JPH04363386A - 表面撥水性物品及びその製造方法 - Google Patents

表面撥水性物品及びその製造方法

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JPH04363386A
JPH04363386A JP3247848A JP24784891A JPH04363386A JP H04363386 A JPH04363386 A JP H04363386A JP 3247848 A JP3247848 A JP 3247848A JP 24784891 A JP24784891 A JP 24784891A JP H04363386 A JPH04363386 A JP H04363386A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、一般に表面処理の分野
に関し、特に種々の基体の表面を撥水性にする技術に関
する。本出願は1990年4月3日に出願された米国特
許出願Serial No.07/503,587のC
IPに相当する。
【0002】
【従来の技術】フランツ(Franz)による米国特許
第4,263,371 号明細書には、ガラス物品の表
面エネルギーを、有機錫化合物をその熱分解には不充分
な温度で化学吸着させることにより低下させる方法が教
示されている。塩化メチル錫の如き化合物は、表面上の
水滴の接触角を未処理ガラスの場合の10°から種々の
化合物の場合の45〜90°に増加することが示されて
いる。
【0003】フランツによる米国特許第4,276,3
50 号明細書には、ガラス表面の反応性を、フルオロ
カーボンの分子層でそのガラス表面のシラノール基の如
き反応点をふさぐことにより、減少させる方法が記載さ
れている。 その方法は、通常非反応性のフルオロカーボンを化学吸
着させるための捕捉点を与えるため、ガラス表面に多価
陽イオンを吸着させることを含んでいる。
【0004】フランツによる米国特許第4,301,1
97 号明細書には、ガラスをポリアルキル水素シロキ
サンで処理することにより、ガラス基体に極めて効果的
な反発性表面を形成することが記載されている。処理さ
れたガラス表面は、プレス研磨又は積層工程で接触した
ポリカーボネート、アクリル、ポリウレタンの如き物質
を効果的に反発する。
【0005】フランツによる米国特許第4,529,6
57 号明細書には、ガラス表面上にクロムの如き多価
陽イオンを吸着させてガラスの表面エネルギーを減少さ
せ、次にその表面をステアリン酸ナトリウム又はオレイ
ン酸ナトリウムの如きアルカリ金属アルキレートの水溶
液で処理して、吸着多価陽イオンにアルキレート陰イオ
ンをイオン結合させることにより、ガラス表面に長鎖パ
ラフィン系又はオレフィン系酸イオンを結合し、それに
よってガラス表面を非濡れ性及び潤滑性にすることが記
載されている。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、高度の撥水
性及び高度の潤滑性を持つ基体表面を与えることにある
【0007】
【課題を解決するための手段】フッ素化化合物の選択さ
れた組合せを基体表面に適用することにより、基体表面
に耐水性及び汚染物反発性が与えられる。高度の撥水性
は基体表面に結合するペルフルオロアルキルシランによ
って与えられ、一方高度の潤滑性はフッ素化オレフィン
テロマーを付加することにより与えられる。
【0008】〔好ましい態様についての記載〕フルオロ
アルキルアルキルシランをフッ素化オレフィンテロマー
と一緒にして、本発明の組成物を生成させる。シラン/
オレフィン組成物は、溶液として用いられるのが好まし
く、フッ素化溶媒に入れるのが好ましい。本発明の溶液
は、浸漬、流しかけ、拭い、或は噴霧の如きどのような
慣用的方法によって表面に適用してもよい。溶媒は蒸発
し、組成物は耐久性のある非濡れ性潤滑性表面を形成す
る。
【0009】好ましいペルフルオロアルキルアルキルシ
ランは一般式Rn R′SiX4−n を有し、式中、
Rはペルフルオロアルキル基であり、n は好ましくは
1であり、R′はアルキル基であり、好ましくはエチル
、ビニル、又はプロピルであり、Xは好ましくはアルキ
ル、ハロゲン、及び(又は)アルコキシの如き基である
。好ましいペルフルオロアルキル基はCF3 〜C30
F61の範囲にあり、好ましくはC6〜C16、最も好
ましくはC8 〜C10である。R′は好ましくはエチ
ルである。Xとして好ましい基には、クロロ、ヨード、
メチル、メトキシ、エトキシ、及びアセトキシ基が含ま
れる。本発明による好ましいペルフルオロアルキルエチ
ルシランには、ペルフルオロアルキルエチル−トリクロ
ロシラン、ペルフルオロアルキルエチル−トリメトキシ
シラン、ペルフルオロアルキルエチル−ジクロロ(メチ
ル)シラン、及びペルフルオロアルキルエチル−ジエト
キシ(メチル)シランが含まれる。これらのペルフルオ
ロアルキルエチルシランは、分子レベルで基体表面にあ
る結合性部位と反応するように見える。重合或は架橋で
あるようには見えない。ペルフルオロアルキルエチルシ
ランの強い表面結合は、大きな撥水性である大きな水滴
接触角を示す基体表面を生ずる。フッ素化オレフィンテ
ロマーは、それ自体は基体表面に結合しないが、ペルフ
ルオロアルキルシランと組合さって結合し、汚染物反発
性を大きくする潤滑性を与える。オレフィン構造体は架
橋を与え、耐久性の表面を生ずる。好ましいオレフィン
テロマーは一般式Cm F2m+1CH=CH2 (式
中、m は1〜30の範囲である)を有する。最も好ま
しいオレフィンテロマーは、上の式でm が1〜16、
好ましくは4〜10の範囲にある化合物の混合物である
【0010】適当な溶媒には、イソプロパノール、エタ
ノール、ヘキサン、ヘプタン、アセトン、トルエン及び
ナフタが含まれる。好ましい溶媒は、トリクロロトリフ
ルオロエタンの如きフッ素化炭化水素溶媒、塩化メチレ
ン、及びペルフルオロカーボンの如き過フッ素化有機化
合物である。各成分の約0.005 〜5、好ましくは
約0.05〜2.5 の濃度が好ましい。
【0011】溶媒は、外囲温度で単に空気中で乾燥する
ことにより蒸発させるのが好ましい。組成物は、処理さ
れた表面を加熱することにより硬化してもよい。約93
℃(約200 °F)で約30分の硬化工程が適切であ
る。一層高い温度で一層短い加熱時間が一層効果的にな
ることもある。約204 〜260 ℃(400 〜5
00 °F)で2〜5分の硬化工程が好ましく、特に約
243 ℃(約470 °F)で約3分が好ましいであ
ろう。
【0012】ここで言う接触角は、ガートナー・サイエ
ンティフィック・ゴニオメーター(Gartner S
cientific Goneometer)光学装置
を具えたロード・マニュファクチュァリング社(Lor
d Manufacturing, Inc.)製改良
固定気泡インジケーターを用いて静滴法により測定され
た。測定すべき表面を上に向けて水平に、スライド投影
ランプの如き点光源の前に置く。光源の前の表面上に水
滴をおき、静止液滴の輪郭が見えるようにし、円形分度
器目盛りの付いたゴニオメーター望遠鏡で接触角を測定
することができる。
【0013】
【実施例】次の特別の実施例についての記載から本発明
を一層よく理解できるであろう。 実施例1〜3 デュポン社から入手されたフレオンTF溶媒95g 中
に2.5gのペルフルオロアルキルエチルトリクロロシ
ラン及び2.5gのフッ素化オレフィンテロマーを入れ
たものからなる溶液を調製した。そのペルフルオロアル
キルエチルトリクロロシラン組成物は、ペルフルオロア
ルキル基、CF3(CF2)n が、平均n =9.0
 、大略の分布で、C6 =6%、C8 =50%、C
10=29%、C12=11%、及びC14+ =4%
である範囲のものからなる。フッ素化オレフィンテロマ
ーは、C4 =4%、C6 =35%、C8 =30%
、C10=17%、C12=8%、及びC14+ =6
%である同様な分布を有する。この溶液を処理Aとする
。3Mからの過フッ素化溶媒であるフルオリナート(F
luorinert)FC−77中に同じペルフルオロ
アルキルエチルトリクロロシラン及びフッ素化オレフィ
ンテロマー(夫々2.5gずつ)を入れた溶液を調製し
た。この溶液を処理Bとする。約15×15cm(6×
6in)の大きさの金属板を希塩酸中で洗い、イソプロ
パノール及び水で洗い、脱イオン水で濯ぎ、空気中で乾
燥した。上記溶液を木綿パッドで適用し、過剰分をイソ
プロパノールで除去した。処理した表面の接触角を未処
理表面の接触角と比較した。結果を次の表に示す。
【0014】
【表1】                          
 表I                      
                    接触角(°
)        実施例          金属 
             未処理  処理A  処理
B    1        亜鉛メッキ鋼板    
      71      90      84 
   2        ステンレス鋼       
     77     110     112  
  3        アルミニウム        
    78     107     102
【00
15】クロムメッキ、銅、及び真鍮は接触角の同様な増
加は示さない。これは、シランが結合できる表面酸化層
が存在しないためであると考えられる。鋼及びアルミニ
ウムは、いずれも耐久性のある密着金属酸化物皮膜を有
し、それがシランと反応して撥水性表面を生ずるものと
考えられる。
【0016】実施例4〜6 上記処理A溶液を、前の実施例のように、自動車部品仕
上げとして用いられている3種類の重合体外側被覆で被
覆した鋼板の表面に適用した。別の1組の重合体被覆鋼
板を処理Aと同様な溶液で処理した。但しオレフィンの
半分をペルフルオロ沃化物、CF3(CF2)n Iで
、n が約4〜14、シラン及びオレフィンと同様な分
布で大部分6〜10であるものと置き換えた。これを処
理Cとする。 接触角の比較を次の表に示す。
【0017】
【表2】                          
 表II                     
                     接触角(
°)        実施例          重合
体              未処理  処理A  
処理B    4          エポキシ   
             75      92  
   112    5    メラミン架橋ポリウレ
タン      73      96     10
5    6        アクリルメラミン   
       74      82     110
【0018】実施例7〜10 種々の無機被覆をガラス基体上に付着させた。次にその
無機被覆表面を前の実施例のように処理Aの溶液で拭っ
た。接触角の比較を次の表に示す。
【0019】
【表3】                          
     表III                
                         
            接触角(°)    実施例
            被覆           
             未処理      処理A
    6      スパッターした酸化錫    
              54         
106    7    スパッターしたインジウム/
錫酸化物      55         104 
   8    スパッターしたアンチモン/錫酸化物
      44         109    9
    熱分解クロム/鉄/コバルト酸化物     
   64         110    10  
        熱分解錫酸化物          
          30         108

0020】スパッターした放射率(emissivit
y)被覆は処理Aにより損傷を受けた。そのような被覆
中の銀層は塩化物の存在下では安定ではないと考えられ
る。
【0021】上記実施例は本発明を例示するために与え
られている。種々のペルフルオロアルキルシラン、フッ
素化オレフィンテロマー、溶媒、及び濃度を、慣用的方
法により適用することができ、金属、セラミック、エナ
メル、金属又は金属酸化物フイルムの如き他の無機表面
と同様、種々の基体のいずれにも耐久性のある非濡れ性
表面を与えるのに適した温度及び適切な時間で硬化する
ことができる。本発明の処理された基体は、特に建築部
品と同様自動車及び航空機部品に適している。

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  a.  ペルフルオロアルキルアルキ
    ルシラン、及びb.フッ素化オレフィンテロマー、から
    なる組成物で少なくとも表面の一部が処理された基体を
    有する物品において、前記基体が金属、重合体、及び無
    機被覆基体からなる群から選択されたものである表面処
    理物品。
  2. 【請求項2】  ペルフルオロアルキルアルキルシラン
    が、一般式Rn R′SiX4−n (式中、Rはペル
    フルオロアルキル基であり、R′はアルキル基であり、
    n は4より小さく、Xはアルキル、ハロゲン、アルコ
    キシ、及びアセトキシ基からなる群から選択された基で
    ある)を有する化合物から選択される請求項1に記載の
    物品。
  3. 【請求項3】  ペルフルオロアルキル基がCF3 〜
    C30F61からなる群から選択される請求項2に記載
    の物品。
  4. 【請求項4】  ペルフルオロアルキル基がC6 〜C
    16からなる群から選択される請求項3に記載の物品。
  5. 【請求項5】  ペルフルオロアルキル基がC8 〜C
    10からなる群から選択される請求項4に記載の物品。
  6. 【請求項6】  R′がエチル、ビニル、及びプロピル
    からなる群から選択される請求項2に記載の物品。
  7. 【請求項7】  Xがクロロ、ヨード、メチル、メトキ
    シ、エトキシ、及びアセトキシからなる群から選択され
    る請求項3に記載の物品。
  8. 【請求項8】  ペルフルオロアルキルアルキルシラン
    が、ペルフルオロアルキルエチル−トリクロロシラン、
    ペルフルオロアルキルエチル−トリメトキシシラン、ペ
    ルフルオロアルキルエチルジクロロ(エチル)シラン、
    及びペルフルオロアルキルエチル−ジエトキシ(メチル
    )シランからなる群から選択され、フッ素化オレフィン
    テロマーが、Cm F2m+1CH=CH2 (式中、
    m は1〜30である)からなる群から選択される請求
    項4に記載の物品。
  9. 【請求項9】  m が1〜16である請求項8に記載
    の物品。
  10. 【請求項10】  m が4〜10である請求項9に記
    載の物品。
  11. 【請求項11】  基体の表面を非濡れ性にする方法に
    おいて、前記表面をペルフルオロアルキルアルキルシラ
    ンとフッ素化オレフィンテロマーからなる組成物と接触
    させることからなり、然も、前記基体が金属、重合体、
    及び無機被覆基体からなる群から選択されたものである
    、表面を非濡れ性にする方法。
  12. 【請求項12】  ペルフルオロアルキルアルキルシラ
    ンが、一般式Rn R′SiX4−n (式中、Rはペ
    ルフルオロアルキル基であり、R′はアルキル基であり
    、n は4より小さく、Xはアルキル、ハロゲン、アル
    コキシ、及びアセトキシ基からなる群から選択された基
    である)を有する化合物から選択される請求項11に記
    載の方法。
  13. 【請求項13】  ペルフルオロアルキル基がCF3 
    〜C30F61からなる群から選択される請求項12に
    記載の方法。
  14. 【請求項14】  ペルフルオロアルキル基がC6 〜
    C16からなる群から選択される請求項13に記載の方
    法。
  15. 【請求項15】  ペルフルオロアルキル基がC8 〜
    C10からなる群から選択される請求項14に記載の方
    法。
  16. 【請求項16】  R′がエチル、ビニル、及びプロピ
    ルからなる群から選択される請求項12に記載の方法。
  17. 【請求項17】  Xがクロロ、ヨード、メチル、メト
    キシ、エトキシ、及びアセトキシからなる群から選択さ
    れる請求項12に記載の方法。
  18. 【請求項18】  ペルフルオロアルキルアルキルシラ
    ンが、ペルフルオロアルキルエチル−トリクロロシラン
    、ペルフルオロアルキルエチル−トリメトキシシラン、
    ペルフルオロアルキルエチル−ジクロロ(メチル)シラ
    ン、及びペルフルオロアルキルエチル−ジエトキシ(メ
    チル)シランからなる群から選択され、フッ素化オレフ
    ィンテロマーが、Cm F2m+1CH=CH2 (式
    中、m は1〜30である)からなる群から選択される
    請求項17に記載の方法。
  19. 【請求項19】  m が1〜16である請求項18に
    記載の方法。
  20. 【請求項20】  m が4〜10である請求項19に
    記載の方法。
JP3247848A 1990-09-28 1991-09-26 表面撥水性物品及びその製造方法 Expired - Lifetime JP2524026B2 (ja)

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US589235 1984-03-14
US07/589,235 US5308705A (en) 1990-04-03 1990-09-28 Water repellent surface treatment

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JPH04363386A true JPH04363386A (ja) 1992-12-16
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