JPH0436316A - ポリオキシアルキレンポリオール誘導体及びその製造法 - Google Patents
ポリオキシアルキレンポリオール誘導体及びその製造法Info
- Publication number
- JPH0436316A JPH0436316A JP14127290A JP14127290A JPH0436316A JP H0436316 A JPH0436316 A JP H0436316A JP 14127290 A JP14127290 A JP 14127290A JP 14127290 A JP14127290 A JP 14127290A JP H0436316 A JPH0436316 A JP H0436316A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyoxyalkylene polyol
- group
- hydrogen
- formula
- derivative
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Polyethers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ポリオキシアルキレンポリオール誘導体及び
その製造法に関し、さらに詳しくは、分子末端に２級ア
ミノ基で架橋された芳香族１級アミノ基を有するポリオ
キシアルキレンポリオール誘導体、及び、前記誘導体と
ジアミノインダン誘導体とから構成される架橋剤内蔵型
ポリオキシアルキレンポリオール誘導体、及び、ポリオ
キシアルキレンポリオールとジアミノインダン誘導体と
を水素化−説水素触媒の存在下に反応することを特徴と
する上記ポリオキシアルキレンポリオール誘導体の製造
法に関するものである。
その製造法に関し、さらに詳しくは、分子末端に２級ア
ミノ基で架橋された芳香族１級アミノ基を有するポリオ
キシアルキレンポリオール誘導体、及び、前記誘導体と
ジアミノインダン誘導体とから構成される架橋剤内蔵型
ポリオキシアルキレンポリオール誘導体、及び、ポリオ
キシアルキレンポリオールとジアミノインダン誘導体と
を水素化−説水素触媒の存在下に反応することを特徴と
する上記ポリオキシアルキレンポリオール誘導体の製造
法に関するものである。
末端にアミノ基を有するポリオキシアルキレンポリオー
ルはポリイソシアナートとの重付加反応によりポリウレ
アを提供し、ポリウレア系のＲＩＭ。
ルはポリイソシアナートとの重付加反応によりポリウレ
アを提供し、ポリウレア系のＲＩＭ。
エラストマー、軟質フオーム、硬質フオーム等の原料と
して用いられる。また、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポ
リイミド等の各種プラスチンク原料としても有用な化合
物である。
して用いられる。また、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポ
リイミド等の各種プラスチンク原料としても有用な化合
物である。
末端にアミノ基を有するポリオキシアルキレンポリオー
ル誘導体は、従来多くの試みがなされ、独自のものが提
供されている。
ル誘導体は、従来多くの試みがなされ、独自のものが提
供されている。
■ポリオキシアルキレンポリオールとアンモニアとを、
水素化−説水素触媒を用い高温高圧下に反応させて製造
する方法（例えばヘルギー特許６７７１２４号公報）、
■ポリオキシアルキレンポリオールとアンモニア又は１
級アミンとを、ラネー金属触媒を用い高温高圧下に反応
させて製造する方法（例えば特公昭４５−７２８９号公
報）、■ポリオキシアルキレンポリオールとアクリロニ
トリルを反応させ末端をシアノエチル化し、次いで接触
還元して製造する方法（例えば特公昭５３−９５９０６
号公報）、■ポリオキシアルキレンポリオールとアミノ
安息香酸エステルとのエステル交換反応によって製造す
る方法（例えば特公昭６０−３８４１２号公報）、■ポ
リオキシアルキレンポリオールとパラニトロ安息香酸ク
ロリドとを反応させ、次いでニトロ基を還元して製造す
る方法（例えば米国特許第４，３２８．３２２号公報）
、■イサト酸無水物をポリオキシアルキレンポリオール
と強塩基の存在下に反応させて製造する方法（例えば特
公昭４６〜５２４５号公報）、■ポリオキシアルキレン
ポリオールと２級アミン化合物とを水素化−説水素触媒
を用い高温高圧下に反応させて製造する方法（例えば特
開平２−２２２５１号公報）等が知られている。
水素化−説水素触媒を用い高温高圧下に反応させて製造
する方法（例えばヘルギー特許６７７１２４号公報）、
■ポリオキシアルキレンポリオールとアンモニア又は１
級アミンとを、ラネー金属触媒を用い高温高圧下に反応
させて製造する方法（例えば特公昭４５−７２８９号公
報）、■ポリオキシアルキレンポリオールとアクリロニ
トリルを反応させ末端をシアノエチル化し、次いで接触
還元して製造する方法（例えば特公昭５３−９５９０６
号公報）、■ポリオキシアルキレンポリオールとアミノ
安息香酸エステルとのエステル交換反応によって製造す
る方法（例えば特公昭６０−３８４１２号公報）、■ポ
リオキシアルキレンポリオールとパラニトロ安息香酸ク
ロリドとを反応させ、次いでニトロ基を還元して製造す
る方法（例えば米国特許第４，３２８．３２２号公報）
、■イサト酸無水物をポリオキシアルキレンポリオール
と強塩基の存在下に反応させて製造する方法（例えば特
公昭４６〜５２４５号公報）、■ポリオキシアルキレン
ポリオールと２級アミン化合物とを水素化−説水素触媒
を用い高温高圧下に反応させて製造する方法（例えば特
開平２−２２２５１号公報）等が知られている。
従来技術■及び■により得られるポリオキシアルキレン
ポリアミンは末端脂肪族１級アミンである。このタイプ
のポリオキシアルキレンポリアミンは、イソシアナート
との反応性が高すぎるため、ウレア化反応をコントロー
ルしにくく、特殊かつ高価な高速用成形機が必要となる
等の問題点を有する。従来技術■により得られるポリオ
キシアルキレンポリアミンは、アミノ化剤としてアンモ
ニアを使った場合、■と同様、末端脂肪族１級アミンと
その分子間縮合により得られる２級アミンの混合物であ
る。また、アミノ化剤として１級アミン化合物を使った
場合でも、１級アミン化合物由来のアンモニアが反応す
るため、同様のポリオキシアルキレンポリアミンが得ら
れる。従来技術■、■及び■により得られるポリオキシ
アルキレンポリアミンは末端芳香族１級アミンであるが
、内部にエステル結合を含有し、ポリウレア本来の耐熱
性を低下させる等の問題点を有する。従来技術■によれ
ば、高選択的に分子末端に２級アミノ基を有するポリオ
キシアルキレンポリアミンが得られ、これはイソシアナ
ートとの反応性が緩和でありウレア化反応のコントロー
ルを可能にした。しかし、成形性が向上した一方で、キ
ュア性、耐熱性等の物性の低下がみられた。用途によっ
ては、多量の架橋剤を使用する必要があり、この場合２
級アミノ基の効果が殆ど失われてしまう。また、原料の
２級アミン化合物は一般的に高価であり、コスト的にも
不利である等の問題点を有する。
ポリアミンは末端脂肪族１級アミンである。このタイプ
のポリオキシアルキレンポリアミンは、イソシアナート
との反応性が高すぎるため、ウレア化反応をコントロー
ルしにくく、特殊かつ高価な高速用成形機が必要となる
等の問題点を有する。従来技術■により得られるポリオ
キシアルキレンポリアミンは、アミノ化剤としてアンモ
ニアを使った場合、■と同様、末端脂肪族１級アミンと
その分子間縮合により得られる２級アミンの混合物であ
る。また、アミノ化剤として１級アミン化合物を使った
場合でも、１級アミン化合物由来のアンモニアが反応す
るため、同様のポリオキシアルキレンポリアミンが得ら
れる。従来技術■、■及び■により得られるポリオキシ
アルキレンポリアミンは末端芳香族１級アミンであるが
、内部にエステル結合を含有し、ポリウレア本来の耐熱
性を低下させる等の問題点を有する。従来技術■によれ
ば、高選択的に分子末端に２級アミノ基を有するポリオ
キシアルキレンポリアミンが得られ、これはイソシアナ
ートとの反応性が緩和でありウレア化反応のコントロー
ルを可能にした。しかし、成形性が向上した一方で、キ
ュア性、耐熱性等の物性の低下がみられた。用途によっ
ては、多量の架橋剤を使用する必要があり、この場合２
級アミノ基の効果が殆ど失われてしまう。また、原料の
２級アミン化合物は一般的に高価であり、コスト的にも
不利である等の問題点を有する。
本発明の目的は、ウレア化反応のコントロールが可能な
ポリウレア原料を提供することにある。
ポリウレア原料を提供することにある。
また、本発明の別の目的は、安価な原料から簡単な操作
で、末端にアミノ基を有するポリオキシアルキレンポリ
オール誘導体を製造する方法を提供することにある。
で、末端にアミノ基を有するポリオキシアルキレンポリ
オール誘導体を製造する方法を提供することにある。
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討し、遂
に本発明に至った。
に本発明に至った。
即ち、本発明は、−歴代（１）
（式中ｎは２〜８の整数、Ｘはｎ −ｘ≧０を満たす整
数を示し、Ａはｎ価のポリオキシアルキレンポリオール
から水酸基を除くことにより得られるｎ価の基を示す、
Ｒ５、Ｒ２は水素又はＣ３〜Ｃ４のアルキル基、Ｒ３、
Ｒ４、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ４、Ｒ７は水素又はメチル基又は
エチル基を示す。）で表されるポリオキシアルキレンポ
リオール誘導体、及び前記誘導体と、−歴代（ＩＩ） （式中Ｒ１、Ｒ８は水素又はｃ、−Ｒ４のアルキル基、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５５Ｒ＆、Ｒ７、Ｒ８は水素又はメチル
基又はエチル基を示す、）で表されるジアミノインダン
誘導体とから構成される架橋剤内蔵型ポリオキシアルキ
レンポリオール誘導体、及び、ポリオキシアルキレンポ
リオールと、−歴代（Ｉｆ） Ｒｚ ＮＨｚ Ｒｓ （式中Ｒ８、Ｒ８は水素又は０１〜Ｃ４のアルキル基、
Ｒ１、Ｒ４、Ｒ３、れ、Ｒ４、Ｒ７は水素又はメチル基
又はエチル基を示す、）で表されるジアミノインダン誘
導体とを水素化−脱水素触媒の存在下に反応させること
を特徴とする、上記架橋側内蔵型ポリオキシアルキレン
ポリオール誘導体の製造法である。
数を示し、Ａはｎ価のポリオキシアルキレンポリオール
から水酸基を除くことにより得られるｎ価の基を示す、
Ｒ５、Ｒ２は水素又はＣ３〜Ｃ４のアルキル基、Ｒ３、
Ｒ４、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ４、Ｒ７は水素又はメチル基又は
エチル基を示す。）で表されるポリオキシアルキレンポ
リオール誘導体、及び前記誘導体と、−歴代（ＩＩ） （式中Ｒ１、Ｒ８は水素又はｃ、−Ｒ４のアルキル基、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５５Ｒ＆、Ｒ７、Ｒ８は水素又はメチル
基又はエチル基を示す、）で表されるジアミノインダン
誘導体とから構成される架橋剤内蔵型ポリオキシアルキ
レンポリオール誘導体、及び、ポリオキシアルキレンポ
リオールと、−歴代（Ｉｆ） Ｒｚ ＮＨｚ Ｒｓ （式中Ｒ８、Ｒ８は水素又は０１〜Ｃ４のアルキル基、
Ｒ１、Ｒ４、Ｒ３、れ、Ｒ４、Ｒ７は水素又はメチル基
又はエチル基を示す、）で表されるジアミノインダン誘
導体とを水素化−脱水素触媒の存在下に反応させること
を特徴とする、上記架橋側内蔵型ポリオキシアルキレン
ポリオール誘導体の製造法である。
本発明で用いるポリオキシアルキレンポリオールとは、
２〜８官能性で、平均分子量４００以上のものが適当で
ある０例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール
、１．４−ブチレングリコール等のジオール類、グリセ
リン、ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール、ソルビトール、スクロース等の
ポリオール類、ビスフェノールＡ２ビスフエノールＦ１
ジヒドロキシジフエニルエーテル、ジヒドロキシビフェ
ニル、ハイドロキノン、レゾルシン、フロログルシン、
ナフタレンジオール、アミノフェノール、アミノナフト
ール、フェノールホルムアルデヒド縮金物等の芳香族化
合物、メチルジェタノールアミン、エチルシイツブロバ
ノールアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、ビス（ｐ−アミノシクロ
ヘキシル）メタン、アニリン、トルイジン、トリレンジ
アミン、ジフェニルメタンジアミン、ナフタレンジアミ
ン等のアミン化合物など、又は上記化合物の中から選ば
れた２種以上の混合物に、プロピレンオキシド、ブチレ
ンオキシド、スチレンオキシド等を１種又は２種以上付
加せしめて得られるポリオキシアルキレンポリオールで
ある。
２〜８官能性で、平均分子量４００以上のものが適当で
ある０例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール
、１．４−ブチレングリコール等のジオール類、グリセ
リン、ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール、ソルビトール、スクロース等の
ポリオール類、ビスフェノールＡ２ビスフエノールＦ１
ジヒドロキシジフエニルエーテル、ジヒドロキシビフェ
ニル、ハイドロキノン、レゾルシン、フロログルシン、
ナフタレンジオール、アミノフェノール、アミノナフト
ール、フェノールホルムアルデヒド縮金物等の芳香族化
合物、メチルジェタノールアミン、エチルシイツブロバ
ノールアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、ビス（ｐ−アミノシクロ
ヘキシル）メタン、アニリン、トルイジン、トリレンジ
アミン、ジフェニルメタンジアミン、ナフタレンジアミ
ン等のアミン化合物など、又は上記化合物の中から選ば
れた２種以上の混合物に、プロピレンオキシド、ブチレ
ンオキシド、スチレンオキシド等を１種又は２種以上付
加せしめて得られるポリオキシアルキレンポリオールで
ある。
以上のほか、テトラヒドロフランの開環重合によって得
られるポリテトラメチレンエーテルグリコールなども例
に挙げられる。さらに上記ポリオキシアルキレンポリオ
ールの中から選ばれた２種以上の混合物も使用できる。
られるポリテトラメチレンエーテルグリコールなども例
に挙げられる。さらに上記ポリオキシアルキレンポリオ
ールの中から選ばれた２種以上の混合物も使用できる。
本発明で用いるジアミノインダン誘導体とじては５７−
ジアミノ１．１−ジメチルインダン、４，６−ジアミノ
１１−ジメチルインダン、４．７−ジアミノ１．１−ジ
メチルインダン、５．７−ジアミノＬＬ、４− ）ジメ
チルインダン、５．７−ジアミノ１．Ｌ６− ）ジメチ
ルインダン、５，７−ジアミノ１，１．−ジメチル−４
−エチルインダン、５．７−ジアミノ１１１．−ジメチ
ル−６−エチルインダン、５７−ジアミノ１，１．−ジ
メチル−４〜イソプロピルインダン、５．７−ジアミノ
ｌ、１．−ジメチル６−イツブロビルインダン、５．７
−ジアミノ１．１ジメチル−４〜ｎ−プロピルインダン
、５，７−ジアミノ１．１−ジメチル−６−ｎ−プロピ
ルインダン、５．７−ジアミノ１１−ジメチル−４−ｓ
ｅｃ−ブチルインダン、５７−ジアミノ１，１．−ジメ
チル−６−ｓｅｃ−ブチルインダン、５．７−ジアミノ
１，１．−ジメチル−４−ｎ−ブチルインダン、５．７
−ジアミノ１，１．−ジメチル−６−ｎ−ブチルインダ
ン、５，７−ジアミノ１，１．−ジメチル−４ｔｅｒｔ
−ブチルインダン、５．７−ジアミノ１，１．−ジメチ
ル−５−ｔｅｒｔ−ブチルインダン、５．７−ジアミノ
１．１．４．６−テトラメチルインダン、６，７−ジア
ミノ１．１，４．５−テトラメチルインダン、５，６−
ジアミノＬｌ、４．７−チトラメチルインダン、４．７
−ジアミノ１．１．５．６−テトラメチルインダン、５
．７−ジアミノ１．１−ジメチル−４，６−ジニチルイ
ンダン、５．７−ジアミノ１，１．４− トリメチル−
５−ｔｅｒｔ−ブチルインダン等が挙げられる。さらに
上記ジアミノインダン誘導体の中から選ばれた２種以上
の混合物も使用できる。
ジアミノ１．１−ジメチルインダン、４，６−ジアミノ
１１−ジメチルインダン、４．７−ジアミノ１．１−ジ
メチルインダン、５．７−ジアミノＬＬ、４− ）ジメ
チルインダン、５．７−ジアミノ１．Ｌ６− ）ジメチ
ルインダン、５，７−ジアミノ１，１．−ジメチル−４
−エチルインダン、５．７−ジアミノ１１１．−ジメチ
ル−６−エチルインダン、５７−ジアミノ１，１．−ジ
メチル−４〜イソプロピルインダン、５．７−ジアミノ
ｌ、１．−ジメチル６−イツブロビルインダン、５．７
−ジアミノ１．１ジメチル−４〜ｎ−プロピルインダン
、５，７−ジアミノ１．１−ジメチル−６−ｎ−プロピ
ルインダン、５．７−ジアミノ１１−ジメチル−４−ｓ
ｅｃ−ブチルインダン、５７−ジアミノ１，１．−ジメ
チル−６−ｓｅｃ−ブチルインダン、５．７−ジアミノ
１，１．−ジメチル−４−ｎ−ブチルインダン、５．７
−ジアミノ１，１．−ジメチル−６−ｎ−ブチルインダ
ン、５，７−ジアミノ１，１．−ジメチル−４ｔｅｒｔ
−ブチルインダン、５．７−ジアミノ１，１．−ジメチ
ル−５−ｔｅｒｔ−ブチルインダン、５．７−ジアミノ
１．１．４．６−テトラメチルインダン、６，７−ジア
ミノ１．１，４．５−テトラメチルインダン、５，６−
ジアミノＬｌ、４．７−チトラメチルインダン、４．７
−ジアミノ１．１．５．６−テトラメチルインダン、５
．７−ジアミノ１．１−ジメチル−４，６−ジニチルイ
ンダン、５．７−ジアミノ１，１．４− トリメチル−
５−ｔｅｒｔ−ブチルインダン等が挙げられる。さらに
上記ジアミノインダン誘導体の中から選ばれた２種以上
の混合物も使用できる。
本発明で用いる水素化−脱水素触媒としては、従来公知
の触媒を使用することができ、例えばＮｉ、Ｃｏ等をケ
イソウ土、アルミナのような担体に担持させた担持型触
媒、Ｎｉ、 Ｃｏ系のラネー型触媒、ＣｕＣｒ系触媒等
が代表的な例である。中でも担持型触媒は特に好適な触
媒の一つである。
の触媒を使用することができ、例えばＮｉ、Ｃｏ等をケ
イソウ土、アルミナのような担体に担持させた担持型触
媒、Ｎｉ、 Ｃｏ系のラネー型触媒、ＣｕＣｒ系触媒等
が代表的な例である。中でも担持型触媒は特に好適な触
媒の一つである。
本発明で使用されるジアミノインダン誘導体の量は、用
途に応して決められるが、通常、水酸基に対して、０．
５〜５０当量、好ましくは１〜１０当量が使用される。
途に応して決められるが、通常、水酸基に対して、０．
５〜５０当量、好ましくは１〜１０当量が使用される。
本発明において、触媒はポリオキシアルキレンポリオー
ルに対して、通常０．１〜２０ｗｔ％、好ましくは０．
３〜１０ｗｔ％、最も好ましくは０．５〜５ｗｔ％が使
用される。
ルに対して、通常０．１〜２０ｗｔ％、好ましくは０．
３〜１０ｗｔ％、最も好ましくは０．５〜５ｗｔ％が使
用される。
本発明の反応条件は、特に限定されるものではないが、
一般には、反応温度１５０〜２８０″Ｃ２好ましくは１
８０〜２５０’Ｃ１反応圧力２０〜１５０ｋｇ／ｃｊＧ
、好ましくは３０〜１００ｋｇ／ｃｄＧ、反応時間１〜
２０時間、好ましくは５〜１０時間で行う。反応系内に
、水素を共存させてもよいし、させなくてもよい。反応
温度が低いほど、反応速度が小さく、また高すぎるとポ
リオキシアルキレンポリオールが分解してしまうので好
ましくない。
一般には、反応温度１５０〜２８０″Ｃ２好ましくは１
８０〜２５０’Ｃ１反応圧力２０〜１５０ｋｇ／ｃｊＧ
、好ましくは３０〜１００ｋｇ／ｃｄＧ、反応時間１〜
２０時間、好ましくは５〜１０時間で行う。反応系内に
、水素を共存させてもよいし、させなくてもよい。反応
温度が低いほど、反応速度が小さく、また高すぎるとポ
リオキシアルキレンポリオールが分解してしまうので好
ましくない。
反応終了後は、触媒を濾別し、目的物である架橋剤内蔵
型ポリオキシアルキレンポリオール誘導体を得ることが
できる。さらに、得られた架橋剤内蔵型ポリオキシアル
キレンポリオール誘導体の高分子量域成分をゲル濾過法
により分取して、般弐（１）で表されるポリオキシアル
キレンポリオール誘導体を得ることができる。
型ポリオキシアルキレンポリオール誘導体を得ることが
できる。さらに、得られた架橋剤内蔵型ポリオキシアル
キレンポリオール誘導体の高分子量域成分をゲル濾過法
により分取して、般弐（１）で表されるポリオキシアル
キレンポリオール誘導体を得ることができる。
以下、実施例により本発明を説明する。
実施例１
２００ｄの高圧オートクレーブに、ニンケルケイソウ土
触媒にノケル含有率５０％）４ｇ、プロピレングリコー
ルにプロピレンオキシドを付加重合させて得られるポリ
オキシプロピレングリコール（水酸基価３７．４輻ｇＫ
ＯＨ／ ｇ、平均分子量３０００ ；以下ポリオールＰ
と略称する。）８０ｇ、５．７−ジアミノ１．１，４．
６−テトラメチルインダン（以下ジアミン１と略称する
。）２５．３ｇを仕込み、窒素置換した後、水素を初期
圧力２０ｋｇ／ｃｊＧで仕込んだ、攪拌しながら２１０
℃まで昇温し、１０時間反応を行った。このとき最高圧
力は２９ｋｇ／ｃｄＧであった。反応終了後、触媒を濾
別した。得られた生成物の一部を用い、ゲル濾過法によ
り高分子量域成分（分子量約３０００ ）を分取し、分
析用試料とした。試料のＩＲスペクトルの１６００ｃｍ
−’付近に共役二重結合に由来する吸収が認められた。
触媒にノケル含有率５０％）４ｇ、プロピレングリコー
ルにプロピレンオキシドを付加重合させて得られるポリ
オキシプロピレングリコール（水酸基価３７．４輻ｇＫ
ＯＨ／ ｇ、平均分子量３０００ ；以下ポリオールＰ
と略称する。）８０ｇ、５．７−ジアミノ１．１，４．
６−テトラメチルインダン（以下ジアミン１と略称する
。）２５．３ｇを仕込み、窒素置換した後、水素を初期
圧力２０ｋｇ／ｃｊＧで仕込んだ、攪拌しながら２１０
℃まで昇温し、１０時間反応を行った。このとき最高圧
力は２９ｋｇ／ｃｄＧであった。反応終了後、触媒を濾
別した。得られた生成物の一部を用い、ゲル濾過法によ
り高分子量域成分（分子量約３０００ ）を分取し、分
析用試料とした。試料のＩＲスペクトルの１６００ｃｍ
−’付近に共役二重結合に由来する吸収が認められた。
また、 ＩＨＮＭＲの２ｐｐ−付近に芳香環に直結した
メチル基のシグナルが確認され、分子量約３０００の成
分に芳香族化合物が結合していることが確認できた。さ
らに試料中の窒素分をケルプール法により定量した結果
、０．６５％で反応率は７７％であった。結果を第１表
に示す。
メチル基のシグナルが確認され、分子量約３０００の成
分に芳香族化合物が結合していることが確認できた。さ
らに試料中の窒素分をケルプール法により定量した結果
、０．６５％で反応率は７７％であった。結果を第１表
に示す。
実施例２
実施ｇ４１において、ポリオールＰとジアミンｌの当量
比を１ ／７．５にかえ、反応条件を２２０°Ｃ１８時
間にかえた以外は、実施例１と同様の条件で反応を行っ
た。このとき最高圧力は３２ｋｇ／ｃｊＧであった。結
果を第１表に示す。
比を１ ／７．５にかえ、反応条件を２２０°Ｃ１８時
間にかえた以外は、実施例１と同様の条件で反応を行っ
た。このとき最高圧力は３２ｋｇ／ｃｊＧであった。結
果を第１表に示す。
実施例３
実施例２において、ポリオールＰのかわりに、グリセリ
ンにプロピレンオキシド′、次いでエチレンオキシドを
付加重合させて得られるポリオキシプロピレンポリオキ
シエチレントリオール（エチレンオキシド含量１５ｗｔ
％、水酸基価３３．０ｍｇＫＯＨ／ ｇ、平均分子量５
１００ 、以下ポリオールＱと略称する）を用い、ジア
ミン１のかわりに、５，７−ジアミノ１．１．４− ）
リメチルインダン（以下ジアミン２と略称する）を用い
、ポリオールＱとジアミン２の当量比を１ ／３．０に
かえた以外は、実施例２と同一条件で反応を行った。こ
のとき最高圧力は２８ｋｇ／ｄＧであった。結果を第１
表に示す。
ンにプロピレンオキシド′、次いでエチレンオキシドを
付加重合させて得られるポリオキシプロピレンポリオキ
シエチレントリオール（エチレンオキシド含量１５ｗｔ
％、水酸基価３３．０ｍｇＫＯＨ／ ｇ、平均分子量５
１００ 、以下ポリオールＱと略称する）を用い、ジア
ミン１のかわりに、５，７−ジアミノ１．１．４− ）
リメチルインダン（以下ジアミン２と略称する）を用い
、ポリオールＱとジアミン２の当量比を１ ／３．０に
かえた以外は、実施例２と同一条件で反応を行った。こ
のとき最高圧力は２８ｋｇ／ｄＧであった。結果を第１
表に示す。
実施例４
実施例２において、ポリオールＰのかわりに、テトラヒ
ドロフランの開環重合によって得られるポリテトラメチ
レンエーテルグリコール（水酸基価１１２ｍｇＫＯＨ／
ｇ、平均分子量１０００ ；以下ポリオールＲと略称
する）を用い、ジアミン１のがわりに、５．７−ジアミ
ノ１．１−ジメチル４−イソプロピルインダン（以下ジ
アミン３と略称する）を用い、ポリオールＲとジアミン
３の当量比が１１５．０、反応時間を５時間にかえた以
外は、実施例２と同一条件で反応を行った。このとき最
高圧力は２８ｋｇ／ｃｄＧであった。結果を第１表に示
す。
ドロフランの開環重合によって得られるポリテトラメチ
レンエーテルグリコール（水酸基価１１２ｍｇＫＯＨ／
ｇ、平均分子量１０００ ；以下ポリオールＲと略称
する）を用い、ジアミン１のがわりに、５．７−ジアミ
ノ１．１−ジメチル４−イソプロピルインダン（以下ジ
アミン３と略称する）を用い、ポリオールＲとジアミン
３の当量比が１１５．０、反応時間を５時間にかえた以
外は、実施例２と同一条件で反応を行った。このとき最
高圧力は２８ｋｇ／ｃｄＧであった。結果を第１表に示
す。
実施例５
実施例１において、ポリオールＰのがわりに、ポリオー
ルＱを用い、ポリオールＱとジアミン１の当量比が１／
２．４、反応温度２００°Ｃにかえた以外は、実施例１
と同一条件で反応を行った。このとき最高圧力は２９ｋ
ｇ／ｄＧであった。結果を第１表に示す。
ルＱを用い、ポリオールＱとジアミン１の当量比が１／
２．４、反応温度２００°Ｃにかえた以外は、実施例１
と同一条件で反応を行った。このとき最高圧力は２９ｋ
ｇ／ｄＧであった。結果を第１表に示す。
〔発明の効果）
本発明により、架橋剤を含有し、分子末端に２級アミノ
基で架橋された芳香族１級アミンを有するポリオキシア
ルキレンポリオール誘導体を得ることができる。本発明
の方法によって得られる化合物は、イソシアナートと反
応してウレア結合によるポリウレア樹脂を得る等の、プ
ラス千ンク原材料として有効に利用できる。
基で架橋された芳香族１級アミンを有するポリオキシア
ルキレンポリオール誘導体を得ることができる。本発明
の方法によって得られる化合物は、イソシアナートと反
応してウレア結合によるポリウレア樹脂を得る等の、プ
ラス千ンク原材料として有効に利用できる。
特許出願人 三井東圧化学株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中ｎは２〜８の整数、ｘはｎ−ｘ≧０を満たす整数
を示し、Ａはｎ価のポリオキシアルキレンポリオールか
ら水酸基を除くことにより得られるｎ価の基を示す。Ｒ
＿１、Ｒ＿２は水素又はＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基、
Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿８は水
素又はメチル基又はエチル基を示す。）で表されるポリ
オキシアルキレンポリオール誘導体。 ２、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中ｎは２〜８の整数、ｘはｎ−ｘ≧０を満たす整数
を示し、Ａはｎ価のポリオキシアルキレンポリオールか
ら水酸基を除くことにより得られるｎ価の基を示す。Ｒ
＿１、Ｒ＿２は水素又はＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基、
Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿８は水
素又はメチル基又はエチル基を示す。〕で表されるポリ
オキシアルキレンポリオール誘導体と、一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素又はＣ＿１〜Ｃ＿４のアル
キル基、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ
＿８は水素又はメチル基又はエチル基を示す。）で表さ
れるジアミノインダン誘導体とから構成される架橋剤内
蔵型ポリオキシアルキレンポリオール誘導体。 ３、ポリオキシアルキレンポリオールと、一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素又はＣ＿１〜Ｃ＿４のアル
キル基、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ
＿８は水素又はメチル基又はエチル基を示す。）で表さ
れるジアミノインダン誘導体とを水素化−脱水素触媒の
存在下に反応させることを特徴とする架橋剤内蔵型ポリ
オキシアルキレンポリオール誘導体の製造法。 ４、ジアミノインダン誘導体が、上記式（II）において
Ｒ＿１がメチル基、エチル基又はイソプロピル基であり
、Ｒ＿２が水素原子であり、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿７及
びＲ＿８は水素原子又はメチル基であり、かつＲ＿５、
Ｒ＿６は水素原子である請求項２記載のポリオキシアル
キレンポリオール誘導体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14127290A JP2955328B2 (ja) | 1990-06-01 | 1990-06-01 | ポリオキシアルキレンポリオール誘導体及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14127290A JP2955328B2 (ja) | 1990-06-01 | 1990-06-01 | ポリオキシアルキレンポリオール誘導体及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0436316A true JPH0436316A (ja) | 1992-02-06 |
| JP2955328B2 JP2955328B2 (ja) | 1999-10-04 |
Family
ID=15288034
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14127290A Expired - Fee Related JP2955328B2 (ja) | 1990-06-01 | 1990-06-01 | ポリオキシアルキレンポリオール誘導体及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2955328B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002356553A (ja) * | 2000-04-28 | 2002-12-13 | Mitsui Chemicals Inc | ポリイミドおよびポリアミド酸 |
-
1990
- 1990-06-01 JP JP14127290A patent/JP2955328B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002356553A (ja) * | 2000-04-28 | 2002-12-13 | Mitsui Chemicals Inc | ポリイミドおよびポリアミド酸 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2955328B2 (ja) | 1999-10-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR840000523B1 (ko) | 합성 중합체의 제조방법 | |
| AU602555B2 (en) | Process for producing polyurea resin | |
| ES2541859T3 (es) | Poliéteraminas, composiciones que incluyen poliéteraminas, y métodos de preparación | |
| CN101516948B (zh) | 二胺增链剂组合物 | |
| JPS63273623A (ja) | 反応射出成形エラストマー製造用組成物 | |
| JP2005537350A (ja) | ポリエーテルポリアミン剤およびこれらの混合物 | |
| CN101868487A (zh) | 聚氨酯聚合物体系 | |
| CA2002976C (en) | Preparation process of polyoxyalkylene polyamine having terminal secondary amino group | |
| JPS60181118A (ja) | ポリウレタン尿素エラストマーの製造方法 | |
| AU2007300253B2 (en) | Chain extenders | |
| JP2955328B2 (ja) | ポリオキシアルキレンポリオール誘導体及びその製造法 | |
| JPH0436315A (ja) | ポリオキシアルキレンポリオール誘導体及びその製造方法 | |
| WO1994022933A1 (en) | Substituted ureas containing cyclic amines as chain extenders in polymeric systems | |
| US5072020A (en) | Aliphatic polyamines from polynitro compounds | |
| AU615118B2 (en) | Liquid isocyanate prepolymers | |
| JPS61255922A (ja) | 耐衝撃性良好な新規重合体の製造法 | |
| US4914174A (en) | Liquid isocyanate prepolymers | |
| EP0302591B1 (en) | Nitrilo (tris) polyoxyalkyleneamines in a reaction injection molding process | |
| JP2809681B2 (ja) | ポリオキシアルキレンポリアミン及びその製造方法 | |
| JP2940998B2 (ja) | 樹脂成形物およびその成形方法 | |
| JPH0196207A (ja) | ポリユリア及びポリユリア／ポリウレタン重合体類を製造する方法 | |
| CA2103731A1 (en) | Urea and biuret prepolymers of mdi | |
| CA2006158A1 (en) | Liquid isocyanate prepolymers | |
| JPH02300227A (ja) | ポリウレアエラストマー成形物の製造方法 | |
| JPH02240137A (ja) | ポリオキシアルキレンポリオール誘導体及びその製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |