JPH04367528A - 光学素子成形用金型 - Google Patents

光学素子成形用金型

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JPH04367528A
JPH04367528A JP14443991A JP14443991A JPH04367528A JP H04367528 A JPH04367528 A JP H04367528A JP 14443991 A JP14443991 A JP 14443991A JP 14443991 A JP14443991 A JP 14443991A JP H04367528 A JPH04367528 A JP H04367528A
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JP
Japan
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molding
mold
sintered body
film
sic film
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JP14443991A
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Katsuhiko Kojo
勝彦 古城
Akifumi Negishi
根岸 昭文
Osami Kaneto
修身 兼頭
Shizuka Yamaguchi
静 山口
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Hitachi Ltd
Moldino Tool Engineering Ltd
Proterial Ltd
Original Assignee
Hitachi Ltd
Hitachi Metals Ltd
Hitachi Tool Engineering Ltd
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03BMANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B11/00Pressing molten glass or performed glass reheated to equivalent low viscosity without blowing
    • C03B11/06Construction of plunger or mould
    • C03B11/08Construction of plunger or mould for making solid articles, e.g. lenses
    • C03B11/084Construction of plunger or mould for making solid articles, e.g. lenses material composition or material properties of press dies therefor
    • C03B11/086Construction of plunger or mould for making solid articles, e.g. lenses material composition or material properties of press dies therefor of coated dies
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03BMANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B2215/00Press-moulding glass
    • C03B2215/02Press-mould materials
    • C03B2215/08Coated press-mould dies
    • C03B2215/10Die base materials
    • C03B2215/12Ceramics or cermets, e.g. cemented WC, Al2O3 or TiC
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03BMANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B2215/00Press-moulding glass
    • C03B2215/02Press-mould materials
    • C03B2215/08Coated press-mould dies
    • C03B2215/14Die top coat materials, e.g. materials for the glass-contacting layers
    • C03B2215/22Non-oxide ceramics

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は,レンズ,プリズム,フ
ィルタ等の光学素子をプレス成形手段によって製造する
場合に使用する光学素子成形用金型に関するものである
【0002】
【従来の技術】従来,光学ガラスレンズは球面レンズが
主流であったが,近年になって特にVTR用撮像器等の
分野において,レンズ構成の簡略化とレンズ部分の軽量
化との両者を同時に満足させるために,レンズの非球面
化若しくは非対称化の傾向にある。このような非球面レ
ンズの製造に際しては,従来の球面レンズの製造におい
て採用されていた光学研磨法によると高度の研磨技術を
必要とするのみならず,加工時間および加工工数が多大
となる結果,加工性および量産性が著しく低下するとい
う問題点がある。このため直接プレス成形手段が有望視
されている。
【0003】この直接プレス成形手段においては,予め
所定の面粗さおよび寸法精度に仕上げた非球面状の成形
面を有する成形用金型により,加熱状態のガラス原材料
塊状体をプレス成形によって直接的に成形するものであ
り,以後の研磨工程を必要とせず,非球面レンズであっ
ても短時間に,かつ高精度で製造できるという長所があ
る。
【0004】しかしながら,このような直接プレス成形
手段においては,プレス成形後において得られたレンズ
の特性が所望の水準を維持することが必要であり,特に
非球面レンズの場合においては高精度で成形されること
が要求されている。このため成形用金型としては,高温
度においてガラスに対する化学反応が小さいこと,金型
の成形面に非所望の損傷が発生しないこと,耐熱衝撃性
が高いこと等が必要である。
【0005】上記のような光学素子成形用金型としては
,これまでに炭化ケイ素,窒化ケイ素等の硬質材料を使
用したもの,あるいは高密度カーボンのような構造材料
による金型の成形面に,上記硬質材料による被膜を形成
したもの等がある。しかしながら上記硬質材料によって
成形用金型を形成するものにおいては,加工によって球
面若しくは非球面を形成することが非常に困難であると
いう欠点がある。一方高密度カーボンによる金型の成形
面に硬質材料の被膜を形成したものにおいては,被膜の
厚さによって,薄い場合には亀裂が発生することがあり
,一方厚すぎると熱膨張率の相違による剥離事故を惹起
するおそれがあるという問題点がある。
【0006】上記問題点を解決するために,炭化タング
ステンおよびコバルトを主成分とする材料によって形成
した成形用金型が提案されている(例えば特開昭59−
123631号公報参照)。また成形面に被膜を形成し
たものとして,超硬合金を母材とし,これを成形すべき
レンズ形状の押し型に加工し,更にその上に均一な厚さ
で炭化ケイ素のコーティング膜を形成した成形用金型も
提案されている(例えば特開昭60−127246号公
報参照)。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら上記前者
の提案になるものにおいては,硬質のWCは格別として
,このWCを結合するために金属Coを使用しているた
め,光学素子成形用金型として使用した場合には,使用
中に成形面が荒れ,寿命が短いという問題点がある。 すなわち金属Coは硬度が低いことと,成形時における
ガラスとの反応を起すことにより,金属Coの部位が選
択的に凹み易く,これが成形面の荒れとなるものと認め
られる。一方上記成形面の荒れを防止するために金属C
oの量を減少させると,成形用金型を構成するWC−C
o焼結体の密度が上りにくく,強度および靱性が低下す
る結果を招来するため不都合である。従ってWC−Co
焼結体のままで成形用金型を構成したものには,成形面
の荒れによる寿命低下という欠点が存在する。
【0008】次に前記後者の提案になるものは,超硬合
金による成形用金型において,成形面に硬質のSiC膜
をコーティングしたものであるため,例えば前者のよう
なWC−Coによるものにおける成形面の荒れの問題を
解消できるという利点はある。しかしながら,WC−C
oからなる超硬合金を構成材料とする成形用金型の場合
には,SiC膜が剥離し易いという問題点がある。
【0009】すなわちWC−Co超硬合金中においては
,結合相としての金属Coは10体積%程度を占めてお
り,SiC膜の成膜中において境界面にまずCo−Si
化合物層を形成する。このCo−Si化合物は脆くその
上に形成されるSiC膜の密着強度も低く,従って膜厚
を充分に確保することができないこととなる。一方Si
C膜は成膜時においては表面が荒れているため,成形面
とするためにはラップによる鏡面加工を必要とする。 この場合ラップ代としては通常20μm程度を必要とす
るため,成膜時においては少なくとも40μm以上の厚
さが必要である。しかしながら従来のものにおいてはS
iC膜の厚さを厚くできないため,成形面の鏡面加工が
極めて煩雑であり,場合によっては不充分なまま成形に
供することとなり,光学素子の成形表面の面精度にも影
響するという問題点も併存するのである。
【0010】本発明は上記従来技術に存在する問題点を
解決し,成形面の荒れが極めて少なく,寿命が長いと共
に,硬質被膜の密着強度が大であり,かつ充分な膜厚の
被膜を形成し得る光学素子成形用金型を提供することを
目的とする。
【0011】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に,まず第1の発明においては,WC相および少なくと
も1種以上のW−Co−B化合物相を含む硬質相とCo
を主体とする結合相からなる焼結体によって形成する,
という技術的手段を採用した。
【0012】上記の発明において,焼結体中の結合相を
構成する金属Coを3.0重量%以下にすることが好ま
しい。また第2の発明においては,上記第1の発明にお
ける技術的手段に,成形面にSiC膜を形成する,とい
う技術的手段を付加した。
【0013】上記の発明において,結合相を構成する金
属Coが3.0重量%を超えると,靱性がやや増加する
反面において,焼結体の硬度の大幅な低下を招来すると
共に,成形面の面荒れを惹起するため好ましくない。ま
たSiC膜の成膜時においてCoとSiが反応し,脆弱
なCo−Si化合物層を形成する。このためSiC膜の
密着強度の低下,剥離を招来し,更に鏡面仕上に必要な
充分な膜厚寸法を確保できないため好ましくない。
【0014】また成形面に密着させるSiC膜は,従来
公知の膜形成手段の何れによっても形成することができ
るが,PVD(Physical vapordepo
sition )法よりもCVD(Chemical 
vapordeposition )法を採用すること
が望ましい。すなわちCVD法の方が高温において膜形
成が行なわれて膜密着性が高いためである。
【0015】上記焼結体を製造する場合には,粉末原料
であるWB10〜40体積%,Co5〜20体積%,残
WCとをCo/WBが0.3〜0.8となるように配合
し,成形後,非酸化性雰囲気で焼結し,WC相及び少な
くとも1種以上のW−Co−B化合物相を含む硬質相を
生成させると共に,結合相として含有される金属Coを
3.0重量%以下とすればよい。
【0016】この場合において,WBが10体積%未満
であると,W−Co−B化合物の生成が不充分であり,
硬度が低下するため好ましくない。一方WBが40体積
%を超えると,均一な焼結が困難となる傾向が認められ
るため不都合である。またCoの配合量が5体積%未満
であると,密度が上りにくく強度および靱性が低下する
ため好ましくない。この理由については,液相焼結に寄
与し得るCoが少なくなるためであると推定される。一
方Coの配合量が20体積%を超えると,焼結体中に残
留する結合相の金属Coを増加し,硬度を低下させるた
め不都合である。なおCoとWBとの配合時の体積比(
Co/WB)は0.3〜0.8とするのがよい。
【0017】また粉末原料であるWCの粒度は0.5〜
10μm,好ましくは0.8〜5μmがよい。WBの粒
度は0.8〜10μm,好ましくは1.0〜5μmがよ
い。Coは10μm以下の粒度であればよい。
【0018】上記粉末原料からなる成形体は,非加圧焼
結法によって焼結することができ,雰囲気はN2 ,ア
ルゴン,真空等の非酸化性雰囲気が好適である。なおホ
ットプレスやHIPによっても当然に焼結することがで
きるが,これらの加圧焼結手段に依存しなくても,高密
度の焼結体を得ることができる。次に非加圧焼結法によ
る場合,焼結温度は1300〜1600℃,好ましくは
,1450〜1550℃とするのがよく,焼結時間は1
0〜120分,好ましくは30〜90分とするのがよい
【0019】
【作用】上記の構成により,光学素子成形用金型を形成
する焼結体は,その焼結過程においてCoが溶解し,W
C粒子およびW−Co−B化合物粒子がCoをマトリッ
クスとして強固に結合されるようになる。しかも,本発
明者等の研究の結果,上記Coは単にWC粒子およびW
B粒子との間隙を埋めるのみでなく,Coの一部は焼結
過程においてWBと反応してW−Co−B化合物を形成
する。このW−Co−B化合物は焼結体中においてCo
WBまたはCoWBとCoW2B2 とが共存する化合
物を形成することが認められる。このようなW−Co−
B系複合相は,WB単相と比較してCoマトリックス相
との親和性が高いので,Coマトリックス相との結合強
度が大である。
【0020】上記のように硬質粒子同士若しくは硬質粒
子とCoマトリックス相との結合力が極めて高いので,
本発明のW−Co−B化合物を含有する焼結体によって
形成した光学素子成形用金型は靱性に優れたものとなる
。またWBはCoとの反応により高硬度のW−Co−B
化合物を形成し,焼結体中に残留するCoを低下させる
ことができるため,焼結体自体の硬度も高めることがで
き,ビッカース硬度において1700以上の値が得られ
ることが認められた。
【0021】
【実施例】粒度が0.5〜10μmのWC,同1.0〜
5.0μmのWBおよび同5〜10μmのCoを表1に
示す配合(体積%)で混合した。これらの混合物を15
00 kgf/cm2 (約147×106 Pa)の
圧力にてプレス成形し,直径10mm×高さ5mmの成
形体を得た。この成形体を1atm のN2 雰囲気中
にて夫々1450℃,1500℃および1550℃にて
1時間焼結して焼結体とした。
【0022】
【表1】
【0023】表2に上記焼結温度に対応するビッカース
硬度Hv(1450),Hv(1500)およびHv(
1550)ならびにクラック抵抗CR(1450),C
R(1500)およびCR(1550)の値を併記する
。なおICP−Coはプラズマ発光分析による結合相の
Coの値である。すなわち焼結体を325メッシュ以下
に粉砕して分析用試料とし,酸液中で金属相のみを選択
的に溶解させ,溶解液から非溶解粉末をフィルタによっ
てろ過除去し,溶解液中のCoを分析したものである。 これにより,焼結体の結合相中に残留する金属Co量を
分析することができる。なお表1および表2におけるN
o.は各々対応しており,No.に(  )を付したも
のは比較例である。
【0024】
【表2】
【0025】表1および表2から明らかなようにCoに
対してWB量の多い(Co/WB≦0.3)No.3,
5,7,8,13では1450〜1550℃の焼結では
硬さ測定が可能なまでのち密化が得られない。またCo
に対してWBの少ない(Co/WB≧0.8)No.2
およびNo.16では焼結体中のCoがそれぞれ3.4
2wt%,8.38wt%と多く,硬さが低く,またC
oが多いためSiC膜形成用の母材として使用できない
【0026】本発明の光学素子成形用金型を形成する焼
結体はNo.1,4,6,9,10,11,12,14
,15に示されるようにいずれもビッカース硬さHv(
1500)が1700をこえ,クラック抵抗CRの値も
良好であることが認められる。さらに焼結体中のCo量
も3wt%以下であり,SiC膜を被着させる場合に有
害であるCoを減少させ,かつ光学素子成形用金型とし
て使用するのに十分な高密度な焼結体となっている。な
おNo.17は従来からダイアモンド膜形成用基板とし
て使用されている超硬合金の比較例を示す。
【0027】図1は本発明の実施例における焼結体のX
線回折結果を示す図であり,WC−30vol %WB
−10vol %Coのものを1500℃で焼結したと
きの例である。図1から明らかなように焼結によりCo
の多くはWBと反応し,W−Co−B化合物であるCo
W2 B2 及びCoWBを形成していることが分かる
【0028】図2は本発明の実施例における焼結体の粒
子構造を示す写真であり,前記図1に示す焼結体のミク
ロ組織をSEMで観察した結果(倍率2400倍)を示
す。図2において白色粒子がWC,灰色の粒子がCoW
2 B2 ,黒色粒子がCoWBである。結合相である
Coは1wt%以下と量が少なく,この視野の中には認
められない。
【0029】次に上記焼結体を母材として,その表面を
研磨仕上した後プラズマCVD法によりSiC膜を形成
した。CVDによる成膜条件は温度900℃,ガス比は
SiCl4 /CH4 が1:1,導入ガス圧力2〜4
Torr,成膜速度100μm/hで,60μmのSi
C膜を形成した。このSiC膜を鏡面加工して,表面の
平均面粗さ(Ra)0.005μmに形成した。
【0030】図3は上記SiC膜および母材との境界部
の破断面における粒子構造を示す写真であり,1600
倍の倍率で示してある。図3から明からなように,Si
C膜および母材の内部には有害なポアの存在は認められ
ず,また両者の境界面における組織にも異常は認められ
ず,両者は完全に固着状態にあることがわかる。またS
iC膜の表面状態は完全に鏡面状態に形成され,鏡面加
工後のSiC膜の膜厚寸法は均一に略20μmが確保さ
れている。従って光学素子成形用金型として使用した場
合においても,成形面に硬質のSiC膜を充分な厚さで
保持し得ることが認められる。
【0031】図4は図3における夫々の部位のEPMA
(電子線マイクロプローブX線分析装置)による元素量
を示す図である。図4から明らかなように,SiC膜と
母材との境界部におけるCo量は,母材中におけるもの
と略同様であり,Co量の変動が略どないことがわかる
。これは焼結体である母材中のCo量が,通常のWC−
Co系超硬合金のそれと比較して少量であり,かつ前述
のようにCoWBまたはCoWBとCoW2 B2 と
が共存する化合物として固定されているためと認められ
る。このため前記図3に示すような,比較的膜厚寸法の
大きいSiC膜を形成することができ,SiC膜を母材
に強固に被着できるものと考えられる。なお境界部の近
傍においてWの量が若干多く現われているのが認められ
るが,これはWCおよび/またはWSi2 が生成され
ることによると推定される。但しこれらの化合物の生成
は,SiC膜の非所望な剥離を招来する要因とはならな
い。
【0032】次に比較例としてWC−Co超硬合金(表
1におけるNo.17)に,上記と同様にSiC膜を形
成し,膜および母材との境界部の破断面を走査型分析電
子顕微鏡およびEPMAにより観察した。図5は上記比
較例におけるSiC膜と母材との境界部の破断面の粒子
構造を示す写真,図6は図5における夫々の部位のEP
MAによる元素量を示す図である。
【0033】図5による観察結果および図6に示す分析
結果から,母材の表面にはSiC膜ではなく,Co−S
i化合物(CoSi2 と考えられる)が形成されてい
ることが判明した。またCo−Si化合物層の上には,
多孔質のC層,SiC層が形成されている。なおEPM
A分析に供する分析試料を研磨処理時において,表面層
がC層で剥離したため,図6においてはSiC層は分析
されていない。
【0034】上記のように従来使用されているWC−C
o超硬合金においては,CVD法により密着強度の大き
いSiC膜を表面に形成するのが困難であることがわか
る。これはWC−Co超硬合金においては,結合相を形
成する金属Co量が多く含有され,この金属CoとSi
Cl4 のSiが優先的に反応してCo−Si層が形成
され,次いでC層,SiC層が形成されるという膜形成
過程をたどり,このC層が極めて多孔質な層であるため
である。これに対し,本発明のものは結合相の金属Co
量が少ないため,上記従来のものにおけるような不具合
は生じないのである。
【0035】図7は本発明の実施例を示す要部縦断面拡
大図であり,図中の数字は寸法(mm単位)を示す。す
なわち直径12mm,高さ16mmの円柱の一方の端面
に曲率半径8mmの成形面を形成したものを上下1対と
して使用した。なおこの成形用金型は,前記表1のNo
.1に相当する配合の原材料を使用し,前記同様の成形
条件によって成形体を得た後,1500℃にて1時間焼
結して成形用金型の母材とした。次にこの母材の成形面
を微細なダイヤモンド砥粒によって鏡面研磨した後,前
記同様の条件によりSiC膜を被着させ,再度鏡面研磨
により表面の平均面粗さ(Ra)0.005μmの成形
面を形成した。
【0036】上記のようにして作製した成形用金型を,
例えば特開昭60−127246号公報記載のような公
知のプレス装置にセットして,バリウムホウ素系光学ガ
ラスにより,両凸レンズ形状にプレス成形した。なお上
記光学ガラスの転位点は460℃,成形温度は530℃
である。このようなプレス成形を20,000回連続し
て行なった後に成形用金型の成形面を評価した結果,成
形面を形成するSiC膜に疵若しくは剥離は全く認めら
れず,平均面粗さ(Ra)は0.007μmであった。
【0037】
【発明の効果】本発明は以上記述のような構成および作
用であるから,下記の効果を奏し得る。 (1)成形用金型の母材を形成する焼結体中に含有され
る金属Coが少ないため,SiC膜が母材上に直接形成
され,かつSiC膜の密着強度が大きいため,SiC膜
の剥離が発生しないから,成形面の荒れが極めて少なく
,寿命が長い。 (2)SiC膜の密着強度が大であり,かつ充分な膜厚
を形成し得るため,成形面の研磨,整形が極めて容易で
あり,特に非球面状の光学素子に対する成形面の形成に
有効である。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施例における焼結体のX線回折結果
を模式的に示す図である。
【図2】本発明の実施例における焼結体の粒子構造を示
す写真である。
【図3】本発明の実施例におけるSiC膜と母材との境
界部の破断面の粒子構造を示す写真である。
【図4】図3における夫々の部位のEPMAによる元素
量を示す図である。
【図5】比較例におけるSiC膜と母材との境界部の破
断面の粒子構造を示す写真である。
【図6】図5における夫々の部位のEPMAによる元素
量を示す図である。
【図7】本発明の実施例を示す要部縦断面拡大図である

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  WC相および少なくとも1種以上のW
    −Co−B化合物相を含む硬質相とCoを主体とする結
    合相からなる焼結体によって形成したことを特徴とする
    光学素子成形用金型。
  2. 【請求項2】  焼結体中の結合相を構成する金属Co
    を3.0重量%以下としたことを特徴とする請求項1記
    載の光学素子成形用金型。
  3. 【請求項3】  成形面にSiC膜を形成したことを特
    徴とする請求項1若しくは請求項2記載の光学素子成形
    用金型。
  4. 【請求項4】  SiC膜をCVD法によって形成した
    ことを特徴とする請求項3記載の光学素子成形用金型。
JP14443991A 1991-06-17 1991-06-17 光学素子成形用金型 Pending JPH04367528A (ja)

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