JPH04363386A - 表面撥水性物品及びその製造方法 - Google Patents
表面撥水性物品及びその製造方法Info
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- JPH04363386A JPH04363386A JP3247848A JP24784891A JPH04363386A JP H04363386 A JPH04363386 A JP H04363386A JP 3247848 A JP3247848 A JP 3247848A JP 24784891 A JP24784891 A JP 24784891A JP H04363386 A JPH04363386 A JP H04363386A
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
に関し、特に種々の基体の表面を撥水性にする技術に関
する。本出願は1990年4月3日に出願された米国特
許出願Serial No.07/503,587のC
IPに相当する。
第4,263,371 号明細書には、ガラス物品の表
面エネルギーを、有機錫化合物をその熱分解には不充分
な温度で化学吸着させることにより低下させる方法が教
示されている。塩化メチル錫の如き化合物は、表面上の
水滴の接触角を未処理ガラスの場合の10°から種々の
化合物の場合の45〜90°に増加することが示されて
いる。
50 号明細書には、ガラス表面の反応性を、フルオロ
カーボンの分子層でそのガラス表面のシラノール基の如
き反応点をふさぐことにより、減少させる方法が記載さ
れている。 その方法は、通常非反応性のフルオロカーボンを化学吸
着させるための捕捉点を与えるため、ガラス表面に多価
陽イオンを吸着させることを含んでいる。
97 号明細書には、ガラスをポリアルキル水素シロキ
サンで処理することにより、ガラス基体に極めて効果的
な反発性表面を形成することが記載されている。処理さ
れたガラス表面は、プレス研磨又は積層工程で接触した
ポリカーボネート、アクリル、ポリウレタンの如き物質
を効果的に反発する。
57 号明細書には、ガラス表面上にクロムの如き多価
陽イオンを吸着させてガラスの表面エネルギーを減少さ
せ、次にその表面をステアリン酸ナトリウム又はオレイ
ン酸ナトリウムの如きアルカリ金属アルキレートの水溶
液で処理して、吸着多価陽イオンにアルキレート陰イオ
ンをイオン結合させることにより、ガラス表面に長鎖パ
ラフィン系又はオレフィン系酸イオンを結合し、それに
よってガラス表面を非濡れ性及び潤滑性にすることが記
載されている。
性及び高度の潤滑性を持つ基体表面を与えることにある
。
れた組合せを基体表面に適用することにより、基体表面
に耐水性及び汚染物反発性が与えられる。高度の撥水性
は基体表面に結合するペルフルオロアルキルシランによ
って与えられ、一方高度の潤滑性はフッ素化オレフィン
テロマーを付加することにより与えられる。
アルキルアルキルシランをフッ素化オレフィンテロマー
と一緒にして、本発明の組成物を生成させる。シラン/
オレフィン組成物は、溶液として用いられるのが好まし
く、フッ素化溶媒に入れるのが好ましい。本発明の溶液
は、浸漬、流しかけ、拭い、或は噴霧の如きどのような
慣用的方法によって表面に適用してもよい。溶媒は蒸発
し、組成物は耐久性のある非濡れ性潤滑性表面を形成す
る。
ランは一般式Rn R′SiX4−n を有し、式中、
Rはペルフルオロアルキル基であり、n は好ましくは
1であり、R′はアルキル基であり、好ましくはエチル
、ビニル、又はプロピルであり、Xは好ましくはアルキ
ル、ハロゲン、及び(又は)アルコキシの如き基である
。好ましいペルフルオロアルキル基はCF3 〜C30
F61の範囲にあり、好ましくはC6〜C16、最も好
ましくはC8 〜C10である。R′は好ましくはエチ
ルである。Xとして好ましい基には、クロロ、ヨード、
メチル、メトキシ、エトキシ、及びアセトキシ基が含ま
れる。本発明による好ましいペルフルオロアルキルエチ
ルシランには、ペルフルオロアルキルエチル−トリクロ
ロシラン、ペルフルオロアルキルエチル−トリメトキシ
シラン、ペルフルオロアルキルエチル−ジクロロ(メチ
ル)シラン、及びペルフルオロアルキルエチル−ジエト
キシ(メチル)シランが含まれる。これらのペルフルオ
ロアルキルエチルシランは、分子レベルで基体表面にあ
る結合性部位と反応するように見える。重合或は架橋で
あるようには見えない。ペルフルオロアルキルエチルシ
ランの強い表面結合は、大きな撥水性である大きな水滴
接触角を示す基体表面を生ずる。フッ素化オレフィンテ
ロマーは、それ自体は基体表面に結合しないが、ペルフ
ルオロアルキルシランと組合さって結合し、汚染物反発
性を大きくする潤滑性を与える。オレフィン構造体は架
橋を与え、耐久性の表面を生ずる。好ましいオレフィン
テロマーは一般式Cm F2m+1CH=CH2 (式
中、m は1〜30の範囲である)を有する。最も好ま
しいオレフィンテロマーは、上の式でm が1〜16、
好ましくは4〜10の範囲にある化合物の混合物である
。
ノール、ヘキサン、ヘプタン、アセトン、トルエン及び
ナフタが含まれる。好ましい溶媒は、トリクロロトリフ
ルオロエタンの如きフッ素化炭化水素溶媒、塩化メチレ
ン、及びペルフルオロカーボンの如き過フッ素化有機化
合物である。各成分の約0.005 〜5、好ましくは
約0.05〜2.5 の濃度が好ましい。
ことにより蒸発させるのが好ましい。組成物は、処理さ
れた表面を加熱することにより硬化してもよい。約93
℃(約200 °F)で約30分の硬化工程が適切であ
る。一層高い温度で一層短い加熱時間が一層効果的にな
ることもある。約204 〜260 ℃(400 〜5
00 °F)で2〜5分の硬化工程が好ましく、特に約
243 ℃(約470 °F)で約3分が好ましいであ
ろう。
ンティフィック・ゴニオメーター(Gartner S
cientific Goneometer)光学装置
を具えたロード・マニュファクチュァリング社(Lor
d Manufacturing, Inc.)製改良
固定気泡インジケーターを用いて静滴法により測定され
た。測定すべき表面を上に向けて水平に、スライド投影
ランプの如き点光源の前に置く。光源の前の表面上に水
滴をおき、静止液滴の輪郭が見えるようにし、円形分度
器目盛りの付いたゴニオメーター望遠鏡で接触角を測定
することができる。
を一層よく理解できるであろう。 実施例1〜3 デュポン社から入手されたフレオンTF溶媒95g 中
に2.5gのペルフルオロアルキルエチルトリクロロシ
ラン及び2.5gのフッ素化オレフィンテロマーを入れ
たものからなる溶液を調製した。そのペルフルオロアル
キルエチルトリクロロシラン組成物は、ペルフルオロア
ルキル基、CF3(CF2)n が、平均n =9.0
、大略の分布で、C6 =6%、C8 =50%、C
10=29%、C12=11%、及びC14+ =4%
である範囲のものからなる。フッ素化オレフィンテロマ
ーは、C4 =4%、C6 =35%、C8 =30%
、C10=17%、C12=8%、及びC14+ =6
%である同様な分布を有する。この溶液を処理Aとする
。3Mからの過フッ素化溶媒であるフルオリナート(F
luorinert)FC−77中に同じペルフルオロ
アルキルエチルトリクロロシラン及びフッ素化オレフィ
ンテロマー(夫々2.5gずつ)を入れた溶液を調製し
た。この溶液を処理Bとする。約15×15cm(6×
6in)の大きさの金属板を希塩酸中で洗い、イソプロ
パノール及び水で洗い、脱イオン水で濯ぎ、空気中で乾
燥した。上記溶液を木綿パッドで適用し、過剰分をイソ
プロパノールで除去した。処理した表面の接触角を未処
理表面の接触角と比較した。結果を次の表に示す。
表I
接触角(°
) 実施例 金属
未処理 処理A 処理
B 1 亜鉛メッキ鋼板
71 90 84
2 ステンレス鋼
77 110 112
3 アルミニウム
78 107 102
15】クロムメッキ、銅、及び真鍮は接触角の同様な増
加は示さない。これは、シランが結合できる表面酸化層
が存在しないためであると考えられる。鋼及びアルミニ
ウムは、いずれも耐久性のある密着金属酸化物皮膜を有
し、それがシランと反応して撥水性表面を生ずるものと
考えられる。
上げとして用いられている3種類の重合体外側被覆で被
覆した鋼板の表面に適用した。別の1組の重合体被覆鋼
板を処理Aと同様な溶液で処理した。但しオレフィンの
半分をペルフルオロ沃化物、CF3(CF2)n Iで
、n が約4〜14、シラン及びオレフィンと同様な分
布で大部分6〜10であるものと置き換えた。これを処
理Cとする。 接触角の比較を次の表に示す。
表II
接触角(
°) 実施例 重合
体 未処理 処理A
処理B 4 エポキシ
75 92
112 5 メラミン架橋ポリウレ
タン 73 96 10
5 6 アクリルメラミン
74 82 110
無機被覆表面を前の実施例のように処理Aの溶液で拭っ
た。接触角の比較を次の表に示す。
表III
接触角(°) 実施例
被覆
未処理 処理A
6 スパッターした酸化錫
54
106 7 スパッターしたインジウム/
錫酸化物 55 104
8 スパッターしたアンチモン/錫酸化物
44 109 9
熱分解クロム/鉄/コバルト酸化物
64 110 10
熱分解錫酸化物
30 108
0020】スパッターした放射率(emissivit
y)被覆は処理Aにより損傷を受けた。そのような被覆
中の銀層は塩化物の存在下では安定ではないと考えられ
る。
られている。種々のペルフルオロアルキルシラン、フッ
素化オレフィンテロマー、溶媒、及び濃度を、慣用的方
法により適用することができ、金属、セラミック、エナ
メル、金属又は金属酸化物フイルムの如き他の無機表面
と同様、種々の基体のいずれにも耐久性のある非濡れ性
表面を与えるのに適した温度及び適切な時間で硬化する
ことができる。本発明の処理された基体は、特に建築部
品と同様自動車及び航空機部品に適している。
Claims (20)
- 【請求項1】 a. ペルフルオロアルキルアルキ
ルシラン、及びb.フッ素化オレフィンテロマー、から
なる組成物で少なくとも表面の一部が処理された基体を
有する物品において、前記基体が金属、重合体、及び無
機被覆基体からなる群から選択されたものである表面処
理物品。 - 【請求項2】 ペルフルオロアルキルアルキルシラン
が、一般式Rn R′SiX4−n (式中、Rはペル
フルオロアルキル基であり、R′はアルキル基であり、
n は4より小さく、Xはアルキル、ハロゲン、アルコ
キシ、及びアセトキシ基からなる群から選択された基で
ある)を有する化合物から選択される請求項1に記載の
物品。 - 【請求項3】 ペルフルオロアルキル基がCF3 〜
C30F61からなる群から選択される請求項2に記載
の物品。 - 【請求項4】 ペルフルオロアルキル基がC6 〜C
16からなる群から選択される請求項3に記載の物品。 - 【請求項5】 ペルフルオロアルキル基がC8 〜C
10からなる群から選択される請求項4に記載の物品。 - 【請求項6】 R′がエチル、ビニル、及びプロピル
からなる群から選択される請求項2に記載の物品。 - 【請求項7】 Xがクロロ、ヨード、メチル、メトキ
シ、エトキシ、及びアセトキシからなる群から選択され
る請求項3に記載の物品。 - 【請求項8】 ペルフルオロアルキルアルキルシラン
が、ペルフルオロアルキルエチル−トリクロロシラン、
ペルフルオロアルキルエチル−トリメトキシシラン、ペ
ルフルオロアルキルエチルジクロロ(エチル)シラン、
及びペルフルオロアルキルエチル−ジエトキシ(メチル
)シランからなる群から選択され、フッ素化オレフィン
テロマーが、Cm F2m+1CH=CH2 (式中、
m は1〜30である)からなる群から選択される請求
項4に記載の物品。 - 【請求項9】 m が1〜16である請求項8に記載
の物品。 - 【請求項10】 m が4〜10である請求項9に記
載の物品。 - 【請求項11】 基体の表面を非濡れ性にする方法に
おいて、前記表面をペルフルオロアルキルアルキルシラ
ンとフッ素化オレフィンテロマーからなる組成物と接触
させることからなり、然も、前記基体が金属、重合体、
及び無機被覆基体からなる群から選択されたものである
、表面を非濡れ性にする方法。 - 【請求項12】 ペルフルオロアルキルアルキルシラ
ンが、一般式Rn R′SiX4−n (式中、Rはペ
ルフルオロアルキル基であり、R′はアルキル基であり
、n は4より小さく、Xはアルキル、ハロゲン、アル
コキシ、及びアセトキシ基からなる群から選択された基
である)を有する化合物から選択される請求項11に記
載の方法。 - 【請求項13】 ペルフルオロアルキル基がCF3
〜C30F61からなる群から選択される請求項12に
記載の方法。 - 【請求項14】 ペルフルオロアルキル基がC6 〜
C16からなる群から選択される請求項13に記載の方
法。 - 【請求項15】 ペルフルオロアルキル基がC8 〜
C10からなる群から選択される請求項14に記載の方
法。 - 【請求項16】 R′がエチル、ビニル、及びプロピ
ルからなる群から選択される請求項12に記載の方法。 - 【請求項17】 Xがクロロ、ヨード、メチル、メト
キシ、エトキシ、及びアセトキシからなる群から選択さ
れる請求項12に記載の方法。 - 【請求項18】 ペルフルオロアルキルアルキルシラ
ンが、ペルフルオロアルキルエチル−トリクロロシラン
、ペルフルオロアルキルエチル−トリメトキシシラン、
ペルフルオロアルキルエチル−ジクロロ(メチル)シラ
ン、及びペルフルオロアルキルエチル−ジエトキシ(メ
チル)シランからなる群から選択され、フッ素化オレフ
ィンテロマーが、Cm F2m+1CH=CH2 (式
中、m は1〜30である)からなる群から選択される
請求項17に記載の方法。 - 【請求項19】 m が1〜16である請求項18に
記載の方法。 - 【請求項20】 m が4〜10である請求項19に
記載の方法。
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