JPH04362945A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料（以下、単に感光材料ということあり）の処理
方法に関するものであり、更には処理後経時のステイン
増加が抑制された処理方法に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】現在主流をなす内型のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の色素画像の形成原理は周知のとおりで
、発色現像工程で、露光されたハロゲン化銀が、発色現
像主薬により還元されて銀を生じると共に、酸化された
発色現像主薬は発色剤（カプラー）と反応して色素画像
を与える。また、この発色現像工程に引き続く脱銀工程
では、酸化剤である漂白剤の作用により、発色現像工程
で生じた銀が酸化され、その後、銀イオンの錯イオン形
成剤である定着剤によって溶解されて色素画像のみが形
成される。 【０００３】しかしながら、カラーフィルム中のカプラ
ーは、カラー現像処理することでその全てが色素に変換
されることはほとんどなく未反応のカプラーが処理後に
残存しているのが一般的である。この残存カプラーの影
響で、処理後の画像保存性が悪くなる場合があり、特に
マゼンタ色素の安定性に問題を生じることがある。これ
に対して処理の最終浴にホルマリンを含有させ、上記マ
ゼンタ色素の画像安定性の向上を図ることは従来からよ
く知られており、今日のカラーフィルムの最終処理浴に
はホルマリンを使用することは常識的になっている。 【０００４】しかしながら、ホルマリンは揮発しやすい
上に取り扱い安全上その使用は好ましいとはいえずそれ
に代わる化合物の開発が望まれている。ホルマリン代替
物としては、例えば特開昭６３−２４４０３６号公報に
は、ヘキサメチレンテトラミン系化合物が記載されてい
る。この化合物を使用することで確かにホルムアルデヒ
ドの揮発による空気中のホルムアルデヒド濃度は減少す
るがマゼンタ色素の退色は室温でも起こり充分な退色防
止能があるとは言えない。また他のホルマリン代替物と
してＮ−メチロール化合物が知られている。例えば米国
特許第４７８６５８３号、同４８５９５７４号には尿素
やグアニジン、メラミン等が記載されている。しかしヘ
キサメチレンテトラミン系化合物同様必ずしも充分な画
像安定性は得られないばかりか、高温、高湿度ではステ
インが発生しやすいと言う新たな問題が生じることが判
明した。 【０００５】 【発明が解決しようとする課題】従って本発明の第一の
目的は、上記感光材料の処理後の経時ステインの発生が
著しく低減された感光材料の処理方法を提供することに
ある。本発明の第二の目的は、ホルムアルデヒドの揮発
が少なく、感光材料の処理後の画像安定性、特にマゼン
タ色素の安定性に優れた処理方法を提供することにある
。 【０００６】 【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の方法によって達成された。即ち、像様露光されたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料をカラー現像処理する方
法において、該感光材料が赤感性又は青感性である少な
くとも一層のハロゲン化銀乳剤層に下記一般式（Ｉ）及
び／又は一般式（ＩＩ）で表わされる高沸点有機溶媒の
少なくとも一種を含有し、該感光材料を発色現像後に下
記一般式（Ａ）及び／又は一般式（Ｘ）で表わされる化
合物の少なくとも一種を含有する処理液で処理すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法によって達成された。 一般式（Ｉ） 【０００７】 【化５】 【０００８】（式中、Ｒａ　、Ｒｂ　及びＲｃ　はそれ
ぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基またはアリー
ル基を表す。） 一般式（ＩＩ） 【０００９】 【化６】 【００１０】（式中、Ｒｄ　、Ｒｅ　はそれぞれ独立に
アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し
、Ｒｆ　はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基またはアルコキシカルボニル基を表し
、ａは０〜３の整数を表す。ａが２以上の時、複数のＲ
ｆ　は同じでも異なってもよい。） 一般式（Ａ） 【００１１】 【化７】 【００１２】（式中、Ｘは４〜８員環を形成するのに必
要な非金属原子群である。但し、それぞれの窒素原子と
結合する原子は炭素原子、酸素原子または硫黄原子から
選択された原子である。） 一般式（Ｘ） 【００１３】 【化８】 【００１４】（式中、Ｘ０　は含窒素ヘテロ芳香環を形
成するのに必要な非金属原子群を表わす。Ｒｈ　および
Ｒｉ　は同一でも異なってもよく、それぞれアルキル基
またはアルケニル基を表わす。Ｒｈ　とＲｉ　は互いに
結合して４〜８員環を形成してもよい。） 【００１５】本発明の一般式（Ａ）及び／又は一般式（
Ｘ）で表わされる化合物は処理中あるいは処理後におい
て残存する感光材料中のマゼンタカプラーと相互作用を
し、経時でのマゼンタ色素の安定性を向上しているもの
と考えられ、このような効果は、本発明の一般式（Ａ）
及び／又は一般式（Ｘ）で表わされる化合物が感光材料
の一般式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の高沸点有機溶媒中
に残存しているためと考えられる。前述の経時ステイン
の問題はこの残存した化合物自身の影響で起こると思わ
れ、従って感光材料中の高沸点有機溶媒の種類によって
は経時ステインレベルが異なってくるものと推定できる
。 【００１６】以下に本発明の化合物について詳細に説明
する。まず、本発明の高沸点有機溶媒について詳細に説
明する。一般式（Ｉ）で表される化合物において、式中
Ｒａ　、Ｒｂ　及びＲｃ　はそれぞれ独立にアルキル基
、シクロアルキル基またはアリール基を表す。一般式（
ＩＩ）で表される化合物において、式中Ｒｄ　、Ｒｅ　
はそれぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基または
アリール基を表し、Ｒｆ　はハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アリールオキシ基またはアルコキシカ
ルボニル基を表し、ａは０〜３の整数を表す。ａが２以
上の複数の時は複数のＲｆ　は同じでも異なってもよい
。一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）において、Ｒａ　〜
Ｒｆ　のアルキル基は直鎖状、分岐のいずれであっても
よく、また不飽和結合を含んでいても置換基を有してい
てもよい。置換基の例として、ハロゲン原子、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカル
ボニル基、ヒドロキシル基、アシルオキシ基、エポキシ
基等がある。 【００１７】Ｒａ　〜Ｒｆ　のシクロアルキル基は３〜
８員の環内に不飽和結合を含んでよく、また置換基や架
橋基を有していてもよい。置換基の例としてハロゲン原
子、ヒドロキシル基、アシル基、アリール基、アルコキ
シ基、エポキシ基、アルキル基等があり、架橋基の例と
してメチレン、エチレン、イソプロピリデン等がある。 Ｒａ　〜Ｒｆ　のアリール基はハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルコキシカルボニル基等の置換基で置換されていてもよ
い。Ｒｆ　のハロゲン原子としては塩素原子、弗素原子
、臭素原子、沃素原子が挙げられる。 【００１８】Ｒａ　、Ｒｂ　及びＲｃ　を更に詳しく説
明するとそれぞれは独立に総炭素原子数（以下Ｃ数と略
す）１〜２４（好ましくは４〜１８）のアルキル基（例
えばｎ−ブチル、２−エチルヘキシル、３，３，５−ト
リメチルヘキシル、ｎ−ドデシル、ｎ−オクタデシル、
ベンジル、オレイル、２−クロロエチル、２，３−ジク
ロロプロピル、２−ブトキシエチル、２−フェノキシエ
チル）、Ｃ数５〜２４（好ましくは６〜１８）のシクロ
アルキル基（例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、
４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、４−メチルシクロヘキ
シル）またはＣ数６〜２４（好ましくは６〜１８）のア
リール基（例えばフェニル、クレジル、ｐ−ノニルフェ
ニル、キシクル、クメニル、ｐ−メトキシフェニル、ｐ
−メトキシカルボニルフェニル）である。 【００１９】Ｒｄ　及びＲｅ　を更に詳細に説明すると
、それぞれＣ数１〜２４（好ましくは４〜１８）のアル
キル基（例えば前記Ｒａ　について挙げたアルキル基と
同じ基、エトキシカルボニルメチル、１，１−ジエチル
プロピル、２−エチル−１−メチルヘキシル、シクロヘ
キシルメチル、１−エチル−１，５−ジメチルヘキシル
）、Ｃ数５〜２４（好ましくは６〜１８）のシクロアル
キル基（例えば前記Ｒａ　について挙げたアルキル基と
同じ基、３，５，５−トリメチルシクロヘキシル、メン
チル、ボルニル、１−メチルシクロヘキシル）またはＣ
数６〜２４（好ましくは６〜１８）のアリール基（例え
ば前記Ｒａ　について挙げたアリール基、４−ｔ−ブチ
ルフェニル、４−ｔ−オクチルフェニル、１，３，５−
トリメチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル
、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）である。 【００２０】Ｒｆ　はハロゲン原子（好ましくは塩素原
子）、Ｃ数１〜１８のアルキル基（例えばメチル、イソ
プロピル、ｔ−ブチル、ｎ−ドデシル）、Ｃ数１〜１８
のアルコキシ基（例えばメトキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−
オクチルオキシ、メトキシエトキシ、ベンジルオキシ）
、Ｃ数６〜１８のアリールオキシ基（例えばフェノキシ
、ｐ−トリルオキシ、４−メトキシフェノキシ、４−ｔ
−ブチルフェノキシ）またはＣ数２〜１９のアルコキシ
カルボニル基（例えばメトキシカルボニル、ｎ−ブトキ
シカルボニル、２−エチルヘキシルオキシカルボニル）
であり、ａは好ましくは０または１である。 【００２１】以下に一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表わさ
れる具体的な化合物例を示す。 【００２２】 【化９】 【００２３】 【化１０】 【００２４】 【化１１】 【００２５】 【化１２】 【００２６】 【化１３】 【００２７】 【化１４】 【００２８】 【化１５】 【００２９】上記高沸点有機溶媒の内、一般式（ＩＩ）
で表される化合物が好ましく用いられる。更には一般式
（ＩＩ）で表される化合物の中で特にＲｄ　，Ｒｅ　が
置換アルキル基又は側鎖を有するアルキル基である化合
物が好ましく、具体的には、Ｓ−２４，Ｓ−２５，Ｓ−
３４，Ｓ−３７，Ｓ−３９が特に好ましい。 【００３０】これらの高沸点有機溶媒は赤感性又は青感
性のハロゲン化銀乳剤層に存在する必要があるが、緑感
性層には存在してもしなくてもかまわない。これはマゼ
ンタカプラーを含有する緑感性層では本発明の一般式（
Ａ）及び／又は一般式（Ｘ）で表される化合物がマゼン
タカプラーと反応し実質的に存在量が減少するため、該
化合物による処理後経時ステインの発生を上記高沸点有
機溶媒の使用によって抑制する必要が必ずしもないから
であると考えられる。 【００３１】高沸点有機溶媒は単一層において、感光材
料１ｍ２当りでは０．１〜１０ミリモル含有することが
好ましく、０．１〜５ミリモルがより好ましく、０．１
〜２ミリモルが更に好ましい。本発明の高沸点有機溶媒
の添加量を同一層に存在するカプラーに対して見るとカ
プラーに対して０．０１〜１０重量％含有させることが
好ましく、０．０１〜５重量％が更に好ましい。 【００３２】次に、本発明の一般式（Ａ）で表される化
合物（以下、本発明のＮ−メチロール化合物）について
説明する。本発明のＮ−メチロール化合物は、水溶性の
化合物であり、炭素原子数の総和が１２以下であるもの
が好ましく、より好ましくは１０以下であり、更に好ま
しくは６以下である。Ｘによって−Ｎ（ＣＨ２　ＯＨ）
−Ｎ−とともに形成される４〜８員環は飽和であっても
不飽和であってもよく、５〜６員環が好ましく、５員環
がより好ましい。中でもピラゾール環、１，２，４−ト
リアゾール環、ウラゾール環が好ましく、ピラゾール環
及び１，２，４−トリアゾール環が特に好ましい。−Ｎ
（ＣＨ２　ＯＨ）−Ｎ−とともにＸによって形成された
環上の炭素原子及び窒素原子は無置換であっても置換さ
れていてもよい。これらの置換基としてはアルキル基（
例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ブチル、シク
ロプロピル、ヒドロキシメチル、メトキシメチル）、ア
ルケニル基（例えば、アリル）、アリール基（例えば、
フェニル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）、ヘテロ環
基（例えば、５−ピラゾール、４−ピラゾール）、ハロ
ゲン原子（例えば、塩素、臭素、弗素）、ニトロ基、シ
アノ基、スルホ基、カルボキシル基、ホスホ基、アシル
基（例えば、アセチル、ベンゾイル、プロパノイル）、
スルホニル基（例えば、メタンスルホニル、オクタンス
ルホニル、トルエンスルホニル）、スルフィニル基（例
えば、ドデカンスルフィニル）、アシルオキシ基（例え
ば、アセトキシ）、アルコキシカルボニル基（例えば、
メトキシカルボニル、ブトキシカルボニル）、カルバモ
イル基（例えば、カルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイ
ル）、スルファモイル基（例えば、スルファモイル、Ｎ
−エチルスルファモイル）、アミノ基（例えば、アミノ
、ジエチルアミノ、アセチルアミノ、メタンスルホンア
ミノ、メチルウレイド、Ｎ−メチルスルファモイルアミ
ノ、メトキシカルボニルアミノ）、アルコキシ基（例え
ば、メトキシ、エトキシ）、アルキルチオ基（例えば、
メチルチオ、オクチルチオ）、アリールオキシ基（例え
ば、フェノキシ）、アリールチオ基（例えば、フェニル
チオ）、ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテト
ラゾール−５−オキシ）、ヘテロ環チオ基（（例えば、
ベンゾチアゾリルチオ）などが挙げられる。また少なく
とも２個以上の置換基を有する場合、それらのうちの互
いにオルト位にある置換基が結合して５〜７員環の芳香
環、脂環またはヘテロ環で縮環してもよく、スピロ環と
なってもよい。このうち、ベンゼン環が縮環した化合物
は溶解性が低下しするため、ベンゼン環が縮環しない化
合物が好ましい。本発明のＮ−メチロール化合物は水に
溶かすと以下の反応が起こり、平衡に達する。 【００３３】 【数１】 【００３４】本発明において平衡定数とは上記反応にお
けるＫをいう。また、ホルムアルデヒドの放出速度定数
とは上記反応におけるＫｒをいう。なお、本発明で水中
とは通常の水以外に重水をも含む。これらの値の測定法
としては、平衡定数Ｋは、本発明のＮ−メチロール化合
物を溶解した重水溶液またはアミン化合物と等モルのホ
ルムアルデヒド（３７％ホルマリン水溶液）が共存した
重水溶液を核磁気共鳴吸収法（ＮＭＲ）で測定し、ＮＭ
Ｒのピーク変化が無くなった時点で溶液中に生じた成分
をプロトン比から算出して求めることができる。 【００３５】また、ホルムアルデヒドの放出速度定数Ｋ
ｒは、室温下で、ホルムアルデヒドとアミン化合物を水
または重水中に添加し、この反応で生じるＮ−メチロー
ル化合物、ホルムアルデヒド及びアミン化合物の量を平
衡に達するまで追跡することによってＮ−メチロール化
合物の生成速度定数Ｋｆを求め、このようにして得たＮ
−メチロール化合物の生成速度定数Ｋｆと先の平衡定数
Ｋとの積によって求めることができる。これらの化学種
の検出手段としては、核磁気共鳴吸収法、紫外または可
視分光法、高速液体クロマトグラフィー法、比色定量法
があり、反応速度の程度によって、これらの検出手段を
選択すればよい。 【００３６】平衡定数Ｋは、２×１０−２モル／リット
ル以下が好ましく、１×１０−２モル／リットル以下が
より好ましい。ホルムアルデヒドの放出速度定数Ｋｒは
、２×１０−５　ｓｅｃ−１以上が好ましく、１×１０
−４　ｓｅｃ−１以上である化合物がより好ましく、１
×１０−３　ｓｅｃ−１以上である化合物が更に好まし
く、１×１０−２　ｓｅｃ−１以上である化合物が最も
好ましい。 【００３７】本発明において、放出されて生じるアミン
化合物の室温下での水中のｐＫａが８以下の化合物が好
ましく、より好ましくは７以下、更に好ましくは６以下
である。一方、下限としては０．０１以上であり、好ま
しくは０．１以上、更に好ましくは０．５以上、最も好
ましくは１以上である。本発明において特に好ましいＮ
−メチロール化合物は、下記一般式（Ａ−１）で表され
る。 一般式（Ａ−１） 【００３８】 【化１６】 【００３９】式中、Ｚａは、−Ｃ（Ｒ２　）＝又は−Ｎ
＝を表し、Ｒ１　、Ｒ２　及びＲ３　は同一でも異なっ
てもよく、それぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、ニトロ基
、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ホスホ基、ア
シル基、スルホニル基、スルフィニル基、アシルオキシ
基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アミノ基又は−ＹＲｊ　を表わす。ここで
−Ｙは、−Ｏ−又は、−Ｓ−を表し、Ｒｊ　は、アルキ
ル基、アルケニル基、アリール基又はヘテロ環基を表わ
す。これらの基は更に置換されていてもよい。またＲ１
　とＲ２　又はＲ２　とＲ３　が互いに結合して５〜７
員環を形成してもよい。 【００４０】更に詳しくはＲ１　、Ｒ２　及びＲ３　は
それぞれ、水素原子、アルキル基（例えば、メチル、エ
チル、ｎ−プロピル、ブチル、シクロプロピル、ヒドロ
キシメチル、メトキシメチル）、アルケニル基（例えば
、アリル）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）、ヘテロ環基（例えば、５−ピ
ラゾール、４−ピラゾール）、ハロゲン原子（例えば、
塩素、臭素、弗素）、ニトロ基、シアノ基、スルホ基、
カルボキシル基、ホスホ基、アシル基（例えば、アセチ
ル、ベンゾイル、プロパノイル）、スルホニル基（例え
ば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル、トルエン
スルホニル）、スルフィニル基（例えば、ドデカンスル
フィニル）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、
アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル
、ブトキシカルボニル）、カルバモイル基（例えば、カ
ルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル）、スルファモイ
ル基（例えば、スルファモイル、Ｎ−エチルスルファモ
イル）、アミノ基（例えば、アミノ、ジエチルアミノ、
アセチルアミノ、メタンスルホンアミノ、メチルウレイ
ド、Ｎ−メチルスルファモイルアミノ、メトキシカルボ
ニルアミノ）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エト
キシ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチ
ルチオ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ）、
アリールチオ基（例えば、フェニルチオ）、ヘテロ環オ
キシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキ
シ）、ヘテロ環オキシ基（例えば、ベンゾチアゾリルチ
オ）を表わす。 【００４１】一般式（Ａ−１）においては、Ｒ１　、Ｒ
２　及びＲ３　は、水素原子又は上記のうち電子供与性
基が好ましく、水素原子又は炭素数１〜３の無置換のア
ルキル基がより好ましい。更に好ましくは、Ｒ１　、Ｒ
２　及びＲ３　の中で多くとも１つがメチル基で、他は
水素原子の化合物であり、特に好ましくは、全てが水素
原子の化合物である。 【００４２】以下に、本発明のＮ−メチロール化合物の
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。 【００４３】 【表１】 【００４４】 【表２】 【００４５】 【化１７】 【００４６】 【化１８】 【００４７】本発明のＮ−メチロール化合物は、メチロ
ール基のついていないアミン化合物とホルムアルデヒド
又はパラホルムアルデヒドとを反応させることによって
、容易に合成できる。それらアミン化合物及び本発明の
化合物の合成方法としては、例えば、欧州公開特許第６
０，２２２号や、Ｋｈｉｍ．Ｇｅｔｅｒｏｔｓｉｋｌ．
Ｓｏｅｄｉｎ．，（２），２５１（’８０）　［Ｃｅｍ
ｉｃａｌ　Ａｂｓｔｒａｃｔｓ，９３：４６５３０Ｗ］
　、米国特許第２，８８３，３９２号やＣｈｅｍ．ｂｅ
ｒ．，８５，８２０　（’５２），Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅ
ｍ．，１５，１２８５（’５０）　、Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ　ｏｆＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐ
ｏｕｎｄｓ　の第２２巻であるＲ．Ｈ．Ｗｉｌｅｙ　”
Ｐｙｒａｚｏｌｅｓ，Ｐｙｒａｚｏｌｉｎｅｓ，Ｐｙｒ
ａｚｏｌｉｎｅｓ　，Ｉｎｄａｚｏｌｅｓ　ａｎｄ　Ｃ
ｏｎｄｅｎｓｅｄ　Ｒｉｎｇ”，　ＩＮＴＥＲＳＣＩＥ
ＮＣＥ　ＰＵＢＬＩＳＨＥＲＳ（’６７）に記載の方法
又はそれに準じた方法によって合成することができる。 【００４８】以下に本発明のＮ−メチロール化合物の合
成例を示す。 合成例１ 化合物（Ａ−１）の合成 攪拌器、温度計、冷却管の付いた５００ｍｌ三口フラス
コに、ピラゾール（６８．１ｇ）、水酸化ナトリウム（
０．１４ｇ）、メタノール（８０ｍｌ）を入れ、５０℃
までに加温したあと、９０％パラホルムアルデヒド（３
３ｇ）を少量ずつ加え、同温度で１時間攪拌した。反応
終了後、ロ過を行い、ロ液を４０℃以下で減圧濃縮した
。得られた濃縮物を酢酸エチル（３００ｍｌ）で晶析し
た。無色の結晶として化合物（Ａ−１）を得た。（収量
　　７２ｇ，融点；７９〜８４℃）化学構造は、元素分
析、各種スペクトルで確認した。この化合物の平衡定数
Ｋは、５．６×１０−３モル／リットルであった。なお
、この平衡定数の測定は、この化合物の２５ミリモル／
リットルの重水溶液を核磁気共鳴吸収法（ＮＭＲ）で測
定し、ＮＭＲのピーク変化が無くなった時点で溶液中に
生じた成分をプロトン比から算出して求めた。また、こ
の化合物のホルムアルデヒドの放出速度定数ｋｒは、８
．７×１０−２ｓｅｃ−１であった。なお、このホルム
アルデヒドの放出速度定数ｋｒの測定は、室温下でホル
ムアルデヒドとピラゾールを水に添加し、この反応で生
じるこの化合物、ホルムアルデヒド及びピラゾールの量
を平衡に達するまで経時で追跡することでまずこの化合
物の生成速度定数ｋｆを求めた。このようにして求めた
この化合物の生成速度定数ｋｆと上述の平衡定数Ｋとの
積によって、算出した。この化学種の検出手段としては
、紫外分光法にて行なった。またこの化合物から放出さ
れて生じるピラゾールの室温下での水中のｐＫａは２．
５であった。 【００４９】合成例２ 化合物（Ａ−５）の合成 攪拌器、温度計、冷却管の付いた３００ｍｌ三口フラス
コに、３，５−ジメチルピラゾール（４８．１ｇ）、水
酸化ナトリウム（０．０７ｇ）、メタノール（５０ｍｌ
）を入れ、５０℃までに加温したあと、９０％パラホル
ムアルデヒド（１６．５ｇ）を少量ずつ加え、同温度で
１時間攪拌した。反応終了後、ロ過を行い、ロ液を４０
℃以下で減圧濃縮した。得られた濃縮物を酢酸エチル（
１５０ｍｌ）で晶析した。無色の結晶として化合物（Ａ
−５）を得た。（収量２８ｇ，融点；１０８〜１１１℃
）化学構造は、元素分析、各種スペクトルで確認した。 なお、この化合物の平衡定数Ｋは、３．３×１０−３モ
ル／リットルであった。またこの化合物から放出されて
生じる３，５−ジメチルピラゾールの室温下での水中の
ｐＫａは４．１であった。以下に化合物（Ａ−１）の方
法に準じて求めた代表的な本発明のＮ−メチロール化合
物の平衡定数Ｋを示す。 【００５０】 【表３】 【００５１】以下に化合物（Ａ−１）の方法に準じて求
めた代表的な本発明のＮ−メチロール化合物のホルムア
ルデヒドの放出速度定数ｋｒを示す。 【００５２】 【表４】 【００５３】本発明の化合物は、上述の合成法等により
単離して得た化合物を使用してもよく、また、単離する
ことなく、ホルムアルデヒドとメチロール基のついてい
ないアミン化合物を等モル量添加することによって得た
本発明のＮ−メチロール化合物を含む水溶液をそのまま
使用してもよい。更には、同様にホルムアルデヒドとメ
チロール基のついていないアミン化合物を直接、同一の
処理浴中に添加して、この処理浴中で得られた本発明の
Ｎ−メチロール化合物を使用してもよい。 【００５４】次に本発明の一般式（Ｘ）で表される化合
物について詳細に説明する。 一般式（Ｘ） 【００５５】 【化１９】 【００５６】（式中、Ｘ０　は含窒素ヘテロ芳香環を形
成するのに必要な非金属原子群を表わす。Ｒｈ　および
Ｒｉ　は同一でも異なってもよく、それぞれアルキル基
またはアルケニル基を表わす。Ｒｈ　とＲｉ　は互いに
結合して４〜８員環を形成してもよい。） 【００５７】一般式（Ｘ）においてＸ０　は含窒素ヘテ
ロ芳香環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、
この結果得られる含窒素ヘテロ芳香環としては、例えば
、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリア
ゾール環、テトラゾール環、これらの環にベンゼンが縮
環した環（例えば、インダゾール環、インドール環イソ
インドール環、ベンツイミダゾール環、ベンツトリアゾ
ール環）、ヘテロ環が縮環した環（例えば、プリン環）
、脂環が縮環した環（例えば、４，５，６，７−テトラ
ヒドロインダゾール環）などが挙げられる。これらの含
窒素ヘテロ芳香環は置換基を有してもよく、これらの置
換基としては、例えば、アルキル基（例えば、メチル、
エチル、ｎ−プロピル、ブチル、シクロプロピル、ヒド
ロキシメチル、メトキシメチル）、アルケニル基（例え
ば、アリル）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）、ヘテロ環基（例えば、５−
ピラゾール、４−ピラゾール）、ハロゲン原子（例えば
、塩素、臭素、弗素）、ニトロ基、シアノ基、スルホ基
、カルボキシル基、ホスホ基、アシル基（例えば、アセ
チル、ベンゾイル、プロパノイル）又はスルホニル基（
例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベン
ゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、スルフィニル
基（例えば、ドデカンスルフィニル）、アシルオキシ（
例えば、アセトキシ）、アルコキシカルボニル基（例え
ば、メトキシカルボニル、ブトキシカルボニル）、カル
バモイル基（例えば、カルバモイル、Ｎ−エチルカルバ
モイル）、スルファモイル基（例えば、スルファモイル
、Ｎ−エチルスルファモイル）、アミノ基、アルキルア
ミノ基（例えば、メチルアミノ、ジメチルアミノ）、ア
シルアミノ基（例えば、アセチルアミド、ベンゾイルア
ミド）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンア
ミド）、イミド基（例えば、スクシンイミド）、ウレイ
ド基（例えば、メチルウレイド）、スルファモイルアミ
ノ基（例えば、Ｎ−メチルスルファモイルアミノ）、ウ
レタン基（例えば、メトキシカルボニルアミノ）、アル
コキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ）、アルキルチ
オ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ）、アリール
オキシ基（例えば、フェノキシ）、アリールチオ基（例
えば、フェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（例えば、ベン
ゾチアゾリルチオ）、ヘテロ環オキシ基（１−フェニル
テトラゾール−５−オキシ）が挙げられる。 【００５８】Ｒｈ　およびＲｉ　は同一でも異なっても
よく、それぞれアルキル基（例えば、メチル、エチル、
ｎ−プロピル、ブチル、シクロプロピル、ヒドロキシエ
チル、メトキシエチル）およびアルケニル基（例えば、
アリル）を表わす。これらの基は置換基で置換されてい
てもよく、例えば上記Ｘ０　によって形成された環に置
換してもよい基として列記した置換基や、更にヒドロキ
シル基、トリアルキルシリル基などが挙げられる。Ｒｈ
とＲｉ　は互いに結合して４〜８員環を形成してもよい
。Ｒｈ　とＲｉ　が互いに結合して４〜８員環を形成す
る場合には、Ｒｈ　およびＲｉ　のアルキル基、アルケ
ニル基が直接結合してもよいし、酸素原子、窒素原子、
硫黄原子等を介して結合してもよい。代表例としては、
ピロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環、ピペラジ
ン環、ピロリン環、ピロール環、イミダゾール環、イミ
ダゾリン環、イミダゾリジン環、１、４−オキサジン環
、１、４−チアジン環、アゼチジン環などが挙げられる
。これらの環も上記Ｒｈ　の基が置換してもよい基とし
て列記した置換基で置換していてもよい。 【００５９】一般式（Ｘ）で表される化合物のうち、Ｘ
０　によって形成される含窒素ヘテロ芳香環は非縮合の
単環が好ましく、更に好ましくはピラゾール環、トリア
ゾール環である。トリアゾール環である場合は１，２，
４−トリアゾール環である場合が好ましい。これらの含
窒素ヘテロ芳香環は無置換のもの、またはアルキル基、
アルケニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ハロゲ
ン原子、アミド基から選択された基で置換されたものが
好ましい。特に好ましくは、無置換のものである。一方
、Ｒｈ　およびＲｉ　は−Ｎ（Ｒｈ　）（Ｒｉ　）に対
応する下記一般式（Ｙ）で示される二級アミンのうち酸
解離定数ｐＫａ（室温（約２５℃）下、水中での値）が
８以上になるような二級アミンでのＲｈ　及びＲｉ　で
あることが好ましい。 一般式（Ｙ） 【００６０】 【化２０】 【００６１】以下に、一般式（Ｙ）で表される化合物の
具体例及びそのｐＫａを示すが、これらに限定されるも
のではない。 【００６２】 【化２１】 【００６３】 【化２２】 【００６４】 【化２３】 【００６５】 【化２４】 【００６６】Ｒｈ　およびＲｉ　の内、より好ましいも
のはＲｈ　とＲｉ　が互いに結合して５〜６員環を形成
した場合であり、更に好ましいものは５〜６員の飽和環
を形成した場合であり、この形成された環がピロリジン
環、ピペリジン環、モルホリン環、ピペラジン環である
場合は特に好ましく、ピペラジン環を形成する場合が最
も好ましい。一般式（Ｘ）で表される化合物のうち、本
発明の効果の点で優れたものは下記一般式（Ｘ−Ｉ）で
表すことができる。 一般式（Ｘ−Ｉ） 【００６７】 【化２５】 【００６８】上記一般式（Ｘ−Ｉ）において、Ｘ０　は
一般式（Ｘ）で定義したＸ０　を表し、Ｘ０　’はＸ０
　と同じ意味を表す。一般式（Ｘ）で表される化合物は
、水溶性であることが好ましく、総炭素数では３０以下
であることが好ましく、更に好ましくは２０以下、特に
好ましくは１６以下である。以下に、本発明の一般式（
Ｘ）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。 【００６９】 【化２６】 【００７０】 【化２７】 【００７１】 【化２８】 【００７２】 【化２９】 【００７３】 【化３０】 【００７４】 【化３１】 【００７５】 【化３２】 【００７６】 【化３３】 【００７７】 【化３４】 【００７８】 【化３５】 【００７９】 【化３６】 【００８０】本発明の一般式（Ｘ）で表される化合物は
、Ｊ．　Ｏｒｇ．　Ｃｈｅｍ．，ｖｏｌ．３５，Ｐ８８
３（１９７０年）、Ｃｈｅｍ．　Ｂｅｒ．，ｖｏｌ．８
５，Ｐ８２０（１９５２　年）、米国特許第４，５９９
，４２７　号等に記載の方法、またはそれに準じた方法
で合成することができる。また、一般式（Ｘ）で表され
る化合物は、一般式（Ｙ）で表される化合物、後述の一
般式（Ｚ）で表される化合物及びホルムアルデヒド（あ
るいはホルムアルデヒドを放出する化合物）を溶液中で
混合するだけで容易に生成する。 【００８１】一般式（Ｘ）で表される化合物の含有量は
、処理液１リットル当り１．０×１０−４〜０．５モル
が好ましく、更に好ましくは０．００１〜０．１モルで
あり、より好ましくは０．００１〜０．０３モルである
。 【００８２】本発明において、一般式（Ｘ）で表される
化合物と共に下記一般式（Ｚ）で表される化合物を用い
ることが好ましい。この場合、ホルムアルデヒドの蒸気
圧を更に低減することができ、また、本発明の効果もよ
り顕著になる。 一般式（Ｚ） 【００８３】 【化３７】 【００８４】一般式（Ｚ）において、Ｘ１　は含窒素ヘ
テロ芳香環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし
、この結果得られる含窒素ヘテロ芳香環としては、上述
したＸ０　で形成される含窒素ヘテロ芳香環として列記
したものが挙げられる。これらの含窒素ヘテロ芳香環も
置換基を有してもよく、これらの置換基としても、Ｘ０
　で形成される含窒素ヘテロ芳香環が有してもよい置換
基として列記したものが挙げられる。 【００８５】一般式（Ｚ）で表される化合物のうち、炭
素数の総和が２０以下のものが好ましく、より好ましく
は１５以下、更に好ましくは１０以下である。また、Ｘ
１　によって形成される含窒素ヘテロ芳香環は非縮合の
単環が好ましく、更に好ましくはピラゾール環、トリア
ゾール環である。トリアゾール環である場合は１，２，
４−トリアゾール環である場合が好ましい。これらの環
は無置換のもの、またはアルキル基、アルケニル基、ア
ルコキシ基、アルキルチオ基、ハロゲン原子、アミド基
から選択された基が置換されたものが好ましい。特に好
ましくは、無置換のものである。以下に、本発明の一般
式（Ｚ）で表される化合物の具体例を示すが、本発明は
これらに限定されるものではない。 【００８６】 【化３８】 【００８７】 【化３９】 【００８８】 【化４０】 【００８９】 【化４１】 【００９０】 【化４２】 【００９１】これらの化合物は市販されており、容易に
入手することができる。 【００９２】一般式（Ｚ）で表される化合物の含有量は
、一般式（Ｘ）で表される化合物１モルに対し、０．０
１〜１００モルが好ましく、より好ましくは０．１〜２
０モル、最も好ましくは１〜１０モルである。本発明の
一般式（Ｘ）で表される化合物は水溶液中では部分的に
加水分解を生じることがある。本発明の処理液中におい
てはこれらの加水分解物や更にはこれらの縮合体等を含
有しても構わない。 【００９３】また、一般式（Ｙ）の化合物が１分子あた
り２つの二級アミンを有する場合、すなわち２当量の場
合には、１当量の場合に比べ一般式（Ｙ）の化合物は、
半分のモル数でよく、例えば、Ｙ−２２を用いた場合に
は、ホルムアルデヒド、Ｙ−２２、Ｚ−４がそれぞれ２
モル、１モル、２モルで反応しＸ−３５が１モルの割合
で生成する。従って、本発明の好ましい態様にするには
、少なくともホルムアルデヒドに対して一般式（Ｚ）で
表される化合物を過剰に（１．０１〜１００倍モル）添
加すればよい。また、一般式（Ｙ）で表される化合物は
、好ましくはホルムアルデヒドに対して１／２モル以上
添加することが好ましく、従って一般式（Ｚ）で表され
る化合物は、一般式（Ｙ）で表される化合物に対して２
．０２〜２００倍モル添加すればよい。 【００９４】本発明の一般式（Ａ）及び／又は一般式（
Ｘ）で表される化合物を含有する処理液とは、本発明の
一般式（Ａ）及び／又は一般式（Ｘ）で表される化合物
を含有させることで、発色現像により形成された色素画
像を安定化させる効果（特に、マゼンタ色素の経時によ
る褪色を防止する効果）を有する処理液である。従って
、発色現像後の処理液であり、具体的には、安定液、調
整液、漂白液、漂白定着液及び停止液であり、より好ま
しくは安定液、調整液及び漂白液である。特に好ましく
は安定液である。 【００９５】上記の安定液とは、従来カラーネガフィル
ムやカラー反転フィルムの最終処理工程に用いられてい
る安定液や水洗代替安定液であり、最終工程が水洗工程
やリンス工程の場合のその前浴の安定化工程に用いられ
ている安定液も包含するものであるが、最終工程で使用
するのが好ましい。従来、最終処理工程で用いられてい
た安定液は、上述したようにホルマリン等を含有する処
理液であり、このホルマリン等により画像安定化効果を
発する処理液であるが、本発明は、ホルマリンに替えて
本発明のＮ−メチロール化合物を用いることにより、経
時ステインを発生することなく、ホルマリン蒸気圧を低
く抑え、かつ画像安定化を行うことができたもので、本
発明の処理液には実質的にホルマリンは含有しないもの
である。ここで、実質的にホルマリンを含有しないとは
、本発明の効果を奏する範囲においてなら含有してもよ
い意味である。具体的にはホルムアルデヒド及びホルム
アルデヒドの水和物の合計が０．００５モル／リットル
以下の場合を指す。ホルマリン蒸気圧を下げるために、
上記ホルムアルデヒド及びホルムアルデヒドの水和物の
合計が低い程好ましく、０．００３モル／リットル以下
が特に好ましい。尚、上述した本発明のＮ−メチロール
化合物の使用法により、ホルムアルデヒドとメチロール
基のついていないアミン化合物を直接、同一の処理浴中
に添加して使用する場合でも、上述した平衡反応により
、本発明の処理液にはホルマリンは実質的に含有しない
範囲となる。 【００９６】本発明の一般式（Ａ）及び／又は一般式（
Ｘ）で表される化合物を含有する処理液は連続処理にお
いては本発明の一般式（Ａ）及び／又は一般式（Ｘ）で
表される化合物を含有する補充液で補充されることが好
ましく、その補充液は、感光材料の処理や自動現像機内
での経時中の劣化によって減少する化合物の処理液への
補給と、逆に処理によって感光材料から溶出する化合物
の濃度をコントロールすることにより、性能を一定に保
つように調整される。従って、減少する化合物は処理液
よりも高濃度に、また後者の化合物は低濃度にする。 また、処理や経時により濃度変化を起こしにくい化合物
は、通常処理液とほぼ同濃度で含有される。 【００９７】本発明の一般式（Ａ）及び／又は一般式（
Ｘ）で表される化合物の好ましい添加量は、処理液１リ
ットル当たり０．００３〜０．３０モルであり、より好
ましくは、０．００５〜０．１０モルであり、０．０１
〜０．０５モルが特に好ましい。本発明の処理液におい
て、一般式（Ａ）　においてメチロール基の置換してい
ないアミン化合物を過剰に含有することが好ましい。こ
れらは本発明の化合物に対して、１０倍モル以下で含有
させることが好ましく、０．２〜５倍が更に好ましい。 【００９８】以下、本発明の一般式（Ａ）及び／又は一
般式（Ｘ）で表される化合物を添加することのできる処
理液及びその他の処理液について説明する。なお、安定
液以下に本発明の化合物を使用する場合には、安定液に
は本発明の化合物を含有しなくてもよく、その場合には
その処理液自体はカラー画像の安定化効果を有しないの
で安定液なる呼称は適当でないが、便宜上以下同一に呼
称する。 【００９９】ます、本発明の一般式（Ａ）及び／又は一
般式（Ｘ）で表される化合物を含有するのに好ましい安
定液及び調整液について説明する。調整液とは漂白促進
浴と言われることもある処理液である。安定液には、後
述の水洗水に添加できる化合物を全て含有することがで
きる。特に処理後の感光材料の乾燥時の水滴ムラを防止
するための種々の界面活性剤、水アカの発生や処理後の
感光材料に発生するカビの防止のための種々の防バクテ
リア剤、防カビ剤、殺菌剤及びキレート剤を好ましく含
有する。また、本発明の一般式（Ａ）及び／又は一般式
（Ｘ）で表される化合物の他に色素画像を安定化させる
化合物、例えば、ヘキサメチレンテトラミン、ヘキサメ
チレンテトラミン誘導体、ヘキサヒドロトリアジン、ヘ
キサヒドロトリアジン誘導体、ジメチロール尿素、有機
酸やｐＨ緩衝剤を含有してもよい。また、その他必要に
応じて塩化アンモニウムや亜硫酸アンモニウム等のアン
モニウム化合物、Ｂｉ、Ａｌなどの金属化合物、蛍光増
白剤、硬膜剤、米国特許４７８６５８３号に記載のアル
カノールアミンなどを用いることができる。安定液とし
ては、ｐＨは通常４〜９の範囲で用いられるが、６〜８
が好ましい。本発明の安定液の補充量は処理される感光
材料１ｍ２当り２００〜１５００ｍｌ好ましく、特に３
００〜６００ｍｌがより好ましい。本発明の安定液での
処理温度としては３０〜４５℃が好ましい。また処理時
間は１０秒〜２分が好ましく、特に１５〜３０秒が好ま
しい。 【０１００】調整浴としては、本発明の化合物以外には
、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、シクロヘキサン
ジアミン四酢酸のようなアミノポリカルボン酸キレート
酸；亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウムのような亜
硫酸塩及びチオグリセリン、アミノエタンチオール、ス
ルホエタンチオールなど漂白液のところで説明する各種
漂白促進剤を含有させることができる。またスカム防止
の目的で、米国特許４，８３９，２６２号に記載のエチ
レンオキシドで置換された脂肪酸のソルビタンエステル
類、米国特許４，０５９，４４６号及びリサーチ・ディ
スクロージャー誌１９１巻、１９１０４（１９８０）に
記載されたポリオキシエチレン化合物等を含有させるこ
とが好ましい。これらの化合物は、調整液１リットル当
たり０．１ｇ〜２０ｇの範囲で使用することができるが
、好ましくは１ｇ〜５ｇの範囲である。調整浴のｐＨは
、通常３〜１１の範囲で用いられるが、好ましくは４〜
９、更に好ましくは４．５〜７である。調整浴での処理
時間は、３０秒〜５分であることが好ましい。また、調
整浴の補充量は、感光材料１ｍ２当たり３０ｍｌ〜３０
００ｍｌが好ましいが、特に５０ｍｌ〜１５００ｍｌで
あることが好ましい。調整浴の処理温度は２０℃〜５０
℃が好ましいが、特に３０℃〜４０℃であることが好ま
しい。 【０１０１】通常、感光材料は像様露光を施した後、ネ
ガ型及び直接ポジ型の感光材料は、発色現像を行い、反
転ポジ型の感光材料は、黒白現像、反転処理等を経てか
ら発色現像を行う。本発明に使用することのできる発色
現像液は、芳香族第一級アミンカラー現像主薬を主成分
として含有するアルカリ水溶液である。好ましいカラー
現像主薬はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代表
例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。 Ｄ−１　　Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン
Ｄ−２　　２−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニ
レンジアミン Ｄ−３　　４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アミノ］アニリン Ｄ−４　　２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アミノ］アニリン Ｄ−６　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
［β−（メタンスルホンアミド）エチル］アニリンＤ−
７　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−８　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（４−ヒドロキシブチル）アニリン 上記のｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好まし
くは、Ｄ−４及びＤ−６ある。また、これらのｐ−フェ
ニレンジアミン誘導体は硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ
−トルエンスルホン酸塩などの塩であってもよい。芳香
族第一級アミンカラー現像主薬の使用量は、発色現像液
１リットル当り０．００１〜０．１モルの濃度が好まし
く、より好ましくは０．０１〜０．０６モルの濃度であ
る。 【０１０２】また発色現像液には保恒剤として、亜硫酸
ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重
亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カ
リウム等の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要
に応じて添加することができる。これらの保恒剤の好ま
しい添加量は、発色現像液１リットル当り１０ｇ以下、
さらに好ましくは５ｇ以下である。 【０１０３】また、前記芳香族第一級アミンカラー現像
主薬を直接、保恒する化合物として、特開昭６３−５３
４１号や同６３−１０６６５５号に記載の各種ヒドロキ
シルアミン類（中でもスルホ基やカルボキシ基を有する
化合物が好ましい。）、特開昭６３−４３１３８号に記
載のヒドロキサム酸類、同６３−１４６０４１号に記載
のヒドラジン類やヒドラジド類、同６３−４４６５７お
よび同６３−５８４４３号に記載のフェノール類、同６
３−４４６５６号に記載のα−ヒドロキシケトン類やα
−アミノケトン類、同６３−３６２４４号記載の各種糖
類などを挙げることができる。また、上記化合物と併用
して、特開昭６３−４２３５号、同６３−２４２５４号
、同６３−２１６４７号、同６３−１４６０４０号、同
６３−２７８４１号および同６３−２５６５４号等に記
載のモノアミン類、同６３−３０８４５号、同６３−１
４６４０号、同６３−４３１３９号等に記載のジアミン
類、同６３−２１６４７号、同６３−２６６５５号およ
び同６３−４４６５５号に記載のポリアミン類、同６３
−５３５５１号に記載のニトロキシラジカル類、同６３
−４３１４０号及び同６３−５３５４９号に記載のアル
コール類、同６３−５６６５４号に記載のオキシム類お
よび同６３−２３９４４７号に記載の３級アミン類を使
用することができる。その他保恒剤として、特開昭５７
−４４１４８号および同５７−５３７４９号に記載の各
種金属類、同５９−１８０５８８号に記載のサリチル酸
類、同５４−３５８２号に記載のアルカノールアミン類
、同５６−９４３４９号に記載のポリエチレンイミン類
、米国特許第３，７４６，５４４号に記載の芳香族ポリ
ヒドロキシ化合物等を必要に応じて含有しても良い。 特に芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。 【０１０４】本発明に使用される発色現像液は、好まし
くはｐＨ９〜１２、より好ましくは９〜１１．０である
。上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるの
が好ましい。緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、
リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナト
リウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸
カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カ
リウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル
酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５
−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−ス
ルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロ
キシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム
）などを挙げることができる。緩衝剤の添加量は、発色
現像液１リットル当り０．１モル以上であることが好ま
しく、特に０．１〜０．４モルであることが特に好まし
い。 【０１０５】その他、発色現像液中にはカルシウムやマ
グネシウムの沈澱防止剤として、あるいは発色現像液の
安定性向上のために、各種キレート剤を用いることが好
ましい。キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、
例えばアミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホ
スホノカルボン酸類をあげることができる。これらの代
表例としてはジエチレントリアミン五酢酸、エチレンジ
アミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチレ
ンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸
、１，２−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシエチル
イミノジ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エ
チレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホ
スホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒド
ロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ’−
ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ
，Ｎ’−ジ酢酸などがあげられる。これらのキレート剤
は必要に応じて２種以上併用してもよい。キレート剤の
添加量は発色現像液中の金属イオンを封鎖するのに充分
な量であればよく、例えば発色現像液１リットル当り０
．１ｇ〜１０ｇ程度である。 【０１０６】発色現像液には、必要により任意の現像促
進剤を添加することができる。しかしながら、本発明に
おける発色現像液は、公害性、調液性および色汚染防止
の点で、ベンジルアルコールを実質的に含有しない場合
が好ましい。ここで「実質的に」とは発色現像液１リッ
トル当り２ｍｌ以下、好ましくは全く含有しないことを
意味する。その他の現像促進剤としては、特公昭３７−
１６０８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２６
号、同４４−１２３８０号、同４５−９０１９号、米国
特許第３，８１８，２４７号等に記載のチオエーテル系
化合物、特開昭５２−４９８２９号および同５０−１５
５５４号に記載のｐ−フェニレンジアミン系化合物、特
開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号
、特開昭５６−１５６８２６号、同５２−４３４２９号
等に記載の４級アンモニウム塩類、米国特許第２，４９
４，９０３号、同第３，１２８，１８２号、同第４，２
３０，７９６号、同第３，２５３，９１９号、特公昭４
１−１１４３１号、米国特許第２，４８２，５４６号、
同第２，５９６，９２６号、同第３，５８２，３４６号
等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号
、同４２−２５２０１号、米国特許第３，１２８，１８
３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３
号、米国特許第３，５３２，５０１号等に記載のポリア
ルキレンオキサイド、その他１−フェニル−３−ピラゾ
リドン類、イミダゾール類等を必要に応じて添加するこ
とができる。現像促進剤の添加量は発色現像液１リット
ル当り０．０１ｇ〜５ｇ程度である。 【０１０７】本発明においては、さらに必要に応じて、
任意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤として
は、塩化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムのよ
うなアルカリ金属ハロゲン化物および有機カブリ防止剤
が使用できる。有機カブリ防止剤としては、例えばベン
ゾトリアゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−
ニトロイソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾー
ル、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベン
ゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール
、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダ
ゾール、ヒドロキシアザインドリジン、アデニンのよう
な含窒素ヘテロ環化合物を代表例としてあげることがで
きる。カブリ防止剤の添加量は発色現像液１リットル当
り０．０１ｇ〜１ｇ程度である。 【０１０８】本発明に使用される発色現像液には、蛍光
増白剤を含有してもよい。蛍光増白剤としては、４，４
’−ジアミノ−２，２’−ジスルホスチルベン系化合物
が好ましい。蛍光増白剤の添加量は発色現像液１リット
ル当り０〜５ｇ、好ましくは０．１ｇ〜４ｇである。 【０１０９】また、必要に応じてアルキルスルホン酸、
アリールスルホン酸、脂肪族カルン酸、芳香族カルボン
酸等の各種界面活性剤を添加してもよい。 【０１１０】発色現像補充液には、発色現像液に含有さ
れる化合物が含まれる。発色現像補充液の役割は、感光
材料の処理や自動現像機内での経時中の劣化によって減
少する化合物の発色現像液への補給と、逆に処理によっ
て感光材料から溶出する化合物の濃度をコントロールす
ることにより、現像性能を一定に保つことである。従っ
て、前者の化合物は発色現像タンク液よりも高濃度に、
また後者の化合物は低濃度になっている。前者の化合物
としては発色現像主薬や保恒剤であり、補充液中にはタ
ンク液の１．１〜２倍量含まれる。また、後者の化合物
としてはハロゲン化物（例えば臭化カリウム）を代表と
する現像抑制剤であり、補充液中にはタンク液の０〜０
．６倍含まれる。補充液中のハロゲン化物濃度としては
通常０．００６モル／リットル以下であるが、低補充化
するほど濃度を減少させる必要があり、全く含まない場
合もある。また、処理や経時により濃度変化を起こしに
くい化合物は、通常発色現像タンク液とほぼ同濃度で含
有される。この例としてはキレート剤や緩衝剤である。 更に、発色現像補充液のｐＨは、処理によるタンク液の
ｐＨ低下を防ぐ為、タンク液よりも０．０５〜０．５程
度高くする。このｐＨの差も補充量の減少と共に大きく
する必要がある。発色現像液の補充量は、感光材料１ｍ
２当り３０００ｍｌ以下で行われるが１００〜１５００
ｍｌが好ましい。 【０１１１】発色現像液での処理温度は２０〜５０℃が
適当であり、好ましくは３０〜４５℃である。処理時間
は２０秒〜５分が適当であり、好ましくは３０秒〜３分
２０秒であり、更に好ましくは１分〜２分３０秒である
。 【０１１２】また、発色現像浴は必要に応じて２浴以上
に分割し、最前浴あるいは最後浴から発色現像補充液を
補充し、現像時間の短縮化や更に補充量の低減を実施し
てもよい。 【０１１３】本発明の処理方法はカラー反転処理にも好
ましく用いうる。反転処理は、黒白現像後に、必要に応
じて反転処理を施してから、カラー現像を行う。このと
きに用いる黒白現像液としては、通常知られているカラ
ー感光材料の反転処理に用いられる黒白第１現像液と呼
ばれるもので、黒白ハロゲン化銀感光材料の処理液に用
いられている黒白現像液に添加使用されているよく知ら
れた各種の添加剤を含有させることができる。 【０１１４】代表的な添加剤としては、１−フェニル−
３−ピラゾリドン、メトールおよびハイドロキノンのよ
うな現像主薬、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリから
なる促進剤、臭化カリウムや２−メチルベンツイミダゾ
ール、メチルベンツチアゾール等の無機性もしくは有機
性の抑制剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量の
ヨウ化物やメルカプト化合物からなる現像抑制剤をあげ
ることができる。 【０１１５】上記の黒白現像液又は発色現像液を用いて
自動現像機で処理を行う際、現像液（発色現像液及び黒
白現像液）が空気と接触する面積（開口面積）はできる
だけ小さい方が好ましい。例えば、開口面積（ｃｍ２　
）を現像液の体積（ｃｍ３　）で割った値を開口率とす
ると、開口率は０．０１（ｃｍ−１）　以下が好ましく
、０．００５以下がより好ましい。 【０１１６】現像液は再生して使用することができる。 現像液の再生とは、使用済みの現像液をアニオン交換樹
脂や電気透析を行ったり、あるいは再生剤とよばれる処
理薬品を加えることにより現像液の活性を上げ、再び処
理液として使用することである。この場合、再生率（補
充液中のオーバーフロー液の割合）は、５０％以上が好
ましく、特に７０％以上が好ましい。現像液再生を用い
た処理としては、現像液のオーバーフロー液を再生後、
補充液とする。再生の方法としては、アニオン交換樹脂
を用いるのが好ましい。特に好ましいアニオン交換樹脂
の組成及び樹脂の再生方法に関しては、三菱化成工業（
株）発行のダイアイオン・マニュアル（Ｉ）　（１９８
６年第１４版）に記載のものをあげることができる。ま
た、アニオン交換樹脂のなかでは特開平２−９５２号や
特開平１−２８１１５２号に記載された組成の樹脂が好
ましい。 【０１１７】本発明において、発色現像された感光材料
は、脱銀処理される。ここでいう脱銀処理とは、基本的
には漂白処理と定着処理からなるが、これらを同時に行
う漂白定着処理及びこれらの処理を組み合わせて構成さ
れる。代表的な脱銀処理工程は以下のものが挙げられる
。 ■　　漂白−定着 ■　　漂白−漂白定着 ■　　漂白−水洗−定着 ■　　漂白−漂白定着−定着 ■　　漂白定着 ■　　定着−漂白定着 特に、上記の工程のなかでも、工程■、■、■、■が好
ましく、工程■については、例えば特開昭６１−７５３
５２号に開示されている。工程■については特開昭６１
−１４３７５５号や特願平２−２１６３８９号に開示さ
れている。また、上記の工程に適用される漂白浴、定着
浴等の処理浴の槽構成は１槽であっても２槽以上（例え
ば２〜４槽、この場合向流補充方式が好ましい）であっ
てもよい。 【０１１８】上記の脱銀工程は発色現像後に、リンス浴
、水洗浴や停止浴等を介して行ってもよいが、ネガ型感
光材料の際には発色現像後に直ちに行うことが好ましく
、反転処理の際には発色現像後に調整浴を介して行うの
が好ましい。 【０１１９】漂白液には、上述したように本発明の化合
物を含有することができる。本発明の漂白液の主成分と
して含有される漂白剤としては、赤血塩、塩化第二鉄、
重クロム酸塩、過硫酸塩、臭素酸塩等の無機化合物及び
アミノポリカルボン酸第二鉄錯塩、アミノポリスチレン
酸第二鉄錯塩の一部有機系化合物を挙げることができる
。本発明では環境保全、取い扱い上の安全性、金属の腐
食性等の点からアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩を使用
するのが好ましい。 【０１２０】以下に、本発明におけるアミノポリカルボ
ン酸第二鉄錯塩の具体例を挙げるが、これらに限定され
るものではない。併せて、酸化還元電位を記す。 Ｎｏ．　　　　　　　　　　　　　　　化合物　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　酸化還元電位　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　（ｍＶ　ｖｓ．ＮＨＥ
，ｐＨ＝６）　１．Ｎ−（２−アセトアミド）イミノ二
酢酸第二鉄錯塩　　　　　　　　　　　　１８０２．メ
チルイミノ二酢酸第二鉄錯塩　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００３．イミ
ノ二酢酸第二鉄錯塩　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２１０４．
１，４−ブチレンジアミン四酢酸第二鉄錯塩　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２３０５．ジエチレンチオ
エーテルジアミン四酢酸第二鉄錯塩　　　　　　　　　
　　　２３０６．グリコールエーテルジアミン四酢酸第
二鉄錯塩　　　　　　　　　　　　　　　　２４０７．
１，３−プロピレンジアミン四酢酸第二鉄錯塩　　　　
　　　　　　　　　　　　２５０８．エチレンジアミン
四酢酸第二鉄錯塩　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１１０９．ジエチレントリアミン五
酢酸第二鉄錯塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　８０１０．　トランス−１，２−シクロヘ
キサンジアミン四酢酸第二鉄錯塩　　　　８０【０１２
１】上記における漂白剤の酸化還元電位は、トランスア
クションズ・オブ・ザ・ファラディ・ソサイエティ（Ｔ
ｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｆａｒａｄａ
ｙ　Ｓｏｃｉｅｔｙ）、５５巻（１９５９年）、１３１
２〜１３１３頁に記載してある方法によって測定して得
られる酸化還元電位で定義される。 【０１２２】本発明において、迅速処理の観点及び本発
明の効果を有効に発揮する観点から酸化還元電位が１５
０ｍＶ以上の漂白剤が好ましく、より好ましくは酸化還
元電位が１８０ｍＶ、最も好ましくは２００ｍＶ以上の
漂白剤である。酸化還元電位が高すぎると漂白カブリを
生じることから上限としては７００ｍＶ以下、好ましく
は５００ｍＶ以下である。これらのなかでも、特に好ま
しいのは、化合物Ｎｏ．　７の１，３−プロピレンジア
ミン四酢酸第二鉄錯塩である。 【０１２３】アミノポリカルボン酸第二鉄錯塩は、ナト
リウム、カリウム、アンモニウム等の塩で使用するが、
アンモニウム塩が最も漂白の速い点で好ましい。 【０１２４】漂白液での漂白剤の使用量は、漂白液１リ
ットル当り好ましくは０．１７〜０．７モルであり、処
理の迅速化や経時ステインの低減の上で０．２５〜０．
７モルが好ましい。特に好ましいのは０．３０〜０．６
モルである。また漂白定着液での漂白剤の使用量は漂白
定着液１リットル当り０．０１〜０．５モルであり、好
ましくは０．０２〜０．２モルである。また、本発明に
おいて、酸化剤は単独で使用しても２種以上併用しても
よく、２種以上併用する場合は、合計で上記濃度範囲と
なるようにすればよい。 【０１２５】なお、漂白液でアミノポリカルボン酸第二
鉄錯塩を使用する場合、前述のような錯塩の形で添加す
ることもできるが、錯形成化合物であるアミノポリカル
ボン酸と第二鉄錯塩（例えば、硫酸第二鉄、塩化第二鉄
、硝酸第二鉄、硫酸第二鉄アンモニウム、燐酸第二鉄）
とを共存させて処理液中で錯塩を形成させてもよい。こ
の錯形成による場合は、アミノポリカルボン酸を、第二
鉄イオンとの錯形成に必要とする量よりもやや過剰に添
加してもよく、過剰に添加するときには通常０．０１〜
１０％の範囲で過剰にすることが好ましい。 【０１２６】上記のような漂白液は、一般的にｐＨ２〜
７．０で使用される。処理の迅速化を図る上では、漂白
液においてｐＨを２．５〜５．０が好ましく、更に好ま
しくは３．０〜４．８、特に好ましくは３．５〜４．５
とするのがよく、補充液は、通常２．０〜４．２として
用いるのがよい。本発明において、ｐＨを前記領域に調
節するには、公知の酸を使用することができる。このよ
うな酸としては、ｐＫａ２〜５．５の酸が好ましい。本
発明におけるｐＫａは酸解離定数の逆数の対数値を表わ
し、イオン強度０．１モル／ｄｍ、２５℃で求められた
値を示す。漂白液にｐＫａが２．０〜５．５の範囲にあ
る酸を０．５モル／リットル以上含有させることが、漂
白カブリや低温経時による補充液の沈澱を防止すること
ができることから好ましい。このｐＫａ２．０〜５．５
の酸としては、リン酸などの無機酸、酢酸、マロン酸、
クエン酸等の有機酸のいずれであってもよいが、上記の
改良により効果を有効に示すｐＫａ２．０〜５．５の酸
は有機酸である。また、有機酸にあってもカルボキシル
基を有する有機酸が特に好ましい。ｐＫａが２．０〜５
．５の有機酸は一塩基性酸であっても多塩基性酸であっ
てもよい。多塩基性酸の場合、そのｐＫａが上記２．０
〜５．５の範囲にあれば金属塩（例えばナトリウムやカ
リウム塩）やアンモニウム塩として使用できる。また、
ｐＫａ２．０〜５．５の有機酸は２種以上混合使用する
こともできる。但し、ここでいう酸にはアミノポリカル
ボン酸、その塩およびそのＦｅ錯塩は除く。 【０１２７】本発明に使用することのできるｐＫａ２．
０〜５．５の有機酸の好ましい具体例を挙げると、酢酸
、モノクロル酢酸、モノブロモ酢酸、グリコール酸、プ
ロピオン酸、モノクロルプロピオン酸、乳酸、ピルビン
酸、アクリル酸、酪酸、イソ酪酸、ピバル酸、アミノ酪
酸、吉草酸、イソ吉草酸等の脂肪族系一塩基性酸；アス
パラギン、アラニン、アルギニン、エチオニン、グリシ
ン、グルタミン、システィン、セリン、メチオニン、ロ
イシンなどのアミノ酸系化合物；安息香酸およびクロロ
、ヒドロキシ等のモノ置換安息香酸、ニコチン酸等の芳
香族系一塩基性酸；シュン酸、マロン酸、コハク酸、酒
石酸、リンゴ酸、マレイン酸、フマル酸、オキサロ酢酸
、グルタル酸、アジピン酸等の脂肪族系二塩基性酸；ア
スパラギン酸、グルタミン酸、シスチン等のアミノ酸系
二塩基性酸；フタル酸、テレフタル酸等の芳香族二塩基
性酸；クエン酸などの多塩基性酸など各種有機酸を列挙
することができる。これらの中でもヒドロキシル基及び
カルボキシル基を有する一塩基性酸が好ましく、特にグ
リコール酸と乳酸が好ましい。グリコール酸と乳酸の使
用量は、漂白液１リットル当り０．２〜２モル、好まし
くは０．５〜１．５モルである。これらの酸は本発明の
効果をより顕著に発揮させ、また臭気もなく漂白カブリ
を抑制するので好ましい。また、酢酸とグリコール酸又
は乳酸を併用することで沈澱と漂白カブリを同時に解決
する効果が顕著になることから好ましい。酢酸とグリコ
ール酸又は乳酸の併用比率としては１：２〜２：１が好
ましい。これらの酸の全使用量は、漂白液とした状態で
１リットル当り０．５モル以上が適当である。好ましく
は１．２〜２．５モル／リットルである。さらに好まし
くは１．５〜２．０モル／リットルである。 【０１２８】漂白液のｐＨを前記領域に調節する際、前
記の酸とアルカリ剤（例えば、アンモニア水、ＫＯＨ、
ＮａＯＨ、イミダゾール、モノエタノールアミン、ジエ
タノールアミン）を併用してもよい。中でも、アンモニ
ア水が好ましい。 【０１２９】また、漂白液のスタート液を補充液から調
節する際の漂白スタータに用いるアルカリ剤としては、
炭酸カリウム、アンモニア水、イミダゾール、モノエタ
ノールアミン又はジエタノールアミンを用いることが好
ましい。また漂白スタータを用いないで補充液をそのま
ま希釈して使用してもよい。 【０１３０】本発明において、漂白液またはその前浴に
は、各種漂白促進剤を添加することができる。このよう
な漂白促進剤については、例えば、米国特許第３，８９
３，８５８号明細書、ドイツ特許第１，２９０，８２１
号明細書、英国特許第１，１３８，８４２号明細書、特
開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・ディスクロー
ジャー第１７１２９号（１９７８年７月号）に記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物、特開
昭５０−１４０１２９号公報に記載のチアゾリジン誘導
体、米国特許第３，７０６，５６１号明細書に記載のチ
オ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３５号公報に記載の
沃化物、ドイツ特許第２，７４８，４３０号明細書に記
載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５−８８３６
号公報に記載のポリアミン化合物などを用いることがで
きる。特に好ましくは英国特許第１，１３８，８４２号
明細書、特願平１−１１２５６号に記載のようなメルカ
プト化合物が好ましい。 【０１３１】本発明における漂白液には、漂白剤および
上記化合物の他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化
ナトリウム、臭化アンモニウムまたは塩化物、例えば塩
化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの
再ハロゲン化剤を含むことができる。再ハロゲン化剤の
濃度は処理液とした状態で１リットルあたり０．１〜５
．０モル、好ましくは０．５〜３．０モルである。また
、金属腐食防止剤として、硝酸アンモニウムを用いるこ
とが好ましい。 【０１３２】本発明においては、補充方式を採用するこ
とが好ましく、漂白液の補充量は感光材料１ｍ２当り、
６００ｍｌ以下が好ましく、更に好ましくは１００〜５
００ｍｌである。また漂白処理時間は１２０秒以下、好
ましくは５０秒以下であり、より好ましくは４０秒以下
である。 【０１３３】なお、処理に際し、アミノポリカルボン酸
第二鉄錯塩を使用した漂白液にはエアレーションを施し
て、生成するアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩ）錯塩を酸
化することが好ましい。これにより酸化剤が再生され、
写真性能はきわめて安定に保持される。 【０１３４】本発明における漂白液での処理には、処理
液の蒸発分に相当する水を供給する、いわゆる蒸発補正
を行うことが好ましい。特に、発色現像液や高電位の漂
白剤を含有する漂白液において好ましい。このような水
の補充を行う具体的方法としては、特に制限はないが、
中でも特開平１−２５４９５９号、同１−２５４９６０
号公報記載の、漂白槽とは別のモニター水槽を設置し、
モニター水槽内の水の蒸発量を求め、この水の蒸発量か
ら漂白槽における水の蒸発量を算出し、この蒸発量に比
例して漂白槽に水を補充する方法や特願平２−４６７４
３号、同２−４７７７７号、同２−４７７７８号、同２
−４７７７９号、同２−１１７９７２号明細書記載の液
レベルセンサーやオーバーフローセンサーを用いた蒸発
補正方法が好ましい。 【０１３５】本発明において漂白液により処理された後
の感光材料は、定着能を有する処理液で処理される。こ
こでいう定着能を有する処理液とは、具体的には定着液
及び漂白定着液である。漂白能を有する処理が、漂白定
着液で行なわれるときは、前述の■の工程のようにそれ
が定着能を有する処理を兼ねてもよい。漂白液での漂白
処理後に漂白定着液で処理する前述の■や■の工程では
漂白液と漂白定着液の漂白剤を異なるものにしてもよい
。 【０１３６】定着能を有する処理液には定着剤が含有さ
れる。定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸ア
ンモニウム、チオ硫酸アンモニウムナトリウム、チオ硫
酸カリウムのようなチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウ
ム、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン酸カリウム
のようなチオシアン酸塩（ロダン塩）、チオ尿素、チオ
エーテル等を挙げることができる。なかでも、チオ硫酸
アンモニウムを用いることが好ましい。定着剤の量は定
着能を有する処理液１リットル当り０．３〜３モル、好
ましくは０．５〜２モルである。 【０１３７】また、定着促進の観点から、チオ硫酸塩に
前記チオシアン酸アンモニウム（ロダンアンモニウム）
、チオ尿素、チオエーテル（例えば３，６−ジチア−１
，８−オクタンジオール）を併用することも好ましい。 これらのうちチオ硫酸塩とチオシアン酸塩とを併用する
ことが最も好ましい。特に、チオ硫酸アンモニウムとチ
オシアン酸アンモニウムとの併用が好ましい。併用する
これらの化合物の量は、定着能を有する処理液１リット
ル当り０．０１〜１モル、好ましくは、０．１〜０．５
モルで使用するのがよいが、場合により、１〜３モル使
用することで定着促進効果を大巾に高めることもできる
。 【０１３８】定着能を有する処理液には、保恒剤として
亜硫酸塩（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム）、ヒドロキシルアミン類、ヒドラ
ジン類、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付加物（例えば
アセトアルデヒド重亜硫酸ナトリウム、特に好ましくは
特願平１−２９８９３５号記載の化合物）又は特開平１
−２３１０５１号明細書に記載のスルフィン酸化合物な
どを含有させることができる。さらに、各種の蛍光増白
剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン
、メタノール等の有機溶剤を含有させることができる。 【０１３９】さらに定着能を有する処理液には処理液の
安定化の目的で各種アミノポリカルボン酸類や、有機ホ
スホン酸類等のキレート剤の添加が好ましい。好ましい
キレート剤としては、１−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、ニトリロトリメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１，
２−プロピレンジアミン四酢酸をあげることができる。 この中でも、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸及びエチレンジアミン四酢酸が特に好ましい。 キレート剤の添加量としては、処理液１リットル当り０
．０１〜０．３モル、好ましくは０．１〜０．２モルで
ある。 【０１４０】定着液のｐＨとしては、５〜９が好ましく
、さらには７〜８が好ましい。また、漂白定着液におい
ては、４．０〜７．０が好ましく、更に好ましくは、５
．０〜６．５である。また、漂白液又は第一の漂白定着
浴で処理された後の漂白定着液のｐＨとしては、６〜８
．５が好ましく、さらには６．５〜８．０が好ましい。 定着能を有する処理液をこのようなｐＨ領域に調整する
ため、また緩衝剤として、ｐＫａが６．０〜９．０の範
囲の化合物を含有することが好ましい。これらの化合物
としては、イミダゾール、２−メチル−イミダゾールの
如きイミダゾール類が好ましい。これらの化合物は好ま
しくは、処理液１リットルあたり０．１〜１０モル、好
ましくは０．２モル〜３モルである。 【０１４１】漂白定着液はその他に前述した漂白液に含
有することのできる化合物を含有することができる。本
発明において、処理開始時の漂白定着液（スタート液）
は、前記した漂白定着液に用いられる化合物を水に溶解
して調製されるが、別途調製された漂白液と定着液を適
量混合して調製してもよい。 【０１４２】補充方式を採用する場合の定着液または漂
白定着液の補充量としては感光材料１ｍ２あたり１００
〜３０００ｍｌが好ましいが、より好ましくは３００〜
１８００ｍｌである。漂白定着液の補充は漂白定着補充
液として補充してもよいし、特開昭６１−１４３７５５
号や特願平２−２１６３８９号記載のように漂白液と定
着液のオーバーフロー液を使用して行ってもよい。また
、前述の漂白処理同様、処理液補充とともに、蒸発分に
相当する水を補充しつつ漂白定着処理を行うことが好ま
しい。 【０１４３】また、本発明において定着能を有する処理
の合計処理時間は０．５〜４分、好ましくは０．５〜２
分、特に好ましくは０．５〜１分である。本発明におい
て漂白、漂白定着、定着の組合せよりなる脱銀工程の全
処理時間の合計は、好ましくは４５秒〜４分、さらに好
ましくは１分〜２分である。また、処理温度は２５〜５
０℃、好ましくは３５〜４５℃である。 【０１４４】本発明の定着能を有する処理液は公知の方
法で銀回収を行うことができ、このような銀回収を施し
た再生液を使用することができる。銀回収法としては、
電気分解法（仏国特許第２，２９９，６６７号記載）、
沈澱法（特開昭５２−７３０３７号、独国特許第２，３
３１，２２０号記載）、イオン交換法（特開昭５１−１
７１１４号、独国特許第２，５４８，２３７号記載）及
び金属置換法（英国特許第１，３５３，８０５号記載）
等が有効である。これらの銀回収法はタンク液中からイ
ンラインで行うと迅速処理適性がさらに良好となるため
好ましい。 【０１４５】定着能を有する処理工程の後には、通常、
水洗処理工程を行う。定着能を有する処理液で処理後、
実質的な水洗を行わず本発明の安定液を用いた安定化処
理を行う簡便な処理方法を用いることもできる。水洗工
程に用いられる水洗水には処理後の感光材料の乾燥時の
水滴ムラを防止するため、種々の界面活性剤を含有する
ことができる。これらの界面活性剤としては、ポリエチ
レングリコール型非イオン性界面活性剤、多価アルコー
ル型非イオン性界面活性剤、アルキルベンゼンスルホン
酸塩型アニオン性界面活性剤、高級アルコール硫酸エス
テル塩型アニオン性界面活性剤、アルキルナフタレンス
ルホン酸塩型アニオン性界面活性剤、４級アンモニウム
塩型カチオン性界面活性剤、アミン塩型カチオン性界面
活性剤、アミノ塩型両性界面活性剤、ベタイン型両性界
面活性剤があるが、ノニオン性界面活性剤を用いるのが
好ましく、特にアルキルフェノールエチレンオキサイド
付加物が好ましい。アルキルフェノールとしては特にオ
クチル、ノニル、ドデシル、ジノニルフェノールが好ま
しく、またエチレンオキサイドの付加モル数としては特
に８〜１４が好ましい。さらに消泡効果の高いシリコン
系界面活性剤を用いることも好ましい。 【０１４６】また水洗水中には、水アカの発生や処理後
の感光材料に発生するカビの防止のために、種々の防バ
クテリア剤、防カビ剤を含有させることもできる。これ
らの防バクテリア剤、防カビ剤の例としては特開昭５７
−１５７２４４号及び同５８−１０５１４５号に示され
るようなチアゾリルベンゾイミダゾール系化合物、特開
昭５７−８５４２号に示されるようなイソチアゾロン系
化合物、トリクロロフェノールに代表されるようなクロ
ロフェノール系化合物、ブロモフェノール系化合物、有
機スズや有機亜鉛化合物、酸アミド系化合物、ダイアジ
ンやトリアジン系化合物、チオ尿素系化合物、ベンゾト
リアゾール系化合物、アルキルグアニジン化合物、ベン
ズアルコニウムクロライドに代表されるような４級アン
モニウム塩、ペニシリンに代表されるような抗生物質等
、ジャーナル・アンティバクテリア・アンド・アンティ
ファンガス・エイジェント（Ｊ．Ａｎｔｉｂａｃｔ．Ａ
ｎｔｉｆｕｎｇ．Ａｇｅｎｔｓ）　Ｖｏｌ　１．Ｎｏ．
　５，ｐ．２０７〜２２３（１９８３）に記載の汎用の
防バイ剤等が挙げられるこれらは２種以上併用してもよ
い。また、特開昭４８−８３８２０号記載の種々の殺菌
剤も用いることができる。 【０１４７】また水洗水中には、各種キレート剤を含有
させることが好ましい。好ましいキレート剤としては、
エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
などのアミノポリカルボン酸や１−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメ
チレンホスホン酸などの有機ホスホン酸、あるいは、欧
州特許３４５１７２Ａ１に記載の無水マレイン酸ポリマ
ーの加水分解物などをあげることができる。また、前記
の定着液や漂白定着液に含有することができる保恒剤を
水洗水に含有させることが好ましい。 【０１４８】水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が
好ましく、段数としては２〜４段が好ましい。補充量と
しては単位面積当り前浴からの持込量の１〜５０倍、好
ましくは２〜３０倍、より好ましくは２〜１５倍である
。これらの水洗工程に用いられる水としては、水道水が
使用できるが、イオン交換樹脂などによってＣａ、Ｍｇ
イオン濃度を５ｍｇ／リットル以下に脱イオン処理した
水、ハロゲン、紫外線殺菌灯等より殺菌された水を使用
するのが好ましい。また、各処理液の蒸発分を補正する
ための水は、水道水を用いてもよいが、上記の水洗工程
に好ましく使用される脱イオン処理した水、殺菌された
水とするのがよい。また、水洗工程または安定化工程の
オーバーフロー液は前浴である定着能を有する浴に流入
させる方法を用いることにより、廃液量を低減させるこ
とができるので好ましい。処理においては、漂白液、漂
白定着液、定着液のみならず、他の処理液（例えば、発
色現像液、水洗水、安定液）でも蒸発による濃縮を補正
するために、適当量の水または補正液ないし処理補充液
を補充することが好ましい。 【０１４９】本発明では、漂白処理以降の乾燥工程に入
るまでの処理液での総処理時間が１分〜３分、好ましく
は１分２０秒〜２分の時に、特に効果を有効に発揮する
。本発明においては、乾燥温度は５０〜６５℃が好まし
く、特に５０〜６０℃がより好ましい。乾燥時間は３０
秒〜２分が好ましく、特に４０秒〜８０秒がより好まし
い。 【０１５０】本発明における感光材料は、支持体上に少
なくとも青感色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲ
ン化銀乳剤層の少なくとも１層が設けられていればよく
、ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数および層
順に特に制限はない。典型的な例としては、支持体上に
、実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数の
ハロゲン化銀乳剤層からなる感光性層を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料であり、感光性層は青色光、緑
色光および赤色光のいずれかに感色性を有する単位感光
性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順
に赤感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置され
る。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、
また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような
設置順をもとり得る。上記、ハロゲン化銀感光層の間お
よび最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を
設けてもよい。中間層には、特開昭６１−４３７４８号
、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、
同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細書に
記載されるようなカプラー等が含まれていてもよく、通
常用いられるように混色防止剤、紫外線吸収剤やステイ
ン防止剤などを含んでいてもよい。 【０１５１】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは
英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感度
乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いること
ができる。通常は、支持体に向って順次感光度が低くな
るように配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層
の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、特
開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、
同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号等に
記載されているように支持体より離れた側に低感度乳剤
層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。 具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感
光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）　／高感度
赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、
またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、また
はＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置す
ることができる。また特公昭５５−３４９３２号公報に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することも
できる。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３
９３６号明細書に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順
に配列することもできる。また特公昭４９−１５４９５
号公報に記載されているように上層を最も感光度の高い
ハロゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度の高
いハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりもさらに感光度
の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向って感
光度が順次低められた感光度の異なる３層から構成され
る配列が挙げられる。このような感光度の異なる３層か
ら構成される場合でも、特開昭５９−２０２４６４号に
記載されているように、同一感色性層中において支持体
より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度
乳剤層の順に配置されてもよい。上記のようにそれぞれ
の感光材料の目的に応じて種々の層構成・配列を選択す
ることができる。 【０１５２】感光材料の支持体および支持体の下塗層お
よびバック層を除く全構成層の乾燥膜厚は漂白カブリ、
経時ステイン等の観点から１２．０〜２０．０μである
ことが好ましい。より好ましくは１２．０〜１８．０μ
である。感光材料の膜厚は、測定する感光材料は２５℃
、５０％ＲＨの条件下に感光材料作製後７日間保存し、
まず初めに、この感光材料の全厚みを測定し、次いで支
持体上の塗布層を除去したのち再度その厚みを測定し、
その差を以って上記感光材料の支持体を除いた全塗布層
の膜厚とする。この厚みの測定は、例えば接触型の厚電
変換素子による膜厚測定器（Ａｎｒｉｔｕｓ　Ｅｌｅｃ
ｔｒｉｃ　Ｃｏ．Ｌｔｄ．，　Ｋ−４０２ＢＳｔａｎｄ
．）　を使用して測定することができる。なお、支持体
上の塗膜層の除去は次亜塩素酸ナトリウム水溶液を使用
して行うことができる。また、走査型電子顕微鏡を使用
し、上記感光材料の断面写真を撮影（倍率は３，０００
倍以上が好ましい）し、支持体上の全厚みを実測するこ
ともできる。 【０１５３】本発明における感光材料の膨潤率［（２５
℃、Ｈ２　Ｏ中での平衡膨潤膜厚−２５℃、５５％ＲＨ
での乾燥全膜厚／２５℃、５５％ＲＨでの乾燥全膜厚）
×１００］は５０〜２００％が好ましく、７０〜１５０
％がより好ましい。膨潤率が上記数値よりはずれるとカ
ラー現像主薬の残存量が多くなり、また写真性能、脱銀
性などの画質、膜強度などの膜物性に悪影響を与えるこ
とになる。 【０１５４】さらに、本発明における感光材料の膜膨潤
速度は、発色現像液中（３８℃、３分１５秒）にて処理
した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膨潤膜厚
とし、この１／２　の膜厚に到達するまでの時間を膨潤
速度Ｔ１／２　と定義したときに、Ｔ１／２　が１５秒
以下であるのが好ましい。より好ましくは９秒以下であ
る。 【０１５５】本発明に用いられる感光材料の写真乳剤層
に含有されるハロゲン化銀は、ヨウ臭化銀、ヨウ塩臭化
銀、塩臭化銀、臭化銀、塩化銀いずれであってもよい。 好ましいハロゲン化銀は約０．１〜３０モル％のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀もしくはヨウ塩臭化
銀である。特に好ましいのは２〜２５モル％のヨウ化銀
を含むヨウ臭化銀である。 【０１５６】写真乳剤のハロゲン化銀粒子は、立方体、
八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、
球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶
面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合
形でもよい。 【０１５７】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン
以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る
までの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳
剤でもよい。 【０１５８】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ
．　１７６４３（１９７８年１２月）　、２２〜２３頁
、“Ｉ．　乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒ
ａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）”および同Ｎｏ．　
１８７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、グラフキ
デ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ．
Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，　Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓ
ｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　　Ｐａｕｌ
　Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．　Ｄｕｆｆｉｎ
，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ，　１９６
６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ．　Ｌ．　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　
ｅｔ　ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，　Ｆｏ
ｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ，　１６６４）などに記載された方
法を用いて調製することができる。米国特許第３，５７
４，６２８号、同第３，６５５，３９４号及び英国特許
第１，４１３，７４８号などに記載された単分散乳剤も
好ましい。またアスペクト比が約５以上であるような平
板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ
著、フォトグラフィク・サイエンス・アンド・エンジニ
アリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）
、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特
許第４，４３４，２２６号、同第４，４１４，３１０号
、同第４，４３０，０４８号、同第４，４３９，５２０
号および英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の
方法により調製することができる。 【０１５９】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。 【０１６０】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤は、リサーチ・ディスクロ
ージャーＮｏ．　１７６４３（１９７８年１２月）、同
Ｎｏ．１８７１６（１９７９年１１月）および、同Ｎｏ
．　３０７１０５（１９８９年１１月）に記載されてお
り、その該当箇所を後掲にまとめた。本発明に使用でき
る公知の写真用添加剤も上記の３つのリサーチ・ディス
クロージャー（ＲＤ）に記載されており、下記に関連す
る記載箇所を示した。 　　添加剤の種類　　　　　　ＲＤ１７６４３　　　　
　　　　　ＲＤ１８７１６　　　　　　　　　ＲＤ３０
７１０５　１．　化学増感剤　　　　　　　　２３頁　
　　　　　　　　　　６４８頁右欄　　　　　　　　　
　　８６６頁　２．　感度上昇剤　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　６４８頁右欄　３．　
分光増感剤、　　　　２３〜２４頁　　　　　　　　　
　　６４８頁右欄　　　　　　　　８６６　〜８６８　
頁　　　　強色増感剤　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　〜　６４９頁右欄　４．　増　　白
　　剤　　　　　　　　２４頁　　　　　　　　　　　
６４７頁右欄　　　　　　　　　　　８６８頁　５．　
かぶり防止　　　　　２４　〜２５頁　　　　　　　　
　　　６４９頁右欄　　　　　　　　　８６８〜８７０
　頁　　　　剤、安定剤 　６．　光吸収剤、　　　　　２５　〜２６頁　　　　
　　　　　　　６４９頁右欄　　　　　　　　　　　８
７３頁　　　　フィルター　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　〜　６５０頁左欄　　　　染料
、紫外 　　　　線吸収剤 　７．　ステイン　　　　　　　　２５頁右欄　　　　
　　　　　　　６５０頁左欄　　　　　　　　　　　８
７２頁　　　　　　防止剤　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　〜右欄　８．　色
素画像　　　　　　　　　　２５頁　　　　　　　　　
　　６５０頁左欄　　　　　　　　　　　８７２頁　　
　　安定剤 　９．　硬　　膜　　剤　　　　　　　　２６頁　　　
　　　　　　　　６５１頁左欄　　　　　　　　　８７
４〜８７５　頁１０．　バインダー　　　　　　　　２
６頁　　　　　　　　　　　６５１頁左欄　　　　　　
　　　８７３〜８７４　頁１１．　可塑剤、　　　　　
　　　　　２７頁　　　　　　　　　　　６５０頁右欄
　　　　　　　　　　　８７６頁　　　　潤滑剤　　　
　 １２．　塗布助剤、　　　　　２６　〜２７頁　　　　
　　　　　　　６５０頁右欄　　　　　　　　　８７５
〜８７６　頁　　　　表面活性剤 １３．　スタチツク　　　　　　　　２７頁　　　　　
　　　　　　６５０頁右欄　　　　　　　　　８７６〜
８７７　頁　　　　　　　　防止剤 １４．　マツト剤　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８７８〜８７９　頁【０１６１】本発明には種々
のカラーカプラーを使用することができ、その代表的な
具体例は、前出のＲＤＮｏ．　１７６４３、ＶＩＩ　−
Ｃ〜Ｇ、及びＲＤＮｏ．　３０７１０５、ＶＩＩ−Ｃ〜
Ｇに記載された特許に記載されている。 【０１６２】青感性ハロゲン化銀乳剤に使用されるイエ
ローカプラーとしては、例えば米国特許第３，９３３，
５０１号、第４，０２２，６２０号、同第４，３２６，
０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，２４８
，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１
，４２５，０２０号、同第１，４７６，７６０号、米国
特許第３，９７３，９６８号、同第４，３１４，０２３
号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４９，４
７３Ａ号等に記載のものが好ましい。 【０１６３】緑感性ハロゲン化銀乳剤層に使用されるマ
ゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾロ
アゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１０
，６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許第７
３，６３６号、米国特許第３，０６１，４２３号、同第
３，７２５，０６４号、ＲＤＮｏ．　２４２２０（１９
８４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、ＲＤＮｏ．
　２４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６
５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号
、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、
米国特許第４，５００，６３０号、同第４，５４０，６
５４号、同第４，５５６，６３０号、ＷＯ（ＰＣＴ）８
８／０４７９５号等に記載のものが更に好ましい。 【０１６４】本発明では下記一般式（Ｍ）の４当量５−
ピラゾロン系マゼンタカプラーを使用した際に特に有効
に効果を発揮する。 【０１６５】 【化４３】 【０１６６】式中、Ｒ４　はアルキル基、アリール基、
アシル基、またはカルバモイル基を表わす。Ａｒはフェ
ニル基または１個以上のハロゲン現像、アルキル基、シ
アノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、また
はアシルアミノ基が置換したフェニル基を表わす。尚、
Ｒ４　、Ａｒのいずれかが、二価或いはそれ以上の多価
の基となり二量体等の多量体を形成してもよく、また高
分子主鎖とカップリング母核とを連結してポリマーカプ
ラーを形成してもよい。 【０１６７】Ｒ４　のアルキル基は炭素数１〜４２の直
鎖又は分岐鎖のアルキル基、アラルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、シクロアルキル基は又はシクロアル
ケニル基を表わし、アリール基は炭素数６〜４６のアリ
ール基を表わし、アシル基は炭素数２〜３２の脂肪族ア
シル基又は炭素数７〜４６の芳香族アシル基を表わし、
カルバモイル基は炭素数２〜３２の脂肪族カルバモイル
基又は炭素数７〜４６の芳香族カルバモイル基を表わす
。これらの基は置換基を有していても良く、それらは炭
素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子で連結する
有機置換基又はハロゲン原子である。 【０１６８】更に詳しくはＲ４　はアルキル基（例えば
メチル、エチル、ブチル、プロピル、オクタデシル、イ
ソプロピル、ｔ−ブチル、シクロペンチル、シクロヘキ
シル、メトキシエチル、エトキシエチル、ｔ−ブトキシ
エチル、フェノキシエチル、メタンスルホニルエチル、
２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）エチ
ル）、アリール基（例えばフェニル、２−クロロフェニ
ル、２−メトキシフェニル、２−クロロ−５−テトラデ
カンアミドフェニル、２−クロロ−５−（３−オクタデ
セニル−１−サクシンイミド）フェニル、２−クロロ−
５−オクタデシルスルホンアミドフェニル、２−クロロ
−５−［２−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノキシ）テトラデカンアミドフェニル〕）、アシル
基（例えばアセチル、ピバロイル、テトラデカノイル、
２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）ア
セチル、２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノ
キシ）ブタノイル、ベンゾイル、３−（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−アミルフェノキシアセトアミド）ベンゾイル）
、カルバモイル基（例えばＮ−メチルカルバモイル、Ｎ
，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−ヘキサデシルカルバ
モイル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ−
［３−｛１−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノ
キシ）ブチルアミド｝］フェニルカルバモイル）を表わ
す。これらの基が更に有してもよい置換基を詳しく述べ
ると例えばアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シア
ノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アミノ
基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキ
シカルボニル基、カルバモイル基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カ
ルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシ
カルボニルアミノ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ
基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基
、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、
アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファ
モイル基、スルホニル基、スルフィニル基、アゾ基、ホ
スホニル基、アゾリル基、フッ素原子、塩素原子、臭素
原子である。Ｒ４　は好ましくはアリール基、アシル基
である。 【０１６９】Ａｒはフェニル基または１個以上のハロゲ
ン原子、アルキル基、シアノ基、アルコキシ基、アルコ
キシカルボニル基もしくはアシルアミノ基が置換したフ
ェニル基を表わすが、詳しく述べると、Ａｒは例えばフ
ェニル基、２，４，６−トリクロロフェニル基、２，５
−ジクロロフェニル基、２，４−ジメチル−６−メトキ
シフェニル基、２，６−ジクロロ−４−メトキシフェニ
ル基、２，６−ジクロロ−４−エトキシカルボニルフェ
ニル基、２，６−ジクロロ−４−シアノフェニル基また
は４−［２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキ
シ）ブチルアミド］フェニル基である。好ましくは１個
以上のハロゲン原子（特に塩素原子）が置換したフェニ
ル基の場合が好ましく、特に２，４，６−トリクロロフ
ェニル基または２，５−ジクロロフェニル基が好ましい
。以下に好ましいカプラーの具体例を以下に列挙する。 【０１７０】 【化４４】 【０１７１】 【化４５】 【０１７２】 【化４６】 【０１７３】 【化４７】 【０１７４】 【化４８】 【０１７５】 【化４９】 【０１７６】 【化５０】 【０１７７】本発明において、一般式（Ｍ）で表わされ
る４当量マゼンタカプラーの塗布量は、感光材料１ｍ２
当り０．４×１０−３〜３．５×１０−３モルであるこ
とが好ましい。 【０１７８】赤感性ハロゲン化銀乳剤層に使用されるシ
アンカプラーとしては、フェノール系およびナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２，２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２，８０１，１７１号、同第２，７７２，
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３
４，０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公
開第３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１，３６５
Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許第３，４４６
，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，７５
３，８７１号、同第４，４５１，５５９号、同第４，４
２７，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４，
２５４，２１２号、同第４，２９６，１９９号、特開昭
６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。 【０１７９】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、ＲＤＮｏ．　１７６４３のＶＩＩ　
−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同
第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６
８号に記載のものが好ましい。また、米国特許第４，７
７４，１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍
光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや
、米国特許第４，７７１，１２０号に記載の現像主薬と
反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基
として有するカプラーを用いることも好ましい。 【０１８０】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。 【０１８１】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
第２，１０２，１７３号等に記載されている。 【０１８２】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーも好ましく使用できる。現像時に画
像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラーと
しては、英国特許第２，０９７，１４０号、同第２，１
３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８号、同５９
−１７０８４０号に記載のものが好ましい。 【０１８３】その他、本発明の感光材料に用いることの
できるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４２
７号等に記載の競争カプラー、欧州特許第１７３，３０
２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー
、ＲＤＮｏ．　１１４４９、同Ｎｏ．　２４２４１、特
開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カ
プラー、米国特許第４，５５３，４７７号等に記載のリ
ガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載
のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が
挙げられる。 【０１８４】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒としては本発明の一般式（Ｉ）
　又は（ＩＩ）で表わされる化合物が必要であるが、そ
の他併用してもよい例としては米国特許第２，３２２，
０２７号などに記載されており、水中油滴分散法に用い
られる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の
具体例としては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレ
ート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘ
キシルフタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，
１−ジエチルプロピル）フタレートなど）、リン酸また
はホスホン酸のエステル類（トリフェニルホスフェート
、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフ
ェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート
、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシ
ルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ト
リクロロプロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシ
ルフェニルホスホネートなど）、安息香酸エステル類（
２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエー
ト、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート
など）　、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド
、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシル
ピロリドンなど）　、アルコール類またはフェノール類
（イソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−
アミルフェノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル類
（ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチル
アゼレート、グリセロールトリブチレート、イソステア
リルラクテート、トリオクチルシトレートなど）、アニ
リン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔ
ｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、炭化水素類（パラフ
ィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンな
ど）などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が
約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の
有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、
酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン
、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、
ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。 【０１８５】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号、同第２，５４１，２３０号などに記載されている。 【０１８６】また、これらのカプラーは前記の高沸点有
機溶媒の存在下または不存在下でローダブルラテックス
ポリマー（例えば米国特許第４，２０３，７１６号）に
含浸させて、または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリ
マーに溶かして親水性コロイド水溶液に乳化分散させる
ことができる。好ましくは、国際公開番号ＷＯ８８／０
０７２３号明細書の第１２〜３０頁に記載の単独重合体
または共重合体が用いられる。特にアクリルアミド系ポ
リマーの使用が色像安定化等の上で好ましい。 【０１８７】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤＮｏ．１７６４３の２８頁及び同Ｎｏ．
　１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載さ
れている。本発明は、種々の感光材料に適用することが
できる。特に一般用若しくは映画用のカラーネガフィル
ム、スライド若しくはテレビ用の反転フィルムに使用す
るのが好ましい。 【０１８８】 【実施例】以下に実施例をもって本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 【０１８９】実施例−１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１〜１０７を作成した。 （感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のｇ／ｍ２単位で表した量を、またカプ
ラー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／ｍ２単位で
表した量を、また増感色素については同一層内のハロゲ
ン化銀１モルあたりのモル数で示した。 【０１９０】 第１層（ハレーション防止層） 　　　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．１５　　　　ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．９０
　　　　ＥｘＭ−１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５．０×１０−３第２層（中間層） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２．１０　　　　ＵＶ−１　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０×１０−
２　　　　ＵＶ−２　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　６．０×１０−２　　　　ＵＶ−３　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０×１０−２
　　　　ＥｘＦ−１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　４．０×１０−３　　　　Ｓｏｌｖ−２　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　７．０×１０−２【０１９
１】 第３層（低感度赤感乳剤層） 　　　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　２モル％、内部高Ａ
ｇＩ型、球相当径０．３μｍ、　　　　　　球相当径の
変動係数２９％、正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比
２．５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　銀塗布量　　　　　　０．５０　　　　ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．５０　　　　ＥｘＳ−１　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．０×１０−４　　　　ＥｘＳ
−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０×
１０−４　　　　ＥｘＳ−３　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．０×１０−５　　　　ＥｘＣ−１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１１　　　　ＥｘＣ−３　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．１１　　　　ＥｘＣ−４
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０×１０
−２　　　　ＥｘＣ−７　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．０×１０−２　　　　高沸点有機溶媒（
表Ａ参照）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　７．０×１０−３【０１９２】 第４層（中感度赤感乳剤層） 　　　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、内部高Ａ
ｇＩ型、球相当径０．５５μｍ　　　　　　、球相当径
の変動係数２０％、正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み
比１．０）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　銀塗布量　　　　　　０．８５　　　　ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２．００　　　　ＥｘＳ−１　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．０×１０−４　　　　Ｅｘ
Ｓ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０
×１０−４　　　　ＥｘＳ−３　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．０×１０−５　　　　ＥｘＣ−１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１６　　　　ＥｘＣ−２　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　８．０×１０−２　　　　ＥｘＣ−３　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１７　　　　ＥｘＣ−７　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．５×１０−２　　　　ＥｘＹ−１　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０×１０−２
　　　　ＥｘＹ−２　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．０×１０−２　　　　Ｃｐｄ−１０　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．０×１０−４　　　　
高沸点有機溶媒（表Ａ参照）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
０【０１９３】 第５層（高感度赤感乳剤層） 　　　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０モル％、内部高
ＡｇＩ型、球相当径０．７μｍ　　　　　　、球相当径
の変動係数３０％、双晶混合粒子、直径／厚み比２．０
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀塗布量　　　　　　０．７０　　　　ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．６０　　　　ＥｘＳ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．０×１０−４　　　　ＥｘＳ−２　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０×１０−
４　　　　ＥｘＳ−３　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．０×１０−５　　　　ＥｘＣ−５　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　７．０×１０−２　　
　　ＥｘＣ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　８．０×１０−２　　　　ＥｘＣ−７　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．５×１０−２　　　　高
沸点有機溶媒（表Ａ参照）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５
　　　　高沸点有機溶媒（表Ａ参照）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０×１
０−２【０１９４】 第６層（中間層） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．１０　　　　Ｐ−２　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１７　　　　Ｃｐｄ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１０　　　　Ｃｐｄ−
４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．１７　　　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５．０×１０−２【０１９５】 第７層（低感度緑感乳剤層） 　　　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　２モル％、内部高Ａ
ｇＩ型、球相当径０．３μｍ、　　　　　　球相当径の
変動係数２８％、正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比
２．５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　銀塗布量　　　　　　０．３０　　　　ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．５０　　　　ＥｘＳ−４　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５．０×１０−４　　　　ＥｘＳ
−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０×
１０−４　　　　ＥｘＳ−６　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．３×１０−４　　　　ＥｘＭ−１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０×１０−
２　　　　ＥｘＭ−２　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．２０　　　　ＥｘＹ−１　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０×１０−２
　　　　Ｃｐｄ−１１　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　７．０×１０−３　　　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０【０１
９６】 第８層（中感度緑感乳剤層） 　　　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、内部高Ａ
ｇＩ型、球相当径０．５５μｍ　　　　　　、球相当径
の変動係数２０％、正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み
比４．０）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　銀塗布量　　　　　　０．７０　　　　ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．００　　　　ＥｘＳ−４　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５．０×１０−４　　　　Ｅｘ
Ｓ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
×１０−４　　　　ＥｘＳ−６　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３．０×１０−５　　　　ＥｘＭ−１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．３　　　　ＥｘＭ−２　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２．５×１０−２　　　　ＥｘＭ−３　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５×１０−２
　　　　ＥｘＹ−１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　４．０×１０−２　　　　Ｃｐｄ−１１　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　９．０×１０−３　　　　
Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．２０【０１９７】 第９層（高感度緑感乳剤層） 　　　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０モル％、内部高
ＡｇＩ型、球相当径０．７μｍ　　　　　　、球相当径
の変動係数３０％、正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み
比２．０）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　銀塗布量　　　　　　０．５０　　　　ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．９０　　　　ＥｘＳ−４　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２．０×１０−４　　　　Ｅｘ
Ｓ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
×１０−４　　　　ＥｘＳ−６　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２．０×１０−５　　　　ＥｘＳ−７
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０×１０
−４　　　　ＥｘＭ−１　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５．０×１０−１　　　　ＥｘＭ−４　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．９×１０−２　
　　　ＥｘＭ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．６×１０−２　　　　Ｃｐｄ−２　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．０×１０−２　　　　
Ｃｐｄ−９　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
．０×１０−４　　　　Ｃｐｄ−１０　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２．０×１０−４　　　　Ｓｏｌｖ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．２０　　　　Ｓｏｌｖ−２　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　５．０×１０−２【０１９８】 第１０層（イエローフィルター層） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．９０　　　　黄色コロイド銀
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　５．０×１０−２　　
　　Ｃｐｄ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．２０　　　　Ｓｏｌｖ−１　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５【０
１９９】 第１１層（低感度青感乳剤層） 　　　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、内部高Ａ
ｇＩ型、球相当径０．５μｍ、　　　　　　球相当径の
変動係数１５％、８面体粒子）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　銀塗布量　　　　　　０
．４０　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．００　　　　ＥｘＳ−
８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０×１
０−４　　　　ＥｘＹ−１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　９．０×１０−２　　　　ＥｘＹ−３　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
９０　　　　Ｃｐｄ−２　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．０×１０−２　　　　高沸点有機溶媒（
表Ａ参照）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．３０【０２００】 第１２層（高感度青感乳剤層） 　　　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０モル％、内部高
ＡｇＩ型、球相当径１．３μｍ　　　　　　、球相当径
の変動係数２５％、正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み
比４．５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　銀塗布量　　　　　　０．５０　　　　ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．６０　　　　ＥｘＳ−８　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．０×１０−４　　　　Ｅｘ
Ｙ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１２　　　　Ｃｐｄ−２　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．０×１０−３　　　　高沸点
有機溶媒（表Ａ参照）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４．０×１０−２【０２０
１】 第１３層（第１保護層） 　　　　微粒子沃臭化銀（平均粒径０．０７μｍ、Ａｇ
Ｉ　　１モル％）　　　　０．２０　　　　ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．８０　　　　ＵＶ−２　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．１０　　　　ＵＶ
−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１０　　　　ＵＶ−４　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０　　　
　Ｓｏｌｖ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
．０×１０−２　　　　Ｐ−２　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　９．０×１０−２【０２０２
】 第１４層（第２保護層） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．９０　　　　Ｂ−１（直径１
．５μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０　　　　Ｂ
−２（直径１．５μｍ）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
０　　　　Ｂ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２．０×１０−２　　　　Ｈ−１　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．４０【０２０３】更に、保存性、処理性、圧力耐性
、防黴・防菌性、帯電防止性、及び塗布性をよくするた
めに、下記のＣｐｄ−３、Ｃｐｄ−５、Ｃｐｄ−６、Ｃ
ｐｄ−７、Ｃｐｄ−８、Ｐ−１、Ｗ−１、Ｗ−２、Ｗ−
３を添加した。上記の他に、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキ
シベンゾエートが添加された。さらにＢ−４、Ｆ−１、
Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ
−１０、Ｆ−１１、および、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩
、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。次に本
発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を以下に
示した。 【０２０４】 【化５１】 【０２０５】 【化５２】 【０２０６】 【化５３】 【０２０７】 【化５４】 【０２０８】 【化５５】 【０２０９】 【化５６】 【０２１０】 【化５７】 【０２１１】 【化５８】 【０２１２】 【化５９】 【０２１３】 【化６０】 【０２１４】 【化６１】 【０２１５】 【化６２】 【０２１６】 【化６３】 【０２１７】 【表５】 【０２１８】上記の様にして作製した試料１０１〜１０
７を３５ｍｍ巾で各々９ｍの長さに裁断し、５０ルック
スの白色光で０．０１秒の露光を与えた後、自動現像機
を用いて下記の条件にて処理を行なった。尚、安定液の
み順次入れ換えて、その他は同条件にて各処理を行ない
画像保存性評価用の試料を作製した。処理工程及び処理
液組成を以下に示す。ただし安定液は表Ｂで示す様に各
実験ごとに交換して処理した。 【０２１９】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　処　　理　　工　　程　　　　　　　　工程　　　　
　　　　処理時間　　　　　　処理温度　　　　補充量
＊　　　　　タンク容量　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（℃）　　
　　　　（ｍｌ）　　　　　　　　（リットル）　　　
　　　　発色現像　　　　　　３分５秒　　　　　　３
８．０　　　　６００　　　　　　　　　　１７　　　
　　　漂　　　　白　　　　　　　　５０秒　　　　　
　３８．０　　　　１４０　　　　　　　　　　　　５
　　　　　　漂白定着　　　　　　　　５０秒　　　　
　　３８．０　　　　　　−　　　　　　　　　　　　
　　５　　　　　　定　　　　着　　　　　　　　５０
秒　　　　　　３８．０　　　　４２０　　　　　　　
　　　　　５　　　　　　水　　　　洗　　　　　　　
　３０秒　　　　　　３８．０　　　　９８０　　　　
　　　　　　　　３　　　　　　安定　　（１）　　　
　　　　２０秒　　　　　　３８．０　　　　　　−　
　　　　　　　　　　　　　３　　　　　　安定　　（
２）　　　　　　　２０秒　　　　　　３８．０　　　
　５６０　　　　　　　　　　　　３　　　　　　乾　
　　　燥　　　　　　　　　　１分　　　　　　６０　
　　　　　　　　　　　＊補充量は感光材料１ｍ２当た
りの量安定液は（２）　から（１）　への向流方式であ
り、水洗水のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した
。漂白定着浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部並
びに定着槽の上部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽へ
の補充液の供給により発生するオーバーフロー液の全て
が漂白定着浴に流入されるようにした。尚、現像液の漂
白工程への持ち込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち
込み量、漂白定着液の定着工程への持ち込み量及び定着
液の水洗工程への持ち込み量は感光材料１ｍ２当たりそ
れぞれ６５ｍｌ、５０ｍｌ、５０ｍｌ、５０ｍｌであっ
た。また、クロスオーバーの時間はいずれも６秒であり
、この時間は前工程の処理時間に包含される。また、補
充液はそれぞれのタンク液と同じ液を補充した。以下に
処理液の組成を示す。 【０２２０】 （発色現像液）　　　　単位（ｇ）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　スタート液　　　　
補充液　　ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０　　　
　　　　　２．０　　　　１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸　　　　　　３．３　　　　　　
　　３．３　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３．９　　　　　　　　５．１　　炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３７．５　　　　　　　３９
．０　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．４　　　　　　　　０．４　　ヨウ化カリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．３　ｍｇ　　　　───　
　ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２．４　　　　　　
　　３．３　　２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（
β−ヒドロ　　　　　　４．５　　　　　　　　６．０
　　　　キシエチル）アミノ〕アニリン硫酸塩　　水を
加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０リッ
トル　　　１．０リットル　　　ｐＨ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１０．０５　　　　　　
１０．１５　【０２２１】 （漂白液）　　　　　　　　単位（ｇ）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　スタート液　　
　　補充液　　１　，３−ジアミノプロパン四酢酸第二
鉄アンモニウ　　　　　１３０　　　　　　　　　　１
９５　　　　　ム−水塩 　　臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０　　
　　　　　　　　１２０　　　硝酸アンモニウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１５　　　　　　　　　　　２５　　
　ヒドロキシ酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０　　
　　　　　　　　　７５　　　酢酸　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４０　　　　　　　　　
　　６０　　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．０リットル　　　１．０リットル　　　ｐ
Ｈ〔アンモニア水で調整〕　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４．３　　　　　　　　　
　４．０【０２２２】（漂白定着液）上記漂白スタート
液と下記定着スタート液の１５対８５（容量比）の混合
液（ｐＨ７．０） 【０２２３】 （定着補充液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　単位（ｇ）　　　亜硫酸アンモニウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５５　　チオ硫酸アンモニウ
ム水溶液（７００ｇ／リットル）　　　　　　　　　　
８４０ｍｌ　　イミダゾール　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５０　　エチレンジアミン四酢
酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４０　　水を加えて　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０　
リットル　　　ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調整〕　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
．４５（定着スタート液）定着補充液を水道水で３倍に
希釈した液（ｐＨ７．４） 【０２２４】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲＡ−４００）を充填した混床式カラム
に通水してカルシウムおよびマグネシウムイオン濃度を
３ｍｇ／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシア
ヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／リットルと硫酸ナトリウ
ム１５０ｍｇ／リットルを添加した。この液のｐＨは６
．５〜７．５の範囲にあった。 【０２２５】 （安定液）　　　　単位（ｇ）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　スタート液／補充液共
通　　ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１　　ポリオ
キシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル　　　
　　　０．２　　　　（平均重合度　　１０） 　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０５　　画像安定
化剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　表Ｂに記
載　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１０００ｍｌ　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　７．２【０２２６】
〔画像保存性の評価〕上記の処理後の各試料を、富士写
真フイルム（株）製写真濃度計ＦＳＤ１０３にて、イエ
ロー、マゼンタ、シアンの各濃度を測定後、２５℃、相
対湿度５５％の条件にて、２ケ月間経時させて再び、各
濃度を測定した。イエロー及びシアンに対しては、最低
濃度、マゼンタに対しては、経時直前で濃度１．５の位
置の濃度にて、各々経時による変化を評価した。 （イエロー、シアン；△Ｄｍｉｎ　）（マゼンタ；Ｍ退
色）【０２２７】〔ホルマリン蒸気圧の測定〕上記の処
方にて各安定液を調液し、それぞれ５００ｍｌずつビー
カー（開口面積２００平方センチメートル）に入れ、容
量５リットルのガラス製密閉容器内に設置した。４０℃
で２日間経時させた後、ガラス製容器内のホルマリン蒸
気圧をガステック社製ホルムアルデヒドＬ型直読式ガス
検知管にて測定した。（ＨＣＨＯ濃度）更に、各安定液
を２５倍に濃縮した濃縮液を調液し、上記ＨＣＨＯ濃度
と同じ方法でホルマリン蒸気圧を測定した。（濃縮液Ｈ
ＣＨＯ濃度）表Ｂに使用した各画像安定化剤の種類と量
、ホルマリン量及び各評価結果を示す。 【０２２８】 【表６】 【０２２９】 【表７】 【０２３０】表Ｂからわかる様に、一般式（Ａ）又は（
Ｘ）以外の化合物を使用した場合、例えば、比較化合物
ａおよびｂを使用しても「Ｍ退色」は大きく、ｃ（ホル
ムアルデヒド）を使用した場合は、「Ｍ退色」は良いも
ののＨＣＨＯ濃度が著しく高いことがわかる。（Ｎｏ．
　１、３、５、６、１３、１６、１９） 又、本発明の高沸点有機溶媒以外の化合物を使用した場
合には、本発明の化合物（Ａ）又は（Ｘ）を使用しても
Ｄｍｉｎ　の上昇が大きいことがわかる。（Ｎｏ．　２
、４）これに対し、本発明の構成を満すことで、「Ｍ退
色」、△Ｄｍｉｎ　及びＨＣＨＯ濃度すべてにおいて、
良好な値が得られることがわかる。特に一般式（Ｘ）表
される化合物を使用した場合は、その使用量が少ないに
もかかわらずマゼンタ退色に優れ、ΔＤｍｉｎが小さく
、ホルマリンの濃度も著しく低減することができ、より
好ましい結果が得られることがわかる。 【０２３１】実施例−２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料２０１〜２０５を作製した。 （感光層組成）各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ２単位
で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換
算の塗布量を示す。ただし増感色素については、同一層
のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す
。 【０２３２】 第１層（ハレーション防止層） 　　　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀　　０．１８　　　　ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．４０第２層（中
間層） 　　　　２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１８　　　　Ｅ
Ｘ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１８　　　　ＥＸ−３　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０２０　　　　Ｅ
Ｘ−１２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．
０×１０−３　　　　Ｕ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０６０　　　　Ｕ
−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０８０　　　　Ｕ−３　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０　　　
　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１０　　　　ＨＢＳ−２　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０２０　　　　ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．０４【０２３３】 第３層（第１赤感乳剤層） 　　　　沃臭化銀乳剤　　Ａ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀　　０．２５　　　　沃臭化銀乳剤　　Ｂ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　銀　　０．２５　　　　増感色素　
　Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．９×１
０−５　　　　増感色素　　ＩＩ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．８×１０−５　　　　増感色素　　
Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３．１×１０−４　
　ＥＸ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１７　　　　ＥＸ−１０　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２０　　　　
ＥＸ−１４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１７　　　　Ｕ−１　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７０　　　　
Ｕ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０５０　　　　Ｕ−３　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７０　
　　　高沸点有機溶媒（表Ｃ参照）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０６０　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．８７【０２３４】 第４層（第２赤感乳剤層） 　　　　沃臭化銀乳剤　　Ｇ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀　　１．００　　　　増感色素　　Ｉ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５．１×１０−５　　　　増
感色素　　ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．４×１０−５　　　　増感色素　　Ａ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２．３×１０−４　　ＥＸ−２　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
０　　　　ＥＸ−３　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０５０　　　　ＥＸ−１０　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
５　　　　ＥＸ−１４　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．２０　　　　ＥＸ−１５　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５０　
　　　Ｕ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０７０　　　　Ｕ−２　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
５０　　　　Ｕ−３　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０７０　　　　高沸点有機
溶媒（表Ｃ参照）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．１０　　　　ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．３０【０２３５】 第５層（第３赤感乳剤層） 　　　　沃臭化銀乳剤　　Ｄ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀　　１．６０　　　　増感色素　　Ｉ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５．４×１０−５　　　　増
感色素　　ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．４×１０−５　　　　増感色素　　Ａ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２．４×１０−４　　ＥＸ−２　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
９７　　ＥＸ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０１０　　ＥＸ−４　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８０　
　高沸点有機溶媒（表Ｃ参照）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２２
　　　　　　　　〃　　　　　　（　　〃　　　　）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．１０　　ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．６３【０２３６
】 第６層（中間層） 　　ＥＸ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０４０　　ＨＢＳ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２０　　ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．８０【０２３７】 第７層（第１緑感乳剤層） 　　沃臭化銀乳剤　　Ａ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
　　０．１５　　沃臭化銀乳剤　　Ｂ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　銀　　０．１５　　増感色素　　Ｘ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３．０×１０−５　　増感
色素　Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
０×１０−４　　増感色素　ＶＩ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３．８×１０−４　　ＥＸ−１　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
　　ＥＸ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０１　　ＥＸ−７　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１　　ＥＸ−８
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０２５　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１０　　ＨＢＳ−３　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１０　
　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．６３【０２３８】 第８層（第２緑感乳剤層） 　　沃臭化銀乳剤　　Ｃ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
　　０．４５　　増感色素　　Ｘ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２．１×１０−５　　増感色素　Ｖ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０×１０−５
　　増感色素　ＶＩ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２．６×１０−４　　ＥＸ−６　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２　　ＥＸ−
７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．１　　ＥＸ−８　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０１８　　ＨＢＳ−１　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１６　
　ＨＢＳ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８．０×１０−３　　ゼラチン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．５０【０２３９】 第９層（第３緑感乳剤層） 　　沃臭化銀乳剤　　Ｅ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
　　１．２０　　増感色素　　Ｘ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３．５×１０−５　　増感色素　Ｖ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０×１０−５
　　増感色素　ＶＩ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３．０×１０−４　　ＥＸ−１　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１３　　ＥＸ
−１１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０６５　　ＥＸ−１３　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０１９　　ＨＢＳ−１　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２５
　　ＨＢＳ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１０　　ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．５４【０２４０】 第１０層（イエローフィルター層） 　　黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
　　０．０５０　　ＥＸ−５　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０８０　　ＨＢＳ−１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０３０　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．９５【０２４１】 第１１層（第１青感乳剤層） 　　沃臭化銀乳剤　　Ａ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
　　０．０８０　　沃臭化銀乳剤　　Ｂ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　銀　　０．０７０　　沃臭化銀乳剤　　Ｆ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　銀　　０．０７０　　増感
色素　　ＶＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．
５×１０−４　　ＥＸ−８　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０４２　　ＥＸ−９　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
７２　　　　高沸点有機溶媒（表Ｃ参照）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．２８　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．１０第１２層（第２青感乳
剤層） 　　沃臭化銀乳剤　　Ｇ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
　　０．４５　　増感色素　ＶＩＩ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２．１×１０−４　　ＥＸ−９　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
５　　ＥＸ−１０　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　７．０×１０−３　　高沸点有機溶媒（表Ｃ参照）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０５０　　ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７８【０２
４２】 第１３層（第３青感乳剤層） 　　沃臭化銀乳剤　　Ｈ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
　　０．７７　　増感色素　ＶＩＩ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２．２×１０−４　　ＥＸ−９　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
０　　高沸点有機溶媒（表Ｃ参照）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０７０　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．６９【０２４３】 第１４層（第１保護層） 　　沃臭化銀乳剤　　Ｉ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
銀　　０．２０　　Ｕ−４　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．１１　　Ｕ−５　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１７　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５．０×１０−２　　ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．００第１
５層（第２保護層） 　　Ｈ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．４０　　Ｂ−１（直径　　１．７μ
ｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５．０×１０−２　　Ｂ−２（直径　　１．
７μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１０　　Ｂ−３　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
０　　Ｓ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．２０　　ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２０【０２
４４】更に、全層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・
防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするために、Ｗ−
１、Ｗ−２、Ｗ−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−２
、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、
Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２、Ｆ−１３及び
、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム
塩が含有されている。本発明に用いた化合物の構造式ま
たは化学名を以下に示す。 【０２４５】 【表８】 【０２４６】 【表９】 【０２４７】 【化６４】 【０２４８】 【化６５】 【０２４９】 【化６６】 【０２５０】 【化６７】 【０２５１】 【化６８】 【０２５２】 【化６９】 【０２５３】 【化７０】 【０２５４】 【化７１】 【０２５５】 【化７２】 【０２５６】 【化７３】 【０２５７】 【化７４】 【０２５８】 【化７５】 【０２５９】 【化７６】 【０２６０】下記の処理工程及び処理液を自動現像機を
用い、実施例１と同様に、各安定液について試料２０１
〜２０５の処理を行ない、画像保存性の試験を行った。 【０２６１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　処　　理　　方　　法　　　　　　　　工程　　　　
　　　　処理時間　　　　　　処理温度　　　　補充量
＊　　　　　タンク容量　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（℃）
　　　　　　（ｍｌ）　　　　　　（リットル）　　　
　　　発色現像　　　　　　３分１５秒　　　　　　３
８　　　　　　　　　　３３　　　　　　　　２０　　
　　　　漂　　　　白　　　　　　６分３０秒　　　　
　　３８　　　　　　　　　　２５　　　　　　　　４
０　　　　　　水　　　　洗　　　　　　２分１０秒　
　　　　　２４　　　　　　１２００　　　　　　　　
２０　　　　　　定　　　　着　　　　　　４分２０秒
　　　　　　３８　　　　　　　　　　２５　　　　　
　　　３０　　　　　　水洗　　（１）　　　　　１分
０５秒　　　　　　２４　　　　　　　　　　−　　　
　　　　　　　１０　　　　　　　　水洗　　（２）　
　　　　１分００秒　　　　　　２４　　　　　　１２
００　　　　　　　　１０　　　　　　　　安　　　　
定　　　　　　１分０５秒　　　　　　３８　　　　　
　　　　　２５　　　　　　　　１０　　　　　　　　
乾　　　　燥　　　　　　４分２０秒　　　　　　５５
　　　　　　　　　　　　＊補充量は３５ｍｍ巾１ｍ長
さ当たり水は（２）から（１）への向流配管方式【０２
６２】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　
　　　補充液（ｇ）　　　ジエチレントリアミン五酢酸
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．０　　　　　　　　　１．１　　　１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸　　　　３．０　　　
　　　　　　３．２　　　亜硫酸ナトリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　４．０　　　　　　　　　４．４　　　炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３０．０　　　　　　
　　３７．０　　　臭化カリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．４　　　　　　　　　０．７　　　沃化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．５　ｍｇ　　　　
　　───　　ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．４　　
　　　　　　　　２．８　　４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアミ　　　　　４．５　　　　　　
　　　５．５　　　　アミノ〕−２−メチルアニリン硫
酸塩　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．０リットル　　　　１．０リットル　　ｐＨ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０５　　
　　　　１０．１０　【０２６３】 （漂白液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　母液（ｇ）
　　　　　補充液（ｇ）　　　エチレンジアミン四酢酸
第二鉄ナトリウム三水塩　　　　　　１００．０　　　
　　　１２０．０　　　　エチレンジアミン四酢酸二ナ
トリウム塩　　　　　　　　　　　　　　　１０．０　
　　　　　　１０．０　　　　臭化アンモニウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１４０．０　　　　　　１６０．０　　　
　硝酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０．０　　
　　　　　３５．０　　　　アンモニア水（２７％）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　６．５ｍｌ　　　　　　　４．０ｍｌ　　水を加
えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０リットル　
　　１．０リットル　　　ｐＨ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　６．０　　　　　　　　　５
．７　【０２６４】 （定着液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　母液（ｇ）
　　　　　補充液（ｇ）　　エチレンジアミン四酢酸二
ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　　　０．５　
　　　　　　　　０．７　　　　亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　７．０　　　　　　　　　８．０　　
重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０　　　　　
　　　　５．５　　チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０
０ｇ／リットル）　　　　　　　　１７０．０ｍｌ　　
　　　２００．０ｍｌ　　水を加えて　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．０リットル　　　１．０リットル　
　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６．７　　　　　　　　　６．６　　　【０２６５
】 （安定液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　母液（ｇ）
　　　　　補充液（ｇ）　　　画像安定化剤（表Ｄに記
載）　　　　　　　　　　　　　　　　表（Ｄ）　に記
載　　表（Ｄ）　に記載量　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　の　１．５
倍量　　ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェ　　
　　　　　　　　　　　０．３　　　　　　　　　０．
４５　　　　　ニルエーテル　　（平均重合度　　１０
）　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　　　
　　　　　　　　　　　０．０５　　　　　　　　０．
０８　　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．０リットル　　　１．０リットル　　　ｐＨ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０〜８．０　
　　　５．０〜８．０　【０２６６】上記処理後の各試
料を、実施例−１と同様に経時させその変化を評価した
。結果を表Ｄに示す。表Ｄから明らかな様に実施例−１
と同様本発明の構成に従うことで、良好な結果が得られ
る。特に化合物（Ｘ）を使用した場合により優れた結果
が得られた。 【０２６７】 【表１０】 【０２６８】実施例−３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料３０１〜３０５を作製した。 （感光層組成）各成分に対応する数字はｇ／ｍ２単位で
表した塗布量を示し、ハロゲン化銀およびコロイド銀に
ついては銀換算の塗布量を示す。ただし、増感色素につ
いては同一層内のハロゲン化銀１モルに対する塗布量を
モル単位で示す。 【０２６９】 第１層（ハレーション防止層） 　　　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．３５　　　　ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５０　　　　
ＵＶ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．２０　　　　ＣＣ−１　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５　　　　Ｃ
Ｍ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０５　　　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．２０第２層（中間層） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．５０　　　　ＵＶ−１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１　
　　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０１【０２７０】 第３層（低感度赤感乳剤層） 　　　　単分散沃臭化銀乳剤（平均沃化銀含有率７．５
モル％、平均粒径０．４６μ）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．１０　　　　単分散沃臭化銀乳剤（平均沃化
銀含有率２．０モル％、平均粒径０．３２μ）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．６０　　　　ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．５０　　　　ＥｘＳ−１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２．５×１０−４　　　　ＥｘＳ−２　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５×１０−４
　　　　ＥｘＳ−３　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５．０×１０−５　　　　ＥｘＣ−１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．００　
　　　ＥｘＣ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０５　　　　ＣＣ−１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
５　　　　ＥｘＤ−１　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．００２　　　　高沸点有機溶媒（
表Ｅ参照）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．５０【０２７１】 第４層（高感度赤感乳剤層） 　　　　単分散沃臭化銀乳剤（平均沃化銀含有率６．０
モル％、平均粒径０．７８μ）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２．３０　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５０　　　　
ＥｘＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
．０×１０−４　　　　ＥｘＳ−２　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２．０×１０−４　　　　ＥｘＳ
−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０×
１０−５　　　　ＥｘＣ−２　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０１５　　　　ＥｘＣ−３
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．２５　　　　ＣＣ−１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０１５　　　　ＥｘＤ−
２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０５　　　　高沸点有機溶媒（表Ｅ参照）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．５０【０２７２】 第５層（中間層） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．５０【０２７３】 第６層（低感度緑感乳剤層） 　　　　単分散沃臭化銀乳剤（平均沃化銀含有率７．５
モル％、平均粒径０．４６μ）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．２０　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．００　　　　
ＥｘＳ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
．０×１０−４　　　　ＥｘＳ−５　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．０×１０−４　　　　ＥｘＭ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．４０　　　　ＣＭ−１　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５　　　　Ｅ
ｘＤ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０１５　　　　ＥｘＤ−４　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２　　　　Ｓ
ｏｌｖ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．６０第７層（中間層） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．８０　　　　Ｓｏｌｖ−１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
０【０２７４】 第８層（高感度緑感乳剤層） 　　　　単分散沃臭化銀乳剤（平均沃化銀含有率６．０
モル％、平均粒径０．７８μ）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．６０　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．００　　　　
ＥｘＳ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．５×１０−４　　　　ＥｘＳ−７　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２．５×１０−４　　　　ＥｘＳ
−８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０×
１０−５　　　　ＥｘＭ−２　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０５　　　　ＥｘＭ−
３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．１５　　　　ＣＭ−２　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０５　　　　Ｅｘ
Ｄ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０１　　　　Ｓｏｌｖ−３　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．５０【０２７５】 第９層（イエローフィルター層） 　　　　黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．１５　　　　ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８０
　　　　Ｃｐｄ−１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．１０　　　　Ｓｏｌｖ−３　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０
【０２７６】 第１０層（低感度青感乳剤層）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．３　　　　単分散沃臭化銀乳剤（平均沃化銀含
有率７．５モル％、平均粒径０．４６μ）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．３５　　　　単分散沃臭化銀乳剤
（平均沃化銀含有率２．０モル％、平均粒径０．３２μ
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．３５　　　　ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．００　　　　ＥｘＳ−１０　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　７．０×１０−４　　　　ＥｘＹ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．５０　　　　ＥｘＹ−２　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．１０　　　　Ｅｘ
Ｄ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０１　　　　高沸点有機溶媒（表Ｅ参照）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．１５【０２７７】 第１１層（高感度青感乳剤層） 　　　　単分散沃臭化銀乳剤（平均沃化銀含有率８．０
モル％、平均粒径０．９５μ）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．７０　　　　単分散沃臭化銀乳剤（平均沃化
銀含有率７．５モル％、平均粒径０．４６μ）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．３０　　　　ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．１０　　　　ＥｘＳ−９　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．０×１０−４　　　　ＥｘＳ−１０　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３．０×１０−４　
　　　ＥｘＹ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．３０　　　　ＥｘＹ−２　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５
　　　　高沸点有機溶媒（表Ｅ参照）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０７【０２７８】 第１２層（第１保護層） 　　　　微粒子沃臭化銀乳剤（沃化銀含有率２．０モル
％、平均粒径０．０８μ）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．５０　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．００　　　　ＵＶ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１０　　　　ＵＶ−２　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５　　　
　Ｃｐｄ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．５０　　　　Ｃｐｄ−３　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０　　
　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．１０　　　　Ｓｏｌｖ−４　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０【０２
７９】 第１３層（第２保護層） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．６０　　　　アルカリ可溶性
マット化剤（平均粒径２μ）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．１０　　　　滑り剤　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０４　　　　ＥｘＦ−１　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．００５　　　　ＥｘＦ−２　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０１　　　　Ｗ−１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．００５【０２８０】なお、
各層には上記化合物の他に塗布助剤Ｗ−２、分散助剤Ｗ
−３、硬膜剤Ｈ−１及びＨ−２、防腐剤Ｃｐｄ−４、安
定剤Ｃｐｄ−５、カブリ防止剤Ｃｐｄ−６及びＣｐｄ−
７を添加した。上記使用した化合物の構造式は下記の通
りである。 【０２８１】 【表１１】 【０２８２】 【化７７】 【０２８３】 【化７８】 【０２８４】 【化７９】 【０２８５】 【化８０】 【０２８６】 【化８１】 【０２８７】 【化８２】 【０２８８】 【化８３】 【０２８９】 【化８４】 【０２９０】 【化８５】 【０２９１】 【化８６】 【０２９２】 【化８７】 【０２９３】 【化８８】 【０２９４】 【化８９】 【０２９５】 【化９０】 【０２９６】 【化９１】 【０２９７】 【化９２】 【０２９８】上記の様にして作製した試料３０１〜３０
５を３５ｍｍ巾で各々９ｍの長さに裁断し、５０ルック
スの白色光で０．０１秒の露光を与えた後、自動現像機
を用いて下記の条件にて処理を行なった。尚、安定液の
み順次入れ換えて、その他は同条件にて各処理を行い画
像保存性評価用の試料を作製した。処理工程及び処理液
組成、を以下に示す。 【０２９９】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　処　　理　　工　　程　　　　　　　　工程　　　　
　　　　処理時間　　　　　　処理温度　　　　補充量
＊　　　　　タンク容量　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（℃）　　
　　　　（ｍｌ）　　　　　　　　（リットル）　　　
　　　　発色現像　　　　　　３分５秒　　　　　　３
８．０　　　　６００　　　　　　　　　　１７　　　
　　　漂　　　　白　　　　　　　　５０秒　　　　　
　３８．０　　　　１４０　　　　　　　　　　　　５
　　　　　　定着　　（１）　　　　　　　５０秒　　
　　　　３８．０　　　　───　　　　　　　　　　
　　５　　　　　　定着　　（２）　　　　　　　５０
秒　　　　　　３８．０　　　　４２０　　　　　　　
　　　　　５　　　　　　安定　　（１）　　　　　　
　３０秒　　　　　　３８．０　　　　９８０　　　　
　　　　　　　　３　　　　　　安定　　（２）　　　
　　　　２０秒　　　　　　３８．０　　　　───　
　　　　　　　　　　　３　　　　　　安定　　（３）
　　　　　　　２０秒　　　　　　３８．０　　　　５
６０　　　　　　　　　　　　３　　　　　　乾　　　
　燥　　　　　　　　　　１分　　　　　　６０　　　
　　　　　　　　　＊補充量は感光材料１ｍ２当たりの
量安定液は（３）　から（１）　への向流方式であり、
定着液は（２）から（１）　への向流方式である。現像
液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の定着工程への持
ち込み量、及び定着液の水洗工程への持ち込み量は感光
材料１ｍ２当たりそれぞれ６５ｍｌ、５０ｍｌ、５０ｍ
ｌであった。また、クロスオーバーの時間はいずれも６
秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含される。 また、各補充液はそれぞれのタンク液と同じ液を補充し
た。以下に処理液の組成を示す。 【０３００】 （発色現像液）　　　　単位（ｇ）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　スタート液　　　　
補充液　　ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０　　　
　　　　　２．０　　　　１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸　　　　　　３．３　　　　　　
　　３．３　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３．９　　　　　　　　５．１　　炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３７．５　　　　　　　３９
．０　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．４　　　　　　　　０．４　　ヨウ化カリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．３　ｍｇ　　　　───　
　ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２．４　　　　　　
　　３．３　　２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（
β−ヒドロ　　　　　　４．５　　　　　　　　６．０
　　　　キシエチル）アミノ〕アニリン硫酸塩　　水を
加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０リット
ル　　　１．０リットル　　ｐＨ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１０．０５　　　　　　１０
．１５　【０３０１】 （漂白液）　　　　　　　　単位（ｇ）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　スタート液　　
　　補充液　　１　，３−ジアミノプロパン四酢酸第二
鉄アンモニウ　　　　　１３０　　　　　　　　　　１
９５　　　　　ム−水塩 　　臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０　　
　　　　　　　　１２０　　　硝酸アンモニウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１５　　　　　　　　　　　２５　　
　ヒドロキシ酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０　　
　　　　　　　　　７５　　　酢酸　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４０　　　　　　　　　
　　６０　　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．０リットル　　　１．０リットル　　ｐＨ〔
アンモニア水で調整〕　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　４．３　　　　　　　　　　４
．０【０３０２】 （定着補充液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　単位（ｇ）　　　亜硫酸アンモニウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５５　　チオ硫酸アンモニウ
ム水溶液（７００ｇ／リットル）　　　　　　　　　　
８４０ｍｌ　　イミダゾール　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５０　　エチレンジアミン四酢
酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４０　　水を加えて　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０　リッ
トル　　　ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調整〕　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．４
５（定着スタート液）定着補充液を水道水で３倍に希釈
した液（ｐＨ７．４） 【０３０３】 （安定液）　　　　単位（ｇ）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　スタート液／補充液共
通　　ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１　　ポリオ
キシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル　　　
　　　０．２　　　　（平均重合度　　１０） 　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０５　　画像安定
化剤（表Ｆに記載）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　表Ｆに記載　　水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
　リットル　　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　７．２【０３０４】〔画
像保存性の評価〕上記の処理後の各試料を、富士写真フ
イルム（株）製写真濃度計ＦＳＤ１０３にて、イエロー
、マゼンタ、シアンの各濃度を測定後、２５℃、相対湿
度５５％の条件にて、２ケ月間経時させて再び、各濃度
を測定した。イエロー及びシアンに対しては、最低濃度
、マゼンタに対しては、経時直前で濃度１．５の位置の
濃度にて、各々経時による変化を評価した。 （イエロー、シアン；△Ｄｍｉｎ　）（マゼンタ；Ｍ退
色）【０３０５】〔ホルマリン蒸気圧の測定〕上記の処
方にて各安定液を調液し、それぞれ５００ｍｌずつビー
カー（開口面積２００平方センチメートル）に入れ、容
量５リットルのガラス製密閉容器内に設置した。４０℃
で２日間経時させた後、ガラス製容器内のホルマリン蒸
気圧をガステック社製ホルムアルデヒドＬ型直読式ガス
検知管にて測定した。（ＨＣＨＯ濃度） 更に、各安定液を２５倍に濃縮した濃縮液を調液し、上
記ＨＣＨＯ濃度と同じ方法でホルマリン蒸気圧を測定し
た。（濃縮液ＨＣＨＯ濃度） 表Ｆに、使用した各アミン化合物の種類と量、ホルマリ
ン量及び各評価結果を示す。 【０３０６】 【表１２】 【０３０７】表Ｆから、一般式（Ａ）　で表わされる化
合物を使用することで「Ｍ退色」及びＨＣＨＯ濃度共に
良好な結果が得られることがわかる。又、△Ｄｍｉｎ　
に関しては、高沸点有機溶媒が、一般式（Ｉ）　又は（
ＩＩ）で表わされる化合物を使用することで、良好な結
果が得られる。更に上記高沸点有機溶媒は、一般式（Ｉ
Ｉ）で表わされる化合物で、かつ置換アルキル基又は分
岐アルキル基を有する化合物の場合には△Ｄｍｉｎ　の
変化が良好であることがわかる。（Ｎｏ．　４〜８に対
し、Ｎｏ．　１３、１４、１５、１６）更に化合物（Ｘ
）の使用でホルマリン濃度など特に良好な結果が得られ
た。 【０３０８】実施例−４ 実施例１の処理Ｎｏ．　７の安定液中に更にピラゾール
を処理液１リットル当り０．０４モル添加して行ったと
ころ、良好な結果が得られた。 【０３０９】 【発明の効果】本発明を実施することにより、経時ステ
インを悪化させることなく、マゼンタ色素画像を安定化
し、ホルマリン蒸気圧を低下されることができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　像様露光されたハロゲン化銀カラー写
   真感光材料をカラー現像処理する方法において、該感光
   材料が赤感性又は青感性である少なくとも一層のハロゲ
   ン化銀乳剤層に下記一般式（Ｉ）及び／又は一般式（Ｉ
   Ｉ）で表わされる高沸点有機溶媒の少なくとも一種を含
   有し、該感光材料を発色現像後に下記一般式（Ａ）及び
   ／又は一般式（Ｘ）で表わされる化合物の少なくとも一
   種を含有する処理液で処理することを特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒａ　、Ｒｂ　及びＲｃ　はそれぞれ独立にア
   ルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表す。 ）一般式（ＩＩ） 【化２】 （式中、Ｒｄ　及びＲｅ　はそれぞれ独立にアルキル基
   、シクロアルキル基またはアリール基を表し、Ｒｆ　は
   ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオ
   キシ基またはアルコキシカルボニル基を表し、ａは０〜
   ３の整数を表す。ａが２以上の時、複数のＲｆ　は同じ
   でも異なってもよい。） 一般式（Ａ） 【化３】 （式中、Ｘは４〜８員環を形成するのに必要な非金属原
   子群である。但し、それぞれの窒素原子と結合する原子
   は炭素原子、酸素原子または硫黄原子から選択された原
   子である。） 一般式（Ｘ） 【化４】 （式中、Ｘ０　は含窒素ヘテロ芳香環を形成するのに必
   要な非金属原子群を表わす。Ｒｈ　およびＲｉ　は同一
   でも異なってもよく、それぞれアルキル基またはアルケ
   ニル基を表わす。Ｒｈ　とＲｉ　は互いに結合して４〜
   ８員環を形成してもよい。）
2. 【請求項２】　　該高沸点有機溶媒が該一般式（ＩＩ）
   中のＲｄ　及びＲｅ　がそれぞれ置換アルキル基又は側
   鎖を有するアルキル基である化合物であることを特徴と
   する請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の
   処理方法。