JPH04361257A - ハロゲン化銀写真感光材料用処理剤キット - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、ハロゲン化銀写真感
光材料用処理剤キットに関し、詳しくは、紙材からなる
容器に処理剤が収納されたハロゲン化銀写真感光材料用
処理剤キットに関する。

【０００２】

【従来の技術】露光済みのハロゲン化銀写真感光材料を
処理する感光材料処理装置として、例えばハロゲン化銀
写真感光材料を発色現像、漂白、定着、安定等の各処理
槽に連続搬送して処理するものがある。これらのハロゲ
ン化銀写真感光材料用処理液（以下、処理液という）が
貯留される処理槽には、処理液がハロゲン化銀写真感光
材料の処理で劣化または処理剤成分が消費されて感光材
料の仕上がり品質が低下することを防止するため、例え
ば新しい処理液を貯留した容器が接続されており、ポン
プの駆動で容器から処理液を処理槽へ供給している。こ
の処理液の供給は濃縮液で構成されているキットと呼ば
れる何種類かの液剤に水を加え溶解し使用液状態とする
か、使用液状態の処理液を容器に移しかえて行なってい
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】このようなハロゲン化
銀写真感光材料用処理剤キットは、輸送時の重量や嵩ば
りを低減させるため、またはその保存性の観点から複数
のパートに別け、濃縮液としてそれぞれ要求される性能
の包装材料、例えば、ポリエチレン製ボトルや塩化ビニ
ル製ボトルあるいはガラスビン等に収納されている。

【０００４】近年、環境保全の観点から廃棄する包装材
料、特にプラスチックボトルの減少の要求があり、係る
要求に応えるべく、処理剤の低補充化の研究や処理剤キ
ットの大容量化による包装材料の減少化等様々な工夫が
行なわれてきた。

【０００５】しかしながら、処理剤の低補充化による廃
棄プラスチックボトルの減少には限界があり、また、近
時ではミニラボ等の普及に伴い小容量キットの需要が増
え、廃棄プラスチックボトルの量は年々増加してきてい
る。さらに、実際のミニラボ設置拠点のような所では収
納スペースが狭く、廃棄プラスチックボトルの一時保管
場所にも困っているという新たな問題があることもわか
った。

【０００６】しかも、液剤キットは、その性質上重量が
重く輸送コストが嵩み、また液体の場合は輸送上の安全
を確保するため、肉厚の樹脂ボトル等かなり強固な包装
材料を用いており、包装材料が嵩ばる。さらに、樹脂ボ
トルの廃棄は公害対策上好ましくない。

【０００７】この発明は、上記の問題点に鑑み、ケミカ
ルミキサーを用いずに溶解でき、輸送重量が軽く、しか
も廃棄する包装材料が嵩ばらず、公害負荷の低いハロゲ
ン化銀写真感光材料用キットを提供することを目的とし
ている。

【０００８】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
、請求項１記載の発明のハロゲン化銀写真感光材料用処
理剤キットは、少なくとも１以上のパートで構成され、
紙材を主構成材料とし、内側を防水加工した容器に粉体
の素材を充填し、使用時に規定量の溶解水を注入し溶解
して使用するパートを１つ以上含むことを特徴としてい
る。

【０００９】また、請求項２記載のハロゲン化銀写真感
光材料用処理剤キットは、前記容器に折畳を可能にする
ラインが設けられていることを特徴としている。

【００１０】また、請求項３記載のハロゲン化銀写真感
光材料用処理剤キットは、前記容器の側面に、内部に注
入された溶解水を確認できる内部確認窓を有することを
特徴としている。

【００１１】また、請求項４記載のハロゲン化銀写真感
光材料用処理剤キットは、前記容器は方形の状態で粉体
の素材が充填されており、この方形の状態の容器を開栓
または開封し、この容器に溶解水が注入されることを特
徴としている。

【００１２】さらに、請求項５記載のハロゲン化銀写真
感光材料用処理剤キットは、前記容器は折畳まれた状態
で粉体の素材が充填されており、この折畳まれた状態の
容器を開栓又は開封し溶解水が注入されて方形の状態に
なることを特徴としている。

【００１３】この発明のハロゲン化銀写真感光材料用処
理剤キットは、例えば、図１に示すようにその容器１が
、その上部を折り畳み閉封した方形形状になっており、
この容器１は種々の形状を採ることができ、例えば、図
２に示すように折畳み密封した上端部を側壁部に仮り止
めした態様にすることもできる。

【００１４】また、少なくとも紙材を主構成材料とする
とは、内包するハロゲン化銀写真感光材料用処理剤パー
トにより要求される酸素透過性等を考慮し、紙材に、ポ
リエチレン、ポリアミド系長鎖状重合成繊維（登録商標
ナイロン）、塩化ビニリデン／塩化ビニル共重合体（登
録商標サラン）、登録商標エバール等の樹脂コーティン
グや、アルミニウム等の金属薄膜の蒸着、あるいはセラ
ミックス等のコーティングを単独、あるいは組み合わせ
て施した材料からなり、このようにして内側を防水加工
した容器を構成することができる。

【００１５】図１に示す容器１は、紙２の内面及び外面
をポリエチレン層３でコーティングした３層構造のもの
であり、図３に示す容器１は、紙２の外面をポリエチレ
ン層３でコーティングし、内面をセラミック層４、ポリ
エチレンテレフタレート層５、ポリスチレン層３でコー
ティングした５層構造のものである。

【００１６】このハロゲン化銀写真感光材料用処理剤キ
ットは、図１乃至図３に示すように容器１に折畳を可能
にするライン６を設けることができ、このライン６は例
えば容器１の外面の押圧力を加える等の手段によって所
定の位置に形成され、使用後に容器１がライン６によっ
て容易に折畳まれる。

【００１７】また、ハロゲン化銀写真感光材料用処理剤
キットは、図３に示すように容器１の側面に、内部に注
入された溶解水を確認できる内部確認窓７を設けること
ができる。さらに、内部確認窓７に溶解水注入標線８を
設けることにより、溶解水を簡易にかつ正確に注入でき
好ましい。また、内部確認窓７は内容粉体の溶解が十分
確認できる大きさと、透明度があることが好ましい。

【００１８】また、容器１には樹脂で形成した注入口９
が設けられ、この注入口９には図４に示すように止め栓
１０が一体に形成され、この止め栓１０はその引部１０
ａを持って引くと、注入口９から剥離して溶解水が注入
可能になる。この注入口９にはキャップ１１が螺着され
、このキャップ１１を外して注入口９から止め栓１０を
剥離して溶解水を注入し、キャップ１１を注入口９に螺
着して閉塞する。従って、容器１を振って撹拌するよう
になっており、このように便利性のためキャップ１１等
の付いた口栓を付与することが好ましい。

【００１９】このハロゲン化銀写真感光材料用処理剤キ
ットは、図５に示すように容器１に方形の状態で粉体の
素材１２が充填されており、使用時には図６に示すよう
に注入口９の止め栓１０を剥離して、注入口９から規定
量の溶解水１３を注入し溶解して使用する。このように
、素材１２が充填された容器１を搬送したり輸送し、使
用時に始めて規定量の溶解水１３を容器１に注入し、素
材１２を溶解して使用するため、軽量で、しかも液もれ
がなく輸送上の安全が確保される。さらに、処理液が使
用されると、容器１は紙材を主構成材料とし、内側を防
水加工したものであるから、簡単にして解体したり、畳
んで廃棄することができ、廃棄する包装材料が嵩ばらず
公害負荷を低くすることができる。

【００２０】さらに、ハロゲン化銀写真感光材料用処理
剤キットは、図７に示すように、容器１を折畳まれた状
態にし、この容器１に粉体の素材１２を充填して真空状
態で密閉することができる。この容器１を使用する場合
には、その注入口９からキャップ１１を外し、さらに注
入口９から止め栓１０を剥離する。そして、図８に示す
ように、注入口９から規定量の溶解水１３を容器１に注
入すると、これにより折畳まれた状態の容器１が膨らみ
方形になり、素材１２を溶解して使用する。

【００２１】このハロゲン化銀写真感光材料用処理剤キ
ットにおいて、少なくとも１以上のパートで構成され、
使用時に規定量の溶解水を注入し溶解して使用するパー
トを１つ以上含むとは、組成等によって複数のパートに
分けられた処理剤をパート毎に分けて容器に収納するこ
とである。なお、量の多いパートにあってはパート内で
複数に分けて別々の容器に収納してもよい。

【００２２】固形体、特に粉体のパートはプラスチック
ボトル等のボトル類では、その充填口が狭いことから短
時間に大量に充填することが難しく、開口の大きくとれ
るポリエチレン等の樹脂あるいは金属薄膜等を単独また
は組合わせて用いた袋を用いており、液剤パートを収納
したボトル類と包装形態を異にしており、それらをまと
めて包装する際の自動化、効率化のネックとなっいたが
、この発明では前記したように紙材を主構成材料とする
容器であるので、上部全体を開放した状態で処理剤の粉
体の素材を充填を行った後に、上部を折畳んで閉封する
充填方法を採ることができるので、液剤はもとより、固
形体、特に粉体の充填にも好ましく用いることができる
。

【００２３】容器の容量は、キットを構成する処理剤の
量によって任意であるが、輸送時及び調薬時の取扱い性
、特にミニラボで調薬を行うようなケースを想定し、最
大充填容量を１リットル以下とすることが好ましい。

【００２４】この発明において、粉体とは、顆粒状、粉
状又はタブレット状のものを意味し、特に好ましくは、
顆粒状のものである。

【００２５】さらに、この発明に係るハロゲン化銀写真
感光材料用処理剤キットとは、白黒ネガ及びポジ用現像
剤・安定剤、カラーネガ・ポジ及び反転用第一現像剤・
反転剤・発色現像剤・漂白剤・漂白定着剤・定着剤・調
整剤・安定剤等があげられるが、これらに限定されるも
のではない。

【００２６】この発明における発色現像剤に用いられる
発色現像主薬としては、水溶性基を有するｐ−フェニレ
ンジアミン系化合物がこの発明の目的の効果を良好に奏
し、かつかぶりの発生が少ないため好ましく用いられる
。

【００２７】水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン
系化合物は、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐフェニレンジアミン
等の水溶性基を有しないパラフェニレンジアミン系化合
物に比べ、感光材料の汚染がなくかつ皮膚についても皮
膚感作性が少ないという長所を有するばかりでなく、特
にこの発明の発色現像液に組み合わせることにより、こ
の発明の目的をより効率的に達成することができる。

【００２８】前記水溶性基は、ｐ−フェニレンジアミン
系化合物のアミノ基またはベンゼン核上に少なくとも１
つ有するものが挙げられ、具体的な水溶性基としては−
（ＣＨ２）ｎ’−ＣＨ２ＯＨ、 −（ＣＨ２）ｍ’−ＮＨＳＯ２−（ＣＨ２）ｎ’ＣＨ３
、−（ＣＨ２）ｍ’−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ’−ＣＨ３、−
（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ’Ｃｍ’Ｈ２ｍ’＋１（ｍ´及び
ｎ´はそれぞれ０以上の整数を表す。）、−ＣＯＯＨ基
、−ＳＯ３Ｈ基等が好ましいものとして挙げられる。

【００２９】この発明の好ましく用いられる発色現像主
薬の具体的例示化合物としては、特願平２−２０３１６
９号明細書第２６〜３１頁に記載されている（Ｃ−１）
〜（Ｃ−１６）が挙げられる。上記発色現像主薬は、通
常、塩酸塩、硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等の塩
のかたちで用いられる。また、前記発色現像主薬は単独
であるいは二種以上併用して、また所望により白黒現像
主薬例えばフェニドン、４−ヒドロキシメチル−４−メ
チル−１−フェニル−３−ピラゾリドンやメトール等と
併用して用いてもよい。

【００３０】また、この発明においては、この発明に関
わる発色現像剤中に下記一般式［Ａ］及び［Ｂ］で示さ
れる化合物を含有する際に、この発明の目的の効果をよ
り良好に奏するばかりでなく、未露光部に生じるカブリ
も少ない効果も生じるため、この発明の好ましい態様の
一つである。

【００３１】

【化１】 式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれアルキル基又は水素原
子を表す。但しＲ１及びＲ２の両方が同時に水素原子で
あることはない。またＲ１及びＲ２は環を形成してもよ
い。

【００３２】一般式［Ａ］において、Ｒ１及びＲ２は同
時に水素原子ではないそれぞれアルキル基、アリール基
、

【００３３】

【化２】 または、水素原子を表すが、Ｒ１及びＲ２で表されるア
ルキル基は、同一でも異なってもよく、それぞれ炭素数
１〜３のアルキル基が好ましい。更に、これらアルキル
基はカルボン酸基、リン酸基、スルホン酸基又は水酸基
を有してもよい。Ｒ´はアルコキシ基、アルキル基又は
アリール基を表す。Ｒ１、Ｒ２及びＲ´のアルキル基及
びアリール基は置換基を有するものも含み、またＲ１及
びＲ２は結合して環を構成してもよく、例えばピペリジ
ン、ピリジン、トリアジンやモルホリンの如き複素環を
構成してもよい。

【００３４】

【化３】 式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３は水素原子、置換又は無
置換のアルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表
し、Ｒ１４はヒドロキシ基、ヒドロキシアミノ基、置換
又は無置換のアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、カルバモイル基、アミ
ノ基を表す。ヘテロ環基としては、５〜６員環であり、
Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｓ及びハロゲン原子から構成され、飽和で
も不飽和でもよい。Ｒ１５は−ＣＯ−、−ＳＯ２−また
は

【００３５】

【化４】 から選ばれる２価の基を表し、ｎは０または１である。 特にｎ＝の時、Ｒ１４はアルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基から選ばれる基を表し、Ｒ１３とＲ１４は共同し
てヘテロ環基を形成してもよい。

【００３６】前記一般式［Ａ］で示されるヒドロキシル
アミン系化合物の具体例は、米国特許第３２８７１２５
号、同３３２９３０３４号及び同３２８７１２４号等に
記載されているが、特に好ましい具体例示化合物として
は、特願平２−２０３１６９号明細書第３６〜３８頁記
載の（Ａ−１）〜（Ａ−３９）及び特開平３−３３８４
５号明細書第３〜６頁記載の（１）〜（５３）及び特開
平３−６３６４６号明細書第５〜７頁記載の（１）〜（
５２）が挙げられる。

【００３７】次に、前記一般式［Ｂ］で示される化合物
の具体例は、特願平２−２０３１６９号明細書第４０〜
４３頁記載の（Ｂ−１）〜（Ｂ−３３）及び特開平３−
３３８４６号明細書第４〜６頁記載の（１）〜（５６）
が挙げられる。

【００３８】これら一般式［Ａ］又は一般式［Ｂ］で示
される化合物は、通常遊離のアミン、塩酸塩、硫酸塩、
ｐ−トルエンスルホン酸塩、シュウ酸塩、リン酸塩、酢
酸塩等の形で用いられる。

【００３９】この発明の関わる発色現像剤及び黒白現像
剤中には、保恒剤として亜硫酸塩を微量用いることがで
きる。この亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫
酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム等
が挙げられる。

【００４０】この発明の関わる発色現像剤及び黒白現像
剤には、緩衝剤を用いることが必要で緩衝剤としては、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重
炭酸カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム
、リン酸三ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナト
リウム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ酸
）、四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリ
ウム（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香
酸カリウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナト
リウム（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−スル
ホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサリ
チル酸カリウム）等を挙げることができる。

【００４１】現像促進剤としては、特公昭３７−１６０
８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同
４４−１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許
３８１３２４７号等に表されるチオエーテル系化合物、
特開昭５２−４９８２９及び同５０−１５５５４号に表
されるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０−
１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５
６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号等に表さ
れる４級アンモニウム塩類、米国特許２６１０１２２号
及び同４１１９４６２号号記載のｐ−アミノフェノール
類、米国特許２４９４９０３号、同３１２８１８２号、
同４２３０７９６号、同３２５３９１９号、特公昭４１
−１１４３１号、米国特許２４８２５４６号、同２５９
６９２６号及び同３５８２３４６号等に記載のアミン系
化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２５２０
１号、米国特許３１２８１８３号特公昭４１−１１４３
１号、同４２−２３８８３号及び米国特許３５３２５０
１号等に表されるポリアルキレンオキサイド、その他１
−フェニル−３−ピラゾリドン類、ヒドラジン類、メソ
イオン型化合物、イオン型化合物、イミダゾール類等を
必要に応じて添加することができる。

【００４２】発色現像剤はベンジルアルコールを実質的
に含有しないものが好ましい。実質的にとはカラー現像
液１リットル当り２．０ミリリットル以下、更に好まし
くは全く含有しないことである。実質的に含有しない方
が、連続処理時の写真特性の変動、特にステインの増加
が小さくより好ましい結果が得られる。

【００４３】カブリ防止等の目的で塩素イオン及び臭素
イオンがカラー現像剤中に必要である。この発明におい
ては好ましくは塩素イオンとして、１．０×１０−２〜
１．５×１０−１モル／リットル、より好ましくは４×
１０−２〜１×１０−１モル／リットルを含有する。塩
素イオン濃度が１．５×１０−１モル／リットルより多
いと、現像を遅らせ迅速に高い最大濃度を得るには好ま
しくない。また、３．５×１０−２モル／リットル未満
では、ステインが生じ、更には、連続処理に伴なう写真
性変動（特に最小濃度）が大きくなり好ましくない。

【００４４】この発明において、カラー現像液中に臭素
イオンを好ましくは３．０×１０−３〜１．０×１０−
３モル／リットルを含有する。より好ましくは５．０×
１０−３〜５×１０−４モル／リットルである。特に好
ましくは１×１０−４〜３×１０−４モル／リットルで
ある。臭素イオン濃度が１×１０−３モル／リットルよ
り多い場合、現像を遅らせ、最大濃度及び感度が低下し
、３．０×１０−３モル／リットル未満である場合、ス
テインを生じ、また連続処理に伴なう写真性変動（特に
最小濃度）を生じる点で好ましくない。

【００４５】発色現像剤に直接添加される場合、塩素イ
オン供給物質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、
塩化アンモニウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウム、
塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが挙げ
られるのが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム、
塩化カルウムである。

【００４６】また、発色現像剤及び現像剤中に添加され
る蛍光増白剤の対塩の形態で供給されてもよい。臭素イ
オンの供給物質としては、臭化ナトリム、臭化カルウム
、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カルシウム、
臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッケル、臭化
カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙げられる
が、そのうち好ましいものは臭化カルウム、臭化ナトリ
ウムである。

【００４７】この発明の発色現像剤及び現像剤には、必
要に応じて、塩素イオン、臭素イオンに加えて任意のカ
ブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては、沃化
カリウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブ
リ防止剤が使用できる。有機カブリ防止剤としては、例
えばベンゾトリアゾール、６−ニトロベンズイミダゾー
ル、５−ニトロイソインダゾール、５−メチルベンゾト
リアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロ
ロ−ベンゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミ
ダゾール、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール
、インダゾール、ヒドロキシアザインドリジン、アデニ
ンの如き含窒素ヘテロ環化合物を代表例として挙げるこ
とができる。

【００４８】この発明の発色現像剤及び現像剤にはトリ
アジニルスチルベン系蛍光増白剤を含有させることが、
この発明の目的の効果の点から好ましい。かかる蛍光増
白剤としては下記一般式［Ｅ］で示される化合物が好ま
しい。

【００４９】

【化５】 上式において、Ｘ２、Ｘ３、Ｙ１及びＹ２は各々水酸基
、塩素又は臭素等のハロゲン原子、アルキル基、アリー
ル基

【００５０】

【化６】 または−ＯＲ２５を表す。ここでＲ２１及びＲ２２は各
々水素原子、アルキル基（置換体を含む）　、又はアリ
ール基（置換体を含む）をＲ２３及びＲ２４はアルキレ
ン基（置換体を含む）を、Ｒ２５は水素原子、アルキル
基（置換体を含む）又はアリール基（置換体を含む）を
表し、Ｍはカチオンを表す。

【００５１】なお、一般式［Ｅ］の各基あるいは、それ
らの置換基の詳細については、特願平２−２４０４００
号の６３頁下から第８行〜第６４頁下から第３行の記載
と同義である。

【００５２】以下に、一般式［Ｅ］で示される化合物の
具体例を挙げる。

【００５３】

【化７】

【００５４】

【化８】

【００５５】

【化９】

【００５６】

【化１０】

【００５７】

【化１１】 上記の化合物は、公知の方法で合成することができる。 上記例示化合物の中で特に好ましく用いられるのは、Ｅ
−４、Ｅ−２４、Ｅ−４３、Ｅ−３５、Ｅ−３６、Ｅ−
３７、Ｅ−４１である。これらの化合物の添加量は、発
色現像液１リットル当り、０．２〜１０ｇの範囲である
ことが好ましく、更に好ましくは０．４〜５ｇの範囲で
ある。

【００５８】さらに、この発明の用いられる発色現像剤
及び黒白現像剤には、必要に応じて、メチルセロソルブ
、メタノール、アセトン、ジメチルホルムアミド、β−
シクロデキストリン、その他特公昭４７−３３３７８号
、同４４−９５０９号各公報記載の化合物を現像主薬の
溶解度を上げるための有機溶剤として使用することがで
きる。

【００５９】さらに、現像主薬とともに補助現像剤を使
用するものできる、これらの補助現像剤としては、例え
ばＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールヘキサルフェート
（メトール）、フェニドン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−ア
ミノフェノール塩酸塩、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル
−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩等が知られており、そ
の添加量としては通常０．０１〜１．０ｇ／リットルが
好ましい。

【００６０】さらにまた、その他ステイン防止剤、スラ
ッジ防止剤、重層効果促進剤等各種添加剤を用いること
ができる。

【００６１】また、発色現像剤及び黒白現像剤には、特
願平２−２４０４００号公報第６３頁下から第８行〜第
６４頁下から第３行に記載の下記一般式［Ｋ］で示され
るキレート剤及びその例示化合物Ｋ−１〜Ｋ−２２が添
加されることが、この発明の目的を効果的に達成する観
点から好ましい。

【００６２】

【化１２】 これらキレート剤の中でも、とりわけ、Ｋ−２、Ｋ−９
、Ｋ−１２、Ｋ−１３、Ｋ−１７、Ｋ−１９が好ましく
用いられ、とりわけ、特にＫ−２及びＫ−９を発色現像
液に添加する際にこの発明の効果を良好に奏する。

【００６３】これらキレート剤の添加量は、発色現像剤
及び黒白現像剤１リットル当り、０．２〜２０ｇの範囲
が好ましく、より好ましくは０．２〜８ｇの範囲である
。さらにまた発色現像剤及び黒白現像剤にはアニオン、
カチオン、両性、ノニオンの各界面活性剤を含有させる
ことができる。また、必要に応じてアルキルスルホン酸
、アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カル
ボン酸等の各種界面活性剤を添加してもよい。この発明
に係る漂白剤又は漂白定着剤に好ましく用いられる漂白
主剤は下記一般式［ＩＶ］で表される有機酸の第２鉄鎖
塩である。

【００６４】

【化１３】 ［式中Ａ１〜Ａ４はそれぞれ同一でも異なってもよく、
−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ３Ｍ１Ｍ２を表す
。Ｍ、Ｍ１、Ｍ２はそれぞれ水素原子、アルカリ金属又
はアンモニウムを表す。Ｘは炭素数３〜６の置換、未置
換のアルキレン基を表す。］以下に、一般式［ＩＶ］で
示される化合物について詳述する。なお、式中Ａ１〜Ａ
４は特願平１−２６０６２８号明細書第１２頁上から１
５行〜第１５頁上から３行記載のＡ１〜Ａ４と同義であ
るので詳細な説明を省略する。

【００６５】以下に、前記一般式［ＩＶ］で示される化
合物の好ましい具体例を示す。

【００６６】

【化１４】

【００６７】

【化１５】 これら（ＩＶ−１）〜（ＩＶ１２）の化合物の第２鉄鎖
塩としては、これらの第２鉄鎖塩のナトリウム塩、カリ
ウム塩又はアンモニウム塩を任意に用いることができる
。この発明の目的の効果及び溶解度の点からは、これら
の第２鉄鎖塩のアンモニウム塩が好ましく用いられる。

【００６８】前記化合物の中で、この発明において特に
好ましく用いられるものは、（ＩＶ−１）、（ＩＶ−３
）、（ＩＶ−４）、（ＩＶ−５）、（ＩＶ−９）であり
、とりわけ特に好ましいものは（ＩＶ−１）である。

【００６９】この発明において、漂白剤又は漂白定着剤
には、漂白主剤として上記一般式［ＩＶ］で示される化
合物の鉄鎖塩以外に下記化合物の第２鉄鎖塩等を用いる
ことができる。 ［Ａ´−１］エチレンジアミン四酢酸 ［Ａ´−２］トランス−１，２−シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸 ［Ａ´−３］ジヒドロキシエチルグリシン酸［Ａ´−４
］エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸 ［Ａ´−５］ニトロトリスメチレンホスホン酸［Ａ´−
６］ジエチレントリアミンペンタキスメチレンホスホン
酸 ［Ａ´−７］ジエチレントリアミン五酢酸［Ａ´−８］
エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル酢酸 ［Ａ´−９］ヒトロキシエチルエチレンジアミン三酢酸
［Ａ´−１０］エチレンジアミンジプロピオン酸［Ａ´
−１１］エチレンジアミンジ酢酸［Ａ´−１２］ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸［Ａ´−１３］ニトリロトリ酢
酸 ［Ａ´−１４］ニトリロ三プロピオン酸［Ａ´−１５］
トリエチレンテトラミン六酢酸［Ａ´−１６］エチレン
ジアミン四プロピオン酸前記有機酸第２鉄鎖塩の添加量
は漂白液又は漂白定着液１リットル当り０．１〜２．０
モルの範囲で含有することが好ましく、より好ましくは
０．１５〜１．５モル／リットルの範囲である。漂白剤
、漂白定着剤及び定着剤には、特開昭６４−２９５２５
８号明細書に記載のイミダゾール及びその誘導体又は同
明細書記載の一般式［Ｉ］〜［ＩＸ］で示される化合物
及びこれらの例示化合物の少なくとも一種を含有するこ
とにより迅速性に対して効果を奏しうる。

【００７０】上記促進剤の他、特開昭６２−１２３４５
９号明細書の第５１頁から第１１５頁に記載の例示化合
物及び特開昭６３−１７４４５号明細書の第２２頁から
第２５頁に記載の例示化合物、特開昭５３−９５６３０
号、同５３−２８４２６号公報記載の化合物等も同様に
用いることができる。漂白剤又は漂白定着剤には、上記
以外に臭化アンモニウム、臭化カリウム、臭化ナトリウ
ムの如きハロゲン化物、各種の蛍光増白剤、消泡剤ある
いは界面活性剤を含有せしめることもできる。この発明
に関わる定着剤又は漂白定着剤に用いられる定着主剤と
しては、チオシアン酸塩、チオ硫酸塩が好ましく用いら
れる。チオシアン酸塩の含有量は少なくとも０．１モル
／リットル以上が好ましく、カラーネガフィルムを処理
する場合、より好ましくは０．５モル／リットル以上で
あり、特に好ましくは１．０モル／リットル以上である
。またチオ硫酸塩の含有量は少なくとも０．２モル／リ
ットル以上が好ましく、カラーネガフィルムを処理する
場合、より好ましくは０．５モル／リットル以上である
。また、この発明においては、チオシアン酸塩とチオ硫
酸塩を併用することにより、更に効果的にこの発明の目
的を達成できる。この発明に関わる定着剤又は漂白定着
剤には、これら定着主剤の他に各種に塩からなるｐＨ緩
衝剤を単独あるいは２種以上含むことができる。さらに
、アルカリハライドまたはアンモニウムハライド、例え
ば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭
化アンモニウム等の再ハロゲン剤を多量に含有させるこ
とが望ましい。また、アルキルアミン類、ポリエチレン
オキサイド類等の通常定着剤又は漂白定着剤に添加する
ことが知られている化合物を適宜添加することができる
。

【００７１】定着剤または漂白定着剤には、特開昭６４
−２９５２５８号明細書第５６頁に記載の下記一般式［
ＦＡ］で示される化合物及びこの例示化合物を低下する
のが好ましく、この発明の効果より良好に奏するばがり
か、少量の感光材料を長期間にわたって処理する際に定
着能を有する処理液中に発生するスラッジも極めて少な
いという別なる効果が得られる。

【００７２】

【化１６】 同明細書記載の一般式［ＦＡ］で示される化合物は、米
国特許３，３３５，１６１号明細書及び米国特許３，２
６０，７１８号明細書に記載されている如き一般的な方
法で合成できる。これら、前記一般式［ＦＡ］で示され
る化合物はそれぞれ単独で用いてもよく、また２種以上
組合せて用いてもよい。また、これら一般式［ＦＡ］で
示される化合物の添加量は、処理液１リットル当り０．
１〜２００ｇの範囲で好結果が得られる。

【００７３】この発明において安定剤には、第２鉄イオ
ンに対するキレート安定度定数が８以上であるキレート
剤を含有することが好ましい。ここにキレート安定度定
数とは、Ｌ．Ｇ／Ｓｉｌｌｅｎ・Ａ．Ｅ．Ｍａｒｔｅｌ
ｌ著、”ＳｔａｂｉｌｉｔｙＣｏｎｓｔａｎｔｓ　　ｏ
ｆ　　Ｍｅｔａｌ−ｉｏｎ　　Ｃｏｍｐｌｓｘｅｓ”、
Ｔｈｅ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　Ｓｏｃｉｃｔｙ，Ｌｏ
ｎｄｏｎ（１９６４）。Ｓ．Ｃｈａｂｅｒｃｋ・Ａ．Ｅ
．Ｍａｒｔｅｌｌ著、”Ｏｒｇａｎｉｃ　　Ｓｃｑｕｅ
ｓｔｃｒｉｎｇ　　Ａｇｅｎｔｓ”，Ｗｉｌｃｙ（１９
５９）等により一般に定数を意味する。

【００７４】第２鉄イオンに対するキレート安定度定数
が８以上であるキレート剤としては、特願平２−２３４
７７６号、同１−３２４５０７号等に記載のものが挙げ
られる。上記キレート剤の使用量は安定液１リットル当
り０．０１〜５０ｇが好ましく、より好ましくは０．０
５〜２０ｇの範囲で良好な結果が得られる。また安定剤
に添加する好ましい化合物としては、アンモニウム化合
物が挙げられる。これらは各種の無機化合物のアンモニ
ウム塩によって供給される。アンモニウム化合物の添加
量は安定液１リットル当り０．００１〜１．０モルの範
囲が好ましく、より好ましくは０．００２〜２．０モル
の範囲である。さらに、安定剤には亜硫酸塩を含有させ
ることが好ましい。

【００７５】さらにまた、安定剤には前記キレート剤と
併用して金属塩を含有することが好ましい。かかる金属
塩としては、Ｂａ，Ｃａ，Ｃｅ，Ｃｏ，Ｉｎ，Ｌａ，Ｍ
ｎ，Ｎｉ，Ｂｉ，Ｐｂ，Ｓｎ，Ｚｎ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｍｇ
，Ａｌ又はＳｒの金属塩があり、ハロゲン化物、水酸化
物、硫酸塩、炭酸塩、リン酸塩、酢酸塩等の無機塩又は
水溶性キレート剤として供給できる。使用量としては、
安定液１リットル当り１×１０−４〜１×１０−１モル
の範囲が好ましく、より好ましくは４×１０−４〜２×
１０−２モルの範囲である。

【００７６】また安定剤には、有機酸塩（クエン酸、酢
酸、コハク酸、シュウ酸、安息香酸等）、ｐＨ調整剤（
リン酸塩、ホウ酸塩、塩酸、硫酸塩等）等を添加するこ
とができる。なお、この発明においては、公知の防徹剤
を、この発明の効果を損なわない範囲で、単用又は併用
することができる。

【００７７】

【作用】この請求項１記載の発明では、ハロゲン化銀写
真感光材料用処理剤キットは複数のパートに分けられ、
その少なくとも１以上のパートは紙材を主構成材料とし
、内側を防水加工した容器に粉体の素材を充填する。 この素材が充填された容器を搬送したり輸送し、使用時
に始めて規定量の溶解水を容器に注入し、素材を溶解し
て使用するため、軽量で、しかも液もれがなく輸送上の
安全が確保される。さらに、処理液が使用されると、容
器は紙材を主構成材料とし、内側を防水加工したもので
あるから、簡単にして解体したり、畳んで廃棄すること
ができ、廃棄する包装材料が嵩ばらず公害負荷を低くす
ることができる。

【００７８】また、請求項２記載の発明では、記容器に
使用後の折畳を可能にするラインが設けられており、使
用後には容器がラインによって容易に折畳まれる。

【００７９】また、請求項３記載の発明では、容器の側
面に内部を確認できる確認窓を有しており、使用時に確
認窓から容器の内部に注入した溶解水が規定量注入され
ているか否かを確認することができる。さらに、確認窓
に標線を設け、注入する溶解水のメジャーとすることも
できる。

【００８０】また、請求項４記載の発明では、容器が方
形の状態で粉体の素材が充填されており、この容器が方
形の状態で使用時に規定量の溶解水を容器に注入するた
め、取扱が簡単である。

【００８１】さらに、請求項５記載の発明では、容器は
折畳まれた状態で粉体の素材が充填されており、使用時
に折畳まれた容器を開栓または開封して拡げ、この容器
に規定量の溶解水を容器に注入するため、搬送、輸送時
には折畳まれた状態であるため容器が嵩ばることがなく
、取扱が容易である。

【００８２】

【実施例】以下、発明の実施例について説明する。

【００８３】以下に示すパート構成のカラーネガ用発色
現像補充剤（１０リットルキット）を作成、輸送、使用
した際の輸送重量、廃棄する包装材料の量、３ヶ月保存
後溶解時の液組成等を比較した。その結果を表−１に示
す。

【００８４】 　　発色現像補充剤キット−１（本発明）　　パートＡ 純水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　約６００ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３５０ｇ炭酸水素ナト
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０ｇ
亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５０ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　４ｇジエチレントリア
ミン五酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３０ｇ水酸化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
０ｇ純水を加えて８００ミリリットルに仕上げ図１に示
す０．８リットル入容器に充填した。

【００８５】 　　パートＢ ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３１ｇを粉体で図３に示す内部確認窓があり、０．２リ
ットルのところに標線のついている０．３リットル入容
器に充填した。

【００８６】 　　パートＣ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６３ｇをパ
ートＢと同じ容器に充填した。

【００８７】上記パートＡ，Ｂ，Ｃを保管、輸送、更に
は市販される際と同様の状態であるダンボール製箱に１
つのセットとして入れる。これを発色現像補充剤キット
−１とする。補充剤とする時は、パートＢ，Ｃの容器を
開栓し、標線まで溶解水を注入し、再びキャップを閉め
振とう撹拌し、内容粉体を溶解した後、自動現像機付属
の補充タンクに溶解水８．８リットルを入れ、パートＡ
，Ｂ，Ｃを順次加え撹拌し１０リットルに仕上げる。

【００８８】 　　発色現像補充剤キット−２（比較例）　　パートＡ 純水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　約６００ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３５０ｇ炭酸水素ナト
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０ｇ
亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　４５ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　４ｇジエチレントリア
ミン五酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３０ｇ水酸化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
０ｇ純水を加えて８００ミリリットルに仕上げ、ポリエ
チレン製０．８リットル入ボトルに充填し、スクリュー
キャップでキャッピングした。

【００８９】 　　パートＢ 純水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　約１８０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３１ｇ純水を加えて２００ミリ
リットルに仕上げ、ポリエチレン製０．２リットル入ボ
トルに充填し、スクリューキャップでキャッピングした
。

【００９０】 　　パートＣ 純水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　約１５０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ４−アミノ
−３−メチル−Ｎ−（βヒドロキシエチル）アニリン硫
酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　６３ｇ純水を加えて２０
０ミリリットルに仕上げ、褐色塩ビ製０．２リットル入
ボトルに充填し、スクリューキャップでキャッピングし
た。

【００９１】上記パートＡ，Ｂ，Ｃを保管、輸送、更に
は市販される際と同様の状態であるダンボール製箱に１
つのセットとして入れる。これを、発色現像補充剤−２
とする。補充剤とする時は自動現像機付属の補充タンク
に溶解水８．８リットルを入れ、パート，Ｂ，Ｃを順次
加え撹拌し、１０リットルに仕上げる。

【００９２】

【表１】 この表１から判るように、この発明はキットの保存性を
損なうことなく廃棄プラスチックボトルを無くすことが
でき、かつキット重量を減少することができ、かつ容器
と外箱を折りたたむことにより、廃棄する包装材料の容
積を著しく減少することができる。また、廃棄する包装
材料中のプラスチック類重量を８％、即ち１／１０以下
に激減し、廃棄の際の公害負荷を大きく低下させること
ができた。この容器の構成は、外側から液接触する内側
の順が、ポリエチレン／紙／ポリエチレン／ポリエチレ
ンテレフタレート／ポリエチレンになっている。

【００９３】

【発明の効果】前記したように、請求項１記載の発明は
、ハロゲン化銀写真感光材料用処理剤キットは複数のパ
ートに分けられ、その少なくとも１以上のパートは紙材
を主構成材料とし、内側を防水加工した容器に粉体の素
材を充填し、この素材が充填された容器を搬送したり輸
送し、使用時に始めて規定量の溶解水を容器に注入し、
素材を溶解して使用するため、軽量で、しかも液もれが
なく輸送上の安全が確保される。さらに、処理液が使用
されると、容器は紙材を主構成材料とし、内側を防水加
工したものであるから、簡単にして解体したり、畳んで
廃棄することができ、廃棄する包装材料が嵩ばらず公害
負荷を低くすることができる。

【００９４】また、請求項２記載の発明は、記容器に使
用後の折畳を可能にするラインが設けられており、使用
後には容器がラインによって容易に折畳まれ、容器が嵩
ばることがなく廃棄が容易である。

【００９５】また、請求項３記載の発明は、容器の側面
に内部を確認できる確認窓を有しており、使用時に確認
窓から容器の内部に注入した溶解水が規定量注入されて
いるか否かを容易に確認することができる。

【００９６】また、請求項４記載の発明は、容器が方形
の状態で粉体の素材が充填されており、この容器が方形
の状態で使用時に規定量の溶解水を容器に注入するため
、取扱が簡単である。

【００９７】さらに、請求項５記載の発明は、容器は折
畳まれた状態で粉体の素材が充填されており、搬送、輸
送時には折畳まれた状態であるため容器が嵩ばることが
なく、取扱が容易である。

【図面の簡単な説明】

【図１】ハロゲン化銀写真感光材料用処理剤キットの容
器の一例を示す一部切欠斜視図である。

【図２】ハロゲン化銀写真感光材料用処理剤キットの容
器の他の一例を示す斜視図である。

【図３】ハロゲン化銀写真感光材料用処理剤キットの容
器の他の例を示す一部切欠斜視図である。

【図４】容器の注入部の一例を示す断面図である。

【図５】ハロゲン化銀写真感光材料用処理剤キットの粉
体を充填した容器の一例を示す断面図である。

【図６】ハロゲン化銀写真感光材料用処理剤キットの溶
解水を注入した容器の一例を示す断面図である。

【図７】ハロゲン化銀写真感光材料用処理剤キットの折
畳んだ容器に粉体を充填した状態の一例を示す断面図で
ある。

【図８】ハロゲン化銀写真感光材料用処理剤キットの折
畳んだ容器に溶解水を注入する状態の一例を示す断面図
である。

【符号の説明】

１　　容器 ２　　紙 ３　　ポリエチレン層 ４　　セラミック層 ５　　ポリエチレンテレフタレート層 ６　　ライン ７　　確認窓 ８　　溶解水注入標線 ９　　注入口 １０　　止め栓 １１　　キャップ １２　　粉体 １３　　溶解水

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　少なくとも１以上のパートで構成され
   、紙材を主構成材料とし、内側を防水加工した容器に粉
   体の素材を充填し、使用時に規定量の溶解水を注入し溶
   解して使用するパートを１つ以上含むことを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料用処理剤キット。
2. 【請求項２】　　前記容器に折畳を可能にするラインが
   設けられていることを特徴とする請求項１記載のハロゲ
   ン化銀写真感光材料用処理剤キット。
3. 【請求項３】　　前記容器の側面に内部に注入された溶
   解水を確認できる内部確認窓を有することを特徴とする
   請求項１または２記載のハロゲン化銀写真感光材料用処
   理剤キット。
4. 【請求項４】　　前記容器は方形の状態で粉体の素材が
   充填されており、この方形の状態の容器を開栓又は開封
   し溶解水が注入されることを特徴とする請求項１乃至３
   のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料用処理剤
   キット。
5. 【請求項５】　　前記容器は折畳まれた状態で粉体の素
   材が充填されており、この折畳まれた状態の容器を開栓
   または開封し、この容器に溶解水が注入されて方形の状
   態になることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに
   記載のハロゲン化銀写真感光材料用処理剤キット。