JPH04366117A - 新規樹脂、その製造法、樹脂組成物及び硬化物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は高信頼性半導体封止用に
有用な、ナフト−ル樹脂、エポキシ樹脂、樹脂組成物及
びその硬化物に関する。

【０００２】

【従来の技術】エポキシ樹脂はその硬化物の優れた電気
特性、耐熱性、接着性等により電気・電子部品等の分野
で幅広く用いられている。

【０００３】しかし、近年特に電気・電子分野の発展に
伴い、高純度化をはじめ硬化物の耐熱性、耐湿性、密着
性等の向上、又、成形材中への充填物（フィラー等）の
高密度充填や成形作業性の向上を図るための低粘度化等
、諸特性の一層の向上が求められており、エポキシ樹脂
及びその組成物について多くの提案がなされてはいるが
、未だ充分とはいえない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は溶融時の流動
性に優れ、しかもその硬化物において優れた耐熱性、耐
湿性、密着性を示す高信頼性半導体封止用として有用な
樹脂、その製造法、樹脂組成物及びその硬化物を提供す
るものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記のよう
な特性を付与又は向上させる方法について鋭意研究の結
果、本発明を完成した。即ち、本発明は、（１）式（１
）

【０００６】

【化６】

【０００７】（式中、Ｒ１　、Ｒ２　はそれぞれ独立し
て水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基
、又はアリ−ル基を、Ｘは水素原子又は−ＣＨ２　ＯＨ
を示す。）で表されるナフト−ル樹脂、（２）式（２）

【０００８】

【化７】

【０００９】で表される２−ナフトールメチロール化物
と式（３）

【００１０】

【化８】

【００１１】（式中、Ｒ１　、Ｒ２　はそれぞれ独立し
て水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基
、又はアリール基を示す。）で表される１−ナフトール
類とを酸触媒の存在下、脱水縮合反応させ、必要により
更にアルカリ金属水酸化物の存在下、ホルムアルデヒド
と反応させることを特徴とする、上記式（１）のナフト
ール樹脂の製造法、（３）式（４）

【００１２】

【化９】

【００１３】（式中、Ｒ１　、Ｒ２　はそれぞれ独立し
て水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基
、又はアリ−ル基を、Ｙは水素原子又は式（５）

【化１
０】

【００１４】で示される基を示す。）で表されるエポキ
シ樹脂、（４）エポキシ樹脂、硬化剤及び必要により硬
化促進剤を含むエポキシ樹脂組成物において、（Ａ）エ
ポキシ樹脂として、上記式（４）のエポキシ樹脂を含み
、及び／又は、（Ｂ）硬化剤として上記式（１）のナフ
トール樹脂を含む、エポキシ樹脂組成物、（５）上記（
４）のエポキシ樹脂組成物の硬化物、に関するものであ
る。

【００１５】式（１）のナフトール樹脂は、上記（２）
の製造法により、即ち、式（２）で表される２−ナフト
ールメチロール化物と式（３）で表される１−ナフトー
ル類とを、酸触媒の存在下、脱水縮合反応させ、必要に
より更に、アルカリ金属水酸化物の存在下ホルムアルデ
ヒドと反応させることにより得ることが出来る。

【００１６】式（２）の２−ナフトールメチロール化物
は公知の化合物であり、例えば、２−ナフトールをアル
カリ金属水酸化物の存在下ホルムアルデヒドと反応させ
ることにより合成することが出来る。

【００１７】式（３）で表される１−ナフトール類とし
ては１−ナフトール、２−メチル−１−ナフトール、４
−メチル−１−ナフトール、等が挙げられ、１−ナフト
ール類の使用量は２−ナフトールメチロール化物１モル
に対して好ましくは０．９〜２０モル倍、特に好ましく
は１〜２モル倍である。

【００１８】脱水縮合反応に用いられる酸触媒としては
塩酸、硫酸、燐酸、パラトルエンスルホン酸などのプロ
トン酸、三弗化ホウ素、三弗化ホウ素エーテル錯体、塩
化亜鉛、塩化アルミニウムなどのルイス酸の他、酢酸、
シュウ酸等を用いることが出来る。これらのうち塩酸、
シュウ酸、パラトルエンスルホン酸などが好ましく用い
られ、これら酸触媒の使用量は２−ナフトールメチロー
ル化物に対し好ましくは０．０１〜０．２モル倍である
。

【００１９】この２−ナフトールメチロール化物と１−
ナフトール類との酸触媒存在下に於ける脱水縮合反応は
通常１０〜１００℃で行われ、好ましくは２０〜６０℃
で行われる。更に、反応時間は通常１〜１０時間の範囲
で選定できる。又、この反応は水を始めメタノール、メ
チルイソブチルケトン、トルエン等の適当な溶媒の存在
下に行うことが好ましい。溶媒の使用量は特に限定され
るものではないが、通常２−ナフトールメチロール化物
に対して１〜３０重量倍用いられる。

【００２０】更に、脱水縮合反応液は過剰のトルエン、
メチルイソブチルケトン等の溶媒の存在下、その系内が
中性になるまで水洗を繰り返し、水を分離排水後、加熱
減圧下、溶媒及び未反応物を除去すると式（１）のナフ
トール樹脂（但しＸ＝Ｈ）が得られる。

【００２１】式（１）においてＸが−ＣＨ２　ＯＨであ
るナフト−ル樹脂は、式（１）においてＸ＝Ｈのナフト
−ル樹脂をアルカリ金属水酸化物の存在下ホルムアルデ
ヒドと反応させることにより得られる。

【００２２】この反応において、アルカリ金属水酸化物
（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）の使用
量は式（１）においてＸ＝Ｈのナフト−ル樹脂の水酸基
１当量に対して好ましくは０．２〜３モル、特に好まし
くは０．４〜１．２モルであり、ホルムアルデヒドと反
応を行う前に該アルカリ金属水酸化物の水溶液（通常５
〜５０重量％の水溶液）を加え、式（１）においてＸ＝
Ｈのナフト−ル樹脂の水酸基の一部または全部をアルカ
リ金属塩とし系内を均一相としておくことが好ましい。 このアルカリ金属塩とする反応は通常２０〜８０℃、好
ましくは４０〜６０℃の温度で行われる。

【００２３】次いで、この一部または全部をアルカリ金
属塩としたナフト−ル樹脂１モルに対してホルムアルデ
ヒドを好ましくは０．８〜２．０モル、特に好ましくは
１〜１．２モル添加しメチロ−ル化反応を行う。

【００２４】この反応で使用するホルムアルデヒドとし
ては水溶液であるホルマリン、粉末や粒状のパラホルム
アルデヒド等が使用できる。又、この反応は水を始め、
メタノ−ル、エタノ−ル等のアルコ−ル類の他、トルエ
ン等の溶媒を単独で、または併用で使用できるが、好ま
しくは水を使用し、好ましくは０〜６０℃、特に好まし
くは０〜３０℃の温度で反応を行う。水等の溶媒の使用
量は特に限定されるものではないが、好ましくは式（１
）においてＸ＝Ｈのナフト−ル樹脂及びそのアルカリ金
属塩の合計重量に対して５０〜５００重量％を用いる。

【００２５】又、反応時間は反応温度にもよるが、０．
５〜５時間が適当である。かくして反応した後、酸によ
って中和を行う。この酸による中和は発熱に注意しメチ
ロ−ル化反応と同様に０〜３０℃で実施することが好ま
しい。

【００２６】このようにして、式（１）においてＸが−
ＣＨ２　ＯＨであるナフト−ル樹脂を含む溶液が得られ
る。

【００２７】式（４）のエポキシ樹脂は、式（１）のナ
フト−ル樹脂にエピハロヒドリンを反応させることによ
って得られる。この反応に使用されるエピハロヒドリン
としては、エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリンな
どがあるが、工業的に入手しやすく安価なエピクロルヒ
ドリンが好ましい。この反応は従来公知のノボラック型
フェノール樹脂とエピハロヒドリンからポリグリシジル
エーテルを得る方法に準じて行うことができる。

【００２８】例えば式（１）のナフトール樹脂と過剰の
エピクロルヒドリンの混合物に水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム等のアルカリ金属水酸化物の固体を添加し、
または、添加しながら２０℃〜１２０℃の間の温度で反
応させる。この際アルカリ金属水酸化物は水溶液を使用
してもよく、その場合は該アルカリ金属水酸化物を連続
的に添加すると共に反応系内から減圧下、または常圧下
、連続的に水及びエピクロルヒドリンを留出せしめ更に
分液し水は除去しエピクロルヒドリンは反応系内に連続
的に戻す方法でもよい。

【００２９】上記の方法においてエピクロルヒドリンの
使用量はナフトール樹脂中の水酸基（フェノ−ル性水酸
基及びアルコ−ル性水酸基）１当量に対して通常１〜２
０モル、好ましくは２〜１０モルである。アルカリ金属
水酸化物の使用量はナフトール樹脂中の水酸基（フェノ
−ル性水酸基及びアルコ−ル性水酸基）１当量に対し通
常０．８〜１．５モル、好ましくは０．９〜１．１モル
の範囲である。更に、反応を円滑に進行させるためにメ
タノール、エタノールなどのアルコール類又はジメチル
スルホン、ジメチルスルホオキシド（以下ＤＭＳＯ）な
どの非プロトン性極性溶媒を添加することは好ましい、
この反応は通常１〜２０時間の範囲で行われる。

【００３０】また、ナフトール樹脂と過剰のエピハロヒ
ドリンの混合物にテトラメチルアンモニウムクロライド
、テトラメチルアンモニウムブロマイド、トリメチルベ
ンジルアンモニウムクロライドなどの第四級アンモニウ
ム塩を触媒として使用し５０℃〜１５０℃で反応させ、
得られるハロヒドリンエーテルに水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物の固体または水
溶液を加え再び２０〜１２０℃の間の温度で反応させて
ハロヒドリンエーテルを閉環させてグリシジルエーテル
を得ることもできる。この場合第四級アンモニウム塩の
使用量はナフトール樹脂の水酸基（フェノ−ル性水酸基
及びアルコ−ル性水酸基）１当量に対して０．００１〜
０．２モル、好ましくは０．００５〜０．１モルの範囲
である。

【００３１】通常、これらの反応物は水洗後、または、
水洗無しに加熱減圧下過剰のエピハロヒドリンを除去し
た後、再びトルエン、メチルイソブチルケトン等の溶媒
に溶解し、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアル
カリ金属水酸化物の水溶液を加えて再び反応を行う。こ
の場合アルカリ金属水酸化物の使用量は使用したナフト
ール樹脂の水酸基（フェノ−ル性水酸基及びアルコ−ル
性水酸基）１当量に対して０．０１〜０．２モル、好ま
しくは０．０５〜０．１モルである。反応温度は通常５
０〜１２０℃の間で行われ、反応時間は通常０．５〜２
時間である。

【００３２】反応終了後副生した塩を濾過、水洗等によ
り除去し、更に加熱減圧下トルエン、メチルイソブチル
ケトン等の溶媒を留去することにより加水分解性ハロゲ
ンの少ない本発明のエポキシ樹脂を得ることができる。

【００３３】なお、原料として、上記の式（１）におい
てＸが−ＣＨ２ＯＨであるナフト−ル樹脂を含む溶液を
用いる場合、該ナフト−ル樹脂を含む溶液にエピクロル
ヒドリン等のエピハロヒドリンを添加し水洗を行った後
、減圧下で共沸により脱水を行い、更に、上記と同様に
エポキシ化反応を行うことによりエポキシ樹脂が得られ
る。

【００３４】以下、本発明のエポキシ樹脂組成物につい
て説明する。本発明のエポキシ樹脂組成物において、式
（４）のエポキシ樹脂を用いる場合、本発明のエポキシ
樹脂は単独でまたは他のエポキシ樹脂と併用して使用す
ることが出来る。併用する場合、本発明のエポキシ樹脂
の全エポキシ樹脂中に占める割合は３０重量％以上が好
ましく、特に４０重量％以上が好ましい。

【００３５】本発明のエポキシ樹脂と併用されうる他の
エポキシ樹脂としては、ノボラック型エポキシ樹脂、ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エ
ポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、脂環式
エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂等が挙げられ
るが、ノボラック型エポキシ樹脂の使用が耐熱性の点で
特に有利である。その具体例としては、クレゾールノボ
ラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキ
シ樹脂、臭素化フェノールノボラック型エポキシ樹脂な
どが挙げられるがこれらに限定されるものではない。こ
れらは単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。

【００３６】本発明のエポキシ樹脂組成物において、式
（１）のナフトール樹脂を用いる場合、本発明のナフト
ール樹脂は単独でまたは、他のエポキシ樹脂硬化剤と併
用して使用することが出来る。併用する場合、本発明の
ナフトール樹脂の全硬化剤中に占める割合は、３０重量
％以上が好ましく、特に４０重量％以上が好ましい。

【００３７】本発明のナフトール樹脂と併用されうる他
のエポキシ樹脂硬化剤としては、例えば、脂肪族ポリア
ミン、芳香族ポリアミン、ポリアミドポリアミン等のポ
リアミン系硬化剤、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水メ
チルテトラヒドロフタル酸等の酸無水物系硬化剤、フェ
ノールノボラック、クレゾールノボラック等のフェノー
ル系硬化剤、三弗化ホウ素等のルイス酸またはそれらの
塩類、ジシアンジアミド類などの硬化剤が挙げられるが
、これらに限定されるものではない。これらは単独で用
いてもよく、２種以上併用してもよい。

【００３８】本発明のエポキシ樹脂組成物において、硬
化剤の使用量は、エポキシ樹脂のエポキシ基１当量に対
して０．５〜１．５当量が好ましく特に０．６〜１．２
当量が好ましい。

【００３９】硬化促進剤は必要に応じて使用され、２−
メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール等のイミ
ダゾール系化合物、２−（ジメチルアミノメチル）フェ
ノール等の第３アミン系化合物、トリフェニルホスフィ
ン化合物等、公知の種々の硬化促進剤が使用でき、特に
限定されるものではない。硬化促進剤を用いる場合、そ
の使用量はエポキシ樹脂１００重量部に対して０．０１
〜１５重量部の範囲が好ましく、特に０．１〜１０重量
部の範囲が好ましい。

【００４０】本発明のエポキシ樹脂組成物には、更に必
要に応じて公知の添加剤を配合することが出来る。添加
剤としては、例えば、シリカ、アルミナ、タルク、ガラ
ス繊維等の無機充填剤、シランカップリング剤のような
充填剤の表面処理剤、離型剤、顔料等が挙げられる。

【００４１】本発明のエポキシ樹脂組成物は、各成分を
均一に混合することにより得られ、通常１３０〜１７０
℃の温度で３０〜３００秒の範囲で予備硬化し、更に、
１５０〜２００℃の温度で２〜８時間、後硬化すること
により充分な硬化反応が進行し、本発明の硬化物が得ら
れる。又、エポキシ樹脂組成物の成分を溶剤等に均一に
分散または溶解させ、溶媒を除去し硬化させることもで
きる。

【００４２】こうして得られる硬化物は、耐熱性を保持
しながら、耐湿性をも具備するという優れた性能を有す
る。又、エポキシ樹脂成分、硬化剤成分の両方に本発明
の樹脂を用いることによりその効果は増加する。従って
、本発明のナフト−ル樹脂及びエポキシ樹脂は、耐熱性
、耐湿性の要求される広範な分野でエポキシ樹脂として
、あるいは硬化剤として用いることが出来る。具体的に
は、絶縁材料、積層板、封止材料等あらゆる電気・電子
材料の配合成分として有用である。又、成形材料、複合
材料の他、塗料材料等の分野にも用いることが出来る。

【００４３】更に、本発明のナフト−ル樹脂及びエポキ
シ樹脂は、溶融粘度が低く抑えられているため、フィラ
ー等の充填物の高密度充填を可能にし、更に、従来通り
のトランスファー成形等の手法を用いることもでき作業
性も良好である。

【００４４】

【実施例】以下本発明を実施例により具体的に説明する
。尚、実施例中の軟化点とはＪＩＳ　　Ｋ２４２５（環
球法）による値であり、水酸基当量、エポキシ当量はｇ
／ｅｑを示す。又、加水分解性塩素量とはジオキサン中
、１Ｎ−ＫＯＨ−エタノールで３０分間、還流下分解し
た時に生じる（滴定される）塩素量（ｐｐｍ）である。 尚、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【００４５】実施例１ （１）２−ナフトールメチロール化物の合成温度計、冷
却管、滴下ロート、撹拌器を取り付けたフラスコに２−
ナフトール２８８重量部（２モル）、２０ｗｔ％−水酸
化ナトリウム水溶液４００重量部（２モル）を仕込み系
内を４０℃に加熱し１時間反応させた。次いで系内を５
℃に冷却し粒状パラホルムアルデヒド（純分９２％）６
８重量部（２．１モル）を添加し５℃で４時間反応させ
た。反応終了後、酢酸（純分９９％）１２６重量部を発
熱に注意しながら滴下し中和した。次いで、メチルイソ
ブチルケトン１０００重量部を添加した後水洗を繰り返
し過剰のホルムアルデヒドを除去し式（２）で表される
２−ナフト−ルメチロ−ル化物を含む溶液（反応混合物
）を得た。

【００４６】（２）　　ナフトール樹脂の合成この反応
混合物に１−ナフトール５７６重量部（４モル）を仕込
み系内を均一相とした。更にパラトルエンスルホン酸５
重量部を添加した後、３０℃で２時間反応させ、次いで
、５０℃で１時間反応させた。反応終了後、反応混合物
を分液ロートに移し、水洗を繰り返し中性に戻した。そ
の後油層からロータリーエバポレーターを使用し加熱減
圧下、メチルイソブチルケトン及び１−ナフトールを除
去しナフトール樹脂（Ａ）５７０重量部を得た。得られ
たナフトール樹脂（Ａ）の１５０℃におけるＩＣＩ粘度
は１．７ｐｓ、軟化点は８２℃、水酸基当量は１５１で
あった。

【００４７】又、このナフトール樹脂（Ａ）を溶媒にテ
トラヒドロフラン（以下ＴＨＦ）を用いて次のＧＰＣ分
析装置により分析したところ図１に示される分子量分布
曲線を得た。

【００４８】 送液ポンプ：Ｌ−６０００　　　　　　（日立製作所製
）カラム　　　　：ＧＰＣ　　ＫＦ−８０３（１本）＋
ＧＰＣ　　ＫＦ−８０２．５（２本）　　　　　　　　
　　　　＋ＧＰＣ　　ＫＦ−８０２（１本）　　　　（
昭和電工製）カラム温度：４０℃ 溶媒　　　　　　：ＴＨＦ　　　　１ｍｌ／ｍｉｎ検出
器　　　　：ＲＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　（エルマ光学製）データ処
理：ＣＲ−４Ａ　　　　　　　　（島津製作所製）

【０
０４９】この分析条件で分析を行った上記ナフトール樹
脂（Ａ）のメインピークのリテイションタイムは、標準
ポリスチレンを使用した検量線より、ナフトール環２個
を有する２核体の分子量に相当し、この２核体と思われ
るメインピーク成分を分取し、マススペクトル（ＦＡＢ
−ＭＳ）によって分析したところＭ＋　３００が得られ
たことにより次式（６）で表される２核体であることを
確認した。

【００５０】

【化１１】

【００５１】実施例２ エポキシ樹脂の合成 実施例１の（２）で得られたナフトール樹脂（Ａ）１５
１重量部にエピクロルヒドリン５５５重量部（６モル）
、ＤＭＳＯ１４０重量部を加え溶解後、４０℃に加熱し
、フレーク状水酸化ナトリウム（純分９９％）４２重量
部（１．０４モル）を１００分間かけて添加し、その後
、更に５０℃で２時間、７０℃で１時間反応させた。　
　次いで、水洗を繰り返し中性に戻した後、油層からロ
ータリーエバポレーターを使用し加熱減圧下、過剰のエ
ピクロルヒドリンを留去し、残留物に５００重量部のメ
チルイソブチルケトンを添加し溶解した。

【００５２】更に、このメチルイソブチルケトンの溶液
を７０℃に加熱し３０重量％の水酸化ナトリウム水溶液
１０重量部を添加し、１時間反応させた後、水洗を繰り
返し行い中性とした。次いで、油層から加熱減圧下メチ
ルイソブチルケトンを留去し、エポキシ樹脂（Ｂ）１９
０重量部を得た。得られたエポキシ樹脂（Ｂ）の１５０
℃におけるＩＣＩ粘度は０．９ｐｓ、軟化点は７０．５
℃、エポキシ当量は２１２、加水分解性塩素量は２５０
ｐｐｍであった。

【００５３】このエポキシ樹脂（Ｂ）を液体クロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ、分析条件は上記ナフトール樹脂の分
析と同じ）で分析し、図２に示される分子量分布曲線を
得た。又、２核体と思われるメインピーク成分を分取し
マススペクトル（ＦＡＢ−ＭＳ）により分析したところ
Ｍ＋　４１２が得られたことにより、メインピ−ク成分
は次式（７）で表される２核体であることを確認した。

【００５４】

【化１２】

【００５５】実施例３ （１）ナフトール樹脂メチロール化物の合成温度計、冷
却管、滴下ロート、撹拌器を取り付けたフラスコに実施
例１の（２）で得られたナフトール樹脂（Ａ）１５１重
量部（１水酸基当量）、２０ｗｔ％−水酸化ナトリウム
水溶液２００重量部（１モル）を仕込み系内を５０℃に
加熱し１時間反応させた。次いで系内を５℃に冷却し粒
状パラホルムアルデヒド（純分９２％）１８重量部（０
．５５モル）を添加し５℃で４時間反応させた。反応終
了後、酢酸（純分９９％）６３重量部を発熱に注意しな
がら滴下し中和した。次いで、エピクロルヒドリン６０
０重量部を添加した後、水洗を繰り返し過剰のホルムア
ルデヒドを除去し、その後、油層からロータリーエバポ
レーターを使用し、減圧下、共沸脱水により水分を留去
し除去した。

【００５６】（２）エポキシ樹脂の合成次に、このよう
にして得られたナフトール樹脂メチロール化物［式（１
）においてＲ１　＝Ｈ、Ｒ２　＝Ｈ、Ｘ＝−ＣＨ２　Ｏ
Ｈ］を含むエピクロルヒドリン溶液中にエピクロルヒド
リン３５０重量部、ＤＭＳＯ２１０重量部を加えた後、
４０℃に加熱し、フレーク状水酸化ナトリウム（純分９
９％）６３重量部（１．５６モル）を１００分間かけて
添加し、その後、更に５０℃で２時間、６０℃で１時間
反応させた。次いで、水洗を繰り返し中性に戻した後、
油層からロータリーエバポレーターを使用し加熱減圧下
、過剰のエピクロルヒドリンを留去し、残留物に５００
重量部のメチルイソブチルケトンを添加し溶解した。

【００５７】更に、このメチルイソブチルケトンの溶液
を７０℃に加熱し３０重量％の水酸化ナトリウム水溶液
１０重量部を添加し、１時間反応させた後、水洗を繰り
返し行い中性とした。次いで、油層から加熱減圧下メチ
ルイソブチルケトンを留去し、エポキシ樹脂（Ｃ）１９
０重量部を得た。得られたエポキシ樹脂（Ｃ）の１５０
℃におけるＩＣＩ粘度は１．２ｐｓ、軟化点は６４．０
℃、エポキシ当量は１８８、加水分解性塩素量は４２０
ｐｐｍであった。

【００５８】このエポキシ樹脂（Ｃ）を液体クロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ、分析条件は上記ナフトール樹脂の分
析と同じ）で分析し、図３に示される分子量分布曲線を
得た。又、２核体と思われるメインピーク成分を分取し
マススペクトル（ＦＡＢ−ＭＳ）により分析したところ
Ｍ＋　４９８が得られたことによりメインピ−ク成分は
次式（８）で表される２核体であることを確認した。

【００５９】

【化１３】

【００６０】応用実施例１〜３、比較例１〜２実施例１
で得られたナフトール樹脂（Ａ）を使用し、又、比較例
１としてビスフェノールＡ型樹脂（水酸基当量１１６、
１５０℃におけるＩＣＩ粘度０．１ｐｓ）を使用し、こ
れら硬化剤１００重量部に対してエポキシ樹脂（ｏ−ク
レゾールノボラック形エポキシ樹脂、ＥＯＣＮ−１０２
０（日本化薬（株）製、エポキシ当量２００、１５０℃
におけるＩＣＩ粘度３．２ｐｓ）及び硬化促進剤（トリ
フェニルホスフィン）を表１に示す使用量で配合し、ト
ランスファー成形により樹脂成形体を調製し表１に示す
硬化条件により硬化させた。

【００６１】更に、実施例２〜３で得られたエポキシ樹
脂（Ｂ）、（Ｃ）を使用し、又、比較例２としてビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量１８９、１５
０℃におけるＩＣＩ粘度０．１ｐｓ以下）を使用し、こ
れらエポキシ樹脂１５０重量部に対して硬化剤（フェノ
ールノボラック樹脂（日本化薬（株）製）ＰＮ−８０、
１５０℃におけるＩＣＩ粘度１．５ｐｓ、軟化点８６℃
、ＯＨ当量１０６）及び硬化促進剤（トリフェニルフォ
スフィン）を表１に示す使用量で配合し、トランスファ
ー成形により樹脂成形体を調製し表１に示す硬化条件で
硬化させた。

【００６２】この様にして得られた硬化物の熱変形温度
及び吸水率を測定した結果を表１に示す。尚、熱変形温
度及び吸水率の測定条件は次のとおり。

【００６３】 熱変形温度：　　ＪＩＳ　　Ｋ７２０７に規定された条
件吸水率　　　　：試験片（硬化物）　　直径　　　　
５０ｍｍ厚さ　　　　　　３ｍｍ　　　　　　　　　　
円盤１００℃の水中で２４時間煮沸した後の重量増加量
（重量％）

【００６４】

【００６５】

【発明の効果】本発明のナフトール樹脂、エポキシ樹脂
は、その硬化物において優れた耐熱性及び耐湿性を得る
ことが出来るほか、溶融時の流動性に優れているため、
半導体封止剤として使用する場合に充填物（フィラー）
等の高密度充填が可能となる。又、本発明の製造法によ
れば、ナフトール類の多官能性２核体を高収率でしかも
容易に得ることが出来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得られたナフトール樹脂（Ａ）の分
子量分布曲線

【図２】実施例２で得られたエポキシ樹脂（Ｂ）の分子
量分布曲線

【図３】実施例３で得られたエポキシ樹脂（Ｃ）の分子
量分布曲線

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】式（１） 【化１】 （式中、Ｒ１　、Ｒ２　はそれぞれ独立して水素原子、
   ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、又はアリー
   ル基を、Ｘは水素原子又は−ＣＨ２　ＯＨを示す。）で
   表されるナフト−ル樹脂。
2. 【請求項２】式（２） 【化２】 で表される２−ナフトールメチロール化物と式（３）【
   化３】 （式中、Ｒ１　、Ｒ２　はそれぞれ独立して水素原子、
   ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、又はアリー
   ル基を示す。）で表される１−ナフト−ル類とを酸触媒
   の存在下、脱水縮合反応させ、必要により更にアルカリ
   金属水酸化物の存在下、ホルムアルデヒドと反応させる
   ことを特徴とする、請求項１記載のナフトール樹脂の製
   造法。
3. 【請求項３】式（４） 【化４】 （式中、Ｒ１　、Ｒ２　はそれぞれ独立して水素原子、
   ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、又はアリー
   ル基を、Ｙは水素原子又は式（５） 【化５】 で示される基を示す。）で表されるエポキシ樹脂。
4. 【請求項４】エポキシ樹脂、硬化剤及び必要により硬化
   促進剤を含むエポキシ樹脂組成物において、（Ａ）エポ
   キシ樹脂として、請求項３記載のエポキシ樹脂を含み、
   及び／又は、（Ｂ）硬化剤として請求項１記載のナフト
   ール樹脂を含む、エポキシ樹脂組成物。
5. 【請求項５】請求項４記載のエポキシ樹脂組成物の硬化
   物。