同２−２３８４５８号、同
２−２３６５６２号及び同２−２４７６５６号等には酸
性基をグラフト型共重合体の主鎖末端に結合して成る樹
脂又は酸性基をグラフト型共重合体のグラフト部に含有
する樹脂、同３−１８１９４８号には酸性基をブロック
で含有するＡＢ型ブロック共重合体等がそれぞれ記載さ
れている。これらは、該低分子量の樹脂が、光導電体の
分散を充分に行ない光導電体同志の凝集を抑制する効果
を有すること及び光導電体と分光増感色素との吸着を疎
外しないで該無機光導電体の化学量論的な欠陥に充分に
吸着するとともに光導電体の表面をゆるやかに且つ充分
に被覆していることによると推定される。

【０００６】更に、これらの低分子量の樹脂のみでは不
充分な光導電層の機械的強度を充分ならしめるために、
中〜高分子量の他の樹脂を併用する技術が種々検討され
ている。例えば、特開平２−６８５６１号にはポリマー
間に架橋構造を形成する熱硬化性樹脂、特開平２−６８
５６２号には一部が架橋構造を有する樹脂、特開平２−
６９７５９号には酸性基をグラフト型共重合体の主鎖末
端に結合して成る樹脂が記載されている。また、特定の
中〜高分子量の樹脂を用いることで、環境が著しく変動
した場合においても比較的安定した性能を維持する技術
が検討され、例えば同３−２９９５４号、同３−７７９
５４号、同３−９２８６１号及び同３−５３２５７号に
は酸性基をグラフト型共重合体のグラフト部の末端に結
合する樹脂又は酸性基をグラフト型共重合体のグラフト
部に含有する樹脂が記載されている。更に、同３−２０
６４６４号、同３−２３８４６３号及び同４−１５６５
５号によれば、酸性基含有のＡブロックと酸性基非含有
のＢブロックから成るＡＢブロック型共重合体をグラフ
ト部に有するグラフト型共重合体を用いる事で、環境の
変化や半導体レ−ザ−光を用いたスキャニング露光方式
を用いた場合においても比較的高い性能を維持すること
が明らかになった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の酸性基を含有する種々の低分子量の樹脂、更にこれら
の樹脂に種々の中〜高分子量の樹脂を組み合わせて用い
ても、環境が高温・高湿から低温・低湿まで著しく変動
した場合における安定した性能の維持においてはいまだ
不充分であることが判った。半導体レーザー光を用いた
スキャンニング露光方式では、従来の可視光による全面
同時露光方式に比べ、露光時間が長くなり、また露光強
度にも制約があることから、静電特性、特に暗電荷保持
特性、光感度に対して、より高い性能が要求される。

【０００８】特に、電子写真式平版印刷用原版におい
て、半導体レーザー光を用いたスキャンニング露光方式
を採用した場合，従来の感光体で実際に試験してみる
と、上記の静電特性が十分に満足できるものでなく、特
にＥ_1/2 とＥ_1/10との差が大きく複写画像の階調が軟調
となり、更には露光後の残留電位を小さくするのが困難
となり、複写画像のカブリが顕著となってしまい、又、
オフセットマスターとして印刷しても、印刷物に印刷原
稿の貼り込み跡が出てしまう等の問題が現れた。

【０００９】更に、近年、線画及び網点から成る画像の
複写画像のみならず、連続階調から成る高精細な画像を
液体現像剤を用いて忠実に再現する技術の実現が望まれ
ているが、前記公知の技術はこれらの要望まで十分に満
足できるものではなかった。従来公知の技術において
は、低分子量の樹脂と併用する中〜高分子量の樹脂によ
って、上記低分子量の樹脂で高性能化された静電特性が
低下することがあり、実際に前記した様なこれら公知の
樹脂の組合せで用いた光導電層を有する電子写真感光体
は、前述の様な高精細な画像（特に連続階調画像）の忠
実な複写画像の再現性あるいは、低出力のレーザー光を
用いたスキャンニング露光方式による撮像性に対して、
問題を生じ得ることが明らかになった。

【００１０】本発明は、以上の様な従来公知の電子写真
感光体の有する課題を改良するものである。本発明の目
的は、複写画像形成時の環境が低温低湿あるいは高温高
湿の如く変動した場合でも、常に安定して良好な静電特
性を維持し、鮮明で良質な画像を有する電子写真感光体
を提供することである。

【００１１】本発明の他の目的は、静電特性に優れ且つ
環境依存性の小さいＣＰＣ電子写真感光体を提供するこ
とである。本発明の他の目的は、半導体レーザー光を用
いたスキャンニング露光方式に有効な電子写真感光体を
提供することである。本発明の更なる目的は、電子写真
式平版印刷原版として、静電特性（特に暗電荷保持性及
び光感度）に優れ、原画（特に高精細な連続階調画像）
に対して忠実な複写画像を再現し、且つ、印刷物の全面
一様な地汚れはもちろん点状の地汚れをも発生させず、
また耐刷性の優れた平版印刷原版を提供することであ
る。

【００１２】

【課題を解決するための手段】上記目的は無機光導電
体、分光増感色素及び結着樹脂を少なくとも含有する光
導電層を有する電子写真感光体において、該結着樹脂
が、下記樹脂〔Ａ₁ 〕及び樹脂〔Ａ₂ 〕のうちの少なく
とも一種並びに下記樹脂〔Ｂ〕の少なくとも１種を各々
含有して成る事を特徴とする電子写真感光体により達成
されることが見出された。

【００１３】樹脂〔Ａ₁ 〕 １×１０³ 〜２×１０⁴ の重量平均分子量を有し、下記
一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を重合体成分とし
て３０重量％以上含有する重合体主鎖の一方の末端にの
み下記一般式（ＩＩ）で示される重合性二重結合基を結
合して成る重量平均分子量２×１０⁴ 以下の一官能性マ
クロモノマー（Ｍ₁ ）と、該一般式（Ｉ）で示される繰
り返し単位に相当するモノマーとから少なくとも成る共
重合体であって、且つ該共重合体主鎖の片末端に−ＰＯ
₃ Ｈ₂ 、−ＳＯ₃ Ｈ、−ＣＯＯＨ、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ
Ｈ）Ｒ¹ 〔Ｒ¹ は炭化水素基又は−ＯＲ² （Ｒ² は炭化
水素基を表す）を表す〕及び環状酸無水物基から選択さ
れる少なくとも１種の極性基を結合して成る樹脂。 樹脂〔Ａ₂ 〕 １×１０³ 〜２×１０⁴ の重量平均分子量を有し、下記
一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を重合体成分とし
て３０重量％以上及び上記樹脂〔Ａ₁ 〕で示される特定
の極性基から選択される少なくとも一種の極性基を含有
する重合体成分を１〜５０重量％含有する重合体主鎖の
一方の末端にのみ下記一般式（ＩＩ）で示される重合性
二重結合基を結合して成る重量平均分子量２×１０⁴ 以
下の一官能性マクロモノマー（Ｍ₂ ）と、該一般式
（Ｉ）で示される繰り返し単位に相当するモノマーとか
ら少なくとも成る共重合体である樹脂。

【００１４】

【化５】

【００１５】〔式（Ｉ）中、ａ¹ 、ａ² は各々水素原
子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭化水素基を表す。Ｒ
³ は炭化水素基を表す。好ましくはａ¹ が水素原子、ａ
² がメチル基の場合である。〕

【００１６】

【化６】

【００１７】〔式（ＩＩ）中、Ｒ⁴ は−ＣＯＯ−、−Ｏ
ＣＯ−、−ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−Ｏ
−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ⁵ ）−、−Ｓ
Ｏ₂ Ｎ（Ｒ⁵ ）−（ここでＲ⁵ は水素原子又は炭化水素
基を表わす）、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮ
Ｈ−又は−Ｃ₆ Ｈ₄ −を表わす。ｂ¹ 及びｂ² は、互い
に同じでも異なってもよく、各々水素原子、ハロゲン原
子、シアノ基、炭化水素基、−ＣＯＯＲ⁶ 又は炭化水素
を介した−ＣＯＯＲ⁶ （ここでＲ⁶ は置換されてもよい
炭化水素基を表す）を表す。〕 樹脂〔Ｂ〕 ２×１０⁴ 〜１×１０⁶ の重量平均分子量を有し、上記
樹脂〔Ａ₁ 〕で示される特定の極性基のうちから選択さ
れる少なくとも１種の極性基を含有する重合体成分を少
なくとも１種含有するＡブロックと上記樹脂〔Ａ₁ 〕で
示される一般式（Ｉ）で示される重合体成分を少なくと
も含有するＢブロックとから構成されるＡＢブロック共
重合体から成り、且つＡブロックにおいて、Ｂブロック
と結合する反対側の重合体主鎖の末端に上記樹脂
〔Ａ₁ 〕で示される特定の極性基のうちから選択される
少なくとも１種の極性基を結合してなる樹脂。

【００１８】即ち、本発明の結着樹脂は、上記マクロモ
ノマー（Ｍ₁ ）と上記一般式（Ｉ）に相当するモノマー
とを含有する共重合体の片末端に特定の極性基を結合し
て成る樹脂〔Ａ₁ 〕及び／又は特定の極性基含有成分を
含有する上記マクロモノマー（Ｍ₂ ）と上記一般式
（Ｉ）に相当するモノマーとを含有する共重合体である
樹脂〔Ａ₂ 〕（以下、マクロモノマー（Ｍ₁ ）及び（Ｍ
₂ ）をマクロモノマー（Ｍ）と総称し、樹脂〔Ａ₁ 〕及
び〔Ａ₂ 〕を樹脂〔Ａ〕と総称することもある）と上記
特定の極性基含有成分を含有するＡブロックと上記一般
式（Ｉ）で示される重合体成分を含有するＢブロックと
のＡＢブロック共重合体でＡブロックにおいて、Ｂブロ
ックと結合する反対側の重合体主鎖の末端に、上記特定
の極性基を結合して成る中〜高分子量体の樹脂〔Ｂ〕と
から少なくとも構成される。

【００１９】種々検討の結果、前述の如く、公知の低分
子量の極性基含有樹脂を中〜高分子量の樹脂と併用する
公知の技術においては、併用する中〜高分子量の樹脂に
より、上記低分子量の樹脂で高性能化された静電特性が
低下してしまうことのあることが判った。そして、これ
らの中〜高分子量樹脂が、該光導電層中で、光導電体、
分光増感色素及び低分子量の樹脂同志の相互作用に更に
適切に相互作用させることも、予想以上に重要な原因で
あることが明らかになってきた。

【００２０】かかる検討を重ねた結果、極性基を含有す
る低分子量の樹脂〔Ａ〕と併用すべき中〜高分子量の樹
脂として、本発明に従う極性基を重合体主鎖の片末端及
びＡブロック中に含有し、該Ａブロックと極性基非含有
のＢブロックとを有するＡＢブロック共重合体を用いる
ことにより、前記課題が有効に解決されることが見出さ
れたものである。

【００２１】この事は、本発明の結着樹脂〔Ａ〕及び
〔Ｂ〕の相乗効果により、光導電体粒子が充分に分散さ
れ且つ凝縮しない状態で存在し、更に分光増感色素が光
導電体粒子表面に充分に吸着されていること及び光導電
体表面の余分な活性サイトを結着樹脂が充分に吸着して
トラップを補償していること等によるものと推定され
る。

【００２２】即ち、特定の極性基を含有する低分子量の
グラフト型共重合体の樹脂〔Ａ〕は、光導電体粒子に充
分吸着して該粒子を均一に分散し、その高分子鎖が非常
に短いことにより凝集を抑制すること、又、分光増感色
素の吸着疎外を起こさないこと等の重要な作用を有す
る。又、本発明の特定の極性基を重合体主鎖の片末端及
びＡブロック中に含有し、且つ、それを含まないＢブロ
ックとで構成された中〜高分子量のＡＢブロック共重合
体を用いることで、静電特性が向上し且つ光導電層の機
械的強度が充分に保持された。これは、この樹脂〔Ｂ〕
の主鎖片末端に結合されている特定の極性基が選択的に
光導電体粒子に吸着し、且つＡブロックの部分が極性の
状態を有し且つ光導電体粒子の表面及びその近傍に存在
することから、分光増感色素、更には化学増感剤等の光
導電体粒子への吸着を容易にする状態が形成されたこと
によると推定される。

【００２３】即ち、樹脂〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕の末端に結
合した極性基及びＡブロックとの相互効果で、光導電体
粒子の活性サイトを充分にトラップして、静電特性の安
定化を図るとともに、各種増感剤の光導電体表面への吸
着を疎外しない状態を形成することで高性能なレベルで
静電特性を維持できる様になったと考えられる。更に
は、樹脂〔Ｂ〕中の特定の極性基を含有しないＢブロッ
クの部分が高分子鎖間でお互いに充分な絡み合い効果を
生じ、その結果、光導電層の機械的強度を向上したもの
と推定される。

【００２４】この作用は、近赤外〜赤外光の分光増感用
色素として特に有効なポリメチン色素あるいはフタロシ
アニン系顔料で特に顕著な効果を示した。一方、光導電
体として光導電性酸化亜鉛を用いた本発明の電子写真感
光体を従来公知のダイレクト刷版として用いた場合には
優れた撮像性とともに著しく良好な保水性を示す。

【００２５】即ち、電子写真感プロセスを経て複写画像
を形成した本発明の感光体を、従来公知の不感脂化処理
液により非画像部を化学処理により不感脂化して、印刷
用原版とし、これをオフセット印刷により印刷した時に
優れた印刷用原版としての性能を示すものである。本発
明の感光体を不感脂化処理すると、非画像部の親水化が
充分になされ、保水性が向上することから印刷枚数が飛
躍的に向上した。これは、上記した酸化亜鉛粒子が均一
に分散されていること及び酸化亜鉛粒子表面に存在する
結着樹脂の存在状態が適切で不感脂化処理液との不感脂
化反応が疎外されず迅速に且つ効果的に進行することに
よるものと考えられる。

【００２６】更には本発明では、低分子量の樹脂
〔Ａ₁ 〕及び樹脂〔Ａ₂ 〕において、一般式（Ｉ）とし
て、下記一般式（Ｉａ）及び一般式（Ｉｂ）で示され
る、２位に、及び／又は２位と６位に特定の置換基を有
するベンゼン環又は無置換のナフタレン環を含有する、
特定の置換基をもつメタクリレート成分を含有する樹脂
（以降この低分子量体をとくに樹脂〔ＡＡ〕と称する）
であることが好ましい。

【００２７】

【化７】

【００２８】

【化８】

【００２９】〔式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）中、Ａ¹ 及びＡ
² は互いに独立に各々水素原子、炭素数１〜１０の炭化
水素基、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原
子）、シアノ基、−ＣＯＲ⁷ 又は−ＣＯＯＲ⁷ （ここで
Ｒ⁷ は炭素数１〜１０の炭化水素基を示す）を表し、Ｂ
¹ 及びＢ² はそれぞれ−ＣＯＯ−とベンゼン環を結合す
る単結合又は連結原子数１〜４個の連結基を表わす。〕 上記特定の樹脂〔ＡＡ〕を用いると樹脂〔Ａ〕の場合よ
りもより一層電子写真特性（特にＶ₁₀、Ｄ．Ｒ．Ｒ、Ｅ
_1/10）の向上が達成できる。

【００３０】この事の理由は不明であるが、１つの理由
として、メタクリレートのエステル成分である、オルト
位に置換基を有する平面性のベンゼン環又はナフタレン
環の効果により、膜中の酸化亜鉛界面でのこれらポリマ
ー分子鎖の配列が適切に行なわれることによるものと考
えられる。

【００３１】以下に、本発明の結着樹脂について詳しく
説明する。まず、本発明の樹脂〔Ａ〕について説明す
る。樹脂〔Ａ〕は、一般式（Ｉ）で示される重合体成分
に相当する単量体と一官能性マクロモノマー（Ｍ）とを
少なくとも含有するグラフト型共重合体であり、更に特
定の極性基を該重合体の主鎖の片末端（樹脂〔Ａ₁ 〕）
あるいはグラフト部分中（樹脂〔Ａ₂ 〕）に各々含有す
ることを特徴とする重量平均分子量１×１０³ 〜２×１
０⁴ の低分子量の樹脂である。

【００３２】樹脂〔Ａ〕の分子量が１×１０³ より小さ
くなると、皮膜形成能が低下し充分な膜強度を保てず、
一方分子量が２×１０⁴ より大きくなると本発明の樹脂
であっても、特に近赤外〜赤外分光増感色素を用いた感
光体において、高温・高湿、低温・低湿の苛酷な条件下
での暗減衰保持率及び光感度の変動が多少大きくなり、
安定した複写画像が得られるという本発明の効果が薄れ
てしまう。

【００３３】樹脂〔Ａ〕のガラス転移点は好ましくは−
３０℃〜１１０℃、より好ましくは−２０℃〜９０℃で
ある。樹脂〔Ａ〕における一般式（Ｉ）の繰り返し単位
に相当する重合体成分の存在割合は樹脂〔Ａ〕中３０重
量％以上、好ましくは５０重量％以上であり、極性基を
含有する成分の総量は、樹脂〔Ａ〕中０．５〜１５重量
％、好ましくは１〜１０重量％である。

【００３４】樹脂〔Ａ〕における極性基含有量が０．５
重量％より少ないと、初期電位が低くて充分な画像濃度
を得ることができない。一方、該極性基含有量が１５重
量％よりも多いと、いかに低分子量体といえども分散性
が低下し、更にオフセットマスターとして用いるときに
地汚れが増大する。

【００３５】樹脂〔Ａ〕におけるマクロモノマー（Ｍ）
の含有量は、樹脂〔Ａ〕中１〜７０重量％、好ましくは
５〜５０重量％である。マクロモノマー（Ｍ）に相当す
る共重合成分が１重量％未満では、グラフト型共重合体
の特徴が失われ、静電特性（特に暗中電荷保持率、感
度）の低下が生じ、またオフセット印刷用原版として用
いたときに保水性も低下する。該含有量が７０重量％を
超えると、グラフト型共重合体の共重合性が充分に進行
しにくくなり、その結果として上記のような静電特性及
び保水性の低下が生じる。

【００３６】次に樹脂〔Ａ〕の共重合体中に３０重量％
以上含有される、前記一般式（Ｉ）で示される繰り返し
単位を更に説明する。ａ¹ 及びａ² は各々水素原子、ハ
ロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）、シアノ基又
は炭素数１〜４のアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基等）等を表す。

【００３７】Ｒ³ は炭化水素基を表し、具体的にはアル
キル基、アラルキル基又は芳香族基を表し、好ましくは
ベンゼン環又はナフタレン環を含有する炭化水素基であ
るアラルキル基又は芳香族基である。

【００３８】更に、Ｒ³ は好ましくは炭素数１〜１８の
置換されていてもよい炭化水素基を表わす。置換基とし
ては樹脂〔Ａ〕における上記該極性基含有の重合体成分
に含有される前記極性基以外の置換基であればいずれで
もよく、例えば、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩
素原子、臭素原子等）、−ＯＲ¹²、−ＣＯＯＲ¹²、−Ｏ
ＣＯＲ¹²（Ｒ¹²は炭素数１〜２２のアルキル基を表わ
し、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、
ヘキサデシル基、オクタデシル基等である）等の置換基
が挙げられる。好ましい炭化水素基としては、炭素数１
〜１８の置換されてもよいアルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘプチル基、ヘ
キシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサ
デシル基、オクタデシル基、２−クロロエチル基、２−
ブロモエチル基、２−シアノエチル基、２−メトキシカ
ルボニルエチル基、２−メトキシエチル基、３−ブロモ
プロピル基等）、炭素数４〜１８の置換されてもよいア
ルケニル基（例えば、２−メチル−１−プロペニル基、
２−ブテニル基、２−ぺンテニル基、３−メチル−２−
ぺンテニル基、１−ぺンテニル基、１−ヘキセニル基、
２−ヘキセニル基、４−メチル−２−ヘキセニル基
等）、炭素数７〜１２の置換されてもよいアラルキル基
（例えば、ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプ
ロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基、
クロロベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベンジル
基、エチルベンジル基、メトキシベンジル基、ジメチル
ベンジル基、ジメトキシベンジル基等）、炭素数５〜８
の置換されてもよい脂環式基（例えば、シクロヘキシル
基、２−シクロヘキシルエチル基、２−シクロぺンチル
エチル基等）又は炭素数６〜１２の置換されてもよい芳
香族基（例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル基、
キシリル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、
オクチルフェニル基、ドデシルフェニル基、メトキシフ
ェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、
デシルオキシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロ
フェニル基、ブロモフェニル基、シアノフェニル基、ア
セチルフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エ
トキシカルボニルフェニル基、ブトキシカルボニルフェ
ニル基、アセトアミドフェニル基、プロピオアミドフェ
ニル基、ドデシロイルアミドフェニル基等）等があげら
れる。

【００３９】Ｒ³ の示す炭化水素基において、Ｒ³ が脂
肪族基の場合には好ましくは炭素数１〜５の炭化水素基
を式（Ｉ）で表わされる成分中の６０重量％以上含有す
ることが好ましい。

【００４０】このような置換基Ｒ³ を有する成分である
一般式（Ｉ）の繰り返し単位において、より好ましくは
前記一般式（Ｉａ）及び／又は一般式（Ｉｂ）で示され
る繰り返し単位の重合体成分が挙げられる。

【００４１】式（Ｉａ）において、好ましいＡ¹ 及びＡ
² として、互いに独立に各々水素原子、塩素原子及び臭
素原子の外に、炭素数１〜１０の炭化水素基として、好
ましくは炭素数１〜４のアルキル基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、炭素数７〜９のアラ
ルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基、３−フェ
ニルプロピル基、クロロベンジル基、ジクロロベンジル
基、ブロモベンジル基、メチルベンジル基、メトキシベ
ンジル基、クロロメチルベンジル基）及びアリール基
（例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、ブロモフ
ェニル基、メトキシフェニル基、クロロフェニル基、ジ
クロロフェニル基）、並びに−ＣＯＲ⁷ 及び−ＣＯＯＲ
⁷ （好ましいＲ⁷ としては上記の炭素数１〜１０の好ま
しい炭化水素基として記載したものを挙げることができ
る）を挙げることができる。

【００４２】式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）において、Ｂ¹ 及
びＢ² は各々−ＣＯＯ−とベンゼン環を結合する単結合
又は−（ＣＨ₂ ）_a −（ａは１〜３の整数を表す）、−
ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−（ＣＨ₂
Ｏ）_b −（ｂは１又は２の整数を表す）、−ＣＨ₂ ＣＨ
₂ Ｏ−等の如き連結原子数１〜４個の連結基であり、よ
り好ましくは単結合又は結合原子数１〜２個の連結基を
挙げることができる。

【００４３】本発明の樹脂〔Ａ〕で用いられる式（Ｉ
ａ）又は（Ｉｂ）で示される繰り返し単位の具体例を以
下に挙げる。しかし、本発明の範囲はこれに限定される
ものではない。また、以下の（ａ−１）〜（ａ−２０）
において、ｃは１〜４の整数、ｄは０又は１〜３の整
数、ｅは１〜３の整数、Ｒ⁸ はいずれも−ＣｃＨ_2c+1又
は−（ＣＨ₂ ）_d −Ｃ₆ Ｈ₅ （ただし、ｃ、ｄは上記と
同じ）を表し、Ｄ¹ 及びＤ² は同じでも異なってもよ
く、水素原子、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉのいずれかを表
す。

【００４４】

【化９】

【００４５】

【化１０】

【００４６】

【化１１】

【００４７】次に低分子量の樹脂〔Ａ〕が含有する極性
基について説明する。該極性基は、−ＰＯ₃ Ｈ₂ 、−Ｓ
Ｏ₃ Ｈ、−ＣＯＯＨ、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ¹ −及び
環状酸無水物含有基から少なくとも１種選ばれるもので
あることが好ましい。

【００４８】ここで、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ¹ は、下
記化１２で表わされる基を示し、ここにおいて該Ｒ¹ は
炭化水素基又は−ＯＲ² 基（Ｒ² は炭化水素基を表す）
を表し、具体的にはＲ¹ は炭素数１〜６の置換されてい
てもよい炭化水素基（例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２−ブロムエ
チル基、２−フロロエチル基、３−クロロプロピル基、
３−メトキシプロピル基、２−メトキシブチル基、ベン
ジル基、フェニル基、プロペニル基、メトキシメチル
基、エトキシメチル基、２−エトキシエチル基）等であ
り、Ｒ² はＲ¹ と同一の内容を表す。

【００４９】

【化１２】

【００５０】また、環状酸無水物含有基とは、少なくと
も１つの環状酸無水物を含有する基であり、含有される
環状酸無水物としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳
香族ジカルボン酸無水物が挙げられる。

【００５１】脂肪族ジカルボン酸無水物の例としては、
コハク酸無水物、、グルタコン酸無水物環、マレイン酸
無水物環、シクロぺンタン−１，２−ジカルボン酸無水
物環、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸無水物
環、シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物環、
２，３−ビシクロ〔２．２．２〕オクタジカルボン酸無
水物環等が挙げられ、これらの環は、例えば塩素原子、
臭素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、ブチ
ル基、ヘキシル基等のアルキル基等が置換されていても
よい。

【００５２】また、芳香族ジカルボン酸無水物の例とし
ては、フタル酸無水物環、ナフタレン−ジカルボン酸無
水物環、ピリジン−ジカルボン酸無水物環、チオフェン
−ジカルボン酸無水物環等が挙げられ、これらの環は、
例えば塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、
ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカル
ボニル基（アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、
エトキシ基等）等が置換されていてもよい。

【００５３】樹脂〔Ａ₁ 〕の場合には、該極性基は重合
体主鎖の末端に結合されて含有される。該極性基の含有
量は、特に限定的ではないが、０．５〜１５重量％であ
ることが好ましい。該極性基は重合体主鎖の末端に直接
結合してもよいし、連結基を介して結合してもよい。か
かる連結基としては、いずれの結合する基でもよいが、
例えば具体的に挙げるとすれば、−Ｃ（Ｒ¹⁶）（Ｒ¹⁷）
−〔ここでＲ¹⁶、Ｒ¹⁷は同じでも異なっていてもよく、
各々水素原子、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子
等）、ＯＨ基、シアノ基、アルキル基（メチル基、エチ
ル基、２−クロロエチル基、２−ヒドロキシエチル基、
プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等）、アラルキル基
（ベンジル基、フェネチル基等）、フェニル基等を表
す〕、−ＣＨ（Ｒ¹⁶）−ＣＨ（Ｒ¹⁷）−、−Ｃ₆ Ｈ
₁₀−、−Ｃ₆ Ｈ₄ −、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ¹⁸）−
〔ここでＲ¹⁸は水素原子又は炭化水素基｛炭化水素基と
して具体的には炭素数１〜１２の炭化水素基（例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、２−メトキシ
エチル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、
ベンジル基、メチルベンジル基、フェネチル基、フェニ
ル基、トリル基、クロロフェニル基、メトキシフェニル
基、ブチルフェニル基等）が挙げられる｝を表す〕、−
ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ¹⁸）
−、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ¹⁸）−、−ＳＯ₂ −、−ＮＨＣＯＮ
Ｈ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＳＯ₂ −、−ＣＯＮＨＣ
ＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、複素環（ヘテロ原子と
してＯ、Ｓ、Ｎ等を少なくとも一種含有する５もしくは
６員環又はこれらの縮合環であればいずれでもよく、例
えばチオフェン環、ピリジン環、フラン環、イミダゾー
ル環、ピペリジン環、モルホリン環等が挙げられる）又
は−Ｓ_i （Ｒ¹⁹）（Ｒ²⁰）−〔ここでＲ¹⁹、Ｒ²⁰は同じ
でも異なっていてもよく、各々炭化水素基又は−ＯＲ²¹
（ここでＲ²¹は炭化水素基を表す）を表す。これらの炭
化水素基としては、Ｒ¹⁸で挙げたものと同様のものを挙
げることができる〕等の結合基の単独又はこれらの２以
上の組合せにより構成された連結基等が挙げられる。

【００５４】一方、樹脂〔Ａ₂ 〕の場合には、上記極性
基は一官能性マクロモノマー（Ｍ₂）中における重合体
成分中に含有される。樹脂〔Ａ₂ 〕における極性基を含
有する共重合成分は、例えば一般式（Ｉ）〔一般式（Ｉ
ａ）、（Ｉｂ）も含む〕で示される繰り返し単位に相当
する単量体と共重合し得る該極性基を含有するビニル系
化合物であればいずれでもよく、例えば、高分子学会編
「高分子データ・ハンドブック〔基礎編〕」培風館（１
９８６年刊）等に記載されている。具体的には、アクリ
ル酸、α及び／又はβ置換アクリル酸（例えばα−アセ
トキシ体、α−アセトキシメチル体、α−（２−アミ
ノ）メチル体、α−クロロ体、α−ブロモ体、α−フロ
ロ体、α−トリブチルシリル体、α−シアノ体、β−ク
ロロ体、β−ブロモ体、α−クロロ−β−メトキシ体、
α，β−ジクロロ体等）、メタクリル酸、イタコン酸、
イタコン酸半エステル類、イタコン酸半アミド類、クロ
トン酸、２−アルケニルカルボン酸類（例えば２−ペン
テン酸、２−メチル−２−ヘキセン酸、２−オクテン
酸、４−メチル−２−ヘキセン酸、４−エチル−２−オ
クテン酸等）、マレイン酸、マレイン酸半エステル類、
マレイン酸半アミド類、ビニルベンゼンカルボン酸、ビ
ニルベンゼンスルホン酸、ビニルスルホン酸、ビニルホ
スホン酸、ジカルボン酸類のビニル基又はアリル基の半
エステル誘導体及びこれらのカルボン又はスルホン酸の
エステル誘導体、アミド誘導体の置換基中に該極性基を
含有する化合物等が挙げられる。

【００５５】以下に極性基含有の共重合成分について例
示する。ここで、ｂ³ はＨ又はＣＨ₃ を示し、ｂ⁴ は
Ｈ、ＣＨ₃ 又はＣＨＣＯＯＣＨ₃ を示し、Ｒ¹⁰は炭素数
１〜４のアルキル基を示し、Ｒ¹¹は炭素数１〜６のアル
キル基、ベンジル基又はフェニル基を示し、ｆは１〜３
の整数を示し、ｇは２〜１１の整数を示し、ｈは１〜１
１の整数を示し、ｉは２〜４の整数を示し、ｊは２〜１
０の整数を示す。

【００５６】

【化１３】

【００５７】

【化１４】

【００５８】

【化１５】

【００５９】

【化１６】

【００６０】

【化１７】

【００６１】

【化１８】

【００６２】

【化１９】

【００６３】また、本発明ではマクロモノマー中に極性
基を含有する樹脂〔Ａ₂ 〕が、更に上記極性基のなかの
いずれか少なくとも一種を重合体主鎖の末端に結合して
いてもよい（かかる樹脂を特に樹脂〔Ａ₁₂〕と呼ぶこと
もある）。

【００６４】樹脂〔Ａ₁₂〕において、マクロモノマーに
おける共重合成分として含有される極性基と、重合体主
鎖の片末端に結合される極性基とは同じでも異なってい
てもよく、またその存在割合は、本発明の光導電層を構
成する他の結着樹脂、分光増感色素、化学増感剤又はそ
れ以外の添加剤の種類、量によって異なり、その割合は
任意に調節することが好ましい。重要なことは、両者の
極性基の総量が０．５〜１５重量％の範囲内で使用され
ることである。

【００６５】更に、発明のグラフト型共重合樹脂の共重
合成分として供せられる、一官能性マクロモノマー
（Ｍ）について詳述する。一官能性マクロモノマー（Ｍ
₁ ）は、一般式（ＩＩ）で示される重合性二重結合基
を、前記一般式（Ｉ）〔一般式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）も
含む〕で示される重合体成分のうちの少なくとも一種を
含有する重合体主鎖の一方の末端にのみ結合してなる、
重量平均分子量２×１０⁴ 以下のものであり、マクロモ
ノマー（Ｍ₂）は、上記マクロモノマー（Ｍ₁ ）の繰り
返し単位である重合体成分として更に前記したと同様の
特定の極性基を含有する重合体成分のうちの少なくとも
一種を含有するものである。

【００６６】

【化２０】

【００６７】〔式（ＩＩ）中、Ｒ⁴ は−ＣＯＯ−、−Ｏ
ＣＯ−、−ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−ＣＨ ₂ ＣＯＯ−、−Ｏ
−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ⁵ ）−、−Ｓ
Ｏ₂ Ｎ（Ｒ⁵ ）−（ここでＲ⁵ は水素原子又は炭化水素
基を表わす）、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮ
Ｈ−又は−Ｃ₆ Ｈ₄ −を表わす。

【００６８】ｂ¹ 及びｂ² は、互いに同じでも異なって
もよく、各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化
水素基、−ＣＯＯＲ⁶ 又は炭化水素を介した−ＣＯＯＲ
⁶ （ここでＲ⁶ は置換されてもよい炭化水素基を表す）
を表す。〕 マクロモノマー（Ｍ）の重量平均分子量が２×１０⁴ を
越えると、式（Ｉ）に相当する単量体との共重合性が低
下するため好ましくない。他方重量平均分子量が小さす
ぎると、感光層の電子写真特性の向上効果が小さくなる
ため、１×１０³ 以上であることが好ましい。

【００６９】該重合性二重結合基を片末端に結合してな
る一官能性マクロモノマー（Ｍ）の繰り返し単位を構成
する重合体成分として、一般式（Ｉ）、（Ｉａ）及び／
又は（Ｉｂ）で表される成分が挙げられ、その含有量は
マクロモノマー中３０重量％以上、好ましくは５０重量
％以上である。

【００７０】これらの一般式（Ｉ）、（Ｉａ）及び（Ｉ
ｂ）で表される重合体成分の具体的記載は前記したマク
ロモノマーと共重合し得る共重合成分として記載した通
りであり、具体例としても、前記と同様の物が挙げられ
る。樹脂〔Ａ〕において、樹脂〔Ａ〕の共重合体成分と
して含まれる式（Ｉ）の成分と、マクロモノマー（Ｍ）
中の重合成分として含まれる式（Ｉ）の成分とは同じで
も異なっていてもよい。

【００７１】更にマクロモノマー（Ｍ）中の重合体成分
として上記以外の他の重合体成分を含有していてもよ
く、例えば重合し得る他の繰り返し単位に相当する単量
体として、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ア
クリルアミド類、メタクリルアミド類、スチレン及びそ
の誘導体（例えばビニルトルエン、クロロスチレン、ブ
ロモスチレン、ヒドロキシメチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノメチルスチレン等）、複素環ビニル類（例
えばビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルピロ
リドン、ビニルチオフェン、ビニルピラゾール、ビニル
ジオキサン、ビニルオキサジン等）等が挙げられる。

【００７２】これら他の単量体が含有される場合には、
マクロモノマー（Ｍ）の全重合体成分中１〜３０重量％
であることが好ましい。また、マクロモノマー（Ｍ₂ ）
において更に含有される特定の極性基含有成分は、マク
ロモノマー中好ましくは１〜５０重量％、より好ましく
は３〜３０重量％である。

【００７３】一方、一般式（ＩＩ）において、炭化水素
基の具体的内容は、一般式（Ｉ）におけるＲ³ で記載し
た炭化水素基の内容と同様である。Ｒ⁴ が−Ｃ₆ Ｈ₄ −
を表わす場合、ベンゼン環は置換基を有してもよい。置
換基としては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原
子等）、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、クロロメチル基、メトキシメチル基
等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、
プロピオキシ基、ブトキシ基等）等が挙げられる。

【００７４】ｂ¹ 及びｂ² は互いに同じでも異なってい
てもよく、好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例えば
塩素原子、臭素原子）、シアノ基、炭素数１〜４のアル
キル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基等）、−ＣＯＯＲ⁶ 又は炭化水素を介した−ＣＯＯ
Ｒ⁶ （Ｒ⁶ は好ましくは炭素数１〜１８のアルキル基、
アルケニル基、アラルキル基、脂環式基又はアリール基
を表し、これらは置換されていてもよく、具体的には上
記Ｒ³ にて説明したと同様のものを挙げることができ
る。

【００７５】上記炭化水素を介した−ＣＯＯＲ⁶ 基にお
ける炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、プ
ロピレン基等が挙げられる。更に好ましくは、一般式
（ＩＩ）において、Ｒ⁴ は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−
ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＣＯＮ
Ｈ−、−ＳＯ₂ ＮＨ−又は−Ｃ₆ Ｈ₄ −を表し、ｂ¹ 及
びｂ² は互いに同じでも異なっていてもよく、各々水素
原子、メチル基、−ＣＯＯＲ⁶ 又は−ＣＨ₂ ＣＯＯＲ⁶
〔Ｒ⁶ はより好ましくは炭素数１〜６のアルキル基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基等）を表す〕を表す。更に好ましくはｂ¹ 及びｂ
² においていずれか一方が水素原子を表す。

【００７６】本発明に供されるマクロモノマーは、上記
の如き一般式（Ｉ）、（Ｉａ）及び／又は（Ｉｂ）で示
される繰り返し単位、及びマクロモノマー（Ｍ₂ ）の場
合には更に特定の極性基を含有する繰り返し単位から少
なくともなるランダムな重合体主鎖の一方の末端にの
み、一般式（ＩＩ）で示される重合性二重結合基が直接
結合するか或いは任意の連結基で結合された化学構造を
有するものである。

【００７７】式（ＩＩ）成分と重合体成分部分とを連結
する連結基としては、炭素−炭素結合（単結合又は二重
結合）、炭素−ヘテロ原子結合及びヘテロ原子−ヘテロ
原子結合（上記においてヘテロ原子としては、例えば酸
素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原子等）の原子
団の任意の組合せで構成されるものである。

【００７８】更に具体的な連結基としては、前記樹脂
〔Ａ₁ 〕において重合体主鎖と極性基とを連結する連結
基として記載したものと同様のものを挙げることがで
き、これらの連結基のうちの単独又は二以上の連結基の
組合せである。

【００７９】本発明に供されるマクロモノマー（Ｍ）
は、従来公知の合成方法によって製造することができ
る。具体的には、分子中にカルボキシル基、カルボキシ
ハライド基、ヒドロキシル基、アミノ基、ハロゲン原
子、エポキシ基等の反応性基を含有する重合開始剤及び
／又は連鎖移動剤を用いてラジカル重合して得られる末
端反応性基結合のオリゴマーと種々の試薬を反応させて
マクロマーにするラジカル重合法による方法等により合
成される。

【００８０】具体的には、Ｐ．Ｄｒｅｙｆｕｓｓ ａｎ
ｄ Ｒ．Ｐ．Ｑｕｉｒｋ、Ｅｎｃｙｃｌ．Ｐｏｌｙｍ．
Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．、７、５５１（１９８７）、Ｐ．Ｆ．
Ｒｅｍｐｐ、Ｅ．Ｆｒａｎｔａ、Ａｄｕ．Ｐｏｌｙｍ．
Ｓｃｉ，５８、１（１９８４）、川上雄資、化学工業、
３８、５６（１９８７）、山下雄也、高分子、３１、９
８８（１９８２）、小林四郎、高分子、３０、伊藤浩
一、高分子加工、３５、２６２（１９８６）、東貴四
郎、津田隆、機能材料、１９８７、Ｎｏ．１０、５等の
総説及びそれに引例の文献、特許等に記載の方法にした
がって合成することができる。

【００８１】但し、本発明のマクロモノマー（Ｍ₂ ）
は、その繰り返し単位の成分として前記極性基を含有す
ることから、合成上、例えば次の配慮をして合成され
る。その一つの方法としては、例えば反応式（Ａ）で示
される様に、該極性基を保護した官能基の形で含有する
単量体を用いて上記の方法でラジカル重合及び末端反応
性基を導入するものである。

【００８２】

【化２１】

【００８３】本発明のマクロモノマー（Ｍ₂ ）中にラン
ダムに含有される該極性基の保護反応及び脱保護反応
（例えば加水分解反応、加水素分解反応、酸化分解反応
等）については、従来公知の方法により行うことができ
る。具体的には、Ｊ．Ｆ．Ｗ．ＭｃＯｍｉｅ、「Ｐｒｏ
ｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」Ｐｌｅｎｕｍ Ｐｒｅｓｓ（１９
７３）、Ｔ．Ｗ．Ｇｒｅｅｎｅ、「Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖ
ｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈ
ｅｓｉｓ」、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｕｓ
（１９８１）、小田良平「高分子ファインケミカル」講
談社（１９７６）、岩倉義男、栗田恵輔「反応性高分
子」講談社（１９７７）、Ｇ．Ｂｅｒｎｅｒ ｅｔａ
ｌ、Ｊ．Ｒａｄｉａｔｉｏｎ Ｃｕｒｉｎｇ、１９８
６、Ｎｏ．１０、ｐ１０、特開昭６２−２１２６６９
号、同６２−２８６０６４号、同６２−２１０４７５
号、同６２−１９５６８４号、同６２−２５８４７６
号、同６３−２６０４３９号、特願昭６２−２２０５２
０号、同６２−２２６６９２号等に記載の方法を用いて
合成することができる。

【００８４】他の一つの方法としては、例えば反応式
（Ｂ）で示される様に、前記のようにしてオリゴマーを
合成した後、オリゴマーの片末端に結合した特定の反応
性基とオリゴマー中に含有される該極性基の反応性の差
を利用して、特定の反応性基とのみ反応する重合性二重
結合基含有の試薬と反応させることで合成する方法であ
る。

【００８５】

【化２２】

【００８６】反応式（Ｂ）に示したように、各特定の官
能基の組合せについての具体例を下記表−１に示す。し
かし、本発明はこれらに限定されるものではなく、重要
なことは通常の有機化学反応における反応の選択性を利
用することで、オリゴマー中の該極性基を保護すること
なくマクロモノマー化が達成されればよいものである。

【００８７】

【表１】

【００８８】用いることのできる連鎖移動剤としては、
例えば該極性基又は後に該極性基に誘導しうる置換基含
有のメルカプト化合物（例えばチオグリコール酸、チオ
リンゴ酸、チオサリチル酸、２−メルカプトプロピオン
酸、３−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプト酪
酸、Ｎ−（２−メルカプトプロピオニル）グリシン、２
−メルカプトニコチン酸、３−〔Ｎ−（２−メルカプト
エチル）カルバモイル〕プロピオン酸、３−〔Ｎ−（２
−メルカプトエチル）アミノ〕プロピオン酸、Ｎ−（３
−メルカプトプロピオニル）アラニン、２−メルカプト
エタンスルホン酸、３−メルカプトプロパンスルホン
酸、４−メルカプトブタンスルホン酸、２−メルカプト
エタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオー
ル、１−メルカプト−２−プロパノール、３−メルカプ
ト−２−ブタノール、メルカプトフェノール、２−メル
カプトエチルアミン、２−メルカプトイミダゾール、２
−メルカプト−３−ピリジノール等）又はこれらのメル
カプト化合物の酸化体であるジスルフィド化合物、ある
いは上記極性基又は置換基含有のヨード化アルキル化合
物（例えばヨード酢酸、ヨードプロピオン酸、２−ヨー
ドエタノール、２−ヨードエタンスルホン酸、３−ヨー
ドプロパンスルホン酸等）等が挙げられる。好ましくは
メルカプト化合物である。

【００８９】用いることのできる特定の反応性基含有の
重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビス（２
−シアノプロパノール）、２，２’−アゾビス（２−シ
アノペンタノール）、４，４’−アゾビス（４−シアノ
吉草酸）、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸クロ
ライド）、２，２’−アゾビス〔２−（５−メチル−２
−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕、２，２’−ア
ゾビス〔２−（３，４，５，６−テトラヒドロピリミジ
ン−２−イル）プロパン〕、２，２’−アゾビス｛２−
〔１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−
２−イル〕プロパン｝、２，２’−アゾビス〔２−メチ
ル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド〕
等又はこれらの誘導体等が挙げられる。

【００９０】これらの連鎖移動剤又は重合開始剤は、各
々全単量体に対して好ましくは０．１〜１５重量％、よ
り好ましくは０．５〜１０重量％である。

【００９１】本発明のマクロモノマー（Ｍ）は、具体的
に下記の化合物を例として挙げることができる。但し、
マクロモノマー（Ｍ₁ ）は、以下の具体例に極性基含有
成分を含まないものとして同様のものが挙げられる。

【００９２】また、以下の各例において、Ｒ²⁶は−Ｈ又
は−ＣＨ₃ を示し、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸又はＲ²⁹は各々−Ｈ、−
ＣＨ₃ 又は−ＣＨ₂ ＣＯＯＣＨ₃ を示し、Ｒ³⁰は−Ｃ_k
Ｈ_2k+1（ｋは１〜１８の整数を示す）、−ＣＨ₂ Ｃ₆ Ｈ
₅ 、−Ｃ₆ Ｈ₅ (Ｒ³¹)(Ｒ³²）、（Ｒ³¹、Ｒ³²は各々−
Ｈ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＣＨ₃ 又は−ＣＯＯＣＨ₃ を示
す）、−Ｃ₁₀Ｈ₇ 又は−ＣＨ₂ −Ｃ₁₀Ｈ₇ を示し、Ｒ³³
は−ＣＮ、−ＯＣＯＣＨ₃ 、−ＣＯＮＨ₂ 又は−Ｃ₆ Ｈ
₅ を示し、Ｒ³⁴は−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＣＮ又は−ＯＣＨ
₃ を示し、ｍは２〜１８の整数を示し、ｎは２〜１２の
整数を示し、ｐは２〜４の整数を示す。

【００９３】

【化２３】

【００９４】

【化２４】

【００９５】

【化２５】

【００９６】

【化２６】

【００９７】

【化２７】

【００９８】

【化２８】

【００９９】また、本発明の樹脂〔Ａ〕は、前記した一
般式（Ｉ）及びマクロモノマー（Ｍ）に相当する単量体
とともにこれら以外の単量体を更なる共重合成分として
含有してもよい。

【０１００】このような他の共重合成分としては、例え
ば一般式（Ｉ）で説明した以外の置換基を含有するメタ
クリル酸エステル類、アクリル酸エステル類、クロトン
酸エステル類に加え、α−オレフィン類、カルボン酸ビ
ニル又はアリル酸エステル類（例えばカルボン酸とし
て、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、安息香酸、ナ
フタレンカルボン酸等）、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、ビニルエーテル類、イタコン酸エステル類
（例えばジメチルエステル、ジエチルエステル等）、ア
クリルアミド類、メタクリルアミド類、スチレン類（例
えばスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、ヒド
ロキシスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレ
ン、メトキシカルボニルスチレン、メタンスルホニルオ
キシスチレン、ビニルナフタレン等）、ビニルスルホン
含有化合物、ビニルケトン含有化合物、複素環ビニル類
（例えばビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルイ
ミダゾール、ビニルチオフェン、ビニルイミダゾリン、
ビニルピラゾール、ビニルジオキサン、ビニルキノリ
ン、ビニルテトラゾール、ビニルオキサジン等）等が挙
げられる。但し、これら他の単量体は、樹脂〔Ａ〕の共
重合体中２０重量％を越えないことが好ましい。

【０１０１】本発明に供される樹脂〔Ａ〕において、重
合体主鎖の末端に上記極性基を結合してなる樹脂
〔Ａ₁ 〕又は樹脂〔Ａ₁₂〕を合成するには、少なくとも
前記したマクロモノマー（Ｍ）と一般式（Ｉ）に相当す
る単量体との重合反応時に、該極性基又はこれに誘導で
きる特定の反応基を分子中に含有した重合開始剤又は連
鎖移動剤を併用することで達成される。

【０１０２】具体的には、マクロモノマーの合成におい
て前記した様に片末端反応結合のオリゴマーの方法と同
様にして得ることができる。次に本発明の樹脂〔Ｂ〕に
ついて説明する。樹脂〔Ｂ〕はＡＢブロック共重合体で
あり、且つ特定の極性基を重合体主鎖のＡブロックのＢ
ブロックと結合する反対側の片末端に、直接もしくは連
結基を介して結合している事とＡブロック中に重合体成
分として含有している事を特徴とするものである。

【０１０３】ＡＢブロック共重合体樹脂〔Ｂ〕における
特定の極性基含有成分の重合体成分量は、共重合体
〔Ｂ〕１００重量部当り好ましくは０．１〜５重量部、
より好ましくは０．２〜３重量部の割合で含有される。
結着樹脂〔Ｂ〕における極性基含有量が０．１重量％よ
り少ないと、初期電位が低くて充分な画像濃度を得るこ
とができず、該極性基含有量が５重量％よりも多いと、
分散性が低下し、膜平滑度及び電子写真特性の高温高湿
が低下し、更にオフセットマスターとして用いるときに
地汚れが増大するため、好ましくない。

【０１０４】また、樹脂〔Ｂ〕において、全共重合体中
に含有される特定の極性基含有重合体成分の総量が、前
記樹脂〔Ａ〕中に含有される特定の極性基含有重合体成
分の総量に対し１０重量％〜５０重量％であることが好
ましい。樹脂〔Ｂ〕における該総量が樹脂〔Ａ〕のそれ
の１０重量％未満であると、電子写真特性（特に暗中電
荷保持率、光感度）の低下が著しく、膜の強度も低下す
る。また、５０重量％を超えると、分散の均一化が不充
分となり、電子写真特性が低下し、オフセット原版とし
ては保水性が低下する。

【０１０５】共重合体〔Ｂ〕の重量平均分子量は２×１
０⁴ 〜１×１０⁶ 、好ましくは４×１０⁴ 〜５×１０⁵
である。

【０１０６】樹脂〔Ｂ〕の分子量が２×１０⁴ より小さ
くなると、皮膜形成能が低下し充分な膜強度が保てず、
また分子量が１×１０⁶ より大きくなると本発明の樹脂
〔Ｂ〕の効果が少なくなり、従来公知の樹脂と同程度の
電子特性になってしまう。該樹脂〔Ｂ〕のガラス転移点
は、−１０℃〜１００℃の範囲のものが好ましいが、よ
り好ましくは０℃〜９０℃である。

【０１０７】本発明の樹脂〔Ｂ〕中に含有される特定の
極性基の具体的な例は、前記した樹脂〔Ａ〕中に含有さ
れる特定の極性基と同様の内容のものが挙げられる。樹
脂〔Ｂ〕において、該極性基が重合体主鎖の片末端に結
合する場合には、該極性基は重合体主鎖の片末端に直接
結合してもよいし、連結基を介して結合してもよい。か
かる連結基としては、いずれの結合する基でもよいが、
例えば具体的に挙げるとすれば、前記樹脂〔Ａ¹ 〕にお
いて重合体主鎖と極性基とを連結する連結基として記載
したものが挙げることができ、これらの連結基のうちの
単独又は２以上の連結基の組み合わせである。

【０１０８】本発明のＡＢブロック共重合体（樹脂
〔Ｂ〕）のＡブロックを構成する特定の極性基を含有す
る重合成分の具体例としては、前記した樹脂〔Ａ〕の特
定の極性基を含有する重合体成分と同様のものを挙げる
ことができる。

【０１０９】上記の如き特定の極性基を含有する重合体
成分は該Ａブロック中に２種以上含有されていてもよ
く、その場合における該２種以上の極性基含有成分は該
Ａブロック中においてランダム共重合又はブロック共重
合のいずれの態様で含有されていてもよい。また、上記
極性基含有の重合体成分以外の重合体成分をＡブロック
中に含有していてもよく、かかる重合体成分としては好
ましくは下記一般式（III)の繰り返し単位に相当する重
合体成分が挙げられる。

【０１１０】

【化２９】

【０１１１】〔式（III)中、Ｘ¹ は−ＣＯＯ−、−ＯＣ
Ｏ−、−（ＣＨ₂ ）_p −ＯＣＯ−、−（ＣＨ₂ ）_p −Ｃ
ＯＯ−（p は１〜３の整数を表わす）、−Ｏ−、−ＳＯ
₂ −、−ＣＯ−、−ＣＯＮ（Ｑ₂ ）−、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｑ
₂ ）−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−又
は−Ｃ₆ Ｈ₄ −を表わす（ここでＱ² は水素原子又は炭
化水素基を表わす）。Ｑ¹ は炭化水素基を表わす。ｍ¹
及びｍ² は、互いに同じでも異なってもよく、前記式
（Ｉ）中のａ¹ 、ａ² とそれぞれ同一の内容を表わ
す。〕

【０１１２】ここで、Ｑ² は水素原子のほか、好ましい
炭化水素基としては、炭素数１〜１８の置換されてもよ
いアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−シ
アノエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−
メトキシエチル基、３−ブロモプロピル基等）、炭素数
４〜１８の置換されてもよいアルケニル基（例えば、２
−メチル−１−プロペニル基、２−ブテニル基、２−ぺ
ンテニル基、３−メチル−２−ぺンテニル基、１−ぺン
テニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、４−
メチル−２−ヘキセニル基等）、炭素数７〜１２の置換
されてもよいアラルキル基（例えば、ベンジル基、フェ
ネチル基、３−フェニルプロピル基、ナフチルメチル
基、２−ナフチルエチル基、クロロベンジル基、ブロモ
ベンジル基、メチルベンジル基、エチルベンジル基、メ
トキシベンジル基、ジメチルベンジル基、ジメトキシベ
ンジル基等）、炭素数５〜８の置換されてもよい脂環式
基（例えば、シクロヘキシル基、２−シクロヘキシルエ
チル基、２−シクロぺンチルエチル基等）、又は炭素数
６〜１２の置換されてもよい芳香族基（例えば、フェニ
ル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、プロピルフ
ェニル基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、ド
デシルフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェ
ニル基、ブトキシフェニル基、デシルオキシフェニル
基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフ
ェニル基、シアノフェニル基、アセチルフェニル基、メ
トキシカルボニルフェニル基、エトキシカルボキシフェ
ニル基、ブトキシカルボニルフェニル基、アセトアミド
フェニル基、プロピオアミドフェニル基、ドデシロイル
アミドフェニル基等）が挙げられる。

【０１１３】Ｘ¹ が−Ｃ₆ Ｈ₄ −を表わす場合、ベンゼ
ン環は置換基を有してもよい。置換基としては、ハロゲ
ン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、アルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
クロロメチル基、メトキシメチル基等）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキシ基、ブ
トキシ基等）等が挙げられる。

【０１１４】Ｑ¹ は、炭化水素基を表わし、好ましい炭
化水素基としては、炭素数１〜２２の置換されてもよい
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル
基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、２−クロロエチ
ル基、２−ブロモエチル基、２−シアノエチル基、２−
メトキシカルボニルエチル基、２−メトキシエチル基、
３−ブロモプロピル基等）、炭素数４〜１８の置換され
てもよいアルケニル基（例えば、２−メチル−１−プロ
ペニル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、３−メ
チル−２−ぺンテニル基、１−ぺンテニル基、１−ヘキ
セニル基、２−ヘキセニル基、４−メチル−２−ヘキセ
ニル基等）、炭素数７〜１２の置換されてもよいアラル
キル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、３−フェ
ニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチ
ル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベ
ンジル基、エチルベンジル基、メトキシベンジル基、ジ
メチルベンジル基、ジメトキシベンジル基等）、炭素数
５〜８の置換されてもよい脂環式基（例えば、シクロヘ
キシル基、２−シクロヘキシルエチル基、２−シクロぺ
ンチルエチル基等）、炭素数６〜１２の置換されてもよ
い芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル
基、キシリル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル
基、オクチルフェニル基、ドデシルフェニル基、メトキ
シフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル
基、デシルオキシフェニル基、クロロフェニル基、ジク
ロロフェニル基、ブロモフェニル基、シアノフェニル
基、アセチルフェニル基、メトキシカルボニルフェニル
基、エトキシカルボニルフェニル基、ブトキシカルボニ
ルフェニル基、アセトアミドフェニル基、プロピオアミ
ドフェニル基、ドデシロイルアミドフェニル基等）が挙
げられる。

【０１１５】更に好ましくは、一般式（III)において、
Ｘ¹ は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−
ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ₂ ＮＨ
−又は−Ｃ₆ Ｈ₄ −を表わす。更には、式（III)に示さ
れる重合体成分とともに該Ａブロック中に含有され得る
重合体成分として、該式（III)の重合体成分と共重合し
うる他の繰り返し単位に相当する単量体、例えばアクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、複素環ビニル類（例
えばビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルピロ
リドン、ビニルチオフェン、ビニルピラゾール、ビニル
ジオキサン、ビニルオキサジン等）等が挙げられる。こ
れら他の単量体はＡブロックの全重合体成分１００重量
部中２０重量部を超えない範囲で用いられる。

【０１１６】次にＡＢブロック共重合体樹脂〔Ｂ〕にお
いて、Ｂブロック成分を構成する重合成分について詳し
く説明する。Ｂブロック成分は、少なくとも前記一般式
（Ｉ）で示される繰り返し単位で示される重合体成分を
含有し、該式（Ｉ）で示される成分は好ましくＢブロッ
ク成分中、３０〜１００重量％、より好ましくは５０〜
１００重量％含有される。

【０１１７】一般式（Ｉ）の成分の具体的内容について
は、樹脂〔Ａ〕で説明したと同様のものに準じる。他に
含有され得る重合体成分としては、前記Ａブロックで含
有され得る一般式（III) で示される成分又はその他の
成分として記載したものと同様のものが挙げられる。但
し、Ｂブロックにおいては、Ａブロックで含有される特
定の極性基含有成分を含有しないことを特徴とする。

【０１１８】本発明のＡＢブロック共重合体〔Ｂ〕は、
従来公知の重合反応法によって製造することができる。
具体的には、該特定の極性基を含有する重合体成分に相
当する単量体において該極性基を予め保護した官能基と
しておき、有機金属化合物（例えばアルキルリチウム
類、リチウムジイソプロピルアミド、アルキルマグネシ
ウムハライド類等）もしくはヨウ化水素／ヨウ素系等に
よるイオン重合反応、ポルフィリン金属錯体を触媒とす
る光重合反応又はグループ移動重合反応等の公知のいわ
ゆるリビング重合反応でＡＢブロック共重合体を重合反
応した後、停止反応時に特定の極性基を直接導入する
か、あるいは該極性基を結合できる官能基を導入した後
極性基を化学結合させる、その後、重合体成分中の極性
基を保護した官能基を加水分解反応、加水素分解反応、
酸化分解反応又は光分解反応等によって脱保護反応を行
ない、極性基を形成させる方法が挙げられる。その１つ
の例を下記の反応スキーム（１）に示した。

【０１１９】

【化３０】

【０１２０】これらは、例えば、Ｐ．Ｌｕｔｚ、Ｐ．Ｍ
ａｓｓｏｎ ｅｔａｌ、Ｐｏｌｙｍ．Ｂｕｌｌ．１
２．，７９（１９８４）、Ｂ．Ｃ．Ａｎｄｅｒｓｏｎ、
Ｇ．Ｄ．Ａｎｄｒｅｗｓ ｅｔａｌ、Ｍａｃｒｏｍｏｌ
ｅｃｕｌｅｓ、１４、１６０１（１９８１）、Ｋ．Ｈａ
ｔａｄａ、Ｋ．Ｕｔｅ．ｅｔａｌ、Ｐｏｌｙｍ．Ｊ．１
７、９７７（１９８５）、１８、１０３７（１９８
６）、右手浩一、畑田耕一、高分子加工、３６、３６６
（１９８７）、東村敏延、沢本光男、高分子論文集、４
６、１８９（１９８９）、Ｍ．Ｋｕｒｏｋｉ、Ｔ．Ａｉ
ｄａ、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１０９、４７３７
（１９８７）、相田卓三、井上祥平、有機合成化学、４
３、３００（１９８５）、Ｄ．Ｙ．Ｓｏｇａｈ、Ｗ．
Ｒ．Ｈｅｒｔｌｅｒｅｔａｌ．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕ
ｌｅｓ、２０、１４７３（１９８７）等に記載の合成方
法に従って容易に合成することができる。

【０１２１】更に、ＡＢブロック共重合体〔Ｂ〕は、極
性基を保護しないままの単量体を用い、且つ特定の極性
基を置換基として含むジシオカーバメント基を含有する
化合物及び／又はザンテート基を含有する化合物を開始
剤として、光照射下に重合反応を行なって合成すること
もできる。例えば、大津隆行、高分子、３７，２４８
（１９８８）、檜森俊一、大津隆一、Ｐｏｌｙｍ．Ｒｅ
ｐ．Ｊａｐ．３７．３５０８（１９８８）、特開昭６４
−１１１号、特開昭６４−２６６１９号、東信行等、Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ、Ｊａｐａｎ、３
６、（６）、１５１１（１９８７）、Ｍ．Ｎｉｗａ、
Ｎ．Ｈｉｇａｓｈｉ、ｅｔａｌ、Ｊ．Ｍａｃｒｏｍｏ
ｌ．Ｓｃｉ．Ｃｈｅｍ．Ａ２４（５）、５６７（１９８
７）等に記載の合成方法に従って合成することができ
る。

【０１２２】又、本発明の特定の極性基の保護基による
保護及びその保護基の脱離（脱保護反応）については、
従来公知の知見を利用して容易に行なうことができる。
例えば前記引用文献にも種々記載されており、更には、
岩倉義男、栗田恵輔、「反応性高分子」（株）講談社刊
（１９７７年）、Ｔ．Ｗ．Ｇｒｅｅｎｅ、「Ｐｒｏｔｅ
ｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓ
ｙｎｔｈｅｓｉｓ」，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏ
ｎｓ（１９８１年）、Ｊ．Ｆ．Ｗ．ＭｃＯｍｉｅ、「Ｐ
ｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎ
ｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」Ｐｌｅｎｕｍ Ｐｒｅｓ
ｓ、（１９７３年）等の総説に詳細に記載されている方
法を適宜選択して行なうことができる。

【０１２３】一方、本発明の樹脂〔Ｂ〕は、Ｂブロック
の方がＡブロックよりも高分子鎖が長い方が好ましい。
本発明の光導電層に供される結着樹脂として、本発明の
樹脂〔Ａ〕及び樹脂〔Ｂ〕以外に前記した無機光導電体
用の公知の樹脂を併用することもできる。但し、これら
の他の樹脂の使用割合は、全結着樹脂１００重量部中３
０重量％を越えない範囲が好ましい。この割合を越える
と、本発明の効果は著しく低下してしまう。

【０１２４】併用可能な他の樹脂としては例えば、代表
的なものは塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン
−ブタジェン共重合体、スチレン−メタクリレート共重
合体、メタクリレート共重合体、アクリレート共重合
体、酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、アル
キド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、エポキシエ
ステル樹脂、ポリエステル樹脂等である。

【０１２５】具体的には、柴田隆治・石綿次郎「高分
子」第１７巻、第２７８頁（１９６８年）、宮本晴視・
武井英彦「イメージング」１９７３（Ｎｏ．８）第９
頁、中村孝一編「絶縁材料用バインダーの実際技術」第
１０章、Ｃ．Ｈ．Ｃ．出版（１９８５年刊）、Ｄ．Ｄ．
Ｔａｔｔ、Ｓ．Ｃ．Ｈｅｉｄｅｃｋｅｒ、Ｔａｐｐｉ、
４９（Ｎｏ．１０）、４３９（１９６６）、Ｅ．Ｓ．Ｂ
ａｌｔａｚｚｉ、Ｒ．Ｇ．Ｂｌａｎｃｌｏｔｔｅ ｅｔ
ａｌ、Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．１６（Ｎｏ．
５）、３５４（１９７２）、グエン・チャン・ケー、清
水 勇、井上英一、電子写真学会誌１８（Ｎｏ．２）、
２８（１９８０）、特公昭５０−３１０１１号、特開昭
５３−５４０２７号、同５４−２０７３５号、同５７−
２０２５４４号、同５８−６８０４６号各号公報等に開
示の樹脂が挙げられる。

【０１２６】本発明の光導電層において用いられる結着
樹脂の総量は、無機光導電体１００重量部に対して、１
０重量部〜１００重量部であることが好ましく、より好
ましくは１５重量部〜５０重量部である。

【０１２７】本発明の樹脂〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕の使用割
合は、樹脂〔Ａ〕／樹脂〔Ｂ〕の重量比で０．０５〜
０．６／０．９５〜０．４０であることが好ましく、よ
り好ましくは０．１０〜０．４０／０．９０〜０．６０
である。結着樹脂の総量比が１０重量部以下となると、
光導電層の膜強度が維持できなくなる。又１００重量部
以上になると、静電特性が低下し、実際の撮像性におい
ても複写画像の悪化を生じてしまう。

【０１２８】又、本発明の樹脂〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕の使
用割合において樹脂〔Ａ〕の重量比が０．０５以下にな
ると、静電特性向上の効果が薄れてしまう。一方０．６
以上になると光導電層の膜強度が充分維持できなくなる
場合（特に電子写真式平版印刷用原版として）が生じ
る。

【０１２９】本発明に使用する無機光導電材料として
は、酸化亜鉛、酸化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウ
ム、炭酸カドミウム、セレン化亜鉛、セレン化カドミウ
ム、セレン化テルル、硫化鉛等が挙げられる。本発明に
使用する分光増感色素としては、必要に応じて各種の色
素を単独又は併用して用いる。例えば、宮本晴視、武井
英彦、イメージング１９７３（Ｎｏ．８）第１２頁、
Ｃ．Ｊ．Ｙｏｕｎｇ等、ＲＣＡ Ｒｅｖｉｅｗ １５、
４６９（１０５４）、清田航平等、電気通信学会論文誌
Ｊ６３ −Ｃ（Ｎｏ．２）、９７（１９８０）、原崎勇
次等、工業科学雑誌６６ ７８及び１８８（１９６
３）、谷忠昭、日本写真学会誌３５、２０８（１９７
２）等の総説引例のカーボニウム系色素、ジフェニルメ
タン色素、トリフェニルメタン色素、キサンテン系色
素、フタレイン系色素、ポリメチン色素（例えば、オキ
ソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、ロダ
シアニン色素、スチリル色素等）、フタロシアニン色素
（金属を含有してもよい）等が挙げられる。

【０１３０】更に具体的には、カーボニウム系色素、ト
リフェニルメタン色素、キサンテン系色素、フタレイン
系色素を中心に用いたものとしては、特公昭５１−４５
２号、特開昭５０−９０３３４号、同５０−１１４２２
７号、同５３−３９１３０号、同５３−８２３５３号、
米国特許第３，０５２，５４０号、同４，０５４，４５
０号、特開昭５７−１６４５６号等に記載のものが挙げ
られる。

【０１３１】オキソノール色素、メロシアニン色素、シ
アニン色素、ロダシアニン色素等のポリメチン色素とし
ては、Ｆ．Ｍ．Ｈａｒｍｍｅｒ 「Ｔｈｅ Ｃｙａｎｉ
ｎｅＤｙｅｓ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｃｏｍｐｏｕ
ｎｄ」等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的
には、米国特許第３，０４７，３８４号、同第３，１１
０，５９１号、同第３，１２１，００８号、同第３，１
２５，４４７号、同第３，１２８，１７９号、同第３，
１３２，９４２号、同第３，６２２，３１７号、英国特
許第１，２２６，８９２号、同第１，３０９，２７４
号、同第１，４０５，８９８号、特公昭４８−７８１４
号、同５５−１８８９２号等に記載の色素が挙げられ
る。

【０１３２】更に７００ｎｍ以上の長波長の近赤外〜赤
外光域を分光増感するポリメチン色素として、特開昭４
７−８４０号、同４７−４４１８０号、特公昭５１−４
１０６１号、特開昭４９−５０３４号、同４９−４５１
２２号、同５７−４６２４５号、同５６−３５１４１
号、同５７−１５７２５４号、同６１−２６０４４号、
同６１−２７５５１号、米国特許第３，６１９，１５４
号、同第４，１７５，９５６号、「Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ」１９８２年、２１６、第１１７
〜１１８頁等に記載のものが挙げられる。本発明の感光
体は種々の増感色素を併用させても、その性能が増感色
素により変動しにくい点において優れている。更には、
必要に応じて、化学増感剤等の従来知られている電子写
真感光層用各種添加剤を併用することもできる。例え
ば、前記した総説：イメージング１９７３（Ｎｏ．８）
第１２頁等の総説引例の電子受容性化合物（例えば、ハ
ロゲン、ベンゾキノン、クロラニル、酸無水物有機カル
ボン酸等）、小門宏等、「最近の光導電材料と感光体の
開発・実用化」第４章〜第６章・日本科学情報（株）出
版部（１９８６年）の総説引例のポリアリールアルカン
化合物、ヒンダートフェノール化合物、p −フェニレン
ジアミン化合物等が挙げられる。

【０１３３】これら各種添加剤の添加量は、特に限定的
ではないが、通常光導電体１００重量部に対して０．０
００１〜２．０重量部である。光導電層の厚さは１〜１
００μ、特に１０〜５０μが好適である。また、電荷発
生層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷発生層として光
導電層を使用する場合は電荷発生層の厚さは０．０１〜
１μ、特に０．０５〜０．５μが好適である。

【０１３４】感光体の保護および耐久性、暗減衰特性の
改善等を主目的として絶縁層を付設させる場合もある。
この時は絶縁層は比較的薄く設定され、感光体を特定の
電子写真プロセスに用いる場合に設けられる絶縁層は比
較的厚く設定される。後者の場合、絶縁層の厚さは、５
〜７０μ、特には、１０〜５０μに設定される。

【０１３５】積層型感光体の電荷輸送材料としてはポリ
ビニルカルバゾール、オキサゾール系色素、ピラゾリン
系色素、トリフェニルメタン系色素などがある。電荷輸
送層の厚さとしては５〜４０μ、特には１０〜３０μが
好適である。絶縁層あるいは電荷輸送層の形成に用いる
樹脂としては、代表的なものは、ポリスチレン樹脂、ポ
リエステル樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、
塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩ビー酸ビ共重合体
樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタ
ン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹
脂、シリコン樹脂の熱可塑性樹脂及び効果性樹脂が適宜
用いられる。

【０１３６】本発明による光導電層は、従来公知の支持
体上に設けることができる。一般に云って電子写真感光
層の支持体は、導電性であることが好ましく、導電性支
持体としては、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プ
ラスチックシート等の基本に低抵抗性物質を含浸させる
などして導電処理したもの、基本の裏面（感光層を設け
る面と反対面）に導電性を付与し、更にはカール防止を
図る等の目的で少なくとも１層以上をコートしたもの、
前記支持体の表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支
持体の表面層に必要に応じて少なくとも１相以上のプレ
コート層が設けられたもの、Ａｌ等を蒸着した基体導電
化プラスチックを紙にラミネートしたもの等が使用でき
る。

【０１３７】具体的に、導電性基体あるいは導電化材料
の例としては、坂本幸男、電子写真、１４（Ｎｏ．
１）、Ｐ２〜１１（１９７５）、森賀弘之、「入門特殊
紙の化学」高分子刊行会（１９７５）、Ｍ．Ｆ．Ｈｏｏ
ｖｅｒ，Ｊ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｃｉ．Ｃｈｅｍ．Ａ
−４（６）、第１３２７〜第１４１７頁（１９７０）等
に記載されているもの等を用いる。

【０１３８】本発明の電子写真感光体は、従来公知のあ
らゆる電子写真プロセスを利用した用途において利用す
ることができる。即ち、本発明の感光体はＰＰＣ方式お
よびＣＰＣ方式のいずれの記録方式にも利用でき、又、
現像剤として乾式現像剤あるいは液体現像剤のいずれの
組合せにも用いることができる。

【０１３９】特に、高精細なオリジナルの忠実な複写画
像形成が可能なことから、液体現像剤との組合せで利用
すると、本発明の効果がより発揮される。又カラー現像
剤との組合せとすることで、黒白複写画像のみならず、
カラー複写画像にも応用することができる（例えば、滝
沢九郎、「写真工業」３３、３４（１９７５年）、安西
正保、「電子通信学会技術研究報告７７、１７（１９７
７年）等に記載の方法）。

【０１４０】更に近年の電子写真プロセスを利用した他
の用途への利用のシステムにおいても有効である。例え
ば光導電体として光導電性酸化亜鉛を用いた本発明の感
光体は、オフセット平版印刷用原版として、又無公害で
白色度の良好な光導電性酸化亜鉛あるいは光導電性酸化
チタンを用いた感光体は、オフセット印刷プロセスで用
いられる版下用記載材料あるいはカラープループ等に用
いることができる。

【０１４１】

〔マクロモノマー（Ｍ）の合成〕

マクロモノマーの合成例１：（ＭＭ−１） メチルメタクリレート７５ｇ、メチルアクリレート２５
ｇ、チオグリコール酸５ｇ及びトルエン２００ｇの混合
溶液を、窒素気流下攪拌しながら、温度７５℃に加温し
た。２，２′−アゾビスイソブチロニトリル（略称Ａ．
Ｉ．Ｂ．Ｎ．）１．０ｇを加え、８時間反応した。次に
この反応溶液にグリシジルメタクリレート８ｇ、Ｎ，Ｎ
−ジメチルドデシルアミン１．０ｇ及びｔ−ブチルハイ
ドロキノン０．５ｇを加え、温度１００℃にて１２時間
攪拌した。冷却後この反応溶液をｎ−ヘキサン２リット
ル中に再沈し、白色粉末を８２ｇ得た。重合体の重量平
均分子量（Ｍｗ）は３．８×１０³ であった。

【０１４２】

【化３１】

【０１４３】マクロモノマーの合成例２：（ＭＭ−２） ブチルメタクリレート９０ｇ、メタアクリル酸１０ｇ、
２−メルカプトエタノール４ｇ、テトラヒドロフラン２
００ｇの混合溶液を窒素気流下温度７０℃に加温した。
Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． １．２ｇを加え、８時間反応した。

【０１４４】次に反応溶液を水浴中で冷却して温度２０
℃とし、トリエチルアミン１０．２ｇを加え、メタクリ
ル酸クロライド１４．５ｇを温度２５℃以下で攪拌して
滴下した。滴下後そのまま１時間更に攪拌した。その
後、ｔ−ブチルハイドロキノン０．５ｇを加え温度６０
℃に加温し、４時間攪拌した。冷却後、水１リットル中
に攪拌しながら滴下し（約１０分間）、そのまま１時間
攪拌して静置後、水をデカンテーションで除去した。水
での洗浄を更に２回行なった後、テトラヒドロフラン１
００ｍｌに溶解し、石油エーテル２リットル中に再沈し
た。沈澱物をデカンテーションで捕集し、減圧下に乾燥
した。得られた粘稠物の収量は６５ｇでＭｗ３．３×１
０³ であった。

【０１４５】

【化３２】

【０１４６】マクロモノマーの合成例３：（ＭＭ−３） ベンジルメタクリレート９５ｇ、２−ホスホノエチルメ
タクリレート５ｇ、２−アミノエチルメルカプタン６ｇ
及びテトラヒドロフラン２００ｇの混合物を、窒素気流
下攪拌下に温度７０℃に加温した。

【０１４７】Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． １．５ｇを加え４時間
反応させ、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．０．５ｇを加え４時間
反応させた。次に、この反応溶液を温度２０℃に冷却
し、アクリル酸無水物１０ｇを加えて温度２０〜２５℃
で１時間攪拌した。次にｔ−ブチルハイドロキノン１．
０ｇを加え温度５０〜６０℃で４時間攪拌した。冷却
後、水１リットル中に攪拌しながら、この反応混合物を
約１０分間で滴下し、そのまま１時間攪拌した後静置し
て、水をデカンテーションで除去した。水での洗浄を更
に２回繰り返した後、テトラヒドロフラン１００ｍｌに
溶解し、石油エーテル２リットル中に再沈した。沈澱物
をデカンテーションで捕集し、減圧下に乾燥した。得ら
れた粘稠物の収量は７０ｇでＭｗ６×１０³ であった。

【０１４８】

【化３３】

【０１４９】マクロモノマーの合成例４：（ＭＭ−４） ２−クロロフェニルメタクリレート９０ｇ、下記構造
（Ｉ）の単量体１０ｇ、チオグリコール酸４ｇ及びトル
エン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下温度７０℃に加
温した。Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． １．５ｇを加え５時間反応
し、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． ０．５ｇを加え４時間反応
した。次にグリシジルメタクリレート１２．４ｇ、Ｎ，
Ｎ−ジメチルドデシルアミン１．０ｇ及びｔ−ブチルハ
イドロキノン１．５ｇを加え温度１１０℃で８時間反応
した。冷却後この反応混合物をｐ−トルエンスルホン酸
３ｇ、９０ｖｏｌ％テトラヒドロフラン水溶液１００ｍ
ｌに溶液を加え、温度３０〜３５℃で１時間攪拌した。
水／エタノール〔（１／３）容積地〕混合溶液２リット
ル中に、上記混合物を再沈し、デカンテーションで沈澱
物を捕集した。この沈澱物をテトラヒドロフラン２００
ｍｌに溶解しｎ−ヘキサン２リットル中に再沈し、粉末
５８ｇを得た。Ｍｗは７．６×１０³ であった。

【０１５０】

【化３４】

【０１５１】

【化３５】

【０１５２】マクロモノマーの合成例５：（ＭＭ−５） ２，６−ジクロロフェニルメタクリレート９５ｇ、３−
（２′−ニトロベンジルオキシスルホニル）プロピルメ
タクリレート５ｇ、トルエン１５０ｇ及びイソプロピル
アルコール５０ｇの混合溶液を窒素気流下に温度８０℃
に加温した。２，２′−アゾビス（２−シアノ吉草酸）
（略称：Ａ．Ｃ．Ｖ．）５．０ｇを加え５時間反応し、
更にＡ．Ｃ．Ｖ． １．０ｇを加えて４時間反応した。
冷却後、メタノール２リットル中にこの反応物を再沈
し、粉末を濾集し、減圧乾燥した。

【０１５３】上記粉末５０ｇ、グリシジルメタクリレー
ト１４ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルデシルアミン０．６ｇ、ｔ
−ブチルハイドロキノン１．０ｇ及びトルエン１００ｇ
の混合物を温度１１０℃で１０時間攪拌した。室温に冷
却後８０Ｗの高圧水銀灯にて、この混合物を攪拌下に１
時間光照射した。その後反応混合物をメタノール１リッ
トル中に再沈し、粉末を濾集・減圧乾燥した。収量３４
ｇでＭｗ７．３×１０³ であった。

【０１５４】

【化３６】

【０１５５】マクロモノマーの合成例６：（ＭＭ−６） エチルメタクリレート８０ｇ、Ｎ−ビニルピロリドン５
ｇ、トリメチルシリルメタクリレート２９ｇ、β−メル
カプトエタノール３ｇ及びテトラヒドロフラン２００ｇ
の混合溶液を、窒素気流下攪拌しながら温度７０℃に加
温した。これにＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． １ｇを加え４時間反
応し、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． ０．５ｇを加え４時間反
応した。この反応混合物を冷却し、温度２５℃に設定し
た後メタクリル酸6.6 ｇを加え、これにジカルボキシル
カルボンジイミド（Ｄ．Ｃ．Ｃ．）８ｇ、４−（Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノ）ピリジン０．２ｇ及び塩化メチレン
２０ｇの混合溶液を温度２５〜３０℃で滴下し、更にそ
のまま４時間攪拌した。次にこの反応混合物にギ酸１０
ｇを加え１時間攪拌した。析出した不溶物を濾別した
後、濾液をメタノール１リットル中に再沈し油状物を濾
集した。更に、この油状物をテトラヒドロフラン２００
ｇに溶解し、不溶物を濾別後再びメタノール１リットル
中に再沈し、油状物を捕集し乾燥した。収量６５ｇでＭ
ｗ７×１０³ であった。

【０１５６】

【化３７】

【０１５７】〔樹脂〔Ａ〕の合成〕 樹脂〔Ａ〕の合成例１：〔Ａ−１〕 ベンジルメタクリレート７０ｇ、マクロモノマー（ＭＭ
−１）３０ｇ、トルエン１５０ｇ及びイソプロパノール
５０ｇの混合溶液を、窒素気流下に温度８０℃に加温し
た。これにＡ．Ｃ．Ｖ． ５ｇを加え４時間反応させ、
更にＡ．Ｃ．Ｖ． ０．５ｇを加え４時間反応させた。
得られた共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は１．０×
１０⁴ であった。

【０１５８】

【化３８】

【０１５９】樹脂〔Ａ〕の合成例２：〔Ａ−２〕 ２−クロロフェニルメタクリレート８０ｇ、下記構造に
相当するマクロモノマー（Ｍｗ５×１０³ ）２０ｇ、β
−メルカプトプロピオン酸３ｇ及びトルエン２００ｇの
混合溶液を窒素気流下に温度７５℃に加温した。これ
に、Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． １．５ｇを加え４時間反応し、
更に０．５ｇを加え４時間反応させた。得られた共重合
体のＭｗは８．８×１０³ であった。

【０１６０】

【化３９】

【０１６１】樹脂〔Ａ〕の合成例３〜９：〔Ａ−３〕〜
〔Ａ−９〕 樹脂〔Ａ〕の合成例において、２−クロロフェニルメタ
クリレート８０ｇ、マクロモノマー２０ｇの代わりに、
下記表−Ａに相当する各単量体及びマクロモノマーに代
えた他は樹脂〔Ａ〕の合成例２と同様にして各共重合体
を製造した。各重合体のＭｗは７．５×１０³ 〜９×１
０³ の範囲であった。

【０１６２】又、用いた各マクロモノマーのＭｗは３．
５×１０³ 〜５×１０³ の範囲であった。

【０１６３】

【表２】

【０１６４】

【表３】

【０１６５】樹脂〔Ａ〕の合成例１０：〔Ａ−１０〕ベ
ンジルメタクリレート７０ｇ、マクロモノマー（ＭＭ−
４）３０ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気
流下温度８０℃に加温した。２，２′−アゾビスバレロ
ニトリル（Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．）８ｇを加え３時間反応
し、更にＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ． １ｇを加えて４時間反応し
た。

【０１６６】得られた重合体のＭｗは８．５×１０³ で
あった。

【０１６７】

【化４０】

【０１６８】樹脂〔Ａ〕の合成例１１：〔Ａ−１１〕 ２−クロロフェニルメタクリレート６０ｇ、マクロモノ
マー（ＭＭ−２）３５ｇ、２−メトキシエチルメタクリ
レート５ｇ、オクタデシルメタクリレート３ｇ及びトル
エン２００ｇの混合溶液を窒素気流下温度７５℃に加温
した。Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． １．０ｇを加え３時間反応
し、更に、Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． ０．５ｇを加え３時間反
応する操作を２回続けた。

【０１６９】冷却後、エーテル１リットル中にこの反応
物を再沈し、沈澱物を捕集・乾燥し、Ｍｗ６．５×１０
³ の粘稠物を６３ｇ得た。

【０１７０】

【化４１】

【０１７１】樹脂〔Ａ〕の合成例１２〜１９：〔Ａ−１
２〕〜〔Ａ−１９〕 樹脂〔Ａ〕の合成例１１において、各単量体及びマクロ
モノマーの代わりに下記表−Ｂに示される重合成分に相
当する各単量体及びマクロモノマーに代えた他は、該合
成例１１と同様にして反応して、各重合体を製造した。

【０１７２】各共重合体のＭｗは６×１０³ 〜８×１０
³ の範囲であった。

【０１７３】

【表４】

【０１７４】

【表５】

【０１７５】樹脂〔Ａ〕の合成例２０：〔Ａ−２０〕 ２−クロロフェニルメタクリレート７０ｇ、マクロモノ
マー（ＭＭ−３）３０ｇ、チオグリコール酸３．０ｇ及
びトルエン１５０ｇの混合溶液を窒素気流下に温度８０
℃に加温した。Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． １．０ｇを加え４時
間反応し、後Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． ０．５ｇを加え２時
間、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． ０．３ｇを加え３時間反応
した。

【０１７６】得られた共重合体のＭｗは８．５×１０³
であった。

【０１７７】

【化４２】

【０１７８】樹脂〔Ａ〕の合成例２１〜２８：〔Ａ−２
１〕〜〔Ａ−２８〕 樹脂〔Ａ〕の合成例２０と同様にして、下記表−Ｃに示
す成分に相当する単量体６０ｇ、マクロモノマー４０ｇ
及びメルカプト化合物０．０４モルを用いて重合反応を
行なった。

【０１７９】得られた共重合体のＭｗは６×１０³ 〜９
×１０³ であった。

【０１８０】

【表６】

【０１８１】

【表７】

【０１８２】

【表８】

【０１８３】本発明の樹脂〔Ａ〕の合成例２９：〔Ａ−
２９〕 ２−クロロ−６−メチルフェニルメタクリレート６０
ｇ、マクロモノマー（ＭＭ−４）２５ｇ、メチルアクリ
レート１５ｇ、トルエン１５０ｇ及びイソプロパノール
５０ｇの混合溶液を窒素気流下温度８０℃に加温した。
Ａ．Ｃ．Ｖ． ５ｇを加え５時間反応し更にＡ．Ｃ．
Ｖ． １．０ｇを加え４時間反応した。得られた共重合
体のＭｗは９．８×１０³ であった。

【０１８４】

【化４３】

【０１８５】〔樹脂（Ｂ）の合成〕 樹脂〔Ｂ〕の合成例１：〔Ｂ−１〕 メチルアクリレート４２．５ｇ、アクリル酸２．５ｇ、
２−カルボキシエチルＮ，Ｎ−ジエチルジチオカーバメ
ート：〔Ｉ−１〕７．６ｇ及びテトラヒドロフラン５０
ｇの混合物を、窒素気流下に容器に密閉し、温度５０℃
に加温した。これに、４００Ｗの高圧水銀灯で１０ｃｍ
の距離からガラスフィルターを通して、８時間光照射し
光重合した。

【０１８６】この反応物を石油エーテル５００ミリリッ
トル中に再沈し、沈殿物を捕集・乾燥した。得られた重
合体は収量４１ｇでＭｗ１．０×１０⁴ であった。更
に、上記重合体（高分子開始剤となる）１０ｇ、メチル
メタクリレート６５ｇ、メチルアクリレート２５ｇ及び
テトラヒドロフラン１００ｇの混合物を、窒素気流下に
温度５０℃とした。これに上記と同条件で光照射し、１
０時間光重合した。得られた混合物をメタノール１リッ
トル中に再沈し、沈殿物を捕集・乾燥した。得られたブ
ロック重合体は収量８５ｇでＭｗ８．５×１０⁴ であっ
た。

【０１８７】

【化４４】

【０１８８】樹脂〔Ｂ−２〕の合成例２：〔Ｂ−２〕 メチルメタクリレート６７ｇ、メチルアクリレート３３
ｇ、ベンジルＮ−エチル−Ｎ−（２−カルボキシルエチ
ルジチオカーバメート：〔Ｉ−２〕２．２ｇ及びテトラ
ヒドロフラン１００ｇの混合溶液を窒素気流下温度５０
℃とした。これに合成例１と同様の光照射条件で８時間
光重合した。反応混合物を、メタノール１リットル中に
再沈し、沈殿物を捕集・乾燥して、Ｍｗ８×１０⁴ の重
合体を収量８５ｇで得た。上記重合体８５ｇ、メチルメ
タクリレート１４ｇ、メタクリル酸１ｇ及びテトラヒド
ロフラン１５０ｇの混合物を窒素気流下に温度５０℃と
した。これを、合成例１と同様の光照射条件下で１６時
間光重合した。反応物をメタノール１リットル中に再沈
し、沈殿物を捕集・乾燥して、Ｍｗ９．５×１０⁴のブ
ロック共重合体を収量８３ｇで得た。

【０１８９】

【化４５】

【０１９０】樹脂〔Ｂ〕の合成例３：〔Ｂ−３〕 エチルメタクリレート８０ｇ及びトルエン２００ｇの混
合溶液を窒素気流下に充分に脱気し−２０℃に冷却し
た。次いで１，１−ジフェニル−３−メチルペンチルリ
チウム２．０ｇを加え、１２時間攪拌した。更にこの混
合物にメチルメタクリレート１９ｇ及び４−ビニルフェ
ニルカルボニルオキシトリメチルシラン１．５ｇを加え
１２時間反応した後、二酸化炭素気流下に２時間そのま
ま反応し、更に温度０℃で２時間反応した。

【０１９１】この反応混合物に、３０％塩酸１０ｇを含
有したメタノール溶液１リットルを３０分間で攪拌下に
滴下し、そのまま１時間攪拌した。析出した粉末を濾別
し、更にメタノールで洗浄し、乾燥した。収量７５ｇで
Ｍｗ６．５×１０⁴ のブロック共重合体を得た。

【０１９２】

【化４６】

【０１９３】樹脂〔Ｂ〕の合成例４〜１３：〔Ｂ−４〕
〜〔Ｂ−１３〕 樹脂〔Ｂ〕の合成例２と同様の反応方法で、下記表−Ｄ
に示す樹脂〔Ｂ〕を合成した。得られた各重合体のＭｗ
は７×１０⁴ 〜９×１０⁴ の範囲であった。

【０１９４】

【表９】

【０１９５】

【表１０】

【０１９６】

【表１１】

【０１９７】樹脂〔Ｂ〕の合成例１４〜２０：〔Ｂ−１
４〕〜〔Ｂ−２０〕 樹脂〔Ｂ−１〕の合成例において、開始剤〔Ｉ−１〕
７．６ｇの代わりに、下記表−Ｅの各開始剤４．２×１
０^-3モルを用いた他は、合成例１と同様にして、各ブロ
ック共重合体を合成した。各共重合体のＭｗは８×１０
⁴ 〜１０×１０⁴ の範囲であった。

【０１９８】

【表１２】

【０１９９】樹脂〔Ｂ〕の合成例２１〜３０：〔Ｂ−２
１〕〜〔Ｂ−３０〕 下記表−Ｆに相当する各重合体を合成例〔Ｂ−２〕の方
法と同様に光重合反応で重合した。

【０２００】

【表１３】

【０２０１】

【表１４】

【０２０２】実施例１及び比較例１〜３ （実施例１）樹脂〔Ａ−７〕７ｇ（固形分量として）、
下記構造の樹脂〔Ｂ−１〕３３ｇ（固形分量として）、
光導電性酸化亜鉛２００ｇ、下記構造のメチン色素
〔Ｉ〕０．０１７ｇ、無水フタル酸０．１８ｇ及びトル
エン３００ｇの混合物を、ホモジナイザー（日本精機
（株）製）中で６×１０³ ｒ．ｐ．ｍ．の回転数で７分
間分散した。この感光層形成用分散物を導電処理した紙
に乾燥付着量が２５ｇ／ｍ²となるようにワイヤーバー
で塗布し、１００℃で３０秒間乾燥した。ついで暗所で
２０℃、６５％ＲＨの条件下で２４時間放置することに
より、電子写真感光材料を作製した。

【０２０３】

【化４７】

【０２０４】比較例１：実施例１において、樹脂〔Ｂ−
１〕３３ｇの代わりに下記構造の樹脂〔Ｒ−１〕３３ｇ
を用いた他は、実施例１と同様に操作して電子写真感光
材料を作製した。

【０２０５】

【化４８】

【０２０６】比較例２：実施例１において、樹脂〔Ｂ−
１〕３３ｇの代わりに下記構造の樹脂〔Ｒ−２〕３３ｇ
とした他は、実施例１と同様に操作して電子写真感光材
料を作製した。

【０２０７】

【化４９】

【０２０８】比較例３：実施例１において、樹脂〔Ｂ−
１〕３３ｇの代わりに下記構造の樹脂〔Ｒ−３〕３３ｇ
とした他は、実施例１と同様に操作して電子写真感光材
料を作製した。

【０２０９】

【化５０】

【０２１０】これらの感光材料については、静電特性、
撮像性及び環境条件（２０℃、６５％ＲＨ）及び（３０
℃、８０％ＲＨ）とした時の撮像性を調べた。以上の結
果を表−Ｇに示す。

【０２１１】

【表１５】

【０２１２】表−Ｇに示した評価項目の実施の態様は以
下の通りである。 注１）光導電層の強度：得られた感光材料表面をヘイド
ン−１４型表面性試験材（新東化学（株）製）をもちい
て荷重５０ｇ／ｃｍ² のものでエメリー紙（＃１００
０）で１０００回繰り返し探り磨耗粉を取り除き感光層
の重量減少から残膜率（％）を求め機械的強度とした。 注２）静電特性：温度２０℃、６５％ＲＨの暗室中で、
各感光材料にペーパーアナライザー（川口電機（株）製
ペーパーアナライザーＳＰ−４２８型）を用いて−６ｋ
Ｖで２０秒間コロナ放電させた後、１０秒間放置し、こ
の時の表面電位Ｖ₁₀を測定した。次いでそのまま暗中で
９０秒間静置させた後の電位Ｖ₁₀₀ を測定し、９０秒間
暗減衰させた後の電位の保持性、即ち、暗減衰保持率
〔ＤＲＲ（％）〕を（Ｖ₁₀₀／Ｖ₁₀）×１００（％）で
求めた。

【０２１３】又コロナ放電により光導電層表面を−４０
０Ｖに帯電させた後、該光導電層表面をガリウム−アル
ミニウム−ヒ素半導体レーザー（発振波長７８０ｎｍ）
光で照射し、表面電位（Ｖ₁₀）が１／１０に減衰するま
での時間を求め、これから露光量Ｅ_1/10（ｅｒｇ／ｃｍ
² ）を算出する。又、同様の表面電位（Ｖ₁₀）が１／１
００に減衰するまでの時間を求め、これから露光量Ｅ
_1/100 （ｅｒｇ／ｃｍ²）を算出する。測定時の環境条
件は、２０℃、６５％ＲＨ（Ｉ）と３０℃、８０％ＲＨ
（II）で行なった。 注３）撮像性：各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放
置した後、各感光材料を−６ｋＶで帯電し、光源として
２．８ｍＷ出力のガリウム−アルミニウム−ヒ素半導体
レーザー（発振波長７８０ｎｍ）を用いて、感光材料表
面上で６４ｅｒｇ／ｃｍ² の照射量下、ピッチ２５μｍ
及びスキャニング速度３００ｍ／ｓｅｃのスピード露光
後液体現像剤として、ＥＬＰ−Ｔ（富士写真フイルム
（株）製）を用いて現像し、イソパラフィンアイソパー
Ｇ（エッソ化学（株）製）溶媒のリンス液で洗浄後定着
することが得られた複写画像（カブリ、画像の画質）を
目視評価した。

【０２１４】撮像時の環境条件は２０℃６５％ＲＨ
（Ｉ）と３０℃８０％ＲＨ（II）で実施した。表−Ｇに
示す様に、本発明の感光材料は、静電特性が良好で、実
際の複写画像も地カブリがなく複写画質も鮮明であっ
た。一方、比較例１、２及び３は、光感度（Ｅ_1/10及び
Ｅ_1/100 ）の低下が生じ、実際の複写画像でも微かな細
線・文字等のカスレや、リンス処理した後でも地カブリ
が除去されずに残存してしまった。又、静電特性とは一
致しないが、複写原稿の連続階調部分の中間濃度でのム
ラの発生が生じてしまった。

【０２１５】本発明の感光体と比較例の感光体とではＥ
_1/100 値が大きく異なる。Ｅ_1/100値は、実際の撮像性
において、露光後、非画像部（既に露光された部位）に
どれだけの電位が残っているかを示すものであり、この
値が小さい程現像後の非画像部の地汚れが生じなくなる
事を示す。具体的には−１０Ｖ以下の残留電位にするこ
とが必要となり、即ち実際にはＶ_R −１０Ｖ以下とする
ために、どれだけ露光量が必要となるかということで、
半導体レーザー光によるスキャニング露光方式では、小
さい露光量でＶ_R を−１０Ｖ以下にすることは、複写機
の光学系の設計上（装置のコスト、光学系光路の精度
等）非常に重要なことである。

【０２１６】以上のことより、本発明の樹脂を用いた場
合にのみ静電特性及び撮像性を満足する電子写真感光体
が得られ、特に半導体レーザー光スキャニング露光方式
の感光体システムに優位になることが明らかとなった。 実施例２ 樹脂〔Ａ−９〕６ｇ（固形分量として）、樹脂〔Ｂ−
２〕３４ｇ（固形分量として）、光導電性酸化亜鉛２０
０ｇ、下記構造のメチン色素（II）０．０２０ｇ、Ｎ−
ヒドロキシマレインイミド０．２０ｇ及びトルエン３０
０ｇの混合物を、実施例１と同様に操作して、電子写真
感光材料を作製した。

【０２１７】

【化５１】

【０２１８】この感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、
静電特性、撮像性及び環境条件を３０℃、８０％ＲＨと
した時の静電特性、撮像性を調べた。更に、電子写真式
平版印刷用原版として用いた時の印刷性を調べた。これ
らの結果を表−Ｈに示す。

【０２１９】

【表１６】

【０２２０】表−Ｈに示した評価項目の実施の態様は以
下の通りである。 注４）表面層の平滑性：得られた感光材料は、ベック平
滑度試験機（熊谷理工（株）製）を用い、空気容量１ｃ
ｃの条件にて、その平滑度（ｓｅｃ／ｃｃ）を測定し
た。 注５）水との接触角：各感光材料を不感脂化処理液ＥＰ
Ｌ−ＥＸ（富士写真フイルム（株）製）を蒸留水を２倍
に稀釈した溶液を用いて、エッチングプロセッサーに１
回通して光導電層面を不感脂化処理した後、これに蒸留
水２μｌの水滴を乗せ、形成された水との接触角をゴニ
オメーターで測定する。 注６）耐刷性：前記注２）の撮像性と同条件にして、製
版して、トナー画像を形成し、上記注５）と同条件で不
感脂化処理し、これをオフセットマスターとして、オフ
セット印刷機（桜井製作所（株）製オリバー５２型）に
かけ、印刷物の非画像部の地汚れ及び画像部の画質に問
題が生じないで印刷できる枚数を示す（印刷枚数が多い
程、耐刷性が良好なことを表わす。）表−Ｈに示す様
に、本発明の感光材料は、光導電層の平滑性膜の機械的
強度及び静電特性が良好で、実際の複写画像も地カブリ
がなく複写画質も鮮明であった。このことは光導電体と
結着樹脂が充分に吸着し、且つ、粒子表面を被覆してい
ることによるものと推定される。同様の理由で、オフセ
ットマスター原版として用いた場合でも不感脂化処理液
により不感脂化処理が充分に進行し、非画像部の水との
接触角が０°と小さく、充分に親水化されていることが
判る。実際に印刷して印刷物の地汚れを観察しても地汚
れは全く認められず、鮮明な画質の印刷物が１万枚得ら
れた。

【０２２１】以上のことは、本発明の樹脂〔Ａ〕と樹脂
〔Ｂ〕が適切に酸化亜鉛粒子と相互作用し、不感脂化処
理液による不感脂化反応が容易に且つ充分に進行し易い
状態を形成している事及び樹脂〔Ｂ〕の働きによる膜強
度の著しい向上を達成していることを示すものである。 実施例３〜２０ 実施例２において、樹脂〔Ａ−９〕及び樹脂〔Ｂ−２〕
に代えて、下記表−Ｉの各樹脂〔Ａ〕及び各樹脂〔Ｂ〕
に代えた他は、実施例２と同様に操作して、各電子写真
感光体を作製した。

【０２２２】

【表１７】

【０２２３】実施例２と同様にして静電特性を測定した
所、いずれも良好な結果を示した。又、これらの感光材
料の実際の操作性を調べた所、細線・文字の再現性良好
で中間調のムラの発生もなく、地カブリの全くない鮮明
な複写画像のものが得られ、又、オフセットマスター原
版として用いて、実施例２と同様にして印刷した所、い
ずれも少なくとも１万枚以上印刷することができた。

【０２２４】以上から、本発明の各感光材料は光導電層
の平滑性、膜強度、静電特性及び印刷性の全ての点にお
いて良好なものであった。 実施例２１〜２４ 実施例１において用いた、メチン色素〔Ｉ〕の代わりに
下記表−Ｊの色素に代えた他は、実施例１と同様の条件
で電子写真感光材料を作製した。

【０２２５】

【表１８】

【０２２６】

【表１９】

【０２２７】本発明の感光材料は、いずれも帯電性、暗
電荷保持率、光感度に優れ、実際の複写画像も高温・高
湿の（３０℃、８％ＲＨ）の過酷な条件においても、地
カブリの発生のない、鮮明な画像を与えた。 実施例２５及び２６並びに比較例４ 樹脂〔Ａ−１９〕（実施例２５）又は樹脂〔Ａ−２９〕
（実施例２６）のいずれか６．５ｇ、樹脂〔Ｂ−６〕３
３．５ｇ、酸化亜鉛２００ｇ、ウラニン０．０２ｇ、ロ
ーズベンガル０．０３５ｇ、ブロムフェノールブルー
０．０２５ｇ、ｐ−ヒドロキシ安息香酸０．１８ｇ及び
トルエン３００ｇの混合物をホモジナイザー中で回転数
７×１０³ ｒ．ｐ．ｍ．で５分間分散して感光層形成物
を調整し、これを導電処理した紙に、乾燥付着量が２５
ｇ／ｍ² となる様にワイヤーバーで塗布し、１１０℃で
２０秒間乾燥した。次いで暗所で２０℃、６５％ＲＨの
条件下で２４時間放置することにより各電子写真感光体
を作製した。 比較例４ 実施例２５において、樹脂〔Ｂ−６〕３３．５ｇの代わ
りに、前記比較用樹脂〔Ｒ−２〕３３．５ｇを用いた他
は、実施例２５と同様にして、感光材料を作製した。

【０２２８】実施例２と同様に、各感光材料の各特性を
調べた。その結果を下記表−Ｋにまとめた。

【０２２９】

【表２０】

【０２３０】上記の測定において、静電特性及び撮像性
については下記の操作に従った他は、実施例１と同様の
操作で行なった。 注６）静電特性のＥ_1/10及びＥ_1/100 の測定方法 コロナ放電により光導電層表面を−４００Ｖに帯電させ
た後、該光導電層表面を照度２．０ルックスの可視光で
照射し、表面電位（Ｖ₁₀）が１／１０又はＥ_1/100 に減
衰するまでの時間を求め、これから露光量Ｅ_1/10又はＥ
_1/100 （ルックス・秒）を算出する。 注７）撮像性 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した後、全自
動製版機ＥＰＬ−４０４Ｖ（富士写真フイルム（株）
製）でＥＰＬ−Ｔをトナーとして用いて製版して得られ
た複写画像（カブリ、画像の画質）を目視評価した。撮
像時の環境条件は、２０℃６５％ＲＨ（Ｉ）と３０℃８
０％ＲＨ（II）で実施した。但し、複写用の原稿（即
ち、版下原稿）には、ほかの原稿を切り抜いて、貼り込
みを行なって作成したものを用いた。

【０２３１】各感光材料において、光導電層の平滑性及
び強度において、その差は認められなかった。本発明の
感光材料の静電特性は良好であり、更に、特定の置換基
を有する樹脂〔Ａ〕を用いた実施例２６は、非常に良好
であり、特にＥ_1/100 の値が小さくなった。

【０２３２】実際の撮像性を調べて見ると、比較例４
は、複写画像として原稿以外に、切り抜いて貼り込んだ
部分の枠（即ち、貼り込み跡）が非画像部の地汚れとし
て認められた。しかし、本発明のものは、いずれも、地
汚れのない、鮮明な画像のものが得られた。更に、これ
らをオフセット印刷用原版として不感脂化処理して印刷
した所、本発明のものはいずれも地汚れのない鮮明な画
質の印刷物が１万枚得られた。しかし、比較例４は、上
記の貼り込み跡が、不感脂化処理でも除去されず、刷り
出しの印刷物から発生してしまった。

【０２３３】以上のことより、本発明の感光材料のみ
が、良好な特性を与えることができた。 実施例２７〜４２ 実施例２５において、樹脂〔Ａ−１９〕６．５ｇ及び樹
脂〔Ｂ−６〕３３．５ｇの代わりに、下記表−Ｌの樹脂
〔Ａ〕６．５ｇ及び樹脂〔Ｂ〕３３．５ｇを用いた他
は、実施例２５と同様にして各感光材料を作製した。

【０２３４】

【表２１】

【０２３５】本発明の感光材料はいずれも帯電性、暗電
荷保持率、光感度に優れ、実際の複写画像も高温高湿
（３０℃、８０％ＲＨ）の過酷な条件においても地カブ
リの発生のない鮮明な画像を与えた。更にオフセットマ
スター原版として印刷した所、１万枚印刷しても地汚れ
の発生のない鮮明な画質の印刷物が得られた。

【０２３６】更に、特定のアリール基を置換基とするメ
タクリレートを含有する樹脂〔Ａ〕の感光体はより良好
な性能を示した。

【０２３７】

【発明の効果】本発明によれば、静電特性（とくに厳し
い条件下での静電特性）に優れた、鮮明で良質な画像を
有し、更に優れた機械的強度を有する電子写真感光体を
得ることができる。特に、半導体レーザー光を用いたス
キャニング露光方式に有効である。式（Ｉａ）又は（Ｉ
ｂ）で示される特定のメタクリレート成分を含有する繰
り返し単位を本発明の樹脂に用いることにより、更に静
電特性が向上する。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 無機光導電材料、分光増感色素及び結着
   樹脂を少なくとも含有する光導電層を有する電子写真感
   光体において、該結着樹脂が、下記樹脂〔Ａ₁ 〕及び樹
   脂〔Ａ₂ 〕のうちの少なくとも１種並びに下記樹脂
   〔Ｂ〕の少なくとも１種を各々含有して成ることを特徴
   とする電子写真感光体。 樹脂〔Ａ₁ 〕 １×１０³ 〜２×１０⁴ の重量平均分子量を有し、下記
   一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を重合体成分とし
   て３０重量％以上含有する重合体主鎖の一方の末端にの
   み下記一般式（ＩＩ）で示される重合性二重結合基を結
   合して成る重量平均分子量２×１０⁴ 以下の一官能性マ
   クロモノマー（Ｍ₁ ）と、該一般式（Ｉ）で示される繰
   り返し単位に相当するモノマーとから少なくとも成る共
   重合体であって、且つ該共重合体主鎖の片末端に−ＰＯ
   ₃ Ｈ₂ 、−ＳＯ₃ Ｈ、−ＣＯＯＨ、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ
   Ｈ）Ｒ¹ 〔Ｒ¹ は炭化水素基又は−ＯＲ² （Ｒ² は炭化
   水素基を表す）を表す〕及び環状酸無水物基から選択さ
   れる少なくとも１種の極性基を結合して成る樹脂。 樹脂〔Ａ₂ 〕 １×１０³ 〜２×１０⁴ の重量平均分子量を有し、下記
   一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を重合体成分とし
   て３０重量％以上及び上記樹脂〔Ａ₁ 〕で示される特定
   の極性基から選択される少なくとも一種の極性基を含有
   する重合体成分を１〜５０重量％含有する重合体主鎖の
   一方の末端にのみ下記一般式（ＩＩ）で示される重合性
   二重結合基を結合して成る重量平均分子量２×１０⁴ 以
   下の一官能性マクロモノマー（Ｍ₂ ）と、該一般式
   （Ｉ）で示される繰り返し単位に相当するモノマーとか
   ら少なくとも成る共重合体である樹脂。 【化１】 〔式（Ｉ）中、ａ¹ 、ａ² は各々水素原子、ハロゲン原
   子、シアノ基又は炭化水素基を表す。Ｒ³ は炭化水素基
   を表す。〕 【化２】 〔式（ＩＩ）中、Ｒ⁴ は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ
   Ｈ₂ ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ
   ₂ −、−ＣＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ⁵ ）−、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ
   ⁵ ）−（ここでＲ⁵ は水素原子又は炭化水素基を表わ
   す）、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−又は
   −Ｃ₆ Ｈ₄ −を表わす。ｂ¹ 及びｂ² は、互いに同じで
   も異なってもよく、各々水素原子、ハロゲン原子、シア
   ノ基、炭化水素基、−ＣＯＯＲ⁶ 又は炭化水素を介した
   −ＣＯＯＲ⁶ （ここでＲ⁶ は置換されてもよい炭化水素
   基を表す）を表す。〕 樹脂〔Ｂ〕 ２×１０⁴ 〜１×１０⁶ の重量平均分子量を有し、上記
   樹脂〔Ａ₁ 〕で示される特定の極性基のうちから選択さ
   れる少なくとも１種の極性基を含有する重合体成分を少
   なくとも１種含有するＡブロックと上記樹脂〔Ａ₁ 〕で
   示される一般式（Ｉ）で示される重合体成分を少なくと
   も含有するＢブロックとから構成されるＡＢブロック共
   重合体から成り、且つＡブロックにおいて、Ｂブロック
   と結合する反対側の重合体主鎖の末端に上記樹脂
   〔Ａ₁ 〕で示される特定の極性基のうちから選択される
   少なくとも１種の極性基を結合してなる樹脂。
2. 【請求項２】 上記樹脂〔Ａ₂ 〕が、更に上記樹脂〔Ａ
   ₁ 〕で示される特定の極性基のうちから選択される少な
   くとも１種の極性基を共重合体主鎖の末端に結合して成
   ることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
3. 【請求項３】 上記樹脂〔Ａ₁ 〕又は〔Ａ₂ 〕が、一般
   式（Ｉ）で示される重合体成分として下記一般式（Ｉ
   ａ）及び下記一般式（Ｉｂ）で示されるアリール基含有
   のメタクリレート成分のうちの少なくとも１つを含有す
   ることを特徴とする請求項１又は２記載の電子写真感光
   体。 【化３】 【化４】
   〔式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）中、Ａ¹ 及びＡ² は互いに独
   立に各々水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、ハロ
   ゲン原子、シアノ基、−ＣＯＲ⁷ 又は−ＣＯＯＲ⁷ （Ｒ
   ⁷ は炭素数１〜１０の炭化水素基を表す）を表し、Ｂ¹
   及びＢ² は各々−ＣＯＯ−とベンゼン環を結合する単結
   合又は連結原子数１〜４個の連結基を表す。〕
4. 【請求項４】 上記樹脂〔Ｂ〕において、全共重合体中
   に含有される特定の極性基含有重合体成分の総量が、上
   記樹脂〔Ａ₁ 〕及び〔Ａ₂ 〕中に含有される特定の極性
   基含有重合体成分の総量に対し１０重量％〜５０重量％
   であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載
   の電子写真感光体。