JPH0436291A

JPH0436291A - シラン化合物

Info

Publication number: JPH0436291A
Application number: JP14033690A
Authority: JP
Inventors: Masao Takei; 正雄武井; Akira Washimi; 章鷲見; Masao Yoshida; 祇生吉田; Kaoru Kimura; 馨木村
Original assignee: Toagosei Co Ltd
Current assignee: Toagosei Co Ltd
Priority date: 1990-05-30
Filing date: 1990-05-30
Publication date: 1992-02-06
Anticipated expiration: 2013-05-18
Also published as: JP2751568B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（イ）発明の目的〔産業上の利用分野〕本発明は、高機能発現単量体として有用な新規なシラン
化合物及びその中間体として有用な新規なシラン化合物
に関するものである。

〔従来の技術〕

従来、末端に活性シリル基を有する化合物が、シーリン
グ剤又はコーティング剤等の広範な分野で用いられてい
る。

しかしながら、近年ますます高い性能、高耐熱性、高機
械的強度及び高硬度等が要求されるようになっており、
現存するシラン化合物は、これら種々の要求に対して必
ずしも満足のいくものではない。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、上述の従来技術の状況に鑑み、高耐熱性、高
機械的強度及び高硬度等を有する機能性高分子材料とな
り得る高機能発現単量体として、新規なシラン化合物を
提供することを目的とする。

（ロ）発明の構成〔課題を解決する為の手段〕本発明者等は、かかる目的を達成すべく種々検討した結
果、新規な高機能発現単量体として、下記−歴代［１）
で示されるシラン化合物を見出し、又その中間体として
有用な下記−歴代［Ｕ）で示される化合物を見出した。

物即ち、本発明は下記−歴代〔Ｉ〕で示される化合又はＲ１占４メチル基、エチル基、トリフルオロメチル基又はトリク
ロロメチル基であり、互いに同しであっても違ってもよ
い）であり、ｐ及びｑはいずれもＯ〜３の整数であり、
ｐ又はｑのうち少なくとも一つは１以上であり、ｍは０
又は１である。］及び一般歴代１）で示される化合物で
ある。

〔式中Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は低級
アルコキシ基であり、Ｒ１は低級アルキル基又は水素原
子であり、Ｘは−３Ｓ　Ｏを−Ｃ）−−ＣＯＮＨ−−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ− −ＣＨ，ＣＨ！− ＣＨ。

ＣＦ’　ｓ〔式中ＲＩ、Ｒ１、ｘ、ｐ、ｑ及びｍの意味は、特許請
求の範囲第１項に記載されたものと同じである。〕一般式（１）におけるＲ、はメトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基又はブトキシ基等の低級アルコキシ基であ
り、Ｒ１はメチル基、エチル基、プロピル基等の低級ア
ルキル基、又は水素原子であり、−歴代（１）で示され
る本発明の化合物としては、例えば以下のものがある。

即ち、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラ（３−トリメトキ
シシリルプロピル）ビス（４−アミノフェニル）スルフ
ィド、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ”−テトラ（３−ジメトキシ
メチルシリル−２−メチルプロピル）ビス（４−アミノ
フェニル）スルホン、Ｎ。

Ｎ、Ｎ”、Ｎｏ−テトラ（３−ジェトキシエチルシリル
プロピル）ビス（４−アミノフェニル）エーテル、４，
４゛−ビス（Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’テトラ（３−ジプロ
ポキシメチルシリル−２−メチルプロピルコアミノベン
ズアニリド、Ｎ、Ｎ。

Ｎ’　、Ｎ’　−テトラ（３−ジメトキシプロピルシリ
ルプロビル）−１，２−ビス（４−アミノフェニル）エ
チレン、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’　、　Ｎ’−テトラ（３−ト
リメトキシプロピルシリル−２−メチルプロピル）−１
，２−ビス（４−アミノフェニル）エタン、Ｎ、Ｎ、Ｎ
’　、Ｎ’−テトラ（３−トリメトキシシリルプロピル
）−２，２−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕プロパン、１，１，１，３，３．３−へキサフル
オロ−（Ｎ、Ｎ、Ｎ“、Ｎｏ−テトラ（３−トリメトキ
シシリルプロピル））−２，２−ビス〔４（４−アミノ
フェノキシ）フェニル〕プロパン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ
’−テトラ（３−トリメトキシシリルプロピル）ビス（
４−アミノフェニル）メタン、Ｎ、Ｎ、Ｎ”、Ｎｏ−テ
トラ（３−トリメトキシシリル−２−メチルプロピル）
ビス（４−アミノフェニル）メタン、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’
　、　Ｎ’テトラ（３−ジメトキシメチルシリルプロピ
ル）ビス（４−アミノフェニル）メタン、Ｎ、　Ｎ。

Ｎ’　、Ｎ’−テトラ（３−ジメトキシメチルシリル−
２−メチルプロピル）ビス（４−アミノフェニル）メタ
ン、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’　、　Ｎ’−テトラ（３ジメトキ
シエチルシリル−２−メチルプロピル）ビス（４−アミ
ノフェニル）メタン、Ｎ。

Ｎ　−ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）−Ｎ、
Ｎ’−ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）−２，
２−ビス（４−アミノフェニル）メタン、Ｎ、Ｎ、Ｎ”
、Ｎｏ−テトラ（３−ジメトキシシリルプロピル）ビス
（４−アミノフェニル）−ジフルオロメタン、Ｎ、Ｎ、
Ｎ“、Ｎ。

テトラ（３−ジメトキシシリルプロピル）−２゜２−ビ
ス（４−アミノフェニル）プロパン、Ｎ。

Ｎ−ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）Ｎ”　、
Ｎ’−ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）−２，
２−ビス（４−アミノフェニル）プロパン、１，１，１
，３，３．３−へキサフルオロ−（Ｎ、Ｎ、Ｎ“、Ｎｏ
−テトラ（３−トリメトキシシリル−２−メチルプロピ
ル））−２，２−ビス（４−アミノフェニル）プロパン
、Ｎ、Ｎ。

Ｎ”　、Ｎ’−テトラ（３−トリメトキシシリル２−メ
チルプロピル）−１，１−ビス（４−アミノフェニル）
プロパン、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’　、　Ｎ’　−テトラ（３
−トリメトキシシリル−２−メチルプロピル）−３，３
−ビス（４−アミノフェニル）ペンタン等がある。

又、−歴代（Ｉ［）で示される本発明の化合物としては
、例えば以下のものがある。

即ち、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラ（３−トリクロ
ロシリルプロピル）ビス（４−アミノフェニル）スルフ
ィド、Ｎ、Ｎ、Ｎｏ、Ｎｏ−テトラ（３−ジクロロメチ
ルシリル−２−メチルプロピル）ヒス（４−アミノフェ
ニル）スルホン、Ｎ、　ＮＮ、Ｎ　　−テトラ（３−ジ
メチルクロロシリルプロピル）ビス（４−アミノフェニ
ル）エーテル、４．４′−ビスＣＮ、Ｎ、Ｎ“、Ｎ”−
テトラ（３−トリクロロシリル−２−メチルプロピルコ
アミノベンズアニリド、Ｎ、Ｎ、Ｎ”、Ｎｏ−テトラ（
３−ジクロロメチルシリル−２−メチルプロピル）−１
，２−ビス（４−アミノフェニル）エチレン、Ｎ、Ｎ、
Ｎ”、Ｎｏ−テトラ（３−トリクロロシリル−２−メチ
ルプロピル）−１２−ビス（４−アミノフェニル）エタ
ン、Ｎ　　ＮＮ’　、Ｎ’−テトラ（３−ジクロロメチ
ルシリル−２−メチル−プロピル）ビス（４−アミノフ
ェニル）メタン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラ（３−
トリクロロシリル−２−メチルプロピル）ビス（４−ア
ミノフェニル）メタン、Ｎ、Ｎ”−ビス（３−ジクロロ
エチルシリルプロピル）−Ｎ。

Ｎ′−ビス（３−ジクロロメチルシリルプロピル）−２
，２−ビス（４−アミノフェニル）メタン、Ｎ、Ｎ、Ｎ
’　、Ｎ’−テトラ（３−トリクロロシリル−２−メチ
ルプロピル）−２，２−ビス（４−アミノフェニル）プ
ロパン、Ｎ、Ｎ−ビス（３−ジクロロエチルシリルプロ
ピル）−Ｎ’。

Ｎ”−ビス（３−ジクロロメチルシリルプロピル）−２
，２−ビス（４−アミノフェニル）プロパン、１，１．
１，３，３．３−ヘキサフルオロ（Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’　
、　Ｎ”−テトラ（３−トリクロロシリル−２−メチル
プロピル））−２，２−ビス（４−アミノフェニル）プ
ロパン、Ｎ、Ｎ。

Ｎ’　、Ｎ’−テトラ（３−ジクロロメチルシリル−２
−メチルプロピル）−１，１−ビス（４−アミノフェニ
ル）プロパン、Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎテトラ（３−ジクロロエ
チルシリルプロピル）３．３−ビス（４−アミノフェニ
ル）ペンタン等がある。

前記−歴代ＣＩ）で示される化合物（以下単に化合物［
１）という）のうち、Ｒｏが水素原子である化合物は、
特開昭５９−２２３３７２号公報に記載された反応と同
様に、例えば下記反応式（１）で示される反応Ｃ以下単
に反応（１）という〕の如く、アリル化合物ＣＤＩ）と
シリル化剤［ＩＶ）とを塩化白金酸６水和物の存在下で
反応させることにより、容易に製造できる。

〔式中ｐ′及びｑ”は何れもＯ〜３の整数であり、ｐ′
又はｑ゛のうちの少なくとも一方は１以上であり、Ｒ，
、Ｒｓ　、Ｘ、ｐ、ｑ及びｍの意味は、前記−歴代［１
）におけるものと同しである。］一方、−歴代〔■〕に
おけるＲ１がメチル基である化合物は、上記反応（１）
によっては合成できず、後述のとおり、−１１１式（Ｅ
ｌ）で示される化合物（以下単に化合物［１１）という
）を経由する、下記反応式（２）及び反応式（３）で示
される反応〔以下各々単に反応（２）及び反応（３）と
いう〕によって容易に合成できる。

以下にまず、−歴代（１）におけるＲ１が水素原子であ
る化合物Ｃ１）の製造方法の一例について詳しく説明す
る。

出発勧賞であるアリル化合物（Ｉ［ｌ）をトルエン又は
ベンゼン等の有機溶媒に溶かし、塩化白金酸６水和物、
アゾビスイソブチロニトリル又は過酸化ベンゾイル等の
ラジカル反応開始剤の存在下にシリル化剤［］Ｖ）を滴
加することにより反応せしめると、容易に化合物［１）
を製造することができる、シリル化剤［ＩＶ）の好まし
い反応比率は、アリル化合物［ＩＩ［）の１モル当たり
２〜３モルである。上記ラジカル反応開始剤の好ましい
使用量は、触媒として作用する量であればよく、例えば
塩化白金酸６水和物の場合には、アリル化合物（１ｆｆ
）の１モル当たり、０．０５〜０．２ミリモルとすれば
よい。

反応（１）の好ましい反応温度は、着色を防ぐため、０
〜１１０℃、より好ましくは４０〜６０℃である０反応
（１）は１０時間程度でほとんど完結するが、ガスクロ
マトグラフィー　１Ｈ−核磁気共鳴スペクトル又は＋ｚ
Ｃ−核磁気共鳴スベクトル等で、反応の終結を確認する
のが望ましい。

反応（１）に用いるアリル化合物（Ｉ［［）の好ましい
例としては、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラ（２−７
”ロペニル）ビス（４−アミノフェニル）スルフィド、
Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラ（２プロペニル）ビス
（４−アミノフェニル）スルホン・Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ
’−テトラ（２−プロペニル）ビス（４−アミノフェニ
ル）エーテル、４４°−ビス（Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−
テトラ（２プロペニル）〕アミノベンズアニリド、Ｎ、
　ＮＮ’　、Ｎ’−テトラ（２−プロペニル）−１，２
−ビス（４−アミノフェニル）エチレン、Ｎ、Ｎ。

Ｎ’　、Ｎ’−テトラ（２−プロペニル）−１，２ビス
（４−アミノフェニル）エタン、Ｎ、Ｎ。

Ｎ′、Ｎ′−テトラ（２−プロペニル１２．２ビス（４
−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、１，
１，１．３，３．３−へキサフルオロ−［Ｎ、Ｎ、Ｎ’
　、Ｎ’−テトラ（２プロペニル））−２，２−ビス（
４−（４−アミノフェノキシ）フ１ニル〕プロパン、Ｎ
、　Ｎ。

Ｎ’　、Ｎ’−テトラ（２−プロペニル）ビス（４−ア
ミノフェニル）メタン、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’　、　Ｎ“テ
トラ（２−プロペニル）ビス（４−アミノフェニル）−
ジフルオロメタン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’Ｎ°−テトラ（２−プ
ロペニル）−１，１−ビス（４−アミノフェニル）プロ
パン及びＮ、　ＮＮ’　、Ｎ’−テトラ（２−プロペニ
ル）−３，３＝ビス（４−アミノフェニル）ペンタン等
がある。

化合物ＣＩ）は、分子両末端に少なくとも１個の低級ア
ルコキシ基を有しておればよく、この条件を満足すれば
、アリル化合物（１１１）の１モル当たり４モル反応さ
せるシリル化剤（ｒＶ）として、１分子当たり０〜３個
の低級アルコキシ基を有する種々のシリル化剤（ＩＶ）
を同時に反応させることができる。

反応（１）に用いるシリル化剤（ＩＶ）の好ましい例と
しては、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、ト
リプロポキシシラン、ジメトキシメチルシラン、ジェト
キシメチルシラン、ジプロポキシメチルシラン、ジメチ
ルメトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、トリクロ
ロシラン及びジクロロメチルシラン等がある。

かくして得られた化合物（１）は、精製せずともそのま
ま湿気硬化性材料等に利用できるが、必要に応じて減圧
蒸留等の手段により精製を行ってもよい。

次に、Ｒ１がメチル基である化合物（１）の製造方法の
一例を説明する。

下記反応（２）及び反応（３）の如く、メタリル化合物
（Ｖ）とシリル化剤［ＶＴ）とを、塩化白金酸６水和物
の存在下で反応させることにより、化合物［ｎ）を合成
し、さらに化合物［１１）を塩基存在下でアルコール〔
■〕と反応させることにより、化合物（１）を容易に製
造することができる。

＋〔式中ｐ°及びｑｏは何れも０〜３の整数であり、ｐ′
又はｑｏのうちの少なくとも一方は１以上であり、Ｒ１
、Ｒ３、Ｘ、ｐ、ｑ及びｍの意味は、前記と同しである
。〕このＲ＋がメチル基であるシラン化合物［１）の製造方
法についてさらに詳しく説明すると、出発物質であるメ
タリル化合物（Ｖ）をトルエン、ベンゼン等の有機溶媒
に溶かし、塩化白金酸６水和物の存在下にシリル化剤（
Ｖｌ）を滴加することにより反応せしめると、容易に化
合物〔■］を製造することができる。シリル化剤（Ｖｌ
）の好ましい反応比率は、メタリル化合物〔■〕の１モ
ル当たり２〜４モルである。上記ラジカル反応開始剤の
好ましい使用量は、触媒として作用する量であればよく
、例えば塩化白金酸６水和物の場合には、メタリル化合
物〔Ｖ〕の１モル当たり、０．０５〜０．２ミリモルと
すればよい。

反応（２）の好ましい反応温度は一９０〜１１０°Ｃ１
より好ましくは０〜６０℃である。反応（２）は６時間
程度でほとんど完結するが、ガスクロマトグラフィー　
＋Ｈ−核磁気共鳴スペクトル、＋３ｃ−核磁気共鳴スペ
クトル等で反応の終結を確認するのが望ましい。

反応（２）に用いるメタリル化合物〔Ｖ〕の好ましい例
としては、Ｎ、Ｎ、Ｎ”、Ｎ′−テトラ（２−メチル−
２−プロペニル）ビス（４−アミノフェニル）スルフィ
ド、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’テトラ（２−メチル−２−プ
ロペニル）ビス（４アミノフエニル）スルホン、Ｎ、Ｎ
、ＮＮ゛−テトラ（２−メチル−２−プロペニル）ビス
（４−アミノフェニル）エーテル、４．４゛ビス［Ｎ、
Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラ（２−メチル２−プロペニル
）〕アミノベンズアニリド、Ｎ。

Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラ（２−メチル−２−プロペニ
ル）−１，２−ビス（２−メチル−４−アミノフェニル
）エチレン、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’　、　Ｎ’　−テトラ（
２−メチル−２−プロペニル）−１，２−ビス（４−ア
ミノフェニル）エタン、Ｎ、Ｎ。

Ｎ’　、Ｎ’−テトラ（２−メチル−２−プロペニル）
−２，２−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル〕プロパン、１，１．１．３．３゜３−ヘキサフルオ
ロ−［Ｎ、Ｎ、Ｎｏ、Ｎｏ−テトラ（２−メチル−２−
プロペニル））−２，２ビス（４−（４−アミノフェノ
キシ）フェニル〕プロパン、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’　、　Ｎ
”−テトラ（２−メチル−２−プロペニル）ビス（４−
アミノフェニル）メタン、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’　、　Ｎ”
−テトラ（２−メチル−２−プロペニル）ビス（４−ア
ミノフェニル）−ジフルオロメタン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’Ｎ′
−テトラ（２−メチル−２−プロペニル）１．１−ビス
（４−アミノフェニル）プロパン及びＮ、　Ｎ、　Ｎ’
　、　Ｎ’−テトラ（２−メチル−２−プロペニル）−
３，３−ビス（４−アミノフェニル）ペンタン等がある
。

反応（２）により得られる化合物（Ｉｆ）は、分子両末
端に少なくとも１個の塩素原子を有しておればよく、こ
の条件を満足すれば、メタリル化合物（Ｖ）の１モル当
たり４モル反応させるシリル化剤（ＶＩ）として、１分
子当たり０〜３個の塩素原子を有する種々のシリル化剤
（Ｖｌ）を同時に反応させることができる。

反応（２）に用いるシリル化剤［ＶＩ）の好ましい例と
しては、トリクロロシラン、ジクロロシラン、ジクロロ
メチルシラン、ジクロロエチルシラン、ジクロロプロピ
ルシラン、ジメチルクロロシラン、ジエチルクロロシラ
ン及びジプロピルクロロシラン等がある。

かくして得られた化合物（Ｉｆ）は、精製せずともその
まま次の反応（３）に用いることができるが、必要に応
じて減圧蒸留等の手段により精製を行ってもよい。

上記のようにして得られた化合物（ＩＩ）にアルコール
〔■〕を加え、さらに塩基を滴加した後、副生する塩を
除去することにより、容品に化合物（１）を製造するこ
とができる。

該反応（３）は発熱反応であるため、反応温度は一２０
〜６０℃が好ましい０反応（３）は２時間程度で完結す
るが、ガスクロマトグラフィー１）（−核磁気共鳴スペ
クトル又はｌＩＣ−核磁気共鳴スペクトル等で反応の終
結を確認するのが望ましい。

反応（３）に用いるアルコール〔■］の好ましい例とし
ては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパツール、１
ｓｏ−プロパツール、ｎ−ブタノール、５ｅｃ−ブタノ
ール及びｔｅｒｔ−ブタノール等があり、これらの単独
もしくは混合物として用いることができる。

また、反応（３）に用いるアルコール〔■〕の量は、化
合物（Ｉ［）の塩素原子と当量でもよいが、反応の進行
を早めるために過剰量（１，５〜５倍当量）用いるのが
好ましい。

反応（３）に用いる塩基の好ましい例としては、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム及び水
酸化マグネシウム等の固体塩基のアルコール溶液又はピ
リジン、トリエチルアミン、トリメチルアミン、ジエチ
ルアミン及びジメチルアミン等がある。

反応（３）により得られた化合物（１）をエーテル等の
溶媒で抽出する工程において、塩基が過剰に存在すると
化合物（１）と共に塩基が溶媒中に混入するため、高純
度の化合物（１）を得るには、反応（３）に用いる塩基
の量は、化合物（Ｉｌｌの塩素原子と当量程度とするこ
とが好ましい。

かくして得られた化合物（１）は、抽出又は口過以外の
精製をセずとも、そのまま湿気硬化性材料等に利用でき
るが、必要に応して減圧蒸留等の手段により精製を行っ
てもよい。

本発明の化合物ＣＩ）を重合反応により硬化させるには
、化合物［１］と水を反応させることにより、Ｓｉに結
合したアルコキシ基を加水分解させ、続いて脱水縮合さ
せることにより高分子化すればよい。

硬化反応に必要な水は微量でよく、空気中の水分でも充
分であるが、水を適宜加えても良い。

上記の硬化反応を促進させるために、−船釣な縮重合促
進剤を添加することが好ましく、例えばシーリング剤の
硬化触媒として一般に使用されている化合物、例えばジ
ブチルスズラウレート等の化合物と塩基、例えばトリエ
チルアミン又はピリジンを併用することが好ましい。

上記硬化反応は、上記促進側を使用すれば、室温におい
て充分進行するが、加熱して硬化反応を行うことは、硬
化反応を更に促進させることができること及び加水分解
により生じるアルコールを揮散させることにより、高硬
度の硬化物を得ることができる点で好ましい。

加熱温度とじては、室温以上でかつ化合物（１）の熱分
解温度以下の温度であればよく、一般に４０〜２００℃
の温度範囲で加熱すれば充分である。

加熱時間は、化合物（１）の特性に応じて適宜調整すれ
ばよい。

本発明の化合物（１）は、それ自体を単独で湿気硬化さ
せるか又は各種の湿気硬化可能な化合物と混合して硬化
させることにより、種々の有用な重合体となり、熱的安
定性及び化学的安定性等に研れ、かつ高強度及び高硬度
な高分子材料として種々の分野での応用が期待でき、特
にシーリング剖又はコーティング剖等に有用である。

〔実施例及び比較例〕

以下実施例及び比較例に基づき本発明を更に具体的に説
明する。

実施例１（Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（３−トリメトキシシリ
ルプロピル）ビス（４−アミノフェニル）メタンの合成
］温度計、滴下漏斗及び還流管を取り付けた３００Ｉ１１
三ツロフラスコに、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ”−テトラ（２−
プロペニル）ビス（４−アミノフェニル）メタン２０ｇ
　（０，０５６ｍｏｊり　、）ルエン５０ｄ及び塩化白
金酸０．００２　ｇを入れ、溶解するまで撹拌を続けた
。

その後トリメトキシシラン３５　ｇ　（０，２９ｍｏ　
ｊ！　）とトルエン５０ｄとを混合した溶液をゆっくり
と滴下し、滴下終了後更に６０℃で１０時間反応を続け
た　Ｉ）（−ＮＭＲスペクトルにより分析したところ、
原料のＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（２−プロペニル）
ビス（４−アミノフェニル）メタンのオレフィンの吸収
は完全に消失していた。

反応終了後、反応溶液を室温まで冷却し、トルエン及び
過剰のトリメトキシシランを濃縮することにより、Ｎ、
Ｎ、Ｎ’、Ｎ”　−テトラ（３−トリメトキシシリルプ
ロピル）ビス（４−アミノフェニル）メタン４４．１ｇ
を得た（収率９３％）目的物が得られたことの確認を、
質量スペクトル及び赤外吸収スペクトル等によって行っ
た。

〔質量スペクトル〕実測値　−／ｅ　＝８４７　　（計算値　−／ｅ　＝８
４７　）〔赤外吸収スペクトル〕シ＝３０４０ｃｍ−’　　芳香族Ｃ−Ｈ伸縮ｖ　＝２９
５０ｃｍ−’　　ＣＨ伸縮ｖ　＝２９００ｃｍ−’　　ＣＨ伸縮 ν＝２８５０ｃｍ−’　　ＣＨ伸縮シー１６１８ＣＩ−’　　Ｃ二Ｃ環伸縮シー１５２０Ｃ
Ｉ−’　　Ｃ二Ｃ環伸縮シー１３６２ＣＩ−’　　アミ
ン伸縮シー１１９０ｃｍ−’　　Ｓ　ｉ　　ＯＣＨｓの５ｔ−
０伸縮１／＝１０９０Ｃ１ｍ−’　　Ｓ　１−ＯＣＨｓ
の５ｉ−０伸縮実施例２［Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ”−テトラ（３−トリクロロシリル
−２−メチルプロピル）ビス（４−アミノフェニル）メ
タンの合成〕温度計、滴下漏斗及び還流管を取り付けた３００ｄ三ツ
ロフラスコに、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（２メチル
−２−プロペニル）ビス（４−アミノフェニｌし）メタ
ン２０．０ｇ　（０，０４８ｍｏｆｆｉ）　、トノレニ
ン５０ｉ及び塩化白金酸０．００２　ｇを入れ、溶解す
るまで撹拌を続けた。その後トリクロロシラン３３．９
ｇＣ０，２５ｍｏ　ｌ　）とトルエン５０ｄとを混合し
た溶液を０℃でゆっくりと滴下し、滴下終了後更に６０
°Ｃで６時間反応を続けた。　　’Ｈ−ＮＭＲスペクト
ルにより分析したところ、原料のＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’　
−テトラ（２−メチル−２−プロペニル）ビス（４−ア
ミノフェニル）メタンのオレフィンの吸収は完全に消失
していた。

反応終了後、反応溶液を室温まで冷却し、トルエン及び
過剰のトリクロロシランを濃縮することにより、Ｎ、Ｎ
、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（３−トリクロロシリル−２−メ
チルプロピル）ビス（４−アミノフェニル）メタンを４
３．６　ｇ得た（収率９５％）。

目的物が得られたことのＷ！認を、質量スペクトル等に
よって行った。

〔質量スペクトル〕

実測値　閣／ｅ　＝９５６　　（計算値　閣／ｅ　＝９
５６　）実施例３［Ｎ、Ｎ、Ｎ”、Ｎ′−テトラ（３−トリメトキシシリ
ル−２−メチルプロピル）ビス（４−アミノフェニル）
メタンの合成］温度針、滴下漏斗及び還流管を取り付けた３００ｉ三ツ
ロフラスコに、実施例２で合成したＮ、　Ｎ、　Ｎ”。

Ｎ”−テトラ（３−トリクロロシリル−２−メチルプロ
ピル）ビス（４−アミノフェニル）メタン２０ｇ　（０
，０２１ｍｏｆ）　、メタノール２０．４ｄを加え、０
℃に保った。その後トリエチルアミン２５．５ｇ（０，
２５２＊ｏＩりをゆっくりと滴下し、滴下終了後、更に
室温で２時間反応を続けた。

反応終了後、過剰のメタノールを減圧留去後、トリエチ
ルアミン塩酸塩を除くために無水ジエチルエーテルを加
え、ろ通抜ジエチルエーテルを減圧留去することにより
、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（３−ドリメトキシシリ
ル−２−メチルプロピル）ビス（４−アミノフェニル）
メタンを１８．２　ｇ得た（収率９６％）。

目的物が得られたことの確認を、質量スペクトル及び赤
外吸収スペクトル等によって行った。

〔質量スペクトル〕

実測値　−／ｅ　＝９０３　　（計算値　−／ｅ　＝９
０３　）〔赤外吸収スペクトル〕ｖ　−３０４５Ｃ１１−’　　芳香族Ｃ−Ｈ伸縮シー２
９６０ｃｍ　−’　　ＣＨ伸縮ｖ　＝１９００ｃｍ−’　　ＣＨ伸縮 ν＝２８５０ＣＩＩ−’　　ＣＨ伸縮１／　−１６２０ＣＩ−’　　Ｃ＝Ｃ環伸縮ｖ　＝１５
２０ｃｍ−篤　Ｃ二Ｃ環伸縮シ＝１３６０ＣＩ−’　　
７ミン伸縮シ＝１１９０ｃｍ−’　　Ｓ　ｉ　　ＯＣＨｓの５ｉ−
０伸縮シー１０９０Ｃ１１−’　　Ｓ　ｉ　　ＯＣＨｓ
の５ｉ−０伸縮実施例４（Ｎ、Ｎ、Ｎ“Ｎｌ−テトラ（３−ジメトキシメチルシ
リルプロビル）ビス（４−アミノフェニル）メタンの合
成〕実施例１のトリメトキシシランのかわりに、ジメトキシ
メチルシランを用いた以外は、実施例１と同様の方法で
合成した。

目的物が得られたことのｎ認を、質量スペクトル等によ
って行った。

〔質量スペクトル〕

測定値　■／ｅ　＝７８３　　（計算（ｉｉ　　麟／ｅ
　＝７８３　）〔赤外吸収スペクトル〕ｖ　＝　３０４０ＣＩ　−’　　芳香族Ｃ−Ｈ伸縮ν＝
２９７０ｃｍ−’　　ＣＨ伸縮ｖ　＝２９５０ＣＩＩ−’　　ＣＨ伸縮ν＝２９００ｃ
ｍ−’　　ＣＨ伸縮 ν＝２８５０Ｃ１１−’　　ＣＨ伸縮シー１６１５ｃｍ−’　　Ｃ二Ｃ環伸縮シ＝１５２０Ｃ
１１−’　　Ｃ＝Ｃ環伸縮シー１３６０ｃｍ−’　　ア
ミン伸縮 ν＝１１９０ｃｍ−’　　Ｓ　ｉ　　ＯＣＨｓの５ｔ−
０伸縮ｖ　＝１０９０ｃｍ−’　　Ｓ　ｉ　−ＯＣＨｓ
の５ｉ−０伸縮実施例５［Ｎ、Ｎ、Ｎ′Ｎ　＋−テトラ（３−ジクロロメチルソ
リルー２−メチルプロピル）ビス（４−アミノフェニル
）メタンの合成］実施例２のトリクロロシランのかわりに、ジクロロメチ
ルシランを用いた以外は、実施例２と同様の方法で合成
した。

目的物が得られたことの確認を質量スペクトル等で行っ
た。

〔質量スペクトル〕

測定値　−／ｅ　＝８７５　　（計算値　ｍ／ｅ　＝８
７５　）実施例６（Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（３−ジメトキシメチル
シリル−２−メチルプロピル）ビス（４−アミノフェニ
ル）メタンの合成〕実施例３のＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（３−トリクロ
ロシリル−２−メチルプロピル）ビス（４−アミノフェ
ニル）メタンのかわりに、実施例５で合成したＮ、Ｎ、
Ｎ’、Ｎ’−テトラ（３−ジクロロメチルシリル−２−
メチルプロピル）ビス（４−アミノフェニル）メタンを
用いた以外は実施例３と同様の方法で合成した。

目的物が得られたことの確認を質量スペクトル及び赤外
吸収スペクトル等で行った。

〔質量スペクトル〕

測定値　−／ｅ　＝８３９　　（計算値　霧／ｅ　＝８
３９　）〔赤外吸収スペクトル〕シ＝３０５０ｃｍ−’　　芳香族Ｃ−Ｈ伸縮シー２９５
０４１１−’　　Ｃ−Ｈ伸縮ν＝２９００ｃｍ−’　　
Ｃ−Ｈ伸縮 ν＝２８５０ｃｍ−’　　Ｃ−Ｈ伸縮シ＝１６２０ｃｍ−’　　Ｃ＝Ｃ環伸縮ｖ　＝１５１８
ＣＩ−’　　Ｃ二Ｃ環伸縮シ＝１３６１ｃｍ−’　　ア
ミン伸縮ｖ　＝１１９０ＣＩ−’　　Ｓ　ｉ　−ＯＣＨｓの５ｉ
−０伸縮！Ｉ＝１０９０ＣＩ−’　　Ｓ　１−ＯＣＨｓ
の５ｔ−０伸縮比較例１原料として、実施例１のＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ”−テトラ（
２−プロペニル）ビス（４−アミノフェニル）メタンの
かわりに、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（２−メチル−
２−プロペニル）ビス（４−アミノフェニル）メタンを
用いた以外は、実施例１と同様の方法によって、前記−
歴代（１）においてＲ，がメチル基である化合物〔同の
合成を試みたが、実施例１とは異なり、反応は進行しな
かった。

参考例１実施例１のＮ、Ｎ、Ｎ”Ｎｌ−テトラ（３−トリメトキ
シシリルプロピル）ビス（４−アミノフェニル）メタン
１２．５重量部（以下、単に部と表す）、分子中にベン
ゼン環を有せず、ジメトキシモノメチルシリル基及びポ
リプロピレンオキサイド骨格を有する、分子量５ｏｏｏ
の市販のオリゴマーであるＭＳ−２０Ａ（鐘淵化学工業
■製〕２５部及びジブチルスズラウレート０．７０部を
混合し、室温で３日硬化させた後さらに５０℃で４日硬
化させた。

硬化物の引張強度は８．２ｋｇｆ／ｄであり、ショア硬
度は５６．８であった。また熱重量分析（昇温速度２０
°Ｃ／分）の結果、空気中で１０％重量減少する温度は
３５０℃であった。

比較参考例ＩＭ　Ｓ−２ＯＡを２５部及びジブチルスズラウレート０
．５部を混合し、室温で３日硬化させた後さらに５０°
Ｃで４日硬化させた。

硬化物の引張強度は３．９ｋｇｆ／ｃｄであり、ショア
硬度は８．５であった。また熱重量分析（昇温速度２０
°Ｃ／分）の結果、空気中で１０％重量減少する温度は
２５０°Ｃであった。

以上の結果より、参考例１の硬化物は、比較例１の硬化
物に比較して、高い耐熱性、高機械的強度及び高い硬度
を示すことがわかる。

（ハ）発明の効果本発明の化合物ＣＩ）は、湿気硬化させることにより、
従来の湿気硬化性樹脂に比較して、高い耐熱性、高い機
械的強度及び高硬度を有する樹脂を提供することを可能
とし、本発明の化合物（ｎ）は、一般弐四］においてＲ
３がメチル基である化合物を得るための中間体として極
めて有用である。

Claims

【特許請求の範囲】１、一般式〔 I 〕で示される化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕〔式中Ｒ＿１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ＿２は
低級アルコキシ基であり、Ｒ＿３は低級アルキル基又は
水素原子であり、Ｘは−Ｓ−、−ＳＯ＿２−、−Ｏ−、
−ＣＯＮＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、 −ＣＨ＿２ＣＨ＿２−、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼ 又は ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｒ＿４及びＲ＿５
は水素原子、フッ素原子、メチル基、エチル基、トリフ
ルオロメチル基又はトリクロロメチル基であり、互いに
同じであっても違ってもよい）であり、ｐ及びｑはいず
れも０〜３の整数であり、ｐ又はｑのうち少なくとも一
つは１以上であり、ｍは０又は１である。〕２、一般式
〔II〕で示される化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕〔式中Ｒ＿１、Ｒ＿３、Ｘ、ｐ、ｑ及びｍの意味は、特
許請求の範囲第１項に記載されたものと同じである。〕