JPH04363350A - 安定化された塩素含有ポリマー組成物 - Google Patents

安定化された塩素含有ポリマー組成物

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JPH04363350A
JPH04363350A JP3135394A JP13539491A JPH04363350A JP H04363350 A JPH04363350 A JP H04363350A JP 3135394 A JP3135394 A JP 3135394A JP 13539491 A JP13539491 A JP 13539491A JP H04363350 A JPH04363350 A JP H04363350A
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formula
polymer composition
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Hans Juergen Sander
ハンス ジュールゲン サンダー
Gerd Dr Abeler
ゲルド アベレル
Hermann O Wirth
ヘルマン オー. ヴィルス
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Ciba Geigy AG
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は立体障害アミンと亜鉛化
合物、有機スズカルボキシレート及び1,3−ジカルボ
ニル化合物の組み合わせを含む安定化された塩素含有ポ
リマー組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】2,2,6,6−四置換されたピペリジ
ンを含む熱安定化ハロゲン含有プラスチック組成物は特
開昭61−163965号により公知である。有機酸の
亜鉛、アルカリ金属およびアルカリ土類金属塩は他の安
定剤として記載されている。2,2,6,6−テトラア
ルキルピペリジンと有機スズカルボキシレートを使用し
た硬質PVCの安定化はEP−A−237485号に記
載されている。これらの組成物は亜鉛化合物を含まない
【0003】亜鉛塩を含む金属塩、及び次式
【化15】 (Rが例えば、アルキル基、アルケニル基、アリール基
、アルアルキル基、シクロアルキル基等を表す)で表わ
される環状1,3−ジケトンからなる安定化された塩素
含有プラスチック組成物は、特開昭59−86647号
に公知である。エポキサイド化合物は補助安定剤として
使用される。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】公知の安定剤および安
定剤混合物は、ポリマー中に課されたすべての要求、特
に初期の色、色の保持および長期間の安定性に関して応
じることができない。
【0005】本発明に従って安定化された塩素含有ポリ
マー組成物は、熱及び光への安定性に関してさらに改善
された性質を持つことが見出された。
【課題を解決するための手段】本発明によると、これは
塩素含有ポリマー及びa)少なくとも1個の立体障害性
アミン、b)少なくとも1個の有機または無機亜鉛化合
物、c)少なくとも1個の次式A,B,C又は/及びD
(Z)m Sn(OOC−Z1 )4−m      
                 A(Z)m Sn
(OOC−CH=CH)COOZ1 )4−m    
 B
【化16】
【化17】 (mが1、2又は3を表わし、Zが炭素原子数1ないし
20のアルキル基を表わし、Z1 が水素原子、炭素原
子数1ないし20のアルキル基、炭素原子数3ないし2
0のアルケニル基、炭素原子数5ないし8のシクロアル
キル基、フェニル基、炭素原子数7ないし18のアルキ
ルフェニル基または炭素原子数7ないし9のフェニルア
ルキル基を表わす)で表わされる有機スズ化合物、及び
d)少なくとも1個の次式E
【化18】 〔R1 が炭素原子数1ないし22のアルキル基、炭素
原子数5ないし10のヒドロキシアルキル基、炭素原子
数2ないし18のアルケニル基、フェニル基、OH、炭
素原子数1ないし4のアルキル基、炭素原子数1ないし
4のアルコキシ基、またはハロゲン原子によって置換さ
れたフェニル基、炭素原子数7ないし10のフェニルア
ルキル基、炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基
、炭素原子数1ないし4のアルキル基によって置換され
た炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基を表すか
、又は基−R5 −S−R6 または−R5 −O−R
6 を表わし、R2 が水素原子、炭素原子数1ないし
8のアルキル基、炭素原子数2ないし12のアルケニル
基、フェニル基、炭素原子数7ないし12のアルキルフ
ェニル基、炭素原子数7ないし10のフェニルアルキル
基か、又は基−CO−R4 を表わし、R3 がR1 
で定義された意味の一つを表すか、又は炭素原子数1な
いし18のアルコキシ基を表わし、R4 が炭素原子数
1ないし4のアルキル基またはフェニル基を表わし、R
5 が炭素原子数1ないし10のアルキレンを表わし、
R6 が炭素原子数1ないし12のアルキル基、フェニ
ル基、炭素原子数7ないし18のアルキルフェニル基、
または炭素原子数7ないし10のフェニルアルキル基を
表す〕で表わされる1,3−ジカルボニル化合物からな
る安定剤混合物からなる安定化されたポリマー組成物に
より達成される。
【0006】塩素含有ポリマーは例えば、ビニルクロリ
ドまたはビニリデンクロリドのホモポリマーまたはコポ
リマー、又はビニルクロリドまたはビニリデンクロリド
の後−塩素化ポリマーまたはコポリマー、塩素化ポリオ
レフィン、例えば、塩素化ポリエチレン、スチレンまた
はブタジエンの塩素化ポリマーまたはコポリマー、又は
塩素化ゴム、又は塩化水素化ゴム、並びにそのような塩
素含有ポリマーと他の塩素含有ポリマーまたは塩素を含
有しないポリマーとの混合物である。塩素含有ポリマー
は好ましくはポリビニルクロリド、又は少なくとも80
%のビニルクロリドからなるコポリマー、又はそのよう
なポリマーと他の塩素含有ポリマーまたは塩素を含有し
ないポリマーとの混合物(ポリブレンド)である。ポリ
ビニルクロリドは乳化、懸濁または塊状ポリマーであり
うる。
【0007】立体障害性アミンは好ましくはポリアルキ
ルピペリジン誘導体であり、好ましくは少なくとも1個
の次式I
【化19】 (Rが水素原子またはメチル基を表す)で表わされる基
を含み、特にRが水素原子を表す式Iの2,2,6,6
−テトラメチルピペリジン誘導体である。これらの化合
物は好ましくは、ピペリジン環の4位に1もしくは2個
の極性基、又はスピロ環系によって置換される。これら
の化合物は低分子量、又はオリゴマー性もしくはポリマ
ー性化合物でありうる。
【0008】以下のポリアルキルピペリジンの類は特に
重要である。 a)次式II
【化20】 〔nが1ないし4、好ましくは1または2を表わし、R
が水素原子またはメチル基を表わし、R11が水素原子
、オキシル基、ヒドロキシル基、炭素原子数1ないし1
2のアルキル基、炭素原子数3ないし8のアルケニル基
、炭素原子数3ないし8のアルキニル基、炭素原子数7
ないし12のアルアルキル基、炭素原子数1ないし18
のアルコキシ基、炭素原子数5ないし8のシクロアルコ
キシ基、炭素原子数7ないし9のフェニルアルコキシ基
、炭素原子数1ないし8のアルカノイル基、炭素原子数
3ないし5のアルケノイル基、炭素原子数1ないし18
のアルカノイルオキシ基、ベンジルオキシ基、グリシジ
ル基、または基−CH2 CH(OH)−Z(Zが水素
原子、メチル基またはフェニル基を表す)を表わし、R
11は好ましくは水素原子、炭素原子数1ないし4のア
ルキル基、アリル基、ベンジル基、アセチル基またはア
クリロイル基を表わし、R12はnが1のとき、水素原
子、一個もしくはそれ以上の酸素原子によって中断され
うる炭素原子数1ないし18のアルキル基、シアノエチ
ル基、ベンジル基、グリシジル基、脂肪族、脂環式、芳
香脂肪族、不飽和または芳香族カルボン酸、カルバミン
酸またはリン含有酸の一価官能基、又は一価シリル基、
好ましくは炭素原子数2ないし18の脂肪族カルボン酸
基、炭素原子数7ないし15の脂環式カルボン酸基、炭
素原子数3ないし5のα,β−不飽和カルボン酸、又は
炭素原子数7ないし15の芳香族カルボン酸を表すか、
またはnが2のとき、炭素原子数1ないし12のアルキ
レン、炭素原子数4ないし12のアルケニレン、キシリ
レン、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、または芳香族ジカ
ルボン酸、ジカルバミン酸またはリン含有酸の二価官能
基、又は二価シリル基、好ましくは炭素原子数2ないし
36の脂肪族ジカルボン酸、炭素原子数8ないし14の
脂環式または芳香族ジカルボン酸、又は炭素原子数8な
いし14の脂肪族、脂環式または芳香族ジカルバミン酸
の基を表すか、又はnが3のとき、脂肪族、脂環式また
は芳香族トリカルボン酸、芳香族トリカルバミン酸また
はリン含有酸の三価官能基、又は三価シリル基を表すか
、又はnが4のとき、脂肪族、脂環式または芳香族テト
ラカルボン酸の四価官能基を表す〕で表わされる化合物
【0009】炭素原子数1ないし12のアルキル置換基
は例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−
ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、n−ヘキシル
基、n−オクチル基、2−エチル−ヘキシル基、n−ノ
ニル基、n−デシル基、n−ウンデシル基またはn−ド
デシル基である。
【0010】炭素原子数1ないし18のアルキル基R1
1又はR12は例えば、上記の基にさらに加えて、例え
ばn−トリデシル基、n−テトラデシル基、n−ヘキサ
デシル基またはn−オクタデシル基である。炭素原子数
3ないし8のアルケニル基R11は例えば、1−プロペ
ニル基、アリル基、メタリル基、2−ブテニル基、2−
ペンテニル基、2−ヘキセニル基、2−オクテニル基ま
たは4−第三ブチル−2−ブテニル基である。炭素原子
数3ないし8のアルキニル基R11は好ましくはプロパ
ルギル基である。炭素原子数7ないし12のアルアルキ
ル基R11は特に、フェネチル基をさらにベンジル基で
ある。
【0011】炭素原子数1ないし8のアルカノイル基R
11は例えば、ホルミル基、プロピオニル基、ブチリル
基またはオクタノイル基、好ましくはアセチル基であり
、炭素原子数3ないし5のアルケノイル基R11は特に
、アクリロイル基である。
【0012】カルボン酸の一価官能基R11は例えば、
酢酸、カプロン酸、ステアリン酸、アクリル酸、メタク
リル酸、安息香酸またはβ−(3,5−ジ第三ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)−プロピオン酸基である。
【0013】ジカルボン酸の二価官能基R12は例えば
、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベ
リン酸、セバシン酸、マレイン酸、イタコン酸、フタル
酸、ジブチルマロン酸、ジベンジルマロン酸、ブチル−
(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−
マロン酸またはビシクロヘプテンジカルボン酸官能基で
ある。
【0014】トリカルボン酸の三価官能基R12は例え
ば、トリメリト酸、クエン酸またはニトリロトリアセト
酸官能基である。テトラカルボン酸の四価官能基R12
は例えば、ブタン−1,2,3,4−テトラカルボン酸
またはピロメリト酸の四価官能基である。ジカルバミン
酸の二価官能基R12は例えば、ヘキサメチレンジカル
バイン酸または2,4−トルイレン−ジカルバミン酸官
能基である。
【0015】式IIの好ましい化合物はRが水素原子を
表わし、R11が水素原子またはメチル基を表わし、n
が2を表わし、R12が4ないし12個の炭素原子を含
む脂肪族ジカルボン酸のジアシル官能基を表す化合物で
ある。
【0016】この類のポリアルキルピペリジン化合物の
例は以下の化合物である。 1)4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジン 2)1−アリル−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テ
トラメチルピペリジン 3)1−ベンジル−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−
テトラメチルピペリジン 4)1−(4−第三ブチル−2−ブテニル)−4−ヒド
ロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン5)
4−ステアロイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジン 6)1−エチル−4−サリチロイルオキシ−2,2,6
,6−テトラメチルピペリジン 7)4−メタクリロイルオキシ−1,2,2,6,6−
ペンタメチルピペリジン 8)1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4
−イル−β−(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)−プロピオネート 9)ジ−(1−ベンジル−2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジン−4−イル)マレート 10)ジ−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン
−4−イル)スクシネート 11)ジ−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン
−4−イル)グルタレート 12)ジ−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン
−4−イル)アジペート 13)ジ−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン
−4−イル)セバケート 14)ジ−(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリ
ジン−4−イル)セバケート 15)ジ−(1,2,3,6−テトラメチル−2,6−
ジエチルピペリジン−4−イル)セバケート16)ジ−
(1−アリル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
ン−4−イル)フタレート 17)1−ヒドロキシ−4−β−シアノエチルオキシ−
2,2,6,6−テトラメチルピペリジン18)1−ア
セチル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4
−イル  アセテート 19)トリ−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
ン−4−イル)トリメリテート 20)1−アクリロイル−4−ベンジルオキシ−2,2
,6,6−テトラメチルピペリジン 21)ジ−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン
−4−イル)ジエチルマロネート 22)ジ−(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリ
ジン−4−イル)ジブチルマロネート 23)ジ−(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリ
ジン−4−イル)ブチル−(3,5−ジ第三ブチル−4
−ヒドロキシベンジル)マロネート 24)ジ−(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テ
トラメチルピペリジン−4−イル)セバケート25)ジ
−(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジン−4−イル)セバケート26)ヘキ
サン−1’,6’−ビス(4−カルバモイルオキシ−1
−n−ブチル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
ン) 27)トルエン−2’,4’−ビス(4−カルバモイル
オキシ−1−n−プロピル−2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジン) 28)テトラ−(2,2,6,6−テトラメチルピペリ
ジン−4−イル)ブタンテトラカルボキシレート29)
テトラ−(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジ
ン−4−イル)ブタンテトラカルボキシレート30)ト
リス(1−プロピル−2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジン−4−イル)ホスファイト31)トリス(1−
プロピル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−
4−イル)ホスフェート32)フェニル〔ビス−(1,
2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)
〕ホスホネート33)4−ヒドロキシ−1,2,2,6
,6−ペンタメチルピペリジン 34)4−ヒドロキシ−N−ヒドロキシエチル−2,2
,6,6−テトラメチルピペリジン 35)4−ヒドロキシ−N−(2−ヒドロキシプロピル
)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン36)1
−グリシジル−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジン
【0017】b)次式III
【化21】 〔nが1または2を表わし、R及びR11がa)の定義
と同じ意味を表わし、R13が水素原子、炭素原子数1
ないし12のアルキル基、炭素原子数2ないし5のヒド
ロキシアルキル基、炭素原子数5ないし7のシクロアル
キル基、炭素原子数7ないし8のアルアルキル基、炭素
原子数2ないし18のアルカノイル基、炭素原子数3な
いし5のアルケノイル基、ベンゾイル基または次式
【化
22】 を表わし、R14はnが1のとき、水素原子、炭素原子
数1ないし18のアルキル基、炭素原子数3ないし8の
アルケニル基、炭素原子数5ないし7のシクロアルキル
基、ヒドロキシル基、シアノ基、アルコキシカルボニル
基またはカルバミド基によって置換された炭素原子数1
ないし4のアルキル基、グリシジル基または式−CH2
 −CH(OH)−Zまたは−CONH−Z(Zが水素
原子、メチル基またはフェニル基を表す)で表わされる
基を表すか、またはnが2のとき、炭素原子数2ないし
12のアルキレン、炭素原子数6ないし12のアリレン
、キシリレン、−CH2 −CH(OH)−CH2 基
または−CH2 −CH(OH)−CH2 −O−D−
O−(Dが炭素原子数2ないし10のアルキレン、炭素
原子数6ないし15のアリレンまたは炭素原子数6ない
し12のシクロアルキレンを表す)で表わされる基であ
るか、またはR13がアルカノイル基、アルケノイル基
またはベンゾイル基を表わないとき、R14が脂肪族、
脂環式または芳香族ジカルボン酸またはジカルバミン酸
の二価官能基か、又は基−CO−を表すか、またはR1
3とR14が一緒になって、nが1のとき、脂肪族、脂
環式または芳香族1,2−または1,3−ジカルボン酸
の二価官能基を表す〕で表わされる化合物。
【0018】炭素原子数1ないし12または炭素原子数
1ないし18のアルキル置換基はすでに上記a)で定義
された同じ意味を表す。炭素原子数5ないし7のシクロ
アルキル置換基は特に、シクロヘキシル基である。炭素
原子数7ないし8のアルアルキル基R13は特に、フェ
ネチル基であり、さらにベンジル基である。炭素原子数
2ないし5のヒドロキシアルキル基R13は特に、2−
ヒドロキシエチル基または2−ヒドロキシプロピル基で
ある。
【0019】炭素原子数2ないし18のアルアルキル基
R13は例えば、プロピオニル基、ブチリル基、オクタ
ノイル基、ドデカノイル基、ヘキサデカノイル基または
オクタデカノイル基であるが、好ましくはアセチル基で
あり、炭素原子数3ないし5のアルケノイル基R13は
特に、アクリロイル基である。
【0020】炭素原子数2ないし8のアルケニル基R1
4は例えば、アリル基、メタリル基、2−ブテニル基、
2−ペンテニル基、2−ヘキセニル基または2−オクテ
ニル基である。ヒドロキシル基、シアノ基、アルコキシ
カルボニル基またはカルバミド基によって置換された炭
素原子数1ないし4のアルキル基R14は例えば、2−
ヒドロキシエチル基、2−ヒドロキシプロピル基、2−
シアノエチル基、メトキシカルボニルメチル基、2−エ
トキシカルボニルエチル基、2−アミノカルボニルプロ
ピル基または2−(ジメチルアミノカルボニル)−エチ
ル基である。
【0021】炭素原子数2ないし12のアルキレン置換
基は例えば、エチレン、プロピレン、2,2−ジメチル
プロピレン、テトラメチレン、ヘキサメチレン、オクタ
メチレン、デカメチレンまたはドデカメチレンである。 炭素原子数6ないし15のアリーレン置換基は例えば、
o−,m−またはp−フェニレン、1,4−ナフチレン
または4,4’−ジフェニレンである。炭素原子数6な
いし12のシクロアルキレンDは特に、シクロヘキシレ
ンである。
【0022】式IIIの好ましい化合物は、nが1また
は2を表わし、Rが水素原子を表わし、R11が水素原
子又はメチル基を表わし、R13が水素原子、炭素原子
数1ないし12のアルキル基または次式
【化23】 を表わし、R14はnが1のとき、水素原子または炭素
原子数1ないし12のアルキル基を表わすか、またはn
が2のとき、炭素原子数2ないし8のアルキレンを表わ
す化合物である。
【0023】この類のポリアルキルピペリジン化合物の
例は以下の化合物である。 37)N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジン−4−イル)−ヘキサメチレン−1,6−ジ
アミン 38)N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジン−4−イル)−ヘキサメチレン−1,6−ジ
アセタミド 39)ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン
−4−イル)−アミン 40)4−ベンゾイルアミノ−2,2,6,6−テトラ
メチルピペリジン 41)N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジン−4−イル)−N,N’−ジブチル−アジパ
ミド 42)N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジン−4−イル)−N,N’−ジシクロヘキシル
−2−ヒドロキシプロピレン−1,3−ジアミン43)
N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリ
ジン−4−イル)−p−キシレン−ジアミン44)N,
N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン
−4−イル)スクシンジアミド45)ジ−(2,2,6
,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)N−(2,
2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−β
−アミノジプロピオネート
【0024】46)次式
【化24】 で表わされる化合物。 47)4−(ビス−2−ヒドロキシエチル−アミノ)−
1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン48)4
−(3−メチル−4−ヒドロキシ−5−第三ブチル−ベ
ンザミド)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン 49)4−メタクリルアミド−1,2,2,6,6−ペ
ンタメチルピペリジン
【0025】c)次式IV
【化25】 〔nが1または2を表わし、R及びR11がa)の定義
と同じ意味を表わし、R15はnが1のとき、炭素原子
数2ないし8のアルキレンまたは炭素原子数2ないし8
のヒドロキシアルキレンまたは炭素原子数4ないし22
のアシルオキシアルキレンを表すか、またはnが2のと
き、基(−CH2 )2 C(CH2 −)2 を表す
〕で表わされる化合物。
【0026】炭素原子数2ないし8のアルキレンまたは
炭素原子数2ないし8のヒドロキシアルキレンR15は
例えば、エチレン、1−メチル−エチレン、プロピレン
、2−エチル−プロピレンまたは2−エチル−2−ヒド
ロキシメチルプロピレンである。炭素原子数4ないし2
2のアシルオキシアルキレンR15は例えば、2−エチ
ル−2−アセトキシメチルプロピレンである。
【0027】この類のポリアルキルピペリジン化合物の
例は以下の化合物である。 50)9−アザ−8,8,10,10−テトラメチル−
1,5−ジオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン51)9
−アザ−8,8,10,10−テトラメチル−3−エチ
ル−1,5−ジオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン 52)8−アザ−2,7,7,8,9,9−ヘキサメチ
ル−1,4−ジオキサスピロ〔4.5〕デカン53)9
−アザ−3−ヒドロキシメチル−3−エチル−8,8,
9,10,10−ペンタメチル−1,5−ジオキサスピ
ロ〔5.5〕ウンデカン 54)9−アザ−3−エチル−3−アセトキシメチル−
9−アセチル−8,8,,10,10−テトラメチル−
1,5−ジオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン55)2
,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−スピロ−
2’−(1’,3’−ジオキサン)−5’−スピロ−5
”−(1”,3”−ジオキサン)−2”−スピロ−4”
’−(2”’,2”’,6”’,6”’−テトラメチル
ピペリジン)
【0028】d)次式VA,VB及びVC
【化26】
【化27】
【化28】 〔nが1または2を表わし、R及びR11がa)の定義
と同じ意味を表わし、R16は水素原子、炭素原子数1
ないし12のアルキル基、アリル基、ベンジル基、グリ
シジル基、又は炭素原子数2ないし6のアルコキシアル
キル基を表わし、R17はnが1のとき、水素原子、炭
素原子数1ないし12のアルキル基、炭素原子数3ない
し5のアルケニル基、炭素原子数7ないし9のアルアル
キル基、炭素原子数5ないし7のシクロアルキル基、炭
素原子数2ないし4のヒドロキシアルキル基、炭素原子
数2ないし6のアルコキシアルキル基、炭素原子数6な
いし10のアリール基、グリシジル基または基−(CH
2 )p COO−Qまたは基−(CH2 )p −O
−CO−Q(pが1または2を表わし、Qが炭素原子数
1ないひ4のアルキル基またはフェニル基を表す)で表
されるか、またはnが2のとき、炭素原子数2ないし1
2のアルキレン、炭素原子数4ないし12のアルケニレ
ン、炭素原子数6ないし12のアリーレン、基−CH2
 −CH(OH)−CH2 −O−D−O−CH2 −
CH(OH)−CH2 −(Dが炭素原子数2ないし1
0のアルキレン、炭素原子数6ないし15のアリーレン
または炭素原子数6ないし12のシクロアルキレンを表
す)で表わされるか、または基−CH2 CH(OZ’
)CH2 −(OCH2 CH(OZ’)CH2 )2
 −(Z’が水素原子、炭素原子数1ないし18のアル
キル基、アリル基、ベンジル基、炭素原子数2ないし1
2のアルカノイル基またはベンゾイル基を表す)で表わ
され、T1 及びT2 は互いに独立して水素原子、炭
素原子数1ないし18のアルキル基、未置換またはハロ
ゲン原子もしくは炭素原子数1ないし4のアルキル基に
よって置換された炭素原子数6ないし10のアリール基
、又は炭素原子数7ないし9のアルアルキル基を表わす
か、又はT1 及びT2が結合する炭素原子と一緒にな
って炭素原子数5ないし12のシクロアルカン環を形成
する〕で表わされる化合物。
【0029】炭素原子数1ないし12のアルキル置換基
は例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−
ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、n−ヘキシル
基、n−オクチル基、2−エチル−ヘキシル基、n−ノ
ニル基、n−デシル基、n−ウンデシル基またはn−ド
デシル基である。炭素原子数1ないし18のアルキル置
換基は例えば、上記の基とさらに、例えばn−トリデシ
ル基、n−テトラデシル基、n−ヘキサデシル基または
n−オクタデシル基である。炭素原子数2ないし6のア
ルコキシアルキル置換基は例えば、メトキシメチル基、
エトキシメチル基、プロポキシメチル基、第三ブトキシ
メチル基、エトキシエチル基、エトキシプロピル基、n
−ブトキシエチル基、第三ブトキシエチル基、イソプロ
ポキシエチル基、又はプロポキシプロピル基である。
【0030】炭素原子数3ないし5のアルケニル基R1
7は例えば、1−プロペニル基、アリル基、メタリル基
、2−ブテニル基または2−ペンテニル基である。炭素
原子数7ないし9のアルアルキル基R17,T1 及び
T2 は特に、フェネチル基またはさらにベンジル基で
ある。炭素原子と一緒になってT1 及びT2 によっ
て形成されるシクロアルカン環は例えば、シクロペンタ
ン、シクロヘキサン、シクロオクタンまたはシクロドデ
カン環である。
【0031】炭素原子数2ないし4のヒドロキシアルキ
ル基R17は例えば、2−ヒドロキシエチル基、2−ヒ
ドロキシプロピル基、2−ヒドロキシブチル基または4
−ヒドロキシブチル基である。炭素原子数6ないし10
のアリール基R17,T1 及びT2 は特に、フェニ
ル基または未置換またはハロゲン原子若しくは炭素原子
数1ないし4のアルキル基によって置換されたα−若し
くはβ−ナフチル基である。
【0032】炭素原子数2ないし12アルキレン基R1
7は例えば、エチレン、プロピレン、2,2−ジメチル
プロピレン、テトラメチレン、ヘキサメチレン、オクタ
メチレン、デカメチレンまたはドデカメチレンである。 炭素原子数4ないし12のアルケニレン基R17は特に
、2−ブテニレン、2−ペンテニレンまたは3−ヘキセ
ニレンである。炭素原子数6ないし12のアリーレン基
R17は例えば、o−,m−またはp−フェニレン、1
,4−ナフタレンまたは4,4’−ジフェニレンである
【0033】炭素原子数2ないし12のアルカノイルZ
’は例えば、プロピオニル基、ブチリル基、オクタノイ
ル基またはドデカノイル基であるが、好ましくはアセチ
ル基である。炭素原子数2ないし10のアルキレン、炭
素原子数6ないし15のアリーレンまたは炭素原子数6
ないし12のシクロアルキレンDはb)の定義と同じ意
味である。
【0034】この類のポリアルキルピペリジン化合物の
例は以下の化合物である。 56)3−ベンジル−1,3,8−トリアザ−7,7,
9,9−テトラメチルスピロ〔4.5〕デカン−2,4
−ジオン 57)3−n−オクチル−1,3,8−トリアザ−7,
7,9,9−テトラメチルスピロ〔4.5〕デカン−2
,4−ジオン 58)3−アリル−1,3,8−トリアザ−1,7,7
,9,9−ペンタメチルスピロ〔4.5〕デカン−2,
4−ジオン 59)3−グリシジル−1,3,8−トリアザ−7,7
,8,9,9−ペンタメチルスピロ〔4.5〕デカン−
2,4−ジオン 60)1,3,7,7,8,9,9−ヘプタメチル−1
,3,8−トリアザスピロ〔4.5〕デカン−2,4−
ジオン 61)2−イソ−プロピル−7,7,9,9−テトラメ
チル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソ−スピ
ロ〔4.5〕デカン 62)2,2−ジブチル−7,7,9,9−テトラメチ
ル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソ−スピロ
〔4.5〕デカン 63)2,2,4,4−テトラメチル−7−オキサ−3
,20−ジアザ−21−オキソ−ジスピロ〔5.1.1
1.2〕ヘンエイコサン 64)2−ブチル−7,7,9,9−テトラメチル−1
−オキサ−4,8−ジアザ−3−オキソ−スピロ〔4.
5〕デカン
【0035】65)8−アセチル−3−ドデシル−1,
3,8−トリアザ−7,7,9,9−テトラメチルスピ
ロ〔4.5〕デカン−2,4−ジオンまたは次式
【化2
9】
【化30】
【化31】
【化32】 で表わされる化合物。
【0036】e)次式VI
【化33】 〔nが1または2を表わし、R18が次式
【化34】 (R及びR11がa)の定義と同じ意味を表わし、Eが
−O−または−NR21−を表わし、Aが炭素原子数2
ないし6のアルキレンまたは−(CH2 )3 −O−
を表わし、xが0又は1を表わす)で表わされる基であ
り、R19はR18または基−NR21R22,−OR
23,−NHCH2 OR23または−N(CH2 O
R23)2 の一つであり、R20はnが1のとき、R
19またはR18を表すか、またはnが2のとき、基−
E−B−E−(Bが−N(R21)−<R21が炭素原
子数1ないし12のアルキル基、シクロヘキシル基、ベ
ンジル基または炭素原子数1ないし4のヒドロキシアル
キル基を表す>で表わされる基によって中断されうる炭
素原子数2ないし6のアルキレンを表す)を表すか、ま
たは次式
【化35】 で表わされる基を表し、R22が炭素原子数1ないし1
2のアルキル基、シクロヘキシル基、ベンジル基または
炭素原子数1ないし4のヒドロキシアルキル基を表わし
、R23が水素原子、炭素原子数1ないし12のアルキ
ル基またはフェニル基を表すか、またはR21及びR2
2が一緒になって炭素原子数4ないし5のアルキレンま
たはオキサアルキレン、例えば−CH2 CH2 −O
−CH2 CH2 −または式−CH2 CH2 −N
(R11)−CH2 CH2 −を表すか、またはR2
1及びR22がそれぞれの場合、次式
【化36】 を表す〕で表わされる化合物。
【0037】炭素原子数1ないし12のアルキル置換基
は例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−
ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、n−ヘキシル
基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル基、n−ノニ
ル基、n−デシル基、n−ウンデシル基またはn−ドデ
シル基である。炭素原子数1ないし4のヒドロキシアル
キル置換基は例えば、2−ヒドロキシエチル基、2−ヒ
ドロキシプロピル基、3−ヒドロキシプロピル基、2−
ヒドロキシブチル基または4−ヒドロキシブチル基であ
る。
【0038】炭素原子数2ないし6のアルキレンAは例
えば、エチレン、プロピレン、2,2−ジメチルプロピ
レン、テトラメチレンまたはヘキサメチレンである。R
21及びR22が一緒になって形成された炭素原子数4
ないし5のアルキレンまたはオキサアルキレン基は例え
ば、テトラメチレン、ペンタメチレンまたは3−オキサ
ペンタメチレンである。
【0039】式VIの好ましい化合物は、nが4を表わ
し、R18及びR19が次式
【化37】 (R11が水素原子またはメチル基を表わす)を表わし
、R21が水素原子または炭素原子数1ないし6のアル
キル基を表わし、R20が脂肪族テトラミンの五価の官
能基を表わす化合物である。
【0040】この類のポリアルキルピペリジン化合物の
例は以下の化合物である。
【化38】
【化39】
【0041】
【化40】
【化41】
【化42】
【0042】
【化43】
【化44】
【0043】
【化45】
【化46】
【0044】
【化47】
【化48】
【0045】f)オリゴマー性またはポリマー性化合物
、式Iのポリアルキルピペリジン官能基を含む繰り返し
構造単位、特にポリエステル、ポリエーテル、ポリアミ
ド、ポリアミン、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアミ
ノトリアジン、ポリ(メタ)アクリレート、ポリ(メタ
)アクリルアミド及びそのような基を含むそれらのコポ
リマー。これらの中で、ポリエステルとポリアミノトリ
アジンが好ましい。
【0046】この類の2,2,6,6−ポリアルキルピ
ペリジン光安定剤の例は、pが2ないし約200を表す
以下の式の化合物である。
【化49】
【化50】
【0047】
【化51】
【化52】
【0048】
【化53】
【化54】
【0049】
【化55】
【化56】
【0050】
【化57】
【化58】
【0051】
【化59】
【化60】
【0052】
【化61】
【化62】
【0053】これらの群において、群a),d),e)
及びf)が特に好ましく、さらに化合物10,13,1
4,23,24,28,29,63,65,75,77
,81,84及び92が好ましい。
【0054】これらの立体障害性アミンは公知化合物で
あり、これらの多くは市販品として入手できる。米国特
許第4692486号に記載されているように、2つの
異なる立体障害性アミン、例えば、低分子量のもの一つ
と高分子量のもの一つを使用することができる。
【0055】成分b)として使用される亜鉛化合物は有
機亜鉛化合物、例えばカルボン酸、スルホン酸、ホスホ
ン酸またはホスフィン酸の亜鉛塩か、またはフェノール
の亜鉛塩か、または亜鉛錯体、例えば1,3−ジケト化
合物のエノレートでありうる。成分b)は無機亜鉛化合
物、例えば酸化物、水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、亜リ
ン酸塩、硫酸塩、塩化物、弗化物、テトラフルオロホウ
酸塩または次亜リン酸塩でもありうる。
【0056】成分b)は好ましくは、炭素原子数1ない
し22のカルボン酸、炭素原子数6ないし18のフェノ
ールまたは炭素原子数5ないし26の1,3−ジケトン
の亜鉛塩である。カルボン酸は飽和または不飽和の脂肪
族もしくは脂環式カルボン酸、又は芳香族もしくは芳香
族−脂肪族カルボン酸でありうる。
【0057】これらの酸の例は、蟻酸、酢酸、プロピオ
ン酸、酪酸、カプロン酸、2−エチルヘキサン酸、カプ
リル酸、ラウリン酸、ミリスチル酸、エナン酸、ネオデ
カン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン
酸、12−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ベヘ
ン酸、モンタン酸、安息香酸、クロロ安息香酸、p−第
三ブチル安息香酸、p−ドデシル安息香酸、サリチル酸
、3,4−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸、ト
リル酸、ジメチル安息香酸、p−ジメチルアミノ安息香
酸、チオグリコール酸、乳酸、アビエチン酸、β−メル
カプトプロピオン酸、β−ドデシルメルカプトプロピオ
ン酸、フェニル酢酸またはジカルボン酸の半エステルま
たは半アミドである。長鎖のα−アミノカルボン酸また
はN−アシルアミノカルボン酸の亜鉛塩はこの目的に適
当である。
【0058】炭素原子数6ないし18のフェノールの例
はフェノール、クレゾール、キシレノール、4−第三ブ
チルフェノール、4−ノニルフェノール、4−ドデシル
フェノール、4−クロロフェノールまたは2−ヒドロキ
シジフェニルである。炭素原子数5ないし26の1,3
−ジケトンの例はアセチルアセトン、ブタノイルアセト
ン、ステアロイルアセトン、ラウロイルアセトン、ベン
ゾイルアセトン、ジベンゾイルメタン、ラウロイルベン
ゾイルメタン、ベンゾイル−6−ヒドロキシヘキサノイ
ルメタン、ステアロリル−ベンゾイルメタンまたはビス
(4−メチルベンゾイル)−メタンである。
【0059】b)は好ましくはアセチルアセトンまたは
ベンゾイル−6−ヒドロキシヘキサノイル−メタンの亜
鉛塩である。b)は好ましくは炭素原子数1ないし20
のカルボン酸の亜鉛塩である。亜鉛化合物の混合物、例
えば工業用カルボン酸混合物または工業用アルキルフェ
ノール混合物の亜鉛塩も使用される。亜鉛カルボキシレ
ートは塩基性亜鉛カルボキシレートでもありうる。亜鉛
ステアレート、亜鉛−2−エチルヘキサノエート、亜鉛
ネオデカノエート、亜鉛ラウレート及び亜鉛オレートは
特に好ましい。
【0060】成分c)の有機スズ化合物の炭素原子数1
ないし20のアルキル基ZまたはZ1 は直鎖または分
枝状アルキル基である。これらの例は、メチル基、エチ
ル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基
、イソブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、n−ア
ミル基、ネオペンチル基、イソアミル基、n−ヘキシル
基、イソヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル
基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オ
クタデシル基、及びエイコシル基である。
【0061】炭素原子数3ないし20のアルケニルZ1
 は例えば、2−プロペニル基、3−プロペニル基、2
−ブテニル基、1−ヘキセニル基、1−オクテニル基、
11−ウンデセニル基、又はオレイル基でありうる。炭
素原子数5ないし8のシクロアルキル基Z1 は好まし
くはシクロヘキシル基である。炭素原子数7ないし18
のアルキルフェニル基Z1 は例えば、p−トリル基、
2,4−ジメチルフェニル基、4−第三ブチルフェニル
基、4−イソプロピルフェニル基、4−ヘキシルフェニ
ル基、4−ノニルフェニル基、又は4−ドデシルフェニ
ル基である。炭素原子数7ないし9のフェニル−アルキ
ル基Z1 は好ましくはベンジル基または2−フェネチ
ル基である。Zは好ましくは炭素原子数1ないし12の
アルキル基、特にメチル基、ブチル基、オクチル基、又
はドデシル基である。Z1 は好ましくは炭素原子数4
ないし18のアルキル基、オレイル基、又はフェニル基
である。係数mは好ましくは2である。
【0062】本発明で実施されうる有機スズ化合物の特
別な例は、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラ
ウレート、ジメチル錫ビス(2−エチルヘキサノエート
)、ジブチル錫ジ−イソオクタデシレート、ブチル錫ト
リオクタノエート、ジフェニル錫ジラウレート、ジブチ
ル錫ビス(イソオクチルマレート)、ジブチル錫ジペラ
ルゴネート、ジブチル錫ジステアレート、ジヘキシル錫
ジオレート、ジオクチル錫タレート、ジオクチル錫ジウ
ンデシレネート、ジブチル錫ビス(ネオデカノエート)
、ジオクチル錫ビス(ネオトリデカノエート)、ジブチ
ル錫マレート、ジブチル錫ビス(モノメチルマレート)
、ジヘキシル錫ビス(モノヘキシルマレート)、ジヘキ
シル錫ビス(モノ−イソオクチルマレート)、ジブチル
錫ビス(モノセチルマレート)、ジブチル錫ビス(モノ
オクタデシルマレート)、ジブチル錫ビス(モノ−2−
エトキシエチルマレート)、ジオクチル錫ビス(モノシ
クロヘキシルマレート)、ジヘキシル錫ビス(モノベン
ジル−マレート)、ブチルヘキシル錫ビス(モノ−第三
−ブチルベンジル−マレート)及びジオクチル錫マレー
トである。
【0063】成分c)は好ましくは式A,BまたはCの
化合物、特にmが2である式AまたはBの化合物、さら
にmが2を表わし、Zがブチル基またはオクチル基を表
わし、Z1 が炭素原子数8ないし12のアルキル基を
表す式Aの化合物である。
【0064】成分c)の有機スズ化合物は公知化合物で
あり、塩素含有ポリマーの安定剤として公知である。そ
れらの幾つかは市販品として入手できる。成分c)は式
A−Dの2個またはそれ以上の有機スズ化合物の混合物
でありうる。例えば、mが1のものとmが2のものの混
合物である式A及びBの市販の生成物である。異なる官
能基Zの混合物も公知であり、工業用カルボン酸混合物
がエステル化に使用されるとき、これらは形成される。
【0065】成分d)として使用される式Eの1,3−
ジカルボニル化合物は、1,3−ジケトンまたはβ−ケ
トカルボン酸エステルである。式EのR1 及びR3 
は炭素原子数1ないし22のアルキル基、例えばメチル
基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−
ブチル基、第三ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オ
クチル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、又
はエイコシル基である。アルキル基R1 及びR3 は
好ましくは炭素原子数1ないし18のアルキル基、特に
炭素原子数1ないし10のアルキル基である。
【0066】炭素原子数5ないし10のヒドロキシアル
キル基R1 及びR3 は特に、−(CH2 )n −
OH〔nが5,6または7を表す〕で表わされる基であ
る。炭素原子数2ないし18のアルケニル基R1 及び
R3 は例えば、ビニル基、アリル基、メタリル基、ブ
テニル基、ヘキセニル基、またはオレイル基であり、好
ましくはアリル基である。
【0067】OH,アルキル基、アルコキシ基、または
ハロゲン原子によって置換されるフェニル基R1 及び
R3 は例えば、トリル基、キシリル基、第三ブチルフ
ェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、
ヒドロキシフェニル基、クロロフェニル基、またはジク
ロロフェニル基である。フェニルアルキル基R1 及び
R3 は特に、ベンジル基である。シクロアルキル基ま
たはアルキル−シクロアルキル基R1 及びR3 は特
に、シクロヘキシル基またはメチルシクロヘキシル基で
ある。
【0068】アルキル基R2 は特に、炭素原子数1な
いし4のアルキル基である。炭素原子数2ないし12の
アルケニル基R2 は特に、アリル基である。アルキル
フェニル基R2 は特に、トリル基である。フェニルア
ルキル基R2 は特に、ベンジル基である。R2 は好
ましくは水素原子である。アルコキシ基R3 は例えば
、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキ
シ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基、トリデシ
ルオキシ基、テトラデシルオキシ基、又はオクタデシル
オキシ基である。炭素原子数1ないし10のアルキレン
R5 は特に、炭素原子数2ないし4のアルキレンであ
る。アルキル基R6 は特に、炭素原子数4ないし12
のアルキル基、例えばブチル基、ヘキシル基、オクチル
基、デシル基、又はドデシル基である。アルキルフェニ
ル基R6 は特に、トリル基である。フェニルアルキル
基R6 は特に、ベンジル基である。
【0069】式Eの1,3−ジカルボニル化合物の例は
アセチルアセトン、ブタノイルアセトン、ヘプタノイル
アセトン、ステアロイルアセトン、パルミトイルアセト
ン、ラウロイルアセトン、7−第三−ノニルチオ−ヘプ
タン−2,4−ジオン、ベンゾイルアセトン、ジベンゾ
イルメタン、ラウロイルベンゾイルメタン、パルミトイ
ル−ベンゾイルメタン、ステアロイル−ベンゾイルメタ
ン、6−ヒドロキシヘキサノイル−ベンゾイルメタン、
トリベンゾイルメタン、ビス(4−メチルベンゾイル)
メタン、ベンゾイル−p−クロロベンゾイルメタン、ビ
ス(2−ヒドロキシベンゾイル)メタン、4−メトキシ
ベンゾイル−ベンゾイルメタン、ビス(4−メトキシベ
ンゾイル)メタン、1−ベンゾイル−1−アセチルノナ
ン、ベンゾイル−アセチル−フェニルメタン、ステアロ
イル−4−メトキシベンゾイルメタン、ビス(4−第三
−ブチルベンゾイル)メタン、ベンゾイル−ホルミルメ
タン、ベンゾイル−フェニルアセチルメタン、ビス(シ
クロヘキサノイル)メタン、ジ(ピバロイル)メタン、
メチルアセトアセテート、エチルアセトアセテート、ヘ
キシルアセトアセテート、  オクチルアセトアセテー
ト、ドデシルアセトアセテート、またはオクタデシルア
セトアセテート、エチルベンゾイルアセテート、ブチル
ベンゾイルアセテート、2−エチルヘキシルベンゾイル
アセテート、ドデシルベンゾイルアセテートまたはオク
タデシルベンゾイルアセテート、及びエチルステアロイ
ルアセテート、プロピルステアロイルアセテート、ブチ
ルステアロイルアセテート、ヘキシルステアロイルアセ
テートまたはオクチルステアロイルアセテートである。
【0070】式Eの好ましい化合物は、R1 が炭素原
子数1ないし18のアルキル基、フェニル基、OH,メ
チル基またはメトキシ基によって置換されるフェニル基
、炭素原子数7ないし10のフェニルアルキル基、また
はシクロヘキシル基を表わし、R2 が水素原子を表わ
し、R3 がR1 で定義した意味の一つを表わす化合
物である。式Eの化合物は、公知である。それらの多く
は市販品として入手できる。
【0071】本発明のポリマー組成物は好ましくは、塩
素含有ポリマー100重量部あたり、成分a)を0.0
1ないし3重量部、成分b)を0.01ないし3重量部
、成分c)を0.1ないし5重量部および成分d)を0
.01ないし2重量部からなる。塩素含有ポリマー10
0重量部は特に好ましくは、成分a)を0.1ないし1
重量部、成分b)を0.5ないし2重量部、成分c)を
1ないし4重量部および成分d)を0.05ないし1重
量部からなる。
【0072】さらに本組成物は、公知であり、塩素含有
ポリマーを加工および安定化するために慣用の他の添加
剤からなる。これらは例えば、可塑剤、ホスファイト、
カルシウム、マグネシウム、ナトリウム、バリウム、鉛
及びカドミウムの化合物、ハイドロタルク石、金属を含
有しないPVC安定剤、衝撃強さ変性剤、熱変形点を改
善するための添加剤、エポキサイド化合物、抗酸化剤、
UV吸収剤、光安  定剤、色素、染料、充填剤、潤滑
剤および難燃剤である。
【0073】可塑剤の例は、フタル酸、及びアジピン酸
、アゼライン酸、セバシン酸またはトリメリト酸のエス
テル、脂肪族ジオールとジカルボン酸のポリエステル、
リン酸エステル、クロロパラフィンまたはエポキシ化脂
肪酸エステルである。さらに他の例は、”Tasche
nbuch der Kunststoff−Addi
tive(Handbook of Plastics
 Additives)”,R.Gachter,H.
Muller,Hanser−Verlag 1983
,280−307 頁に見出すことができる。可塑剤は
塩素含有ポリマー100重量部あたり10ないし100
重量部で使用されうる。
【0074】有機ホスファイトは金属安定化剤、特に亜
鉛、バリウムまたはカドミウム型の安定剤との組み合わ
せで安定化された塩素含有ポリマーの補助安定剤として
公知である。そのようなホスファイトの例は、トリオク
チルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリドデ
シルホスファイト、デシルジファニルホスファイト、ト
リフェニルホスファイト、フェニルジデシルホスファイ
ト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリラウ
リルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジ
ステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、2,
4−ジ−第三ブチルフェニルジ(ドデシル)ホスファイ
ト、トリス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)ホスフ
ァイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファ
イト、ビス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)ペンタ
エリスリトールジホスファイト、トリステアリルソルビ
トールトリホスファイト、及び3,9−ビス(2,4−
ジ−第三ブチルフェノキシ)−2,4,8,10−テト
ラオキサ−3,9−ジホスファスピロ〔5.5〕ウンデ
カンである。
【0075】Ca,Mg,Na,Ba,Cd及びPbの
化合物は有機化合物、例えば、カルボン酸、スルホン酸
またはリン酸、フェノールまたは1,3−ジカルボニル
化合物の金属塩でありうる。それらはまた、無機化合物
、例えば、これらの金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、
リン酸塩、亜リン酸塩または次亜リン酸塩でありうる。 金属カルボキシレート、例えばこれらの金属のステアレ
ート、ラウレートまたはオレート、及び金属カルシウム
、マグネシウム、ナトリウム及びバリウムの1,3−ジ
カルボニル化合物のエノレートが好ましい。カルシウム
、マグネシウム及びバリウムのアセチルアセトネートが
特に好ましい。
【0076】PVC中で安定化作用を持つ金属化合物の
他の重量な類はハイドロタルク石である。これらは自然
に合成または半合成(変性された)ハイドロタルク石を
生じる。これらは特に、他のカチオンを含む塩基性マグ
ネシウム  アルミニウムカルボネートである。
【0077】塩素含有ポリマー用金属を含まない安定剤
は例えば、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリト
ール、トリメチロールプロパン、トリス(2−ヒドロキ
シエチル)イソシアヌレート、ソルビトールまたはマン
ニトールのような脂肪族ポリオール;アミノクロトン酸
エステル;デヒドロアセト酸;2,4−ジヒドロキシベ
ンゾフェノン;EP−A−224438に記載されたよ
うなエノールカルボネート;EP−A−122228お
よび174412に記載されたような芳香族アミド;E
P−A−2007,22087,22749,4147
9,65934,260226及び354179,西ド
イツ特許第3048659号および3124853号、
イギリス特許第2170203号および米国特許第49
08398号に記載されたような窒素含有ヘテロ環化合
物である。
【0078】金属含有または金属を含まない安定剤の他
の例は、”Taschenbuch der Kuns
tstoff−Additive(Handbook 
of Plastics Additives)”,R
.Gachter,H.Muller,Hanser−
Verlag 1983,227−232 頁に見出す
ことができる。
【0079】衝撃強さ変性剤は例えば、ポリアクリレー
ト、エチレン−ビニルアセテートコポリマー、又は塩化
ポリエチレンである。耐熱改善剤は例えば、ポリ(メタ
)アクリレート、アクリレート−マレイミドコポリマー
、又はアクリロニトリル−メチルスチレンコポリマーで
ある。
【0080】エポキサイド化合物は塩素含有ポリマーの
安定剤として公知である。それらが適当な構造のとき、
同時に可塑剤として作用できる。エポキサイド安定剤の
例はエポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化大豆油、エ
ポキシ化亜麻仁油、エポキシ化魚油、エポキシ化獣油、
メチルブチルエポキシステアレート、又は2−エチルヘ
キシルエポキシステアレート、トリス(エポキシプロピ
ル)イソシアヌレート、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ
化サンフラワー油、エポキシ化ブチロレート、3−(2
−フェノキシ)−1,2−エポキシプロパン、ビスフェ
ノールAジグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセン
ジエポキサイド、ジシクロペンタジエンジエポキサイド
または3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4
−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートである。
【0081】酸化防止剤の例を以下に示す。 1.アルキル化モノフェノール 例えば、2,6−ジ−第三ブチル−4− メチルフェノ
ール、2−第三ブチル−4,6− ジメチルフェノール
、2,6−ジ−第三ブチル−4− エチルフェノール、
2,6−ジ−第三ブチル−4−n− ブチルフェノール
、2,6−ジ−第三ブチル−4− イソブチルフェノー
ル、2,6−ジ−シクロペンチル−4− メチルフェノ
ール、2−( α−メチルシクロヘキシル)−4,6−
 ジメチルフェノール、2,6−ジオクタデシル−4−
 メチルフェノール、2,4,6−トリシクロヘキシル
フェノール、2,6−ジ−第三ブチル−4− メトキシ
メチルフェノール及び2,6−ジノニル−4− メチル
フェノール。
【0082】2.アルキル化ヒドロキノン例えば、2,
6−ジ−第三ブチル−4− メトキシフェノール、2,
5−ジ−第三ブチルヒドロキノン、2,5−ジ−第三ア
ミルヒドロキノンおよび2,6−ジフェニル−4− オ
クタデシルオキシフェノール。
【0083】3.ヒドロキシル化チオジフェニルエーテ
ル 例えば、2,2’− チオビス(6−第三ブチル−4−
 メチルフェノール)、2,2’− チオビス(4−オ
クチルフェノール)、4,4’− チオビス(6−第三
ブチル−3− メチルフェノール)および4,4’− 
チオビス(6−第三ブチル−2− メチルフェノール)
【0084】4.アルキリデンビスフェノール例えば、
2,2’− メチレンビス(6−第三ブチル−4− メ
チルフェノール)、2,2’− メチレンビス(6−第
三ブチル−4−エチルフェノール)、2,2’− メチ
レンビス〔4−メチル−6−(α−メチルシクロヘキシ
ル)フェノール〕、2,2’− メチレンビス(4−メ
チル−6− シクロヘキシルフェノール)、2,2’−
 メチレンビス(6−ノニル−4− メチルフェノール
)、2,2’− メチレンビス(4,6−ジ第三ブチル
フェノール) 、2,2’−エチリデン− ビス(4,
6− ジ第三ブチルフェノール) 、2,2’− エチ
リデン− ビス−(6−第三ブチル−4− イソブチル
フェノール) 、2,2’− メチレンビス〔6−(α
−メチルベンジル)−4− ノニルフェノール〕、2,
2’− メチレンビス〔6−( α,α−ジメチルベン
ジル)−4− ノニルフェノール〕、4,4’− メチ
レンビス(2,6−ジ−第三ブチルフェノール)、4,
4’− メチレンビス(6−第三ブチル−2− メチル
フェノール)、1,1−ビス(5−第三ブチル−4− 
ヒドロキシ−2− メチルフェニル)ブタン、2,6−
ビス−(3− 第三ブチル−5− メチル−2− ヒド
ロキシベンジル)−4− メチルフェノール、1,1,
3−トリス(5−第三ブチル−4− ヒドロキシ−2−
 メチルフェニル)ブタン、1,1−ビス(5−第三ブ
チル−4− ヒドロキシ−2− メチルフェニル)−3
−n− ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコー
ル  ビス〔3,3−ビス(3’−第三ブチル−4’−
ヒドロキシフェニル)−ブチレート〕、ビス(3−第三
ブチル−4− ヒドロキシ−5− メチルフェニル)ジ
シクロペンタジエン、及びビス−〔2−(3’−第三ブ
チル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルベンジル)−6
− 第三ブチル−4− メチルフェニル〕テレフタレー
ト。
【0085】5.ベンジル化合物 例えば、1,3,5−トリス(3,5−ジ−第三ブチル
−4− ヒドロキシベンジル)−2,4,6−トリメチ
ルベンゼン、ビス−(3,5−ジ−第三ブチル−4− 
ヒドロキシベンジル)スルフィド、イソオクチル3,5
−ジ−第三ブチル−4− ヒドロキシベンジルメルカプ
トアセテート、ビス(4−第三ブチル−3− ヒドロキ
シ−2,6− ジメチルベンジル)ジチオールテレフタ
レート、1,3,5−トリス(3,5−ジ−第三ブチル
−4− ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,
3,5−トリス(4−第三ブチル−3− ヒドロキシ−
2,6− ジメチルベンジル)イソシアヌレート、ジオ
クタデシル3,5−ジ−第三ブチル−4− ヒドロキシ
ベンジルホスホネート、モノエチル3,5−ジ−第三ブ
チル−4− ヒドロキシベンジルホスホネートのカルシ
ウム塩及び1,3,5−トリス(3,5−ジシクロヘキ
シル−4− ヒドロキシベンジル) イソシアヌレート
【0086】6.アシルアミノフェノール例えば、ラウ
リル酸4−ヒドロキシアニリド、ステアリン酸4−ヒド
ロキシアニリド、2,4−ビス(オクチルメルカプト)
−6−(3,5−第三ブチル−4− ヒドロキシアニリ
ノ)−s− トリアジン、N−(3,5− ジ−第三ブ
チル−4− ヒドロキシフェニル)−カルバミン酸オク
チルエステル。
【0087】7.以下のような一価または多価アルコー
ルとβ−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)プロピオン酸とのエステル アルコールの例:メタノール、オクタデカノール、1,
6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエ
チレンチオグリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒ
ドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’− ビス
−(ジヒドロキシエチル)蓚酸ジアミド。
【0088】8.以下のような一価または多価アルコー
ルとβ−(5−第三ブチル−4− ヒドロキシ−3− 
メチルフェニル)プロピオン酸とのエステル アルコールの例:メタノール、オクタデカノール、1,
6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエ
チレンチオグリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒ
ドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’− ビス
−(ジヒドロキシエチル)蓚酸ジアミド。
【0089】9.以下のような一価または多価アルコー
ルとβ−(3,5−ジシクロヘキシル−4− ヒドロキ
シフェニル)プロピオン酸エステル アルコールの例:メタノール、ジエチレングリコール、
オクタデカノール、トリエチレングリコール、1,6−
ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレ
ンチオグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロ
キシエチル)イソシアヌレート、N,N’− ビス−(
ヒドロキシエチル) 蓚酸ジアミド。
【0090】10.β−(3,5−ジ第三ブチル−4−
 ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のアミド 例えばN,N’− ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4
− ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサメチレン
ジアミン、N,N’− ビス(3,5−ジ−第三ブチル
−4− ヒドロキシフェニルプロピオニル)トリメチレ
ンジアミンおよびN,N’− ビス(3,5−ジ−第三
ブチル−4− ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒド
ラジン。
【0091】紫外線吸収剤および光安定剤の例を以下に
示す。 1.  2−(2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリ
アゾール例えば5’− メチル、3’,5’−ジ第三ブ
チル、5’− 第三ブチル、5’−(1,1,3,3−
テトラメチルブチル) 、5−クロロ−3’,5’− 
ジ第三ブチル、5−クロロ−3’−第三ブチル−5’−
メチル、3’− 第二ブチル−5’−第三ブチル、4’
− オクトキシ、3’,5’−ジ第三アミルまたは3’
,5’−ビス−(α, α− ジメチルベンジル) 誘
導体。
【0092】2.  2−ヒドロキシベンゾフェノン例
えば4−ヒドロキシ、4−メトキシ、4−オクトキシ、
4−デシルオキシ、4−ドデシルオキシ、4−ベンジル
オキシ、4,2’,4’−トリヒドロキシおよび2’−
ヒドロキシ−4,4’−ジメトキシ誘導体。
【0093】3.必要に応じて置換された安息香酸のエ
ステル 例えば4−第三ブチルフェニルサリチレート、フェニル
サリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベン
ゾイルレゾルシノール、ビス−(4−第三ブチルベンゾ
イル)−レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、
3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸2,
4−ジ−第三ブチルフェニルエステル及び3,5−ジ−
第三ブチル−4− ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエ
ステル。
【0094】4.アクリレート 例えばα−シアノ−β,β−ジフェニルアクリル酸のエ
チルエステル又は、イソオクチルα−シアノ−β,β−
ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシ
ンナメート、α−シアノ−β−メチル−p−メトキシケ
イ皮酸のメチルエステル又はブチルエステル、メチルα
−カルボメトキシ−p−メトキシシンナメート、N−(
β−カルボメトキシ−β−シアノビニル)−2− メチ
ルインドリン。
【0095】5.ニッケル化合物 例えば2,2’− チオ−ビス〔4−(1,1,3,3
− テトラメチルブチル)フェノール〕のニッケル錯体
、例として1:1または1:2錯体、場合により付加配
位子、例えばn−ブチルアミン、トリエタノールアミン
またはN−シクロヘキシルジエタノールアミンを有して
よい、ニッケルジブチルジチオカルバメート、4−ヒド
ロキシ−3,5−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸モ
ノアルキルエステル、例えばメチル、又はエチルエステ
ルのニッケル塩、ケトオキシム、例えば2−ヒドロキシ
−4− メチルフェニルウンデシルケトオキシムのニッ
ケル錯体、および場合により、付加配位子を含んでよい
1−フェニル−4− ラウロイル−5− ヒドロキシピ
ラゾールのニッケル錯体。
【0096】6.蓚酸ジアミド 例えば4,4’− ジオクチルオキシオキサニリド、2
,2’− ジオクチルオキシ−5,5’−ジ第三ブチル
オキサニリド、2,2’− ジドデシルオキシ−5,5
’−ジ第三ブチルオキサニリド、2−エトキシ−2’−
エチルオサニリド、N,N’− ビス(3− ジメチル
アミノプロピル) オキサルアミド、2−エトキシ−5
− 第三ブチル−2’−エチルオキサニリドおよび、2
−エトキシ−2’−エチル−5,4’−ジ第三ブチルオ
キキサニリドとの混合物、及びオルト− 並びにパラ−
 メトキシ− 二置換オキサニリドの混合物、及びo−
並びにp−エトキシ二置換オキサニリドの混合物。
【0097】使用される顔料は無機または有機顔料であ
り、それらはまた、金属顔料でありうる。充填剤は例え
ば、白墨、カーボンブラック、グラファイト、タルク、
カオリンまたは珪酸塩鉱物である。
【0098】潤滑剤は特に、脂肪酸およびそれらの塩、
エステル及びアミド、脂肪アルコール、パラフィン及び
ポリエチレンワックスである。難燃剤は特に、酸化アン
チモン、芳香族臭素化合物およびリン酸エステルである
【0099】塩素含有ポリマー、特にPVC中の衝撃強
さ変性剤、変色剤、充填剤、潤滑剤および難燃剤の使用
に関するレビューは”Taschenbuchder 
Kunststoff−Additive(Handb
ook of Plastics Additives
)”,R.Gachter,H.Muller,Han
ser−Verlag 1983,に見出される。
【0100】本発明の組成物は、それ自体公知の方法で
製造されうる。規定通りに、安定剤系はカレンダー、ミ
キサー、ニーダー、押出し機および類似のもののような
多くの公知な装置により、ポリマーに導入される。本発
明により安定化された組成物は、公知の方法で望ましい
形態にされうる。そのような方法は例えば、カレンダー
法、押出し、射出成形、焼成または紡糸法、さらに押出
しブロー成形、又はプラスチゾル工程による方法である
【0101】本発明の組成物は特に、中空容器(ボトル
)、包装フィルム(熱形成フィルム)、インフレーショ
ンフィルム、防衝パッドフィルム(自動車)、パイプ、
重い異形材(窓枠)、光壁異形材、建築異形材、羽目板
、家具、オフィスフィルムおよびハウジング装置(コン
ピューター、家庭用器具)のために硬質の配合形態にお
いて、適当である。
【0102】軟質の配合形態における他の組成物は、ワ
イヤー被覆、ケーブル絶縁物、装飾フィルム、屋根用フ
ィルム、農業用フィルム、靴下、封入用異形材、オフィ
スフィルムおよび空気膨張構造体のためのフィルムに適
当である。プラスチゾルとして本発明の組成物の使用例
は代用皮革、床、織物コーティング、壁紙、コイルコー
ティングおよびモーター乗物用アンダーコーティングで
ある。
【0103】本発明による組成物の焼成されたPVCの
使用例は、スラッシュ、スラッシュ成形物およびコイル
コーティング物である。
【0104】
【実施例】以下の実施例は本発明をさらに詳細に説明す
る。特記しない限り、部およびパーセントの全データは
重量による。 実施例1−15:種々のPVC組成物は以下の表1によ
る個々の組成物を混合することによって製造される(数
値データは重量部である)。加熱試験は180℃、混合
ロールミルで5分間PVC組成物を回転させることによ
って行われる。厚さ約0.3mmのロールドシートから
形成されたフィルム試料を試験オーブン(登録商標Ma
this Thermotaker type LTF
−ST) 中、180℃で加熱暴露する。黄色度指数(
YI)は以下の表2で記載されたそれぞれの時間間隔後
に取り出された試験試料で、ASTMD1925−70
に従って測定される(高いYI値は激しい変色、即ち低
い安定性を意味する)。
【0105】第1表:
【表1】
【0106】第1表:(続き)
【表2】 *)実施例1ないし15に記載された立体障害アミンは
、参照番号に従って、以下で定義される。
【0107】
【0108】
【化63】
【化64】
【0109】
【化65】
【0110】
【化66】
【0111】実施例16:可塑剤を含まないPVCフィ
ルムは100部のK値64のPVC、1.5部のジブチ
ル錫ジラウレート、0.3部の立体障害アミン■と表3
に記載された補助安定剤を混合することによって製造さ
れる。フィルムは実施例1に記載されたように製造され
、試験される。表3は180℃で加熱暴露後の黄色度指
数を示す。
【0112】

Claims (22)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  塩素含有ポリマー及びa)少なくとも
    1個の立体障害性アミン、b)少なくとも1個の有機ま
    たは無機の亜鉛化合物、c)少なくとも1個の次式A,
    B,C又は/及びD (Z)m Sn(OOC−Z1 )4−m      
                     A(Z)m Sn
    (OOC−CH=CH)COOZ1 )4−m    
     B【化1】 【化2】 (mが1、2又は3を表わし、Zが炭素原子数1ないし
    20のアルキル基を表わし、Z1 が水素原子、炭素原
    子数1ないし20のアルキル基、炭素原子数3ないし2
    0のアルケニル基、炭素原子数5ないし8のシクロアル
    キル基、フェニル基、炭素原子数7ないし18のアルキ
    ルフェニル基または炭素原子数7ないし9のフェニルア
    ルキル基を表わす)で表わされる有機スズ化合物、及び
    d)少なくとも1個の次式E 【化3】 〔R1 が炭素原子数1ないし22のアルキル基、炭素
    原子数5ないし10のヒドロキシアルキル基、炭素原子
    数2ないし18のアルケニル基、フェニル基、OH、炭
    素原子数1ないし4のアルキル基、炭素原子数1ないし
    4のアルコキシ基、またはハロゲン原子によって置換さ
    れたフェニル基、炭素原子数7ないし10のフェニルア
    ルキル基、炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基
    、炭素原子数1ないし4のアルキル基によって置換され
    た炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基を表すか
    、又は基−R5 −S−R6 または−R5 −O−R
    6 を表わし、R2 が水素原子、炭素原子数1ないし
    8のアルキル基、炭素原子数2ないし12のアルケニル
    基、フェニル基、炭素原子数7ないし12のアルキルフ
    ェニル基、炭素原子数7ないし10のフェニルアルキル
    基か、又は基−CO−R4 を表わし、R3 がR1 
    で定義された意味の一つを表すか、又は炭素原子数1な
    いし18のアルコキシ基を表わし、R4 が炭素原子数
    1ないし4のアルキル基またはフェニル基を表わし、R
    5 が炭素原子数1ないし10のアルキレンを表わし、
    R6 が炭素原子数1ないし12のアルキル基、フェニ
    ル基、炭素原子数7ないし18のアルキルフェニル基、
    または炭素原子数7ないし10のフェニルアルキル基を
    表す〕で表わされる1,3−ジカルボニル化合物からな
    る安定剤混合物からなる安定化された塩素含有ポリマー
    組成物。
  2. 【請求項2】  成分a)がポリビニルクロリド、又は
    少なくとも80%のビニルクロリドからなる共重合体、
    又はそのようなポリマーと他の塩素含有若しくは塩素を
    含まないポリマーのポリブレンド混合物である請求項1
    記載のポリマー組成物。
  3. 【請求項3】  成分a)として、少なくとも1個の次
    式I 【化4】 (Rが水素原子またはメチル基を表す)で表わされる基
    を含むポリアルキルピペリジン誘導体群の少なくとも1
    個の化合物からなる請求項1記載のポリマー組成物。
  4. 【請求項4】  式IにおいてRが水素原子を表す請求
    項3記載のポリマー組成物。
  5. 【請求項5】  成分b)が次式II 【化5】 (Rが水素原子を表わし、R11が水素原子またはメチ
    ル基を表し、nが2を表わし、R12が4ないし12個
    の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸のジアシル基を
    表す)で表わされるポリアルキルピペリジン誘導体であ
    る請求項3記載のポリマー組成物。
  6. 【請求項6】  ポリアルキルピペリジン誘導体として
    、次式 【化6】 で表わされる化合物からなる請求項3記載のポリマー組
    成物。
  7. 【請求項7】  成分b)が次式VI 【化7】 〔nが4を表わし、R18及びR19が次式【化8】 (R11が水素原子またはメチル基を表し、R21が水
    素原子または炭素原子数1ないし6のアルキル基を表し
    、R20が脂肪族テトラミンの四価の官能基を表す)で
    表わされる基を表す〕で表わされるポリアルキルピペリ
    ジン化合物である請求項3記載のポリマー組成物。
  8. 【請求項8】  成分b)がポリエステル及びポリアミ
    ノトリアジンからなる群のオリゴマー性またはポリマー
    性ポリアルキルピペリジン化合物である請求項3記載の
    ポリマー組成物。
  9. 【請求項9】  成分b)が次式 【化9】 (pが3ないし20を表す)で表わされる化合物である
    請求項8記載のポリマー組成物。
  10. 【請求項10】  ポリアルキルピペリジン化合物とし
    て、次式 【化10】 (pが2ないし20を表す)で表わされる化合物か、又
    は次式 【化11】 で表わされる化合物の1つからなる請求項8記載のポリ
    マー組成物。
  11. 【請求項11】  成分b)が炭素原子数1ないし22
    のカルボン酸、炭素原子数6ないし18のフェノール、
    又は炭素原子数5ないし26の1,3−ジケトンの亜鉛
    塩である請求項1記載のポリマー組成物。
  12. 【請求項12】  成分b)が飽和脂肪族の炭素原子数
    1ないし20のカルボン酸の亜鉛塩である請求項11記
    載のポリマー組成物。
  13. 【請求項13】  成分b)がアセチルアセトンまたは
    ベンゾイル−6−ヒドロキシヘキサノイルメタンの亜鉛
    塩である請求項11記載のポリマー組成物。
  14. 【請求項14】  成分c)が式A,BまたはCで表わ
    される化合物である請求項1記載のポリマー組成物。
  15. 【請求項15】  成分c)はmが2を表す式Aまたは
    Bの化合物である請求項1記載のポリマー組成物。
  16. 【請求項16】  成分c)はZが炭素原子数1ないし
    12のアルキル基を表わし、Z1 が炭素原子数4ない
    し18のアルキル基、オレイル基またはフェニル基を表
    す式AないしDの化合物である請求項1記載のポリマー
    組成物。
  17. 【請求項17】  成分c)はmが2を表し、Zがブチ
    ル基またはオクチル基を表わし、Z1 が炭素原子数8
    ないし12のアルキル基を表す式Aの化合物である請求
    項15記載のポリマー組成物。
  18. 【請求項18】  成分d)はR1 が炭素原子数1な
    いし18のアルキル基、フェニル基、OH,メチル基も
    しくはメトキシ基によって置換されたフェニル基、炭素
    原子数7ないし10のフェニルアルキル基またはシクロ
    ヘキシル基を表し、R2 が水素原子を表わし、R3 
    がR1 で定義された意味の1つを表す式Eの化合物で
    ある請求項1記載のポリマー組成物。
  19. 【請求項19】  塩素含有ポリマー100重量部あた
    り、成分a)を0.01ないし3重量部、成分b)を0
    .01ないし3重量部、成分c)を0.01ないし5重
    量部、及び成分d)を0.01ないし2重量部からなる
    請求項1記載のポリマー組成物。
  20. 【請求項20】  塩素含有ポリマー100重量部あた
    り、成分a)を0.1ないし1重量部、成分b)を0.
    5ないし2重量部、成分c)を1ないし4重量部、及び
    成分d)を0.05ないし1重量部からなる請求項1記
    載のポリマー組成物。
  21. 【請求項21】  成分a)ないしd)に加えて、可塑
    剤、ホスファイト、カルシウム、マグネシウム、ナトリ
    ウム、バリウム、鉛及びカドミウムの化合物、ハイドロ
    タルク石、金属を含有しないPVC安定剤、衝撃強さ変
    性剤、耐熱改善剤、エポキサイド化合物、抗酸化剤、U
    V吸収剤、光安定剤、顔料、染料、充填剤、潤滑剤およ
    び難燃剤からなる群の1個またはそれ以上の添加剤から
    なる請求項1記載のポリマー組成物。
  22. 【請求項22】  a)少なくとも1個の立体障害性ア
    ミン、b)少なくとも1個の有機または無機亜鉛化合物
    、c)少なくとも1個の次式A,B,C又は/及びD(
    Z)m Sn(OOC−Z1 )4−m       
                    A(Z)m Sn(
    OOC−CH=CH)COOZ1 )4−m     
    B【化12】 【化13】 (mが1、2又は3を表わし、Zが炭素原子数1ないし
    20のアルキル基を表わし、Z1 が水素原子、炭素原
    子数1ないし20のアルキル基、炭素原子数3ないし2
    0のアルケニル基、炭素原子数5ないし8のシクロアル
    キル基、フェニル基、炭素原子数7ないし18のアルキ
    ルフェニル基または炭素原子数7ないし9のフェニルア
    ルキル基を表わす)で表わされる有機スズ化合物、d)
    少なくとも1個の次式E 【化14】 〔R1 が炭素原子数1ないし22のアルキル基、炭素
    原子数5ないし10のヒドロキシアルキル基、炭素原子
    数2ないし18のアルケニル基、フェニル基、OH、炭
    素原子数1ないし4のアルキル基、炭素原子数1ないし
    4のアルコキシ基、またはハロゲン原子によって置換さ
    れたフェニル基、炭素原子数7ないし10のフェニルア
    ルキル基、炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基
    、炭素原子数1ないし4のアルキル基によって置換され
    た炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基を表すか
    、又は基−R5 −S−R6 または−R5 −O−R
    6 を表わし、R2 が水素原子、炭素原子数1ないし
    8のアルキル基、炭素原子数2ないし12のアルケニル
    基、フェニル基、炭素原子数7ないし12のアルキルフ
    ェニル基、炭素原子数7ないし10のフェニルアルキル
    基か、又は基−CO−R4 を表わし、R3 がR1 
    で定義された意味の一つを表すか、又は炭素原子数1な
    いし18のアルコキシ基を表わし、R4 が炭素原子数
    1ないし4のアルキル基またはフェニル基を表わし、R
    5 が炭素原子数1ないし10のアルキレンを表わし、
    R6 が炭素原子数1ないし12のアルキル基、フェニ
    ル基、炭素原子数7ないし18のアルキルフェニル基、
    または炭素原子数7ないし10のフェニルアルキル基を
    表す〕で表わされる1,3−ジカルボニル化合物を添加
    することによって熱及び光による損傷に対して塩素含有
    ポリマーを安定化させる方法。
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