JPH04362629A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関するものであり、さらに詳しくは、高感度であり
ながらカブリが少なく、かつ圧力特性および保存性が改
良され、特に分光増感効率が高く且つ粒状性に優れたハ
ロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】写真用のハロゲン化銀乳剤に求められる
基本性能は高感度でカブリが低く、かつ粒状が細かいこ
とである。

【０００３】そこで、従来からハロゲン化銀乳剤の高感
度化を達成するための化学増感法として、金増感法、硫
黄増感法、セレン増感法が開発され、さらに有用なもの
にするための研究が今も続けられている。このうち金増
感法、硫黄増感法は現在は当業者間では常識的な増感方
法として多くの実用例がある。

【０００４】しかし、上記のうちセレン増感法は例えば
米国特許第１，５７４，９４４号、同１，６０２，５９
２号、同１，６２３，４９９号などに記載されており旧
くから知られていたが、この方法は高感度は達成できる
ものの、特にカブリの発生を伴うという欠点のためにご
く限られた場合しか用いることができなかった。

【０００５】このカブリの減少のために従来から様々な
試みがなされてきた。例えば、米国特許第３，２９７，
４４７号には不安定硫黄化合物の添加による改良、特開
昭５９−１８０５３６号にはハロゲン化銀溶剤の使用、
特開昭５９−１９２２４１号には単分散乳剤の使用、特
開昭５９−１８５３２９号には銀と錯体を形成し得る含
窒素複素環化合物の存在下にセレン増感および硫黄増感
した単分散乳剤が開示されている。

【０００６】これらの発明は多少なりとも効果があり、
それなりに有用な発明であるが、セレン増感によるカブ
リ特に、感材に圧力をかけた時のカブリ（いわゆる圧力
カブリ）や感光材料の保存時に発生するカブリの増大に
対する抑制効果が不充分であった。

【０００７】また、特開昭５９−１８５３２９号の銀と
錯体を形成し得る含窒素複素環化合物の存在下でのセレ
ン増感および硫黄増感は比較的有用性の高い発明であっ
たが、おそらく増感色素の吸着を阻害するためであろう
と思われるが、分光増感を施した乳剤での増感効果が小
さくなってしまうという欠点を有していた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、高感度でありながらカブリが少なく、かつ圧力
特性および保存性が改良され、特に分光増感効率が高く
且つ粒状性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者は鋭意研究の結
果、上記諸目的が、以下の手段により達成されることを
見出だした。

【００１０】（１）セレン増感を施され、且つ少なくと
も１つのピラゾリルピリミジン類を含有するハロゲン化
銀乳剤層を、少なくとも１層支持体上に有することを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００１１】（２）少なくとも１つの該ピラゾリルピリ
ミジン類の存在下で化学増感された該ハロゲン化銀乳剤
を有することを特徴とする（１）に記載のハロゲン化銀
写真感光材料。

【００１２】（３）少なくとも１つの増感色素と少なく
とも１つの該ピラゾリルピリミジン類の存在下で化学増
感された該ハロゲン化銀乳剤を有することを特徴とする
（２）に記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１３】（４）硫黄増感とセレン増感とを併用して
施された該ハロゲン化銀乳剤を有することを特徴とする
（１）〜（３）の何れかに記載のハロゲン化銀写真感光
材料。

【００１４】（５）該ハロゲン化銀乳剤が単分散性のハ
ロゲン化銀粒子を有することを特徴とする（１）〜（４
）の何れかに記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１５】（６）該ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化
銀粒子の全投影面積の少なくとも５０％が平板状ハロゲ
ン化銀粒子によって占められ、かつ該５０％を占める平
板状ハロゲン化銀粒子の平均アスペクト比が３．０以上
であることを特徴とする（１）〜（４）の何れかに記載
のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１６】以下に本発明をさらに詳細に説明する。

【００１７】まず、本発明に用いられるセレン増感につ
いて説明する。

【００１８】本発明で用いられるセレン増感剤としては
、従来公知の特許に開示されているセレン化合物を用い
ることができる。通常、不安定型セレン化合物および／
または非不安定型セレン化合物は、これを添加して高温
、好ましくは４０℃以上で乳剤を一定時間攪拌すること
により用いられる。不安定型セレン化合物としては、特
公昭４４−１５７４８号、特公昭４３−１３４８９号、
特願平２−１３０９７６号、特願平２−２２９３００号
などに記載の化合物を用いることが好ましい。

【００１９】具体的な不安定セレン増感剤としては、例
えばイソセレノシアネート類（例えばアリルイソセレノ
シアネートの如き脂肪族イソセレノシアネート類）、セ
レノ尿素類、セレノケトン類、セレノアミド類、セレノ
カルボン酸類（例えば、２−セレノプロピオン酸、２−
セレノ酪酸）、セレノエステル類、ジアシルセレニド類
（例えば、ビス（３−クロロ−２，６−ジメトキシベン
ゾイル）セレニド）、セレノホスフェート類、ホスフィ
ンセレニド類、コロイド状金属セレンがあげられる。

【００２０】不安定型セレン化合物の好ましい類型を上
に述べたが、これらは限定的なものではない。写真乳剤
の増感剤としての不安定型セレン化合物といえば、セレ
ンが不安定である限りに於いて該化合物の構造はさして
重要なものではなく、セレン増感剤分子の有機部分はセ
レンを担持し、それを不安定な形で乳剤中に存在せしめ
る以外何らの役割をもたないことが、当業者には一般に
理解されている。本発明においては、かかる広範な概念
の不安定セレン化合物が有利に用いられる。

【００２１】本発明で用いられる非不安定型セレン化合
物としては、特公昭４６−４５５３号、特公昭５２−３
４４９２号および特公昭５２−３４４９１号に記載の化
合物が用いられる。非不安定型セレン化合物としては、
例えば亜セレン酸、セレノシアン化カリウム、セレナゾ
ール類、セレナゾール類の四級塩、ジアリールセレニド
、ジアリールジセレニド、ジアルキルセレニド、ジアル
キルジセレニド、２−セレナゾリジンジオン、２−セレ
ノオキサゾリジンチオンおよびこれらの誘導体があげら
れる。

【００２２】これらのセレン化合物のうち、好ましくは
以下の一般式（Ｉ）および（ＩＩ）があげられる。

【００２３】一般式（Ｉ）

【００２４】

【化１】 式中、Ｚ１　およびＺ２　はそれぞれ同じでも異なって
いてもよく、アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｔ
−ブチル、アダマンチル、ｔ−オクチル）、アルケニル
基（例えば、ビニル、プロペニル）、アラルキル基（例
えば、ベンジル、フェネチル）、アリール基（例えば、
フェニル、ペンタフルオロフェニル、４−クロロフェニ
ル、３−ニトロフェニル、４−オクチルスルファモイル
フェニル、α−ナフチル）、ヘテロ環基（例えば、ピリ
ジル、チエニル、フリル、イミダゾリル）、−ＮＲ１　
（Ｒ２　）、−ＯＲ３　または−ＳＲ４　を表す。

【００２５】Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　およびＲ４はそれ
ぞれ同じでも異なっていてもよく、アルキル基、アラル
キル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。アルキル
基、アラルキル基、アリール基またはヘテロ環基として
は、Ｚ１　と同様な例があげられる。ただし、Ｒ１　お
よびＲ２　は水素原子またはアシル基（例えば、アセチ
ル、プロパノイル、ベンゾイル、ヘプタフルオロブタノ
イル、ジフルオロアセチル、４−ニトロベンゾイル、α
−ナフトイル、４−トリフルオロメチルベンゾイル）で
あってもよい。

【００２６】一般式（Ｉ）中、好ましくは、Ｚ１　はア
ルキル基、アリール基または−ＮＲ１　（Ｒ２　）を表
し、Ｚ２　は−ＮＲ５　（Ｒ６　）を表す。Ｒ１　、Ｒ
２　、Ｒ５　およびＲ６　はそれぞれ同じでも異なって
いてもよく、水素原子、アルキル基、アリール基、また
はアシル基を表す。

【００２７】一般式（Ｉ）は、より好ましくは、Ｎ，Ｎ
−ジアルキルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリアルキル
−Ｎ’−アシルセレノ尿素、テトラアルキルセレノ尿素
、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−アリールセレノアミド、Ｎ−ア
ルキル−Ｎ−アリール−アリールセレノアミドを表す。

【００２８】一般式（ＩＩ）

【００２９】

【化２】 式中Ｚ３　、Ｚ４　およびＺ５　はそれぞれ同じでも異
なっていてもよく、脂肪族基、芳香族基、複素環基、−
ＯＲ７　、−ＮＲ８　（Ｒ９　）、−ＳＲ１０、−Ｓｅ
Ｒ１１、Ｘ、水素原子を表す。

【００３０】Ｒ７　、Ｒ１０およびＲ１１は脂肪族基、
芳香族基、複素環基、水素原子またはカチオンを表し、
Ｒ８　およびＲ９　は脂肪族基、芳香族基、複素環基ま
たは水素原子を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。

【００３１】一般式（ＩＩ）において、Ｚ３　、Ｚ４　
、Ｚ５　、Ｒ７　、Ｒ８　、Ｒ９　、Ｒ１０およびＲ１
１で表される脂肪族基は直鎖、分岐または環状のアルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基（例
えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、
ｔ−ブチル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、
ｎ−ヘキサデシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、
アリル、２−ブテニル、３−ペンテニル、プロパルギル
、３−ペンチニル、ベンジル、フェネチル）を表す。

【００３２】一般式（ＩＩ）において、Ｚ３　、Ｚ４　
、Ｚ５　、Ｒ７　、Ｒ８　、Ｒ９　、Ｒ１０およびＲ１
１で表される芳香族基は、単環または縮環のアリール基
（例えば、フェニル、ペンタフルオロフェニル、４−ク
ロロフェニル、３−スルホフェニル、α−ナフチル、４
−メチルフェニル）を表す。

【００３３】一般式（ＩＩ）において、Ｚ３　、Ｚ４　
、Ｚ５　、Ｒ７　、Ｒ８　、Ｒ９　、Ｒ１０およびＲ１
１で表される複素環基は、窒素原子、酸素原子または硫
黄原子のうち少なくとも一つを含む３〜１０員環の、飽
和もしくは不飽和の複素環基（例えば、ピリジル、チエ
ニル、フリル、チアゾリル、イミダゾリル、ベンズイミ
ダゾリル）を表す。

【００３４】一般式（ＩＩ）において、Ｒ７　、Ｒ１０
およびＲ１１で表されるカチオンはアルカリ金属原子ま
たはアンモニウムを表す。また、Ｘで表されるハロゲン
原子は、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子または
沃素原子を表す。

【００３５】一般式（ＩＩ）において、好ましくは、Ｚ
３　、Ｚ４またはＺ５　は脂肪族基、芳香族基または−
ＯＲ７　を表し、Ｒ７　は脂肪族基または芳香族基を表
す。

【００３６】一般式（ＩＩ）は、より好ましくは、トリ
アルキルホスフィンセレニド、トリアリールホスフィン
セレニド、トリアルキルセレノホスフェートまたはトリ
アリールセレノホスフェートを表す。

【００３７】以下に一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で表さ
れる化合物の具体例を示すが、本発明はこれに限定され
るものではない。

【００３８】

【化３】

【００３９】

【化４】

【００４０】

【化５】

【００４１】

【化６】

【００４２】

【化７】

【００４３】

【化８】

【００４４】

【化９】 これらのセレン増感剤は水またはメタノール、エタノー
ルなどの有機溶媒の単独または混合溶媒に溶解して、化
学増感時に添加される。好ましくは、化学増感開始前に
添加される。使用されるセレン増感剤は１種に限られず
、上記セレン増感剤の２種以上を併用して用いることが
できる。不安定セレン化合物と非不安定セレン化合物と
の併用は好ましい。

【００４５】本発明に使用されるセレン増感剤の添加量
は、用いるセレン増感剤の活性度、ハロゲン化銀の種類
や大きさ、熟成の温度および時間などにより異なるが、
好ましくは、ハロゲン化銀１モル当り１×１０−８モル
以上である。より好ましくは１×１０−７モル以上であ
り、且つ５×１０−５モル以下である。セレン増感剤を
用いた場合の化学熟成の温度は、好ましくは４５℃以上
である。より好ましくは５０℃以上であり、且つ８０℃
以下である。ｐＡｇおよびｐＨは任意である。例えばｐ
Ｈについては、４から９までの広い範囲で本発明の効果
が得られる。

【００４６】セレン増感は、ハロゲン化銀溶剤の存在下
で行うことにより、より効果的に達成される。

【００４７】本発明で用いることができるハロゲン化銀
溶剤としては、例えば米国特許第３，２７１，１５７号
、同第３，５３１，２８９号、同第３，５７４，６２８
号、特開昭５４−１０１９号、同５４−１５８９１７号
に記載された（ａ）有機チオエーテル類、例えば特開昭
５３−８２４０８号、同５５−７７７３７号、同５５−
２９８２号に記載された（ｂ）チオ尿素誘導体、特開昭
５３−１４４３１９号に記載された（ｃ）酸素または硫
黄原子と窒素原子とにはさまれたチオカルボニル基を有
するハロゲン化銀溶剤、特開昭５４−１００７１７号に
記載された（ｄ）イミダゾール類、（ｅ）亜硫酸塩、（
ｆ）チオシアネートが挙げられる。

【００４８】特に好ましいハロゲン化銀溶剤としては、
チオシアネートおよびテトラメチルチオ尿素がある。ま
た、用いられる溶剤の量は種類によっても異なるが、例
えばチオシアネートの場合、好ましい量はハロゲン化銀
１モル当り１×１０−４モル以上であり、且つ１×１０
−２モル以下である。

【００４９】本発明の乳剤は、化学増感において硫黄増
感および金増感を併用することが望ましい。

【００５０】硫黄増感は、通常、硫黄増感剤を添加して
、高温、好ましくは４０℃以上で乳剤を一定時間攪拌す
ることにより行われる。

【００５１】また、金増感は、通常、金増感剤を添加し
て、高温、好ましくは４０℃以上で乳剤を一定時間攪拌
することにより行われる。

【００５２】上記の硫黄増感には、硫黄増感剤として公
知のものを用いることができる。例えばチオ硫酸塩、ア
リルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネー
ト、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ローダ
ニンが挙げられる。その他、例えば米国特許第１，５７
４，９４４号、同第２，４１０，６８９号、同第２，２
７８，９４７号、同第２，７２８，６６８号、同第３，
５０１，３１３号、同第３，６５６，９５５号、ドイツ
特許１，４２２，８６９号、特公昭５６−２４９３７号
、特開昭５５−４５０１６号公報に記載されている硫黄
増感剤も用いることができる。硫黄増感剤の添加量は、
乳剤の感度を効果的に増大させるのに十分な量でよい。 この量は、ｐＨ、温度、ハロゲン化銀粒子の大きさなど
の種々の条件の下で相当の範囲にわたって変化するが、
ハロゲン化銀１モル当り１×１０−７モル以上、５×１
０−５モル以下が好ましい。セレン増感剤とのモル比は
任意であるが、セレン増感剤と等モル以上の硫黄増感剤
を用いることが望ましい。

【００５３】上記の金増感の金増感剤としては、金の酸
化数が＋１価でも＋３価でもよく、金増感剤として通常
用いられる金化合物を用いることができる。代表的な例
としては、例えば塩化金酸塩、カリウムクロロオーレー
ト、オーリックトリクロライド、カリウムオーリックチ
オシアネート、カリウムヨードオーレート、テトラシア
ノオーリックアシド、アンモニウムオーロチオシアネー
ト、ピリジルトリクロロゴールドが挙げられる。

【００５４】金増感剤の添加量は種々の条件により異な
るが、目安としてはハロゲン化銀１モル当り１×１０−
７モル以上であり、且つ、５×１０−５モル以下が好ま
しい。

【００５５】化学熟成に際して、ハロゲン化銀溶剤、セ
レン増感剤、硫黄増感剤および金増感剤の添加の時期お
よび順位については特に制限を設ける必要はなく、例え
ば化学熟成の初期（好ましくは）または化学熟成進行中
に上記化合物を同時に、あるいは添加時点を異にして添
加することができる。また、添加に際しては、上記の化
合物を水または水と混合し得る有機溶媒、例えばメタノ
ール、エタノール、アセトンの単液あるいは混合液に溶
解せしめて添加すればよい。

【００５６】本発明におけるピラゾリルピリミジン類は
、好ましくは、下記の一般式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）で
表わされるものである。

【００５７】一般式（ＩＩＩ）

【００５８】

【化１０】 一般式（ＩＶ）

【００５９】

【化１１】 ただし、ここでＲ１　〜Ｒ９　はそれぞれ次のものを表
す。

【００６０】Ｒ１　，Ｒ２　：−Ｈ，Ｃｎ　Ｈ２ｎ＋１
，−ＯＨ，−ＮＨ２　，−ＮＨＮＨＣＨＯ，

【００６１】

【化１２】 　　　　　　　　　　　　　　−Ｃｌ，−ＳＨ，−ＯＨ
または−Ｃ６　Ｈ５　　　Ｒ６　：−Ｈ，−Ｃｎ　Ｈ２
ｎ＋１，−ＯＨ，−ＣＯＯＣｎ　Ｈ２ｎ＋１，　　　　
　　　　−ＣＮ，−Ｂｒまたは−Ｃｌ　　Ｒ３　：−Ｎ
Ｈ２　，−Ｃｎ　Ｈ２ｎ＋１または−Ｃ６　Ｈ８　　　
Ｒ４　：−ＣＮ，−ＣＯＯＣｎ　Ｈ２ｎ＋１，Ｈ，−Ｃ
ｌまた−Ｂｒ　　Ｒ５　：−Ｈまたは−Ｃｎ　Ｈ２ｎ＋
１　　Ｒ７　：−ＮＨ２　，−ＮＨＣＨ２　Ｃ６　Ｈ５
　，−ＮＨＣ６　Ｈ５　または−ＳＣＨ３　　　Ｒ８　
：−ＣＨ３　 　　Ｒ９　：−Ｈ 　　ｎ：１，２，３又は４ なお、Ｒ１　とＲ６　は互いに結合して、−（ＣＨ２　
）３　−又は−（ＣＨ２　）４　−となって良い。また
、前記一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で表わされる化合物
の中でも、特に次の場合には、化合物の入手のしやすさ
、その示す効果等の点で有利である。

【００６２】 Ｒ１　が−Ｈ，−Ｃｎ　Ｈ２ｎ＋１，または−ＮＨ２　
Ｒ２　が−Ｈ，−Ｃｎ　Ｈ２ｎ＋１，または−ＯＨＲ３
　が−ＮＨ２　または−ＣＨ３　 Ｒ４　が−ＣＨ又は−Ｈ Ｒ５　が−Ｈまたは−ＣＨ３　 Ｒ６　が−Ｈまたは−ＣＮ また、Ｒ１　とＲ６　が−（ＣＨ２　）４　−又は−（
ＣＨ２　）３　−となっていてもよい。

【００６３】ｎは１，２，３または４である。

【００６４】これらの中でも、次の部分構造（Ｖ）また
は（ＶＩ）を有するピラゾリルピリミジンが、特に有効
である。

【００６５】

【化１３】 式中のＺ１　，Ｚ２　は、ピラゾリルピリミジン化合物
の５員環もしくは６員環を形成するに必要な部分である
。

【００６６】これらの化合物は、特公昭３５−３０３２
号に記載の方法、あるいはこれに準じた方法で合成する
ことができる。また、本発明の化合物は、必要に応じて
二種あるいはそれ以上使用しても差し支えない。

【００６７】本発明におけるピラゾリルピリミジン類に
ついては、例えば、特開昭５０−１３０３２号に詳細に
記載されている。

【００６８】以下に典型的な化合物例を示すが、前記公
報以外の具体例なども本発明に使用できるので、これら
に限定されるわけではない。

【００６９】

【化１４】

【００７０】

【化１５】

【００７１】

【化１６】 本発明のハロゲン化銀乳剤は、少なくとも１つのピラゾ
リルピリミジン類を含有しなければならない。ピラゾリ
ルピリミジン類を存在させることにより若干の増感作用
が得られることは、前記した特開昭５０−１３０３２号
により知られていた。しかし、セレン増感のカブリに対
する特異な減少効果は全く知られておらず驚くべきこと
であった。

【００７２】本発明におけるピラゾリルピリミジン類は
、前述の特開昭５９−１８５３２９号で開示されている
アザインデン化合物とは異なり、銀と錯体を形成するよ
うな置換基を持たない。発明者らの研究により、何等か
の相互作用によりハロゲン化銀に吸着することまでは確
かめられたが、なぜ、このような作用があるのかは今の
段階では何もわかっていない。

【００７３】本発明のピラゾリルピリミジン類の添加位
置（時期）は、製造工程中のどの段階でも良い。好まし
くは、ピラゾリルピリミジン類を添加後に熟成する方法
である。

【００７４】この熟成は、当業界で公知の化学増感とは
全く独立に行っても良いし、同時に行っても良い。

【００７５】化学増感と独立に行うには、化学増感剤を
添加する前にピラゾリルピリミジン類を添加し熟成した
後化学増感を行えばより。或いは、化学増感を終了した
後、ピラゾリルピリミジン類を添加して熟成すれば良い
。化学増感と同時に行う場合には、化学増感剤の添加と
前後してピラゾリルピリミジン類を添加し、熟成すれば
良い。

【００７６】セレン増感に対するカブリの減少効果をよ
り効果的に得ると同時に、より大きな増感効果を得るに
は、化学増感をピラゾリルピリミジン類の存在下で行う
ことが好ましい。また、この際、分光増感色素を同時に
存在させて化学増感することがさらに好ましい。

【００７７】本発明におけるピラゾリルピリミジン類の
添加量は、特に制限はなく、乳剤種、化合物種、添加方
法により最も好ましい量を添加すれば良い。通常、好ま
しくはハロゲン化銀１モル当たり１０−６モルから１０
−１モル、より好ましくは１０−５モルから１０−２モ
ル、特に好ましくは１０−４モルから１０−２モルの添
加量である。

【００７８】本発明において、ピラゾリルピリミジン類
を乳剤に添加するには、写真乳剤に添加剤を加える場合
に通常用いられる公知の方法を用いることができる。例
えば、水、アルコール類、グリコール類、ケトン類、エ
ステル類、アミド類などの溶媒のうち、写真特性に悪影
響を及ぼさない溶媒にピラゾリルピリミジン類を溶解し
た溶液として添加すれば良い。

【００７９】本発明においては、ハロゲン化銀乳剤とし
て単分散性のハロゲン化銀乳剤を用いることが好ましい
。

【００８０】本発明において、単分散性のハロゲン化銀
乳剤とは、電子顕微鏡写真により該粒子群を観察したと
きに、その粒径分布の変動係数が０．２０以下のものを
言う。ここで、粒径分布の変動係数とは、該粒子の粒径
分布の標準偏差を平均粒径で割った値のことを示す。

【００８１】本発明で言う単分散性のハロゲン化銀乳剤
とは、変動係数が０．２０以下のものを意味するが、好
ましくは０．１８以下であり、より好ましくは０．１５
以下である。

【００８２】本発明においては、ハロゲン化銀乳剤とし
て、ハロゲン化銀粒子の全投影面積の少なくとも５０％
が平板状ハロゲン化銀粒子によって占められ、該５０％
を占める平板状ハロゲン化銀粒子の平均アスペクト比が
３．０以上である乳剤を用いることが好ましい。

【００８３】平板状粒子とは、互いに平行な複数の双晶
面を有し、かつ、平板の外形を有する粒子を意味し、そ
のアスペクト比を問わない。また、双晶面を有さず、か
つ、アスペクト比が２以上である粒子も平板状粒子に含
めるが、双晶面を有する平板状粒子が好ましい。後者の
例としては、Ａ．Ｍｉｇｎｏｔ（ミグノー）等がＪｏｕ
ｒｎａｌ　　ｏｆ　　Ｃｒｙｓｔ．Ｇｒｏｗｔｈ　　２
３巻２０７頁（１９７４年）で報告しているような異方
成長した正常晶粒子があげられる。

【００８４】平板状粒子において、アスペクト比とは、
ハロゲン化銀粒子における厚みに対する直径の比を意味
する。すなわち、個々のハロゲン化銀粒子の直径を厚み
で除した値である。ここで、直径とは、ハロゲン化銀粒
子を光学顕微鏡あるいは電子顕微鏡で観察したときの、
粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径とする。 したがって、アスペクト比が３．０以上であるとは、こ
の円の直径が粒子の厚みに対して３．０倍以上であるこ
とを意味する。

【００８５】平均アスペクト比は次のようにして計算す
る。まず、該乳剤のハロゲン化銀粒子を無作為に１００
０個抽出して、個々の粒子のアスペクト比を測定する。 次に、アスペクト比の大きい平板状粒子から順に、全投
影面積の５０％相当の平板状粒子を選び、それらの平板
状粒子群の個々の粒子のアスペクト比の算術平均を計算
する。また、平均アスペクト比の算出に用いた平板状粒
子群の個々の粒子の直径あるいは厚みの算術平均を、そ
れぞれ平均粒子直径あるいは平均粒子厚みとする。

【００８６】アスペクト比の測定法の一例としては、レ
プリカ法により透過電子顕微鏡写真を撮影し、個々の粒
子の円相当直径と厚みを求める方法がある。この場合、
粒子の厚みはレプリカの影（シャドー）の長さから算出
する。

【００８７】本発明で用いられる平板状粒子において、
平均アスペクト比は３．０以上であるが、好ましくは３
．０〜２０．０、特に好ましくは３．０〜８．０である
。また、１つの乳剤層の全ハロゲン化銀粒子の投影面積
における平板状粒子の占める割合は５０％以上、好まし
くは７０％以上、特に好ましくは８５％以上である。

【００８８】また、本発明で用いられる平板状粒子にお
いて、平均粒子直径は０．２〜１０．０μｍ、好ましく
は０．３〜５．０μｍである。また、平均粒子厚みは、
好ましくは０．５μｍ以下である。更に好ましい平板状
粒子としては、平均粒子直径が０．３μｍ以上かつ５．
０μｍ以下、平均粒子厚みが０．５μｍ以下、平均アス
ペクト比が３．０以上８．０以下で、１つの乳剤層の全
ハロゲン化銀粒子の全投影面積の８５％以上を占める場
合である。

【００８９】本発明に用いられる平板状粒子は、Ｃｕｇ
ｎａｃ（クーニャック）、Ｃｈａｔｅａｕ（シャトー）
の報告や、Ｄｕｆｆｉｎ（ダフィン）著“Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ”（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、Ｎｅｗ　　Ｙｏ
ｒｋ　　１９６６年）６６頁〜７２頁、及びＡ．Ｐ．Ｈ
．Ｔｒｉｖｅｌｌｉ（トリベリ），Ｗ．Ｆ．Ｓｍｉｔｈ
（スミス）編“Ｐｈｏｔ．　　Ｊｏｕｅｎａｌ”８０（
１９４０年）２８５頁に記載されている。また、特開昭
５８−１１３９２７号、同５８−１１３９２８号、同５
８−１２７９２１号に記載された方法等を参照して容易
に調製することができる。例えば、ｐＢｒが１．３以下
の比較的高ｐＡｇ値の雰囲気中で、平板状粒子が４０重
量％以上存在する種晶を形成する。次いで、同程度のｐ
Ｂｒ値に保ちつつ、かつ銀及びハロゲン溶液を同時に添
加しつつ、種晶を成長させることによって、平板状粒子
が得られる。このような粒子成長過程においては、新た
な結晶核が発生しないように銀及びハロゲン溶液を添加
することが望ましい。

【００９０】本発明で用いる平板状ハロゲン化銀粒子の
大きさは、核形成時及び／または粒子成長時の温度調節
、溶剤の種類や質の選択、粒子成長時に用いる銀塩及び
ハロゲン化物の添加速度等をコントロールすることによ
り調整することができる。

【００９１】本発明は、この平板状粒子に特有のコント
ラストの改良に非常に有用であった。

【００９２】本発明で用いる平板状ハロゲン化銀粒子は
、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、ま
たは沃塩臭化銀のいずれでもよいが、沃臭化銀、沃塩化
銀または沃塩臭化銀であることが好ましく、更に平均沃
化銀含有率が３．０モル％以上、特に３．０モル％以上
かつ３０．０モル％以下の沃臭化銀、沃塩化銀または沃
塩臭化銀であることが好ましい。

【００９３】本発明に用いる平板状ハロゲン化銀粒子の
ハロゲン組成の観点において、粒子構造としては、均一
構造、２重構造、多重構造、或いは組成分布が局在化し
ている構造の何れでもよいが、２重構造または多重構造
であることが好ましい。

【００９４】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例は、支持体上に、実質的に感色性は同じ
であるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から
成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真
感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および
赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層である。 多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般
に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層
、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目
的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性
層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり
得る。

【００９５】上記のハロゲン化銀感光性層の間、並びに
最上層および最下層には、各種の中間層等の非感光性層
を設けてもよい。

【００９６】該中間層には、特開昭６１−４３７４８号
、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、
同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細書に
記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれて
いてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含んで
いてもよい。

【００９７】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように、高
感度乳剤層および低感度乳剤層の２層構成を好ましく用
いることができる。通常は、支持体に向かって順次感光
度が低くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲ
ン乳剤層の間には非感光性層が設けられていてもよい。 また、特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３
５０号、同６２−２０６５４１号、６２−２０６５４３
号等に記載されているように、支持体から離れた側に低
感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置して
もよい。

【００９８】具体例に沿って説明すると、支持体から最
も遠い側から、低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感
光性層（ＢＨ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑
感光性層（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度
赤感光性層（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／Ｇ
Ｈ／ＲＨ／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／
ＲＬ／ＲＨの順等で設置することができる。

【００９９】また、特公昭５５−３４９３２号公報に記
載されているように、支持体から最も遠い側から、青感
光性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することも
できる。特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から、青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に
配列することもできる。

【０１００】加えて、特公昭４９−１５４９５号公報に
記載されているように、上層を最も感光度の高いハロゲ
ン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン
化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲ
ン化銀乳剤層とすることにより、支持体に向かって感光
度が順次低められた感光度の異なる３層から構成された
配列が挙げられる。このような感光度の異なる３層から
構成される場合でも、特開昭５９−２０２４６４号明細
書に記載されているように、同一感色性層中において支
持体より離れた側から、中感度乳剤層／高感度乳剤層／
低感度乳剤層の順に配置されてもよい。

【０１０１】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。

【０１０２】また、４層以上の場合にも、上記の如く配
列を変えてよい。

【０１０３】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成および配列を選択することができ
る。

【０１０４】本発明の写真感光材料において、写真乳剤
層に含有される好ましいハロゲン化銀は、約３０モル％
以下の沃化銀を含む沃臭化銀、沃塩化銀、もしくは沃塩
臭化銀である。特に好ましいのは、約２モル％から約１
０モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀もしくは沃塩臭化
銀である。

【０１０５】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体
、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの
、球状もしくは板状のような変則的な結晶形を有するも
の、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれ
らの複合形の何れでもよい。

【０１０６】ハロゲン化銀の粒径については、約０．２
ミクロン以下の微粒子あるいは投影面積直径が約１０ミ
クロンに至る大サイズ粒子でもよく、また多分散乳剤で
も単分散乳剤でもよい。

【０１０７】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ
．１７６４３（１９７８年１２月），２２〜２３頁，“
Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ　　ａｎｄ　　ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．
１８７１６（１９７９年１１月），６４８頁、同Ｎｏ．
３０７１０５（１９８９年１１月），８６３〜８６５頁
、およびグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモ
ンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅｅ
ｔ　　Ｐｈｉｓｉｑｕｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑ
ｕｅ，ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著
「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄ
ｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅ
ｓｓ，１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造
と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋ
ｍａｎ　　ｅｔａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃ
ｏａｔｉｎｇ　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓ
ｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに
記載された方法を用いて調製することができる。

【０１０８】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよい。 更に、例えばロダン銀や酸化鉛などのハロゲン化銀以外
の化合物と接合されていてもよい。また、種々の結晶形
の粒子の混合物を用いてもよい。

【０１０９】上記の乳剤は、潜像を主として表面に形成
する表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型で
も、表面と内部の両方に潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型乳剤は、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シ
ェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３
３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好まし
く、５〜２０ｎｍが特に好ましい。

【０１１０】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤は、リサーチ・ディスクロ
ージャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および
同Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。

【０１１１】本発明の感光材料では、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【０１１２】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第４
，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記
載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、或いはコ
ロイド銀を、感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または
実質的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用で
きる。粒子の内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、
一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子
のことをいう。粒子の内部または表面をかぶらせたハロ
ゲン化銀粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９
８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載されている。

【０１１３】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または粒子表面をかぶらせ
たハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀
、塩沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これら
のかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別
な限定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０
．７５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。 また、粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒
子でもよいし、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（
ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５
％が、平均粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの
）であることが好ましい。

【０１１４】本発明では、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時に感光せず、
その現像処理において実質的に現像されないハロゲン化
銀微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが
好ましい。

【０１１５】該微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率
が０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および
／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは、沃化銀
を０．５〜１０モル％含有するものである。

【０１１６】該微粒子ハロゲン化銀の平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）は０．０１〜０．５μｍが好
ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。

【０１１７】該微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハ
ロゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロ
ゲン化銀粒子の表面は光学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイ
ンデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト
系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加し
ておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含
有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができる
。

【０１１８】本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ２　以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ２　以下が最も
好ましい。

【０１１９】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【０１２０】 　　　　添加剤の種類　　　　　　　　ＲＤ１７６４３
　　　　　　　ＲＤ１８７１６　　　　　　　　　ＲＤ
３０７１０５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　（１９７８年１２月）　　　（１９７９　年１１
月）　　　　　（１９８９　年１１月）　　　１．化学
増感剤　　　　　　　　　　２３頁　　　　　　　　６
４８　頁右欄　　　　　　　８６６頁　　２．感度上昇
剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６４
８　頁右欄　　３．分光増感剤、　　　　　　２３〜２
４頁　　　　　　６４８　頁右欄〜　　　　　８６６〜
８６８　頁　　　　　　強色増感剤　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　６４９　頁右欄　　４．増
　　白　　剤　　　　　　　　２４頁　　　　　　　　
　　６４７　頁右欄　　　　　　　８６８頁　　５．か
ぶり防止剤、　　　　２４〜２５頁　　　　　　６４９
　頁右欄　　　　　　　８６８〜８７０　頁　　　　　
　安定剤 　　６．光吸収剤、　　　　　　　　２５〜２６頁　　
　　　　６４９　頁右欄〜　　　　　８７３頁　　　　
　　フィルター染料、　　　　　　　　　　　　　　　
　６５０　頁左欄　　　　　　紫外線吸収剤　　 　　７．ステイン防止剤　　　　２５頁右欄　　　　　
　６５０　頁左欄〜　　　　　８７２頁　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　右欄　　８．色素画像安定剤
　　　　　　２５頁　　　　　　　　６５０　頁左欄　
　　　　　　８７２頁　　９．硬　　膜　　剤　　　　
　　　　　　２６頁　　　　　　　　６５１　頁左欄　
　　　　　　８７４〜８７５　頁　　１０．バインダー
　　　　　　　　　　２６頁　　　　　　　　６５１　
頁左欄　　　　　　　８７３〜８７４　頁　　１１．可
塑剤、潤滑剤　　　　　　２７頁　　　　　　　　６５
０　頁右欄　　　　　　　８７６頁　　１２．塗布助剤
、　　　　　　　　２６〜２７頁　　　　　　６５０　
頁右欄　　　　　　　８７５〜８７６　頁　　　　　　
表面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１３．スタチック防止剤　　
　　２７頁　　　　　　　　６５０　頁右欄　　　　　
　　８７６〜８７７　頁　　１４．マット剤　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　８７８　〜８７９　頁。

【０１２１】また、ホルムアルドヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許４，４１１，９８
７号や同第４，４３５，５０３号に記載された、ホルム
アルデヒドと反応して固定化できる化合物を感光材料に
添加することが好ましい。

【０１２２】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。

【０１２３】本発明の感光材料に、現像処理によって生
成した現像銀量とは無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、
ハロゲン化銀溶剤またはそれらの前駆体を放出する、特
開平１−１０６０５２号に記載の化合物を含有させるこ
とが好ましい。

【０１２４】本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／
０４７９４号、特開平１−５０２９１２号に記載された
方法で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、
米国特許４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５
８号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【０１２５】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができる。その具体例は、前出のリサーチ・ディ
スクロージャーＮｏ．１７６４３、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇ、お
よび同Ｎｏ．３０７１０５、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇに記載され
た特許に記載されている。

【０１２６】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０号
、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５２
号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３
９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４７
６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同第
４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧
州特許第２４９，４７３Ａ号に記載のものが好ましい。

【０１２７】マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロ
ン系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましい。なか
でも、例えば米国特許第４，３１０，６１９号、同第４
，３５１，８９７号、欧州特許第７３，６３６号、米国
特許第３，０６１，４３２号、同第３，７２５，０６７
号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２２０（
１９８４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、リサー
チ・ディスクロージャーＮｏ．２４２３０（１９８４年
６月）、特開昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３
８号、同６０−３５７３０号、同５５−１１８０３４号
、同６０−１８５９５１号、米国特許第４，５００，６
３０号、同第４，５４０，６５４号、同第４，５５６，
６３０号、国際公開ＷＯ８８／０４７９５号に記載のも
のが特に好ましい。

【０１２８】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられる。なかでも、例え
ば米国特許第４，０５２，２１２号、同第４，１４６，
３９６号、同第４，２２８，２３３号、同第４，２９６
，２００号、同第２，３６９，９２９号、同第２，８０
１，１７１号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８
４５，８２６号、同第３，７７２，００２号、同第３，
７５８，３０８号、同第４，３３４，０１１号、同第４
，３２７，１７３号、西独特許公開第３，３２９，７２
９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４
５３Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，
３３３，９９９号、同第４，７７５，６１６号、同第４
，４５１，５５９号、同第４，４２７，７６７号、同第
４，６９０，８８９号、同第４，２５４，２１２号、同
第４，２９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号に
記載のものが好ましい。

【０１２９】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
第２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ
号等に記載されている。

【０１３０】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０１３１】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ
．１７６４３のＶＩＩ−Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０５の
ＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公
昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９
号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６
，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許第
４，７７４，１８１号に記載の、カップリング時に放出
させた蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカ
プラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の、
現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー
基を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。

【０１３２】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた、本発明で好ましく使用できる
。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーとしては、前述
のＲＤ１７６４３、ＶＩＩ−Ｆ項及び同Ｎｏ．３０７１
０５、ＶＩＩ−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１
５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８
４２４８号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５
０号、米国特許４，２４８，９６２号、同４，７８２，
０１２号に記載されたものが好ましい。

【０１３３】現像時に造核剤もしくは現像促進剤を画像
状に放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９７
，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−
１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のもの
が好ましい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６
０−２５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−
４５６８７号に記載の、現像主薬の酸化体との酸化還元
反応により、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶
剤等を放出する化合物も好ましい。

【０１３４】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物の例としては、例えば米国特許第４，１３
０，４２７号に記載の競争カプラー、例えば米国特許第
４，２８３，４７２号、同第４，３３８，３９３号、同
第４，３１０，６１８号に記載の多当量カプラー、例え
ば特開昭６０−１８５９５０号、特開昭６２−２４２５
２号に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドッ
クス化合物もしくはＤＩＲレドックス放出レドックス化
合物、例えば欧州特許第１７３，３０２Ａ号、同第３１
３，３０８Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出する
カプラー、例えばＲ．Ｄ．Ｎｏ．１１４４９、同２４２
４１、特開昭６１−２０１２４７号に記載の標白促進剤
放出カプラー、例えば米国特許第４，５５５，４７７号
に記載のリガンド放出カプラー、例えば特開昭６３−７
５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米
国特許第４，７７４，１８１号に記載の蛍光色素を放出
するカプラーが挙げられる。

【０１３５】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
の分散方法により感光材料に導入できる。

【０１３６】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は、例えば米国特許第２，３２２，０２７号に記載さ
れている。

【０１３７】水中油滴分散法に用いられる、常圧での沸
点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、
フタル酸エステル類（例えばジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタ
レート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチ
ルプロピル）フタレート）、リン酸またはホスホン酸の
エステル類（例えばトリフェニルホスフェート、トリク
レジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホ
スフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−
２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフ
ェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロ
プロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニ
ルホスホネート）、安息香酸エステル類（例えば２−エ
チルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２
−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、ア
ミド類（例えばＮ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，
Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリ
ドン）、アルコール類またはフェノール類（例えばイソ
ステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミル
フェノール）、脂肪族カルボン酸エステル類（例えばビ
ス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼ
レート、グリセロールトリブチレート、イソステアリル
ラクテート、トリオクチルシトレート）、アニリン誘導
体（例えばＮ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅ
ｒｔ−オクチルアニリン）、炭化水素類（例えばパラフ
ィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン）
が挙げられる。また、補助溶剤としては、例えば沸点が
約３０℃以上、好ましくは５０℃以上かつ約１６０℃以
下の有機溶剤が使用できる。典型例としては、例えば酢
酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルア
セテート、ジメチルホルムアミドが挙げられる。

【０１３８】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用ラテックスの具体例は、例えば米国特許第４，１９９
，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２
７４号および同第２，５４１，２３０号に記載されてい
る。

【０１３９】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチ
ル　　ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−
クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシ
エタノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾー
ル等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好
ましい。

【０１４０】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。その代表例として、一般用もしくは映画
用のカラーネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用
のカラー反転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフ
ィルムおよびカラー反転ペーパーを挙げることができる
。

【０１４１】本発明に使用できる適当な支持体の具体例
は、例えば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、
同Ｎｏ．１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、
および同Ｎｏ．３０７１０５の８７９頁に記載されてい
る。

【０１４２】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。 また、膜膨潤速度Ｔ１／２　は３０秒以下が好ましく、
２０秒以下がより好ましい。膜厚は、２５℃かつ相対湿
度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味する。ま
た、膜膨潤速度Ｔ１／２　は、当該技術分野において公
知の手法に従って測定することができる。例えば、エー
・グリーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏ
ｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．），１９巻、２号，１２４
〜１２９頁に記載された型のスエロメーター（膨潤計）
を使用することにより測定できる。なお、Ｔ１／２　は
、発色現像液を用いて３０℃で３分１５秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、この飽
和膜厚の１／２に到達するまでの時間として定義する。

【０１４３】膜膨潤速度Ｔ１／２　は、バインダーとし
てのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の
経時条件を変えることによって調整することができる。 また、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（
最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚：に従って計算できる。

【０１４４】本発明の感光材料では、乳剤層を有する側
の反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水
性コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０
〜５００％が好ましい。

【０１４５】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６５１左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０７
１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。

【０１４６】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては、例えば３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン
、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタ
ンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−β−メチキシエチルアニリン及びこ
れらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸
塩が挙げられる。これらの中で、特に、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニ
リン硫酸塩が好ましい。これらの化合物は、目的に応じ
て２種以上併用することもできる。

【０１４７】発色現像液には、アルカリ金属の炭酸塩、
ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤や、塩化
物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベ
ンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現
像抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシ
メチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカ
ルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホ
ン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチ
レングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール
、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミ
ン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプ
ラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤を併用してもよい
。このうち、キレート剤としては、例えばエチレンジア
ミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチ
ルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−
ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホ
スホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラ
メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒド
ロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙
げることができる。

【０１４８】また、反転処理を実施する場合は通常黒白
現像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、
ハイドロキノンのようなジヒドロキシベンゼン類、１−
フェニル−３−ピラゾリドンのような３−ピラゾリドン
類またはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールのようなア
ミノフェノール類に代表される公知の黒白現像主薬を単
独であるいは組み合わせて用いることができる。

【０１４９】これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ
は、９〜１２であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル
以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させて
おくことにより５００ｍＬ以下にすることもできる。補
充量を低減する場合には＜処理槽の空気との接触面積を
小さくすることによって、液の蒸発および空気酸化を防
止することが好ましい。

【０１５０】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。

【０１５１】即ち、開口率＝処理液と空気との接触面積
（ｃｍ２　）／処理液の容量（ｃｍ３　）上記の開口率
は、０．１以下であることが好ましく、より好ましくは
０．００１〜０．０５である。このように開口率を低減
させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋等
の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２０３３号に記
載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３−２１６０５
０号に記載されたスリット現像処理方法を挙げることが
できる。開口率を低減させることは、発色現像及び黒白
現像の両工程のみならず、後続の諸工程、例えば、標白
、標白定着、定着、水洗、安定化などの全ての工程にお
いて適用することが好ましい。また、現像液中の臭化物
イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより、補充量
を低減することもできる。

【０１５２】発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間
で設定されるが、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を
高濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図
ることもできる。

【０１５３】発色現像後の写真乳剤層は通常標白処理さ
れる。標白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（標白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、標白処理後に標白定着処理する処
理方法でもよい。さらに二槽の連続した標白定着浴で処
理すること、標白定着処理の前に定着処理すること、又
は標白定着処理後に標白処理することも目的に応じ任意
に実施できる。標白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）の
ような多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化
合物が用いられる。代表的標白剤としては鉄（ＩＩＩ）
の有機錯塩、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸
、メチルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢
酸もしくはグリコールエーテルジアミン四酢酸のような
アミノポリカルボン酸類と鉄（ＩＩＩ）との錯塩、また
はクエン酸、酒石酸もしくはリンゴ酸と鉄（ＩＩＩ）と
の錯塩を用いることができる。これらのうち、エチレン
ジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１，３−ジアミ
ノプロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノ
ポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は、迅速処理と環境汚
染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン
酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は標白液においても、標白定着液に
おいても特に有用である。これらのアミノポリカルボン
酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用いた標白液又は標白定着液のｐ
Ｈは、通常４．０〜８であるが、処理の迅速化のために
さらに低いｐＨで処理することもできる。

【０１５４】標白液、標白定着液及びそれらの前浴には
、必要に応じて標白促進剤を使用することができる。 有用な標白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：例えば米国特許第３，８９３，８５８号、西独特
許第１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、
特開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同
５３−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−
９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４
２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６
２３号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロ
ージャーＮｏ．１７１２９号（１９７８年７月）に記載
のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；
特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７
，７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化
物塩；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，４
３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４
５−８８３６号に記載のポリアミン化合物；その他特開
昭４９−４０，９４３号、同４９−５９，６４４号、同
５３−９４，９２７号、同５４−３５，７２７号、同５
５−２６，５０６号、同５８−１６３，９４０号に記載
の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでも、メ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進
効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９
３，８５８号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開
昭５３−９５，６３０号に記載の化合物が好ましい。 更に、米国特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物
も好ましい。これらの標白促進剤は感材中に添加しても
よい。撮影用のカラー感光材料を標白定着するときに、
これらの標白促進剤は特に有効である。

【０１５５】標白液や標白定着液には、上記の化合物の
他に、標白ステインを防止する目的で有機酸を含有させ
ることが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には、例え
ば酢酸、プロピオン酸が好ましい。

【０１５６】定着液や標白定着液に用いられる定着剤と
しては、例えばチオ硫酸液、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩をあげるこ
とができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特に
チオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、
チオ硫酸塩と、例えばチオシアン酸塩、チオエーテル系
化合物、チオ尿素との併用も好ましい。定着液や標白定
着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボ
ニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ
号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着
液や標白定着液には液の安定化の目的で、各種アミノポ
リカルボン酸類や有機ホスホン酸類を添加するのが好ま
しい。

【０１５７】本発明において、定着液または標白定着液
には、ｐＨ調整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合
物、好ましくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾー
ル、１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール
の如きイミダゾール類を０．１〜１０モル／リットル添
加することが好ましい。

【０１５８】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。 好ましい温度範囲においては脱銀速度が向上し、かつ処
理後のステイン発生が有効に防止される。

【０１５９】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上
げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによって攪拌効果をより向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられ
る。このような攪拌向上のための手段は、標白液、標白
定着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の
向上は乳剤膜中への標白剤、定着剤の供給を速め、結果
として脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記
の攪拌向上手段は、標白促進剤を使用した場合により一
層有効であり、促進効果を著しく増加させたり、標白促
進剤による定着阻害作用を解消させることができる。

【０１６０】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減できるから
、処理液の性能劣化を防止する上で大きな効果を奏する
。このような効果は、各工程における処理時間の短縮や
、処理液補充量の低減を達成するために特に有効である
。

【０１６１】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、水洗水温
、水洗タンクの数（段数）、向流もしくは順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。 このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｓｏｃ
ｉｅｔｙ　　ｏｆ　　Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ
　　ａｎｄ　　Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　　Ｅｎｇｉｎｅ
ｅｒｓ　　第６４巻、Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年
５月号）に記載の方法で求めることができる。

【０１６２】前記文献に記載の多段向流方式によれば水
洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の滞
留時間の増加によりバクテリアが繁殖し、生成した浮遊
物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカ
ラー感光材料の処理においては、このような問題を解決
するために、特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカ
ルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法
を極めて有効に用いることができる。また、特開昭５７
−８，５４２号に記載のイソチアゾロン化合物や、例え
ばサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナト
リウムのような塩素系殺菌剤、その他、堀口博著「防菌
防黴剤の化学」（１９８６年）三共出版、衛生技術会編
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（１９８２年）工業
技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（１９
８６年）に記載の殺菌剤、例えばベンゾトリアゾール類
を用いることもできる。

【０１６３】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４〜９で、好ましくは５〜８である。水洗水温
および水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好
ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択され
る。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代えて、直
接安定液によって処理することもできる。このような安
定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８
−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知
の方法はすべて用いることができる。

【０１６４】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理を行なう場合もある。その例として、撮影用カラー
感光材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界
面活性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素
安定化剤としては、ホルマリンやグリタルアルデヒドな
どのアルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチ
レンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを
挙げることができる。

【０１６５】この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を
加えることもできる。

【０１６６】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は、脱銀工程等他の工程において再利用
することもできる。

【０１６７】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃度補正することが好ましい。

【０１６８】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
、処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵
させても良い。内蔵させるためには、発色現像主薬の各
種プレカーサーを用いるのが好ましい。例えば、米国特
許第３，３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合
物、同第３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロ
ージャーＮｏ．１４，８５０及び同Ｎｏ．１５，１５９
に記載のシッフ塩基型化合物、同１３，９２４号に記載
のアルドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号
に記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号に記
載のウレタン系化合物を挙げることができる。

【０１６９】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は、特開昭５６−６４３３９号、同５７−１
４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記載
されている。

【０１７０】本発明における各種処理液は、１０℃〜５
０℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度
が標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時
間を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理
液の安定性の改良を達成することができる。

【０１７１】また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米
国特許第４，５００，６２６号、特開昭６０−１３３４
４９号、同５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５
６号、欧州特許２１０，６６０Ａ２号などに記載されて
いる熱現像感光材料にも適用できる。

【０１７２】

【実施例】以下、実施例に沿って本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。

【０１７３】実施例１ 平均ヨード含量が５モル％、コア部のヨード含量が２０
モル％、それをとりかこむシェル部のヨード含量が１モ
ル％、平均粒子サイズが０．５μｍ、粒径分布の変動係
数が０．１２である、やや丸みを帯びた単分散二重構造
八面体乳剤を調製した。

【０１７４】粒子形成の終了後、通常のフロキュレーシ
ョン法により脱塩を行った。続いて、塩化金酸、チオシ
アン酸カリウム、表−１に記載の硫黄増感剤および／ま
たはセレン増感剤を用い、１／１００秒感度が最適にな
るように６１℃で化学増感した。

【０１７５】また、各々の乳剤に対して、表−１に記載
した添加量、添加位置で、表−１に記載したピラゾリル
ピリミジン類を加え、乳剤Ａ〜Ｌを得た。

【０１７６】

【表１】 このように作成した乳剤を次のように塗布した試料１〜
１２を作成した。

【０１７７】下塗り層を設けてあるトリアセチルセルロ
ースフィルム支持体に、下記のような塗布量で乳剤およ
び保護層を塗布した。

【０１７８】 　　＜乳剤層＞ 　　　　・乳剤…表−１に示す乳剤Ｅｍ−Ａ〜Ｌ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　（銀１．８５×１０−２モル／ｍ２　）　　　
　・カプラー　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　（１．５４×１０−３モル／ｍ２　）

【０１７９】

【化１７】 ・トリクレジルフォスフェート　　（１．１０ｇ／ｍ２
　）・ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　（２．３０ｇ／ｍ２　）　　＜保護層＞ 　　　　・２，４−ジクロロトリアジン−６−ヒド　　
　　　　ロキシ−ｓ−トリアジンナトリウム塩　　　　
　　（０．０８ｇ／ｍ２　）　　　　・ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　（１．８０ｇ／ｍ２　）これらの試料にセンシ
トメトリー用露光を与え、次のカラー現像処理を行った
。

【０１８０】処理済の試料を緑色フィルターで濃度測定
した。

【０１８１】ここで用いた現像処理は、下記の条件で３
８℃で行った。

【０１８２】 １．カラー現像　　　　　　　　……　　　　　　２分
４５秒２．標　　　　　　白　　　　　　　　……　　
　　　　６分３０秒３．水　　　　　　洗　　　　　　
　　……　　　　　　３分１５秒４．定　　　　　　着
　　　　　　　　……　　　　　　６分３０秒５．水　
　　　　　洗　　　　　　　　……　　　　　　３分１
５秒６．安　　　　　　定　　　　　　　　……　　　
　　　３分１５秒各工程に用いた処理液組成は、下記の
ものである。

【０１８３】＜カラー現像液＞ ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．４ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０ｇ炭
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．４ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２．４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ
−βヒド ロキシエチルアミノ）−２− メチル−アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　４．５ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１　　
Ｌ＜標白液＞ 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１６０．０ｇアンモニア水（２８％）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５．０ｍ
ｌエチレンジアミン−四酢酸ナトリウム塩　　　　　１
３０　　ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１４　　ｍｌ
水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１　　Ｌ＜定着液＞ テトラポリリン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０ｇチオ
硫酸アンモニウム（７０％）　　　　　　　　　　　１
７５．０ｍｌ重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　４．６ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１　　Ｌ＜安定液＞ ホルマリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　８．０ｍｌ水を加えて　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１　　Ｌ。

【０１８４】なお露光は、１／１００秒で通常のウェッ
ジ露光を用いた。

【０１８５】また、光源には、フィルターを用いて４８
００°Ｋの色温度に調節されたものを用いた。

【０１８６】以下の記述において、「カブリ」および「
感度」に関する測定値は夫々次の意味を有する。

【０１８７】カブリ：特性曲線の最低光学濃度であり、
値が大きいほど好ましくない。

【０１８８】感　　度：特性曲線上で最低光学濃度＋０
．２の光学濃度を与える露光量（真数値）の逆数であり
、ここでは試料１の感度を１００として相対値化して表
しており、値が大きいほど感度が高く、好ましい。

【０１８９】次に、圧力カブリを評価するために以下の
処理を行った。各試料を相対湿度５５％の雰囲気中に３
時間以上放置した後、同雰囲気中において、太さ０．１
ｍｍφの針で４ｇの加重を加え、１ｃｍ／秒の速さで乳
剤面を引っ掻いた。この試料に前と同様の現像処理を施
した後、２５μｍφのアパーチャーで濃度測定を行い、
引っ掻きによるカブリの増加を評価して、これを圧力カ
ブリの代表値とした。

【０１９０】さらに、保存時に発生するカブリを評価す
るために以下の処理を行った。各試料を温度５０℃、相
対湿度６０％の雰囲気下で７日間経時させた後、前と同
様の処理を行い、かぶりを測定した。このデータを前の
塗布直後のデータと比較して、そのカブリの差を経時カ
ブリの代表値とした。

【０１９１】これらの結果を表−２に示した。

【０１９２】

【表２】 表−２より、本発明の有用性は明らかである。すなわち
、ピラゾリルピリミジン類を用いずに、セレン増感を施
した比較試料２は確かに高感度であるが、塗布直後のカ
ブリ、引っ掻きによるカブリ増加、経時によるカブリ増
加のどれもが高い。

【０１９３】また、セレン増感を用いずにピラゾリルピ
リミジン類を添加した比較試料３、４は確かに高感化の
効果はあるが、セレン増感を施した試料に比べるとずっ
と感度が低い。

【０１９４】これに対して、本発明の試料５〜１２は高
感度であると同時に、前記３種類のカブリをさほどには
増大させていないことがわかる。

【０１９５】また、試料５と６、および７と８を比較す
ることにより、本発明のピラゾリルピリミジン類の存在
下で化学増感することが、感度、カブリの両面から更に
好ましいことがわかる。

【０１９６】さらに、試料５と７、６と８を比較するこ
とにより、硫黄増感とセレン増感を併用することが本発
明において、やはり、感度、カブリの両面から好ましい
こともわかる。

【０１９７】実施例２ 平均ヨード含量が５モル％、コア部のヨード含量が１モ
ル％、それをとりかこむシェル部のヨード含量が３８モ
ル％、さらに最外郭部のヨード含量が１モル％、平均粒
子サイズが０．６μｍ、粒径分布の変動係数が０．０９
である、やや丸みを帯びた単分散三重構造八面体乳剤を
調製した。

【０１９８】粒子形成の終了後、通常のフロキュレーシ
ョン法により脱塩を行った。次いで、塩化金酸、チオシ
アン酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、セレン増感剤−
２１を用いて、１／１００秒感度が最適になるように６
１℃で化学増感した。

【０１９９】また、各々の乳剤に対して、表−３に記載
した添加量および添加位置で、表−３に記載したピラゾ
リルピリミジン類あるいは特開昭５９−１８５３２９号
に記載の銀と錯体を形成し得る下記の含窒素複素環化合
物Ｎ−１、および増感色素Ｄ−１、Ｄ−２を加えて、乳
剤２Ａ〜２Ｆを得た。

【０２００】

【化１８】

【０２０１】

【表３】 このようにして作成した乳剤を、実施例１の場合と同様
に塗布して、試料２−１〜２−６を得た。

【０２０２】次に、実施例１と同様の処理を行い、これ
らの結果を表−４に示した。

【０２０３】

【表４】 表−４の結果から、特開昭５９−１８５３２９号に記載
の銀と錯体を形成し得る含窒素複素環化合物に比較して
、本発明のピラゾリルピリミジン類の優れた有用性は明
らかである。

【０２０４】また、試料２−４と２−３、２−５、２−
６との比較から、本発明のピラゾリルピリミジン類と増
感色素の両方の存在下で化学増感することにより、さら
に高感化がはかられることがわかる。

【０２０５】実施例３ 平均ヨード含量が５モル％、コア部が臭化銀、それをと
りかこむシェル部のヨード含量が３８モル％の沃臭化銀
、さらに最外郭部が臭化銀、平均粒子サイズが０．４μ
ｍ、粒径分布の変動係数が０．１４である、やや丸みを
帯びた単分散三重構造立方体乳剤を調製した。得られた
乳剤を用いて実施例１、２と同様の実験を行ったところ
、この乳剤でも本発明の有用性が確かめられた。

【０２０６】実施例４ 平均ヨード含量が８．８モル％、平均アスペクト比が６
．５、球相当径が０．８２μｍの、転位が入った平板乳
剤を調製した。得られた乳剤を用いて実施例１、２と同
様の実験を行ったところ、この乳剤でも本発明の有用性
が確かめられた。

【０２０７】実施例５ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料５０１を作製した。

【０２０８】（感光層組成）各成分に対応する数字は、
ｇ／ｍ２　単位で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀に
ついては銀換算の塗布量を示す。ただし、増感色素につ
いては、同一層のハロゲン化銀１モルに対する塗布量を
モル単位で示す。

【０２０９】（試料５０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　銀　　　　　０．１８ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．４０第２層（中間層） ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．１８ＥＸ−１　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．１８ＥＸ−３　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２０
ＥＸ−１２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２．０×１０−３Ｕ−１　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０６０Ｕ−２　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０８０Ｕ−３　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１０ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０ＨＢＳ−２
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０２０ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．０４第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ｍ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　銀　　　　　１．２５乳剤Ｎ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀　　　　　０．２５増感色素Ｉ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．９
×１０−５増感色素ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．８×１０−５増感
色素ＩＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３．１×１０−４ＥＸ−２　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１７ＥＸ−１０　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２
０ＥＸ−１４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．１７Ｕ−１　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０７０Ｕ−２　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０５０Ｕ−３　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０７０ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０６０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．８７第４層（第２赤感乳剤層
） 乳剤Ｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　銀　　　　　１．００増感色素Ｉ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　５．１×１０−５増感色素ＩＩ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．４
×１０−５増感色素ＩＩＩ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２．３×１０−４ＥＸ−
２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．２０ＥＸ−３　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０５０ＥＸ−１０　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
１５ＥＸ−１４　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．２０ＥＸ−１５　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０５０Ｕ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０７０Ｕ−２　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
５０Ｕ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．３０第５層（第３赤感乳剤
層） 乳剤Ｐ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　銀　　　　　１．６０増感色素Ｉ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　５．４×１０−５増感色素ＩＩ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．４
×１０−５増感色素ＩＩＩ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２．４×１０−４ＥＸ−
２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０９７ＥＸ−３　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０１０ＥＸ−４　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０８０ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２２ＨＢＳ−
２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．１０ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．６３第６層（中間層） ＥＸ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０４０ＨＢＳ−１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０２０ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．８０第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ｍ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　銀　　　　　０．１５乳剤Ｎ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀　　　　　０．１５増感色素ＩＶ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０×
１０−５増感色素Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．０×１０−４増感
色素ＶＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３．８×１０−４ＥＸ−１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０２１ＥＸ−６　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．２６ＥＸ−７　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３０ＥＸ−
８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０２５ＨＢＳ−１　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１０ＨＢＳ−３　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．６３第８層（第２
緑感乳剤層） 乳剤Ｏ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　銀　　　　　０．４５増感色素ＩＶ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２．１×１０−５増感色素Ｖ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０
×１０−５増感色素ＶＩ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２．６×１０−４ＥＸ
−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０９４ＥＸ−７　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０２６ＥＸ−８　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０１８ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１６ＨＢＳ
−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　８．０×１０−３ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．５０第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　銀　　　　　１．２０増感色素ＩＶ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３．５×１０−５増感色素Ｖ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０
×１０−５増感色素ＶＩ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３．０×１０−４ＥＸ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０１３ＥＸ−１１　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０６５ＥＸ−１３　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０１９ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．２５ＨＢＳ−２
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．１０ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．５４第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　銀　　　　　０．０５０ＥＸ−５　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０８０ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
３０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．９５第１１層（
第１青感乳剤層） 乳剤Ｍ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　銀　　　　　０．０８０乳剤Ｎ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　銀　　　　　０．０７０乳剤Ｒ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　　
　　０．０７０増感色素ＶＩＩ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３．５×１０−４Ｅ
Ｘ−８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０４２ＥＸ−９　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．７２ＨＢＳ−１　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．２８ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．１０第１２層
（第２青感乳剤層） 乳剤Ｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　銀　　　　　０．４５増感色素ＶＩＩ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２．１×１０−４ＥＸ−９　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１５ＥＸ−１０　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　７．０×１０−３ＨＢＳ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０５０ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．７８第１３層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｔ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　銀　　　　　０．７７増感色素ＶＩＩ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２．２×１０−４ＥＸ−９　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．２０ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．６９第１４層（第１保護層） 乳剤Ｕ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　銀　　　　　０．２０Ｕ−４　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．１１Ｕ−５　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．１７ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０×１０−２
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．００第１５層（第２
保護層） Ｈ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．４０Ｂ−１（直径
１．７μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　５．０×
１０−２Ｂ−２（直径１．７μｍ）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．１０Ｂ−３　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．１０Ｓ−１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．２０　　　　　　　　　
　　　　　　　。

【０２１０】更に、全層に保存性、処理性、圧力耐性、
防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするために
、Ｗ−１、Ｗ−２、Ｗ−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、
Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ
−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２、Ｆ−１
３及び、鉄塩、鉛塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム
塩が含有されている。

【０２１１】用いた乳剤Ｍ〜Ｕの物性を表５に示す。

【０２１２】

【表５】 更に用いた素材の一覧を以下に示す。

【０２１３】

【化１９】

【０２１４】

【化２０】

【０２１５】

【化２１】

【０２１６】

【化２２】

【０２１７】

【化２３】

【０２１８】

【化２４】

【０２１９】

【化２５】

【０２２０】

【化２６】

【０２２１】

【化２７】

【０２２２】

【化２８】

【０２２３】

【化２９】

【０２２４】

【化３０】

【０２２５】

【化３１】

【０２２６】

【化３２】 乳剤Ｍ、乳剤Ｐ、乳剤Ｑについて実施例１、２と同様な
実験を行ったところ、本実施例のような多層カラー感光
材料においても、本発明による効果が同様に確かめられ
た。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　セレン増感を施され、かつ、少なくと
   も１つのピラゾリルピリミジン類を含有するハロゲン化
   銀乳剤層を少なくとも１層、支持体上に有することを特
   徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
2. 【請求項２】　　少なくとも１つの該ピラゾリルピリミ
   ジン類の存在下で化学増感された該ハロゲン化銀乳剤を
   有することを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀
   写真感光材料。
3. 【請求項３】　　少なくとも１つの増感色素と少なくと
   も１つの該ピラゾリルピリミジン類の存在下で化学増感
   された該ハロゲン化銀乳剤を含有することを特徴とする
   請求項２に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
4. 【請求項４】　　硫黄増感とセレン増感とを併用して施
   された該ハロゲン化銀乳剤を有することを特徴とする請
   求項１〜３の何れか１項に記載のハロゲン化銀写真感光
   材料。
5. 【請求項５】　　該ハロゲン化銀乳剤が単分散性のハロ
   ゲン化銀粒子を含有することを特徴とする請求項１〜４
   の何れか１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
6. 【請求項６】　　該ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化銀粒
   子の全投影面積の少なくとも５０％が平板状ハロゲン化
   銀粒子によって占められ、かつ該５０％を占める平板状
   ハロゲン化銀粒子の平均アスペクト比が３．０以上であ
   ることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の
   ハロゲン化銀写真感光材料。