JPH04368352A - デカリンケトン、香料組成物もしくは香料添加製品の匂い特性を授与、向上、増大もしくは改質する方法、香料組成物、香料添加製品、およびデカリンケトンの製造法 - Google Patents
デカリンケトン、香料組成物もしくは香料添加製品の匂い特性を授与、向上、増大もしくは改質する方法、香料組成物、香料添加製品、およびデカリンケトンの製造法Info
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- JPH04368352A JPH04368352A JP3166584A JP16658491A JPH04368352A JP H04368352 A JPH04368352 A JP H04368352A JP 3166584 A JP3166584 A JP 3166584A JP 16658491 A JP16658491 A JP 16658491A JP H04368352 A JPH04368352 A JP H04368352A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、香料工業に関する。よ
り詳述すれば、本発明は、式（Ｉ）：
り詳述すれば、本発明は、式（Ｉ）：
【０００２】
【化１１】
【０００３】［式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は水素原子
またはメチル基を表わす］で示され、１個の単結合もし
くは二重結合を点線で示した位置の１つに有するか、ま
たは２個の二重結合を点線で示したような位置２および
５位または３および５位に有するデカリンケトン（但し
、ペルヒドロ−４ａ，８，８−トリメチル−１−トラン
ス−ナフタレノンは除外するものとする）ならびにその
製造法に関する。
またはメチル基を表わす］で示され、１個の単結合もし
くは二重結合を点線で示した位置の１つに有するか、ま
たは２個の二重結合を点線で示したような位置２および
５位または３および５位に有するデカリンケトン（但し
、ペルヒドロ−４ａ，８，８−トリメチル−１−トラン
ス−ナフタレノンは除外するものとする）ならびにその
製造法に関する。
【０００４】
【従来の技術】今日知られているデカリン構造を有する
香気化合物は、数多く存在する。殊に、ケトン（Ｉ）の
場合と多少とも同じ構造を有する種々のデカリンケトン
は、刊行物に記載されている。オロフ（Ｇ． Ｏｈｌｏ
ｆｆ）は、１つの評論文において、若干の前記公知化合
物の匂い特性を記載し、かつ竜涎香タイプの香調を展開
する化合物の場合に構造と活性との関係の広範な研究の
前後関係において該化合物の特性を分析した［ Ｆｒａ
ｇｒａｎｃｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ：Ｔｈｅ Ｓｅｎｓ
ｅ ｏｆ Ｓｍｅｌｌ，第５３５頁、Ｅ． Ｔ．Ｔｈｅ
ｉｍｅｒ編、ＡＰ， ＵＳＡ （１９８２）参照］。
香気化合物は、数多く存在する。殊に、ケトン（Ｉ）の
場合と多少とも同じ構造を有する種々のデカリンケトン
は、刊行物に記載されている。オロフ（Ｇ． Ｏｈｌｏ
ｆｆ）は、１つの評論文において、若干の前記公知化合
物の匂い特性を記載し、かつ竜涎香タイプの香調を展開
する化合物の場合に構造と活性との関係の広範な研究の
前後関係において該化合物の特性を分析した［ Ｆｒａ
ｇｒａｎｃｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ：Ｔｈｅ Ｓｅｎｓ
ｅ ｏｆ Ｓｍｅｌｌ，第５３５頁、Ｅ． Ｔ．Ｔｈｅ
ｉｍｅｒ編、ＡＰ， ＵＳＡ （１９８２）参照］。
【０００５】構造が本発明による化合物（Ｉ）の場合と
類似しているかまたは同族である前記の大多数の公知技
術水準のデカリンケトンは、殆ど支障のない環位置でお
よび／または式（Ｉ）の場合よりもジメチル基から遥か
に離れた位置でカルボニル基を有する。このことは、今
日まで式（Ｉ）の純粋なデカリンケトンの工業的製造に
役立つ方法は存在しなかったという事実の１つの結果で
ある。
類似しているかまたは同族である前記の大多数の公知技
術水準のデカリンケトンは、殆ど支障のない環位置でお
よび／または式（Ｉ）の場合よりもジメチル基から遥か
に離れた位置でカルボニル基を有する。このことは、今
日まで式（Ｉ）の純粋なデカリンケトンの工業的製造に
役立つ方法は存在しなかったという事実の１つの結果で
ある。
【０００６】式（Ｉ）のケトンの中で、式（Ａ）：
【０
００７】
００７】
【化１２】
【０００８】で示されるペルヒドロ−４ａ，８，８−ト
リメチル−１−トランス−ナフタレノンのみが刊行物中
に、即ちオロフ（Ｇ． Ｏｈｌｏｆｆ）によって記載さ
れた［上掲書、参照］。しかし、この著者によって開示
された化合物は、明らかに純粋な状態では得られなかっ
た。それというのも、かび臭い潜在的性質を伴なう強力
な樹脂のワニス様として記載されたこの化合物の匂いは
、式：
リメチル−１−トランス−ナフタレノンのみが刊行物中
に、即ちオロフ（Ｇ． Ｏｈｌｏｆｆ）によって記載さ
れた［上掲書、参照］。しかし、この著者によって開示
された化合物は、明らかに純粋な状態では得られなかっ
た。それというのも、かび臭い潜在的性質を伴なう強力
な樹脂のワニス様として記載されたこの化合物の匂いは
、式：
【０００９】
【化１３】
【００１０】で示される類似のケトンの嗅感分布により
部分的であると云われているからである。他面、バネル
ジ（Ａ． Ｋ． Ｂａｎｅｒｊｅｅ）他［Ｔｅｔｒａｈ
ｅｄｒｏｎ ３７，２７４９（１９８１）およびＪ．
Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ． Ｐｅｒｋｉｎ． Ｔｒａｎｓ．
Ｉ １９８２，２５４７］は、ケトン（Ａ）の製造お
よび該化合物の次のデカリンケトンの合成における使用
を記載した：
部分的であると云われているからである。他面、バネル
ジ（Ａ． Ｋ． Ｂａｎｅｒｊｅｅ）他［Ｔｅｔｒａｈ
ｅｄｒｏｎ ３７，２７４９（１９８１）およびＪ．
Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ． Ｐｅｒｋｉｎ． Ｔｒａｎｓ．
Ｉ １９８２，２５４７］は、ケトン（Ａ）の製造お
よび該化合物の次のデカリンケトンの合成における使用
を記載した：
【００１１】
【化１４】
【００１２】前記の著者によれば、このデカリンケトン
は、精巧な多工程により良好な収量で得ることができる
にすぎないが、しかし、この方法は、学究的興味を表わ
すにすぎない。付加的に、式（Ａ）の出発ケトンは、少
なくも４つの工程を有する方法により得られ、この場合
この工程の１つは、オクタリンの硼水素化酸化反応であ
り、このオクタリンは、安全性の理由から工業的に使用
することはできない。同様に、オクタリンの製造は、こ
の化合物の工業的合成に不適当である反応を包含する。
は、精巧な多工程により良好な収量で得ることができる
にすぎないが、しかし、この方法は、学究的興味を表わ
すにすぎない。付加的に、式（Ａ）の出発ケトンは、少
なくも４つの工程を有する方法により得られ、この場合
この工程の１つは、オクタリンの硼水素化酸化反応であ
り、このオクタリンは、安全性の理由から工業的に使用
することはできない。同様に、オクタリンの製造は、こ
の化合物の工業的合成に不適当である反応を包含する。
【００１３】最後に、ケトン（Ａ）を製造するための上
記の公知方法は、式（Ｉ）の不飽和ケトンの製造を可能
にすることができないか、または少なくとも、前記化合
物の合成が工業的開発には殆ど適合されないようになる
工程をさらに必要とする。
記の公知方法は、式（Ｉ）の不飽和ケトンの製造を可能
にすることができないか、または少なくとも、前記化合
物の合成が工業的開発には殆ど適合されないようになる
工程をさらに必要とする。
【００１４】バネルジ（Ａ． Ｋ． Ｂａｎｅｒｊｅｅ
）他は、上記の化合物の合成のみを記載しかつ嗅感的に
見て前記化合物の有用な使用を何ら示唆しなかった。
）他は、上記の化合物の合成のみを記載しかつ嗅感的に
見て前記化合物の有用な使用を何ら示唆しなかった。
【００１５】
【課題を解決するための手段】ところで、これまで公知
のケトン（Ａ）だけでなく、他の式（Ｉ）の飽和または
不飽和デカリンケトンは、良好な収量および簡単な方法
で、本発明の目的でありかつ安全に効率的に工業的条件
に拡大することができる反応をとる、新規方法により得
ることができることが見出された。
のケトン（Ａ）だけでなく、他の式（Ｉ）の飽和または
不飽和デカリンケトンは、良好な収量および簡単な方法
で、本発明の目的でありかつ安全に効率的に工業的条件
に拡大することができる反応をとる、新規方法により得
ることができることが見出された。
【００１６】付加的に、意外なことに、上記に定義され
た式（Ｉ）のデカリンケトンは、極めて有用な匂い特性
を有し、これまでに知られているデカリンケトンの場合
と区別されることが見出された。実際に、本明細書中に
開示されたデカリンケトン（Ｉ）は、このタイプの典型
的な化合物であると思われるアンバー（ａｍｂｅｒ）木
様特性を留めているのだけれども［上記のＧ． Ｏｈｌ
ｏｆｆ参照］、この化合物は、全く以外で独特の匂いを
展開し、アンバー木様ノートは、ダマスコンの匂いを思
い起こさせるフローラル調によって達成することができ
る。この匂い特性の組合せは、前記タイプの化合物の場
合には全く知られていない。更に、化合物（Ｉ）の特異
的な性質に依存して、この化合物の匂いは、前記化合物
が特別に変化された香料製造において使用される他の嗅
感的ニュアンスをなお有することができる。
た式（Ｉ）のデカリンケトンは、極めて有用な匂い特性
を有し、これまでに知られているデカリンケトンの場合
と区別されることが見出された。実際に、本明細書中に
開示されたデカリンケトン（Ｉ）は、このタイプの典型
的な化合物であると思われるアンバー（ａｍｂｅｒ）木
様特性を留めているのだけれども［上記のＧ． Ｏｈｌ
ｏｆｆ参照］、この化合物は、全く以外で独特の匂いを
展開し、アンバー木様ノートは、ダマスコンの匂いを思
い起こさせるフローラル調によって達成することができ
る。この匂い特性の組合せは、前記タイプの化合物の場
合には全く知られていない。更に、化合物（Ｉ）の特異
的な性質に依存して、この化合物の匂いは、前記化合物
が特別に変化された香料製造において使用される他の嗅
感的ニュアンスをなお有することができる。
【００１７】また、同じ式（Ｉ）の構造を有する種々の
異性体形の匂い特性も区別されることは、注目された。 実際に、置換基Ｒ１、Ｒ２またはＲ３の特別な配置を無
視した場合には、本発明による化合物は、本発明による
化合物は、それ自体２個の異性体形で存在することがで
き、ナフタレン環の４ａ位でメチル基の配置から生じ、
このメチル基は、８ａ位の水素原子に対してトランスま
たはシスであることができる。式（Ｉａ）：
異性体形の匂い特性も区別されることは、注目された。 実際に、置換基Ｒ１、Ｒ２またはＲ３の特別な配置を無
視した場合には、本発明による化合物は、本発明による
化合物は、それ自体２個の異性体形で存在することがで
き、ナフタレン環の４ａ位でメチル基の配置から生じ、
このメチル基は、８ａ位の水素原子に対してトランスま
たはシスであることができる。式（Ｉａ）：
【００１８
】
】
【化１５】
【００１９】［式中、点線ならびにＲ１、Ｒ２およびＲ
３は式（Ｉ）の記載の意味を有する］によって表わされ
るトランス配置の異性体は、最も有用な香気特性を有し
かつしたがって本発明による好ましい化合物であること
が観察された。従って、このトランス配置を有する幾つ
かの化合物（Ｉ）は、本発明による好ましい化合物であ
る。
３は式（Ｉ）の記載の意味を有する］によって表わされ
るトランス配置の異性体は、最も有用な香気特性を有し
かつしたがって本発明による好ましい化合物であること
が観察された。従って、このトランス配置を有する幾つ
かの化合物（Ｉ）は、本発明による好ましい化合物であ
る。
【００２０】例えば、１つのこのような化合物は、４ａ
，５，６，７，８，８ａ−ヘキサヒドロ−４ａ，８，８
−トリメチル−１（４Ｈ）−トランス−ナフタレノンで
あり、ウッディーなダマスコン様の匂いを優美な樟脳側
の香気と一緒に有する。この基本的香調は、ゲオスミン
（ｇｅｏｓｍｉｎ）［米国特許第４２４８７４２号明細
書参照］の性質に似ておりかつまたコハクの土臭さをも
つ性質と一緒にパラ−第三ブチルシクロヘキサノールの
匂いを思い起こさせる。
，５，６，７，８，８ａ−ヘキサヒドロ−４ａ，８，８
−トリメチル−１（４Ｈ）−トランス−ナフタレノンで
あり、ウッディーなダマスコン様の匂いを優美な樟脳側
の香気と一緒に有する。この基本的香調は、ゲオスミン
（ｇｅｏｓｍｉｎ）［米国特許第４２４８７４２号明細
書参照］の性質に似ておりかつまたコハクの土臭さをも
つ性質と一緒にパラ−第三ブチルシクロヘキサノールの
匂いを思い起こさせる。
【００２１】他面、本発明によれば、好ましい４ａ，５
，６，７，８，８ａ−ヘキサヒドロ−３，４ａ，８，８
−テトラメチル−１（４Ｈ）−トランス−ナフタレノン
は、上記の同族物質程は強力でないアンバーウッディー
の香調を展開するが、しかし明らかに粉末状のイオノン
様およびダマスコン様の性質を有する。
，６，７，８，８ａ−ヘキサヒドロ−３，４ａ，８，８
−テトラメチル−１（４Ｈ）−トランス−ナフタレノン
は、上記の同族物質程は強力でないアンバーウッディー
の香調を展開するが、しかし明らかに粉末状のイオノン
様およびダマスコン様の性質を有する。
【００２２】本発明による第３の好ましい化合物は、第
１に上記した化合物の同じ土臭さのｐ−第三ブチルシク
ロヘキサノール様の匂いを有するペルヒドロ−４ａ，８
，８−トリメチル−１−トランス−ナフタレノンである
が、この化合物は、極めて興味のあるパチョリの性質と
一緒に第１に上記した化合物の場合よりもコハク様であ
り、僅かにカシミヤ様および樟脳様の香調を展開する。
１に上記した化合物の同じ土臭さのｐ−第三ブチルシク
ロヘキサノール様の匂いを有するペルヒドロ−４ａ，８
，８−トリメチル−１−トランス−ナフタレノンである
が、この化合物は、極めて興味のあるパチョリの性質と
一緒に第１に上記した化合物の場合よりもコハク様であ
り、僅かにカシミヤ様および樟脳様の香調を展開する。
【００２３】この種々の嗅感的ニュアンスは、本発明に
よる他の化合物（Ｉ）の場合に観察することもでき、こ
の化合物の匂い特性は、後記した製造例中に詳細に記載
されている。
よる他の化合物（Ｉ）の場合に観察することもでき、こ
の化合物の匂い特性は、後記した製造例中に詳細に記載
されている。
【００２４】この匂い特性により、本発明による式（Ｉ
）または（Ｉａ）の化合物は、精製香料製造および官能
的な香料製造の双方の場合に香料組成物および香料添加
製品の製造に有利に使用することができる。この香料添
加製品には、香水およびコロン、石鹸、シャワー用ゲル
もしくは浴用ゲル、シャンプーおよび他のヘアケア製品
、化粧用調製物およびボディーデオドラントを挙げるこ
とができる。また、香料添加製品は、洗剤、繊維用軟化
剤または家庭用製品に賦香するために使用することもで
きる。望ましい香料成分を得るために本発明による化合
物を使用することができる濃度は、値の広範な範囲内で
変動する。前記濃度が使用条件の１つの機能であること
は、よく知られていることであり、すなわちこの濃度は
、化合物を単独で使用するか、或いは香料製造で常用さ
れておりかつ望ましい香料添加効果を有する他の成分、
溶剤または助剤との混合物の形で使用するか否かに依存
して変動することができる。通常、化合物（Ｉ）を他の
共成分との混合物の形で使用する場合にはいつでも、こ
の化合物（Ｉ）の濃度は、共成分の性質に依存する。
）または（Ｉａ）の化合物は、精製香料製造および官能
的な香料製造の双方の場合に香料組成物および香料添加
製品の製造に有利に使用することができる。この香料添
加製品には、香水およびコロン、石鹸、シャワー用ゲル
もしくは浴用ゲル、シャンプーおよび他のヘアケア製品
、化粧用調製物およびボディーデオドラントを挙げるこ
とができる。また、香料添加製品は、洗剤、繊維用軟化
剤または家庭用製品に賦香するために使用することもで
きる。望ましい香料成分を得るために本発明による化合
物を使用することができる濃度は、値の広範な範囲内で
変動する。前記濃度が使用条件の１つの機能であること
は、よく知られていることであり、すなわちこの濃度は
、化合物を単独で使用するか、或いは香料製造で常用さ
れておりかつ望ましい香料添加効果を有する他の成分、
溶剤または助剤との混合物の形で使用するか否かに依存
して変動することができる。通常、化合物（Ｉ）を他の
共成分との混合物の形で使用する場合にはいつでも、こ
の化合物（Ｉ）の濃度は、共成分の性質に依存する。
【００２５】化合物（Ｉ）が配合される組成物の重量に
対して化合物（Ｉ）１〜５重量％、特に１０重量％また
は有利に２０重量％の程度の濃度は、例により記載する
ことができる。この値は、化合物（Ｉ）を上記の種々の
消費製品の賦香のために使用する場合には、明らかに低
くすることができる。
対して化合物（Ｉ）１〜５重量％、特に１０重量％また
は有利に２０重量％の程度の濃度は、例により記載する
ことができる。この値は、化合物（Ｉ）を上記の種々の
消費製品の賦香のために使用する場合には、明らかに低
くすることができる。
【００２６】また、前記したように、本発明の目的は、
式（Ｉ）：
式（Ｉ）：
【００２７】
【化１６】
【００２８】［式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は水素原子
またはメチル基を表わす］で示され、１個の単結合もし
くは二重結合を点線で示した位置の１つに有するか、ま
たは２個の二重結合を点線で示したような位置２および
５位または３および５位に有するデカリンケトンを製造
する方法を得ることであり、この方法は、ａ）式（ＩＩ
）：
またはメチル基を表わす］で示され、１個の単結合もし
くは二重結合を点線で示した位置の１つに有するか、ま
たは２個の二重結合を点線で示したような位置２および
５位または３および５位に有するデカリンケトンを製造
する方法を得ることであり、この方法は、ａ）式（ＩＩ
）：
【００２９】
【化１７】
【００３０】［式中、点線は１個の単結合もしくは二重
結合の位置を表わし、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は式（Ｉ）
の記載の意味を有する］で示される化合物を熱処理し、
次にこうして得られた反応生成物を酸処理し、式（Ｉａ
）：
結合の位置を表わし、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は式（Ｉ）
の記載の意味を有する］で示される化合物を熱処理し、
次にこうして得られた反応生成物を酸処理し、式（Ｉａ
）：
【００３１】
【化１８】
【００３２】［式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は式（Ｉ）
の記載の意味を有し、点線はナフタリン環の５位の１個
の単結合もしくは二重結合の位置および２もしくは３位
の１個の二重結合の位置を表わす］で示される化合物を
分離し；ｂ）必要に応じて、一般に知られた方法により
ａ）で定義された式（Ｉａ）の化合物をエピマー化し、
式（Ｉｂ）：
の記載の意味を有し、点線はナフタリン環の５位の１個
の単結合もしくは二重結合の位置および２もしくは３位
の１個の二重結合の位置を表わす］で示される化合物を
分離し；ｂ）必要に応じて、一般に知られた方法により
ａ）で定義された式（Ｉａ）の化合物をエピマー化し、
式（Ｉｂ）：
【００３３】
【化１９】
【００３４】［式中、点線ならびにＲ１、Ｒ２およびＲ
３は式（Ｉａ）の記載の意味を有する］で示されるシス
配置の異性体を生じ；ｃ）必要に応じて、一般に知られ
た方法により、それぞれ式（Ｉａ）または（Ｉｂ）の化
合物を選択的に還元し、それぞれ式（Ｉ´ａ）：
３は式（Ｉａ）の記載の意味を有する］で示されるシス
配置の異性体を生じ；ｃ）必要に応じて、一般に知られ
た方法により、それぞれ式（Ｉａ）または（Ｉｂ）の化
合物を選択的に還元し、それぞれ式（Ｉ´ａ）：
【００
３５】
３５】
【化２０】
【００３６】式（Ｉ´ｂ）：
【００３７】
【化２１】
【００３８】［上記式中、それぞれ点線は１個の単結合
または二重結合を表わし、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は前記
の意味を表わす］で示される化合物を得ることによって
特徴付けられる。
または二重結合を表わし、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は前記
の意味を表わす］で示される化合物を得ることによって
特徴付けられる。
【００３９】本発明による方法の主要工程は、不活性有
機溶剤中での式（ＩＩ）の化合物の熱処理による電子環
状環の閉鎖反応である。この熱処理は、常用の技術によ
り実施される熱分解反応であることができる。典型的に
は、不活性溶剤中の熱分解を行なうべき生成物の溶液は
、予め定められた温度へ予め加熱された石英カラムの１
端で注入される。この処理は、窒素雰囲気下または減圧
下で実施することができ、熱分解生成物の蒸気は、適当
な冷却混合物により著しく低い温度に冷却されたトラッ
プ中で凝縮される。熱分解温度は、値の比較的に広い範
囲内、例えば３００〜４００℃で変動することができる
。有利には、反応温度は、望ましくない副生成物の形成
を回避するように４００℃を超えてはならない。本発明
方法の１つの好ましい実施態様によれば、反応温度は約
３６５℃である。それにも拘らず、この温度は、石英カ
ラムの長さと１つの関数を形成し、かつ特に使用された
圧力に依存する。当業者であれば、望ましい最終生成物
の場合の良好な収量を得るために、前記パラメータなら
びに熱分解時間のような他のパラメータに適合させるこ
とができる。
機溶剤中での式（ＩＩ）の化合物の熱処理による電子環
状環の閉鎖反応である。この熱処理は、常用の技術によ
り実施される熱分解反応であることができる。典型的に
は、不活性溶剤中の熱分解を行なうべき生成物の溶液は
、予め定められた温度へ予め加熱された石英カラムの１
端で注入される。この処理は、窒素雰囲気下または減圧
下で実施することができ、熱分解生成物の蒸気は、適当
な冷却混合物により著しく低い温度に冷却されたトラッ
プ中で凝縮される。熱分解温度は、値の比較的に広い範
囲内、例えば３００〜４００℃で変動することができる
。有利には、反応温度は、望ましくない副生成物の形成
を回避するように４００℃を超えてはならない。本発明
方法の１つの好ましい実施態様によれば、反応温度は約
３６５℃である。それにも拘らず、この温度は、石英カ
ラムの長さと１つの関数を形成し、かつ特に使用された
圧力に依存する。当業者であれば、望ましい最終生成物
の場合の良好な収量を得るために、前記パラメータなら
びに熱分解時間のような他のパラメータに適合させるこ
とができる。
【００４０】更に、シリル化されたエーテルを含有する
凝縮された熱分解生成物は、酸媒体中で処理され、レイ
ビルな基が除去され、こうして処理された混合物は、分
別蒸留、クロマトグラフィー処理および結晶化のような
常用の方法により精製され、上記の式（Ｉａ）の化合物
が生じる。
凝縮された熱分解生成物は、酸媒体中で処理され、レイ
ビルな基が除去され、こうして処理された混合物は、分
別蒸留、クロマトグラフィー処理および結晶化のような
常用の方法により精製され、上記の式（Ｉａ）の化合物
が生じる。
【００４１】また、化合物（ＩＩ）の熱処理は、閉鎖さ
れたオートクレーブ内で不活性の有機溶剤中の溶液中で
低い温度で実施することができる。詳細な反応条件は、
後記した例中に詳細に記載されている。
れたオートクレーブ内で不活性の有機溶剤中の溶液中で
低い温度で実施することができる。詳細な反応条件は、
後記した例中に詳細に記載されている。
【００４２】式（ＩＩ）の出発物質は、次の反応式に表
わされた２つの選択的方法によりＣ．Ｆｅｈｒ他、Ｈｅ
ｌｖ． Ｃｈｉｍ． Ａｃｔａ ６９，２２８（１９８
６）および同書７０，１７４５（１９８７）に記載の方
法と同様の方法を使用して、商業的に入手可能なエステ
ルまたはケトンから得ることができる：
わされた２つの選択的方法によりＣ．Ｆｅｈｒ他、Ｈｅ
ｌｖ． Ｃｈｉｍ． Ａｃｔａ ６９，２２８（１９８
６）および同書７０，１７４５（１９８７）に記載の方
法と同様の方法を使用して、商業的に入手可能なエステ
ルまたはケトンから得ることができる：
【００４３】
【化２２】
【００４４】表わされたエステルから出発する第１の方
法は、塩基性媒体中で実施されるグリニャール反応であ
り、次いで生じるエノールはシリル化される。反応生成
物は、Ｅ（ＩＩ）異性体中で富有されている混合物であ
り、この混合物を環化し、引続きレイビルな基を除去す
るために酸処理し、前記したようにトランス配置デカリ
ンケトン（Ｉａ）を得ることができる。
法は、塩基性媒体中で実施されるグリニャール反応であ
り、次いで生じるエノールはシリル化される。反応生成
物は、Ｅ（ＩＩ）異性体中で富有されている混合物であ
り、この混合物を環化し、引続きレイビルな基を除去す
るために酸処理し、前記したようにトランス配置デカリ
ンケトン（Ｉａ）を得ることができる。
【００４５】第２の方法は、上記のケトンを強塩基によ
り脱プロトン化し、引続き生じるエノレートをシリル化
することよりなる。反応のジアステレオ選択性は、後記
した製造例（この例中、特殊な反応条件は、詳細に開示
されている）から明らかなように、脱プロトン化塩基の
適当な選択によって正確に制御することができる。
り脱プロトン化し、引続き生じるエノレートをシリル化
することよりなる。反応のジアステレオ選択性は、後記
した製造例（この例中、特殊な反応条件は、詳細に開示
されている）から明らかなように、脱プロトン化塩基の
適当な選択によって正確に制御することができる。
【００４６】本発明方法によれば、前記反応で得られた
、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が式（Ｉ）の記載の意味を有し
、かつ点線がナフタレン環の５位の１個の単結合または
二重結合の位置および２もしくは３位の１個の二重結合
を表わすような式（Ｉａ）のデカリンケトンは、常用の
型のエピマー化反応により式（Ｉｂ）のシス配置の異性
体に変換することができる。
、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が式（Ｉ）の記載の意味を有し
、かつ点線がナフタレン環の５位の１個の単結合または
二重結合の位置および２もしくは３位の１個の二重結合
を表わすような式（Ｉａ）のデカリンケトンは、常用の
型のエピマー化反応により式（Ｉｂ）のシス配置の異性
体に変換することができる。
【００４７】他面、上記のシスまたはトランス配置の不
飽和ケトンは、選択的に還元反応を行なうことができ、
前記に定義したような式（Ｉ´ａ）および（Ｉ´ｂ）の
シスまたはトランス配置のケトンを得ることができる。 これは、例えば常用の還元剤、例えばアルカリ金属、水
素化アルミニウムリチウムまたは水素化錫トリアルキル
を用いて実施される水素化または還元のような常用のタ
イプの反応である［例えば、Ｈ． Ｇ． Ｋｕｉｖｉｌ
ａ他，Ｊ． Ａｍｅｒ． Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．８３，１
２４６（１９６１）およびＨ．Ｒ． Ｗｏｌｆ他，Ｈｅ
ｌｖ． Ｃｈｉｍ Ａｃｔａ５６，１０６２（１９７３
）参照］。
飽和ケトンは、選択的に還元反応を行なうことができ、
前記に定義したような式（Ｉ´ａ）および（Ｉ´ｂ）の
シスまたはトランス配置のケトンを得ることができる。 これは、例えば常用の還元剤、例えばアルカリ金属、水
素化アルミニウムリチウムまたは水素化錫トリアルキル
を用いて実施される水素化または還元のような常用のタ
イプの反応である［例えば、Ｈ． Ｇ． Ｋｕｉｖｉｌ
ａ他，Ｊ． Ａｍｅｒ． Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．８３，１
２４６（１９６１）およびＨ．Ｒ． Ｗｏｌｆ他，Ｈｅ
ｌｖ． Ｃｈｉｍ Ａｃｔａ５６，１０６２（１９７３
）参照］。
【００４８】このような反応の詳細な条件は、後記した
製造例に詳細に記載されている。
製造例に詳細に記載されている。
【００４９】次に、本発明は、後記した製造例により詳
細に記載され、この場合温度は、「℃」で表わされ、か
つ略符号は、当業界で常用されている意味を有する。
細に記載され、この場合温度は、「℃」で表わされ、か
つ略符号は、当業界で常用されている意味を有する。
【００５０】また、本発明は、香料製造における使用例
により詳説される。
により詳説される。
【００５１】
【実施例】例１
４ａ，５，６，７，８，８ａ−ヘキサヒドロ−４ａ，８
，８−トリメチル−１（４Ｈ）−トランスナフタレノン
の製造 シクロヘキサン（４００ｍｌ）中の１，３，３−トリメ
チル−２−［１−（トリメチルシリルオキシ）−１，３
−ブタジエニル］−１−シクロヘキセン（１１：１＝Ｅ
／Ｚ混合物；クロマトグラフィーによる純度９５％；２
９５ｍｍｏｌ）８２．０ｇを、予め３６５°に加熱され
かつ一定の窒素流（０．８ｍｌ／分）下に保持された４
ｍの石英カラムに０．８ｍｌ／分の速度で通した。熱分
解生成物（７８．０ｇ）をドライアイス凝縮器を備えた
容器中で凝縮させた。１，２，３，４，４ａ，５−ヘキ
サヒドロ−１，１，４ａ−トリメチル−８−（トリメチ
ルシリルオキシ）−ナフタレン、１，２，３，４，４ａ
，８ａ−ヘキサヒドロ−１，１，４ａ−トリメチル−８
−（トリメチルシリルオキシ）−トランス−ナフタレン
、１，２，３，４，５，６−ヘキサヒドロ−１，１，４
ａ，６−テトラメチル−８−（トリメチルシリルオキシ
）−ナフタレン及び出発物質を含有する混合物からなる
生じた生成物をＴＨＦ（４００ｍｌ）中にとかし、５％
ＨＣｌ（１０ｍｌ）で処理して２０°で１時間撹拌した
。分別蒸留（５５°／６．７Ｐａ）及び晶出（石油エー
テル／−７８°）後に所望のナフタレノン１８．２ｇ（
収率３２％）が得られた。母液をクロマトグラフィー（
ＳｉＯ２、シクロヘキサン／酢酸エチル＝９８：２）及
び晶出により精製して、同じナフタレノン６．０ｇ（収
率１１％）が得られた。他の純度のより低い蒸留フラク
ション及び残留母液は所望生成物を〜１６ｇ（収率２９
％）含有していた。
，８−トリメチル−１（４Ｈ）−トランスナフタレノン
の製造 シクロヘキサン（４００ｍｌ）中の１，３，３−トリメ
チル−２−［１−（トリメチルシリルオキシ）−１，３
−ブタジエニル］−１−シクロヘキセン（１１：１＝Ｅ
／Ｚ混合物；クロマトグラフィーによる純度９５％；２
９５ｍｍｏｌ）８２．０ｇを、予め３６５°に加熱され
かつ一定の窒素流（０．８ｍｌ／分）下に保持された４
ｍの石英カラムに０．８ｍｌ／分の速度で通した。熱分
解生成物（７８．０ｇ）をドライアイス凝縮器を備えた
容器中で凝縮させた。１，２，３，４，４ａ，５−ヘキ
サヒドロ−１，１，４ａ−トリメチル−８−（トリメチ
ルシリルオキシ）−ナフタレン、１，２，３，４，４ａ
，８ａ−ヘキサヒドロ−１，１，４ａ−トリメチル−８
−（トリメチルシリルオキシ）−トランス−ナフタレン
、１，２，３，４，５，６−ヘキサヒドロ−１，１，４
ａ，６−テトラメチル−８−（トリメチルシリルオキシ
）−ナフタレン及び出発物質を含有する混合物からなる
生じた生成物をＴＨＦ（４００ｍｌ）中にとかし、５％
ＨＣｌ（１０ｍｌ）で処理して２０°で１時間撹拌した
。分別蒸留（５５°／６．７Ｐａ）及び晶出（石油エー
テル／−７８°）後に所望のナフタレノン１８．２ｇ（
収率３２％）が得られた。母液をクロマトグラフィー（
ＳｉＯ２、シクロヘキサン／酢酸エチル＝９８：２）及
び晶出により精製して、同じナフタレノン６．０ｇ（収
率１１％）が得られた。他の純度のより低い蒸留フラク
ション及び残留母液は所望生成物を〜１６ｇ（収率２９
％）含有していた。
【００５２】ＩＲ：２９２０，１６７５，１４６０，１
３８０，１２２５，１１２５ｃｍ−１．ＮＭＲ（１Ｈ，
３６０ＭＨｚ）：１．０４（ｓ，３Ｈ）；１．１４（ｓ
，３Ｈ）；１．１６（ｓ，３Ｈ）；１．１７−１．２５
（ｍ，１Ｈ）；１．３５−１．４９（ｍ，３Ｈ）；１．
５３−１．７１（ｍ，２Ｈ）；２．０９（ｄｄ，Ｊ＝１
８，６．５Ｈｚ，１Ｈ）；２．１９（ｓ，１Ｈ）；２．
３３（広幅ｄ，Ｊ＝１８Ｈｚ，１Ｈ）；５．８９（ｄｄ
，Ｊ＝１０，３．５Ｈｚ，１Ｈ）；６．６８（ｄｄｄ，
Ｊ＝１０，６．５，２．５Ｈｚ，１Ｈ）δｐｐｍ．ＮＭ
Ｒ（１３Ｃ）：１８．２（ｔ）；２０．４（ｑ）；２１
．３（ｑ）；３２．１（ｓ）；３３．３（ｑ）；３９．
１（ｓ）；４１．７（ｔ）；４３．６（ｔ）；４６．４
（ｔ）；６２．５（ｄ）；１３０．９（ｄ）；１４４．
５（ｄ）；２００．７（ｓ）δｐｐｍ．ＭＳ：１９２（
２０，Ｍ＋），１７７（７），１４９（８），１２１（
１６），１０９（１００），８１（１１），６８（１３
），５５（１６），４１（４２）．香調：冒頭部に記載
した。
３８０，１２２５，１１２５ｃｍ−１．ＮＭＲ（１Ｈ，
３６０ＭＨｚ）：１．０４（ｓ，３Ｈ）；１．１４（ｓ
，３Ｈ）；１．１６（ｓ，３Ｈ）；１．１７−１．２５
（ｍ，１Ｈ）；１．３５−１．４９（ｍ，３Ｈ）；１．
５３−１．７１（ｍ，２Ｈ）；２．０９（ｄｄ，Ｊ＝１
８，６．５Ｈｚ，１Ｈ）；２．１９（ｓ，１Ｈ）；２．
３３（広幅ｄ，Ｊ＝１８Ｈｚ，１Ｈ）；５．８９（ｄｄ
，Ｊ＝１０，３．５Ｈｚ，１Ｈ）；６．６８（ｄｄｄ，
Ｊ＝１０，６．５，２．５Ｈｚ，１Ｈ）δｐｐｍ．ＮＭ
Ｒ（１３Ｃ）：１８．２（ｔ）；２０．４（ｑ）；２１
．３（ｑ）；３２．１（ｓ）；３３．３（ｑ）；３９．
１（ｓ）；４１．７（ｔ）；４３．６（ｔ）；４６．４
（ｔ）；６２．５（ｄ）；１３０．９（ｄ）；１４４．
５（ｄ）；２００．７（ｓ）δｐｐｍ．ＭＳ：１９２（
２０，Ｍ＋），１７７（７），１４９（８），１２１（
１６），１０９（１００），８１（１１），６８（１３
），５５（１６），４１（４２）．香調：冒頭部に記載
した。
【００５３】出発物質１，３，３−トリメチル−２−［
１−（トリメチルシリルオキシ）−１，３−ブタジエニ
ル］−１−シクロヘキセンは次のようにして製造した： ａ）メチルβ−シクロゲラネートからの出発ヘキサン中
のブチルリチウムの溶液（１１８ｍｌ、１．４０Ｎ、１
６４．８ｍｍｏｌ）を−１０°〜０°の温度でＴＨＦ（
１２０ｍｌ）中のジイソプロピルアミン（１７．２０ｇ
、２４．３ｍｌ、１７０．０ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に添
加した。添加を完了してすぐに、この黄色溶液をＴＨＦ
中のアリルマグネシウムクロリドの溶液（１１９．０ｍ
ｌ、１．３８Ｎ、１６４．６ｍｍｏｌ）で２０°で処理
し、かつメチルβ−シクロゲラネート（２０．０ｇ、１
０９．８ｍｍｏｌ）を生じた灰青色溶液に３５〜４０°
で添加した。生じた黄色混合物を同じ温度で１時間撹拌
し、−３０°まで冷却して（Ｃ２Ｈ５）３Ｎ（２２．２
ｇ、３０．４ｍｌ、２１９．６ｍｍｏｌ）及び（ＣＨ３
）３ＳｉＣｌ（３５．６ｇ、４１．４ｍｌ、３２９．４
ｍｍｏｌ）で処理した。冷却浴を取り除いて、２０℃で
２時間撹拌した。黄色混合物をＮａＨＣＯ３／氷／石油
エーテルの飽和溶液で処理し、抽出した。有機相を水及
び飽和ＮａＣｌで洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、
蒸発させて蒸留した（５５〜６０°／６．７Ｐａ）。Ｅ
／Ｚ＝３：１異性体混合物の形で１，３，３−トリメチ
ル−２−［１−（トリメチルシリルオキシ）−１，３−
ブタジエニル］−１−シクロヘキセン２４．４ｇ（純度
９５％、収率８０％）が得られた。
１−（トリメチルシリルオキシ）−１，３−ブタジエニ
ル］−１−シクロヘキセンは次のようにして製造した： ａ）メチルβ−シクロゲラネートからの出発ヘキサン中
のブチルリチウムの溶液（１１８ｍｌ、１．４０Ｎ、１
６４．８ｍｍｏｌ）を−１０°〜０°の温度でＴＨＦ（
１２０ｍｌ）中のジイソプロピルアミン（１７．２０ｇ
、２４．３ｍｌ、１７０．０ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に添
加した。添加を完了してすぐに、この黄色溶液をＴＨＦ
中のアリルマグネシウムクロリドの溶液（１１９．０ｍ
ｌ、１．３８Ｎ、１６４．６ｍｍｏｌ）で２０°で処理
し、かつメチルβ−シクロゲラネート（２０．０ｇ、１
０９．８ｍｍｏｌ）を生じた灰青色溶液に３５〜４０°
で添加した。生じた黄色混合物を同じ温度で１時間撹拌
し、−３０°まで冷却して（Ｃ２Ｈ５）３Ｎ（２２．２
ｇ、３０．４ｍｌ、２１９．６ｍｍｏｌ）及び（ＣＨ３
）３ＳｉＣｌ（３５．６ｇ、４１．４ｍｌ、３２９．４
ｍｍｏｌ）で処理した。冷却浴を取り除いて、２０℃で
２時間撹拌した。黄色混合物をＮａＨＣＯ３／氷／石油
エーテルの飽和溶液で処理し、抽出した。有機相を水及
び飽和ＮａＣｌで洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、
蒸発させて蒸留した（５５〜６０°／６．７Ｐａ）。Ｅ
／Ｚ＝３：１異性体混合物の形で１，３，３−トリメチ
ル−２−［１−（トリメチルシリルオキシ）−１，３−
ブタジエニル］−１−シクロヘキセン２４．４ｇ（純度
９５％、収率８０％）が得られた。
【００５４】ＩＲ：２９２０，１６２０，１５８０，１
４５５，１２４５，１２０５，１１６０，１０６０ｃｍ
−１．
４５５，１２４５，１２０５，１１６０，１０６０ｃｍ
−１．
【００５５】
【表１】
【００５６】異性体Ｚ
ＮＭＲ（１Ｈ，３６０ＭＨｚ）：関連ピーク：０．１７
（ｓ，９Ｈ）；１．７０（ｓ，３Ｈ）；４．８４（ｄｄ
，Ｊ＝１０，２Ｈｚ，１Ｈ）；４．９９（ｄｄ，Ｊ＝１
７，２Ｈｚ，１Ｈ）；５．１６（ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ，１
Ｈ）；６．６３（ｄｄｄ，Ｊ＝１７，１０，１０Ｈｚ，
１Ｈ）δｐｐｍ． ＮＭＲ（１３Ｃ，３６０ＭＨｚ）：検出ピーク：０．９
（ｑ）；２２．２（ｑ）；２９．４（ｑ）；３１．９（
ｔ）；３９．８（ｔ）；１１１．７（ｔ）；１１５．３
（ｄ）；１３２．０（ｄ）δｐｐｍ．ＭＳ：２６４（３
，Ｍ＋），２４９（６），１９４（１０），１７９（３
８），１０５（１２），９１（１５），７５（３５），
７３（１００），５５（１１），４５（１５）． ｂ）β−ダマスコンからの出発 ＴＨＦ（２０ｍｌ）中のβ−ダマスコン（５．０ｇ、２
６．０ｍｍｏｌ）の溶液をＴＨＦ（３０ｍｌ）中のＮａ
Ｎ［Ｓｉ（ＣＨ３）３］２（アルドリッヒ（Ａｌｄｒｉ
ｃｈ）、ＴＨＦ中１．０Ｍ、３０．０ｍｌ、３０．０ｍ
ｍｏｌ）の冷却溶液（−７５°）に滴加した。脱プロト
ン化を１５分で完了させた。同じ温度で（ＣＨ３）３Ｓ
ｉＣｌ（３．４０ｇ、３．９５ｍｌ、３１．４ｍｍｏｌ
）を２分間にわたり添加した。１時間後にこの透明な黄
色溶液をＮ（Ｃ２Ｈ５）３（２．６２ｇ、３．６０ｍｌ
、２６．０ｍｍｏｌ）、ＮａＨＣＯ３／氷／石油エーテ
ル飽和水溶液で処理し、抽出して、バルブ−トウ−バル
ブ蒸留（ｂｕｌｂ−ｔｏ−ｂｕｌｂ ｄｉｓｔｉｌｌ
ａｔｉｏｎ；浴温８０°／８Ｐａ）後にＥ／Ｚ＝１１：
１異性体混合物の形で１，３，３−トリメチル−２−［
１−（トリメチルシリルオキシ）−１，３−ブタジエニ
ル］−１−シクロヘキセン６．０１ｇ（収率８８％）が
得られた。この工程をＮａＮ［Ｓｉ（ＣＨ３）３］２の
かわりに各々ＬｉＮ［Ｓｉ（ＣＨ３）３］２、ＫＮ［Ｓ
ｉ（ＣＨ３）３］２を用いて繰り返して各々Ｅ／Ｚ＝７
：１（収率９３％）、Ｅ／Ｚ＝８：１の混合物が得られ
、脱プロトン化時間は、各々約２０時間、１時間であっ
た。こうして得られた生成物はａ）で得られた混合物と
同じ分析データを有した。
（ｓ，９Ｈ）；１．７０（ｓ，３Ｈ）；４．８４（ｄｄ
，Ｊ＝１０，２Ｈｚ，１Ｈ）；４．９９（ｄｄ，Ｊ＝１
７，２Ｈｚ，１Ｈ）；５．１６（ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ，１
Ｈ）；６．６３（ｄｄｄ，Ｊ＝１７，１０，１０Ｈｚ，
１Ｈ）δｐｐｍ． ＮＭＲ（１３Ｃ，３６０ＭＨｚ）：検出ピーク：０．９
（ｑ）；２２．２（ｑ）；２９．４（ｑ）；３１．９（
ｔ）；３９．８（ｔ）；１１１．７（ｔ）；１１５．３
（ｄ）；１３２．０（ｄ）δｐｐｍ．ＭＳ：２６４（３
，Ｍ＋），２４９（６），１９４（１０），１７９（３
８），１０５（１２），９１（１５），７５（３５），
７３（１００），５５（１１），４５（１５）． ｂ）β−ダマスコンからの出発 ＴＨＦ（２０ｍｌ）中のβ−ダマスコン（５．０ｇ、２
６．０ｍｍｏｌ）の溶液をＴＨＦ（３０ｍｌ）中のＮａ
Ｎ［Ｓｉ（ＣＨ３）３］２（アルドリッヒ（Ａｌｄｒｉ
ｃｈ）、ＴＨＦ中１．０Ｍ、３０．０ｍｌ、３０．０ｍ
ｍｏｌ）の冷却溶液（−７５°）に滴加した。脱プロト
ン化を１５分で完了させた。同じ温度で（ＣＨ３）３Ｓ
ｉＣｌ（３．４０ｇ、３．９５ｍｌ、３１．４ｍｍｏｌ
）を２分間にわたり添加した。１時間後にこの透明な黄
色溶液をＮ（Ｃ２Ｈ５）３（２．６２ｇ、３．６０ｍｌ
、２６．０ｍｍｏｌ）、ＮａＨＣＯ３／氷／石油エーテ
ル飽和水溶液で処理し、抽出して、バルブ−トウ−バル
ブ蒸留（ｂｕｌｂ−ｔｏ−ｂｕｌｂ ｄｉｓｔｉｌｌ
ａｔｉｏｎ；浴温８０°／８Ｐａ）後にＥ／Ｚ＝１１：
１異性体混合物の形で１，３，３−トリメチル−２−［
１−（トリメチルシリルオキシ）−１，３−ブタジエニ
ル］−１−シクロヘキセン６．０１ｇ（収率８８％）が
得られた。この工程をＮａＮ［Ｓｉ（ＣＨ３）３］２の
かわりに各々ＬｉＮ［Ｓｉ（ＣＨ３）３］２、ＫＮ［Ｓ
ｉ（ＣＨ３）３］２を用いて繰り返して各々Ｅ／Ｚ＝７
：１（収率９３％）、Ｅ／Ｚ＝８：１の混合物が得られ
、脱プロトン化時間は、各々約２０時間、１時間であっ
た。こうして得られた生成物はａ）で得られた混合物と
同じ分析データを有した。
【００５７】例２
４ａ，５，６，７，８，８ａ−ヘキサヒドロ−４ａ，８
，８−トリメチル−１（４Ｈ）−シス−ナフタレノンの
製造 この化合物は、例１で製造されたそのトランス異性体の
エピマー化によって得られた。トランス−デカリン（５
００ｍｇ、２．６ｍｍｏｌ）を、Ｐ−トルエンスルホン
酸水和物（Ｐ−ＴｓＯＨ．Ｈ２Ｏ、４９５ｍｇ、２．６
ｍｍｏｌ）の存在下に、トルエン（２５ｍｌ）中で４０
時間加熱還流させた。一度冷却した反応混合物をＨ２Ｏ
上に注ぎ、エーテルで抽出した。有機相をＮａＨＣＯ３
で２度、カン水で１度洗浄し、次いで乾燥させて蒸発さ
せた（４６０ｍｇ）。得られた生成物を、溶出剤として
ヘキサン／塩化メチレンの混合物（１：１）ついで塩化
メチレンを用いるシリカのカラムで精製した。蒸留後に
所望の生成物３３２ｍｇ（収率６６％）が得られた。
，８−トリメチル−１（４Ｈ）−シス−ナフタレノンの
製造 この化合物は、例１で製造されたそのトランス異性体の
エピマー化によって得られた。トランス−デカリン（５
００ｍｇ、２．６ｍｍｏｌ）を、Ｐ−トルエンスルホン
酸水和物（Ｐ−ＴｓＯＨ．Ｈ２Ｏ、４９５ｍｇ、２．６
ｍｍｏｌ）の存在下に、トルエン（２５ｍｌ）中で４０
時間加熱還流させた。一度冷却した反応混合物をＨ２Ｏ
上に注ぎ、エーテルで抽出した。有機相をＮａＨＣＯ３
で２度、カン水で１度洗浄し、次いで乾燥させて蒸発さ
せた（４６０ｍｇ）。得られた生成物を、溶出剤として
ヘキサン／塩化メチレンの混合物（１：１）ついで塩化
メチレンを用いるシリカのカラムで精製した。蒸留後に
所望の生成物３３２ｍｇ（収率６６％）が得られた。
【００５８】
融点：７０−７８．５°．
ＩＲ：２９００，１６４０，１４５０，１３７０，１２
４０，１１３０ｃｍ−１．ＮＭＲ（１Ｈ，３６０ＭＨｚ
）：０．８８（ｓ，３Ｈ）；０．９７（ｓ，３Ｈ）；０
．９８（ｓ，３Ｈ）；１．１４−１．２６（ｍ，２Ｈ）
；１．３９−１．７１（ｍ，４Ｈ）；１．８２（ｓ，１
Ｈ）；１．８４（ｄｄ，Ｊ＝２０，６Ｈｚ，１Ｈ）；２
．７１（広幅ｄ，Ｊ＝２０Ｈｚ，１Ｈ）；６．０１（ｄ
ｄ，Ｊ＝１０，２．５Ｈｚ，１Ｈ）；６．８２（ｍ，１
Ｈ）δｐｐｍ． ＮＭＲ（１３Ｃ）：１８．７（ｔ）；２２．２（ｑ）；
３１．６（ｑ）；３２．８（ｑ）；３４．０（ｓ）；３
５．２（ｓ）；３５．６（ｔ）；３９．４（ｔ）；４１
．５（ｔ）；６３．３（ｓ）；１３０．１（ｄ）；１４
７．７（ｄ）；２０２．２（ｓ）δｐｐｍ．ＭＳ：１９
２（６，Ｍ＋），１７７（２），１４９（４），１２１
（７），１０９（１００），９７（４），８１（６），
７９（６），６７（５），５５（４），４１（６）． 例３ ４ａ，５，６，７，８，８ａ−ヘキサヒドロ−３，４ａ
，８，８−テトラメチル−１（４Ｈ）−トランス−ナフ
タレノンの製造 ヘキサン４００ｍｌ中の１，３，３−トリメチル−
２−［３−メチル−１−（トリメチルシリルオキシ）−
１，３−ブタジエニル］−１−シクロヘキセン５５．５
ｇ（Ｅ／Ｚ＝２．２：１の異性体混合物；クロマトグラ
フィーによる純度６１％；１２２ｍｍｏｌ）を例１に記
載のようにして熱分解した。熱分解生成物をＴＨＦ（２
５０ｍｌ）中にとかし、ＨＣｌ水溶液（Ｈ２Ｏ ５０
ｍｌ＋濃厚ＨＣｌ ２．８ｍｌ）で処理した。４５分
後に、この溶液に水と石油エーテルを添加した。有機相
を（Ｈ２Ｏ、ついで飽和ＮａＣｌで）洗浄し、Ｎａ２Ｓ
Ｏ４上で乾燥させ、蒸発させ（３３．５ｇ）かつ蒸留し
て（７０°／６．７Ｐａ）、出発物質と共に所望のナフ
タレノン５４％を含有する混合物３０．６ｇが得られた
。 この混合物の分別蒸留により、出発物質シクロヘキセン
（９．０ｇ、沸点５３〜６０°／６．７Ｐａ、評価され
た収率２７％）を含有するフラクション及び前記ナフタ
レノン（１７．５ｇ、収率７０％）に富むフラクション
が得られた。高純度の蒸留フラクション（１４．２ｇ）
からの晶出（石油エーテル／−３０°）により、結晶形
の前記ナフタレノン（１３．９ｇ、収率５５％）が得ら
れた。
４０，１１３０ｃｍ−１．ＮＭＲ（１Ｈ，３６０ＭＨｚ
）：０．８８（ｓ，３Ｈ）；０．９７（ｓ，３Ｈ）；０
．９８（ｓ，３Ｈ）；１．１４−１．２６（ｍ，２Ｈ）
；１．３９−１．７１（ｍ，４Ｈ）；１．８２（ｓ，１
Ｈ）；１．８４（ｄｄ，Ｊ＝２０，６Ｈｚ，１Ｈ）；２
．７１（広幅ｄ，Ｊ＝２０Ｈｚ，１Ｈ）；６．０１（ｄ
ｄ，Ｊ＝１０，２．５Ｈｚ，１Ｈ）；６．８２（ｍ，１
Ｈ）δｐｐｍ． ＮＭＲ（１３Ｃ）：１８．７（ｔ）；２２．２（ｑ）；
３１．６（ｑ）；３２．８（ｑ）；３４．０（ｓ）；３
５．２（ｓ）；３５．６（ｔ）；３９．４（ｔ）；４１
．５（ｔ）；６３．３（ｓ）；１３０．１（ｄ）；１４
７．７（ｄ）；２０２．２（ｓ）δｐｐｍ．ＭＳ：１９
２（６，Ｍ＋），１７７（２），１４９（４），１２１
（７），１０９（１００），９７（４），８１（６），
７９（６），６７（５），５５（４），４１（６）． 例３ ４ａ，５，６，７，８，８ａ−ヘキサヒドロ−３，４ａ
，８，８−テトラメチル−１（４Ｈ）−トランス−ナフ
タレノンの製造 ヘキサン４００ｍｌ中の１，３，３−トリメチル−
２−［３−メチル−１−（トリメチルシリルオキシ）−
１，３−ブタジエニル］−１−シクロヘキセン５５．５
ｇ（Ｅ／Ｚ＝２．２：１の異性体混合物；クロマトグラ
フィーによる純度６１％；１２２ｍｍｏｌ）を例１に記
載のようにして熱分解した。熱分解生成物をＴＨＦ（２
５０ｍｌ）中にとかし、ＨＣｌ水溶液（Ｈ２Ｏ ５０
ｍｌ＋濃厚ＨＣｌ ２．８ｍｌ）で処理した。４５分
後に、この溶液に水と石油エーテルを添加した。有機相
を（Ｈ２Ｏ、ついで飽和ＮａＣｌで）洗浄し、Ｎａ２Ｓ
Ｏ４上で乾燥させ、蒸発させ（３３．５ｇ）かつ蒸留し
て（７０°／６．７Ｐａ）、出発物質と共に所望のナフ
タレノン５４％を含有する混合物３０．６ｇが得られた
。 この混合物の分別蒸留により、出発物質シクロヘキセン
（９．０ｇ、沸点５３〜６０°／６．７Ｐａ、評価され
た収率２７％）を含有するフラクション及び前記ナフタ
レノン（１７．５ｇ、収率７０％）に富むフラクション
が得られた。高純度の蒸留フラクション（１４．２ｇ）
からの晶出（石油エーテル／−３０°）により、結晶形
の前記ナフタレノン（１３．９ｇ、収率５５％）が得ら
れた。
【００５９】
ＩＲ：２９２０，１６６５，１４６５，１４３５，１３
７５，１３６０，１２２５，１１５５ｃｍ−１．ＮＭＲ
（１Ｈ，３６０ＭＨｚ）：１．００（ｓ，３Ｈ）；１．
１４（ｓ，３Ｈ）；１．１５（ｓ，３Ｈ）；１．１０−
１．７１（ｍ，６Ｈ）；１．８７（ｓ，３Ｈ）；１．９
３（ｄ，Ｊ＝１８Ｈｚ，１Ｈ）；２．０７（ｓ，１Ｈ）
；２．３１（広幅ｄ，Ｊ＝１８Ｈｚ，１Ｈ）；５．７４
（広幅ｓ，１Ｈ）δｐｐｍ．ＮＭＲ（１３Ｃ，３６０Ｍ
Ｈｚ）：１８．３（ｔ）；２０．４（ｑ）；２１．３（
ｑ）；２３．８（ｑ）；３２．１（ｓ）；３３．４（ｑ
）；３８．６（ｓ）；４１．６（ｔ）；４３．８（ｔ）
；５１．８（ｔ）；６１．６（ｄ）；１２７．４（ｄ）
；１５５．７（ｓ）；２００．３（ｓ）δｐｐｍ． ＭＳ：２０６（８，Ｍ＋），１９１（７），１６３（５
），１３５（９），１２３（１００），１０９（２０）
，８２（２３），４１（１２）． 香調：冒頭部に記載した 出発物質１，３，３−トリメチル−２−［３−メチル−
１−（トリメチルシリルオキシ）−１，３−ブタジエニ
ル］−１−シクロヘキセンを次のようにして製造した。
７５，１３６０，１２２５，１１５５ｃｍ−１．ＮＭＲ
（１Ｈ，３６０ＭＨｚ）：１．００（ｓ，３Ｈ）；１．
１４（ｓ，３Ｈ）；１．１５（ｓ，３Ｈ）；１．１０−
１．７１（ｍ，６Ｈ）；１．８７（ｓ，３Ｈ）；１．９
３（ｄ，Ｊ＝１８Ｈｚ，１Ｈ）；２．０７（ｓ，１Ｈ）
；２．３１（広幅ｄ，Ｊ＝１８Ｈｚ，１Ｈ）；５．７４
（広幅ｓ，１Ｈ）δｐｐｍ．ＮＭＲ（１３Ｃ，３６０Ｍ
Ｈｚ）：１８．３（ｔ）；２０．４（ｑ）；２１．３（
ｑ）；２３．８（ｑ）；３２．１（ｓ）；３３．４（ｑ
）；３８．６（ｓ）；４１．６（ｔ）；４３．８（ｔ）
；５１．８（ｔ）；６１．６（ｄ）；１２７．４（ｄ）
；１５５．７（ｓ）；２００．３（ｓ）δｐｐｍ． ＭＳ：２０６（８，Ｍ＋），１９１（７），１６３（５
），１３５（９），１２３（１００），１０９（２０）
，８２（２３），４１（１２）． 香調：冒頭部に記載した 出発物質１，３，３−トリメチル−２−［３−メチル−
１−（トリメチルシリルオキシ）−１，３−ブタジエニ
ル］−１−シクロヘキセンを次のようにして製造した。
【００６０】
ａ）メチルβ−シクロゲラネートからの出発ＴＨＦ／ヘ
キサン（〜６５０ｍｌ）中のＬＤＡ（リチウムジイソプ
ロピルアミン；例１ａ参照）（４１５ｍｍｏｌ）の溶液
をＴＨＦ中のメチルアリルマグネシウムクロリド（２４
８ｍｌ、１．６７Ｎ、４１５ｍｍｏｌ）で処理した。Ｔ
ＨＦ（５０ｍｌ）中のメチルβ−シクロゲラネート（５
０．０ｇ、２７５ｍｍｏｌ）を４０℃で、このようにし
て得られた灰茶色溶液に添加した。この混合物を３５〜
４０°で２時間、２０°で１５時間撹拌した。冷却され
た反応混合物（−３０°）を（ＣＨ３）３ＳｉＣｌ（８
８．５ｇ、１０３．０ｍｌ、８２５ｍｍｏｌ）で処理し
た。冷却浴を取り除いた後、２０℃で２時間撹拌し続け
た。例１ａ）で記載の処理［（Ｃ２Ｈ５）３Ｎ ２７
．８ｇ、２７５ｍｍｏｌ］、抽出及び蒸留（６２〜６８
°／６．７Ｐａ）と続けて比Ｅ／Ｚ＝２．２：１である
、所望のシクロヘキセンの異性体混合物（純度６１％）
６８．８ｇ（収率５５％）が得られた。
キサン（〜６５０ｍｌ）中のＬＤＡ（リチウムジイソプ
ロピルアミン；例１ａ参照）（４１５ｍｍｏｌ）の溶液
をＴＨＦ中のメチルアリルマグネシウムクロリド（２４
８ｍｌ、１．６７Ｎ、４１５ｍｍｏｌ）で処理した。Ｔ
ＨＦ（５０ｍｌ）中のメチルβ−シクロゲラネート（５
０．０ｇ、２７５ｍｍｏｌ）を４０℃で、このようにし
て得られた灰茶色溶液に添加した。この混合物を３５〜
４０°で２時間、２０°で１５時間撹拌した。冷却され
た反応混合物（−３０°）を（ＣＨ３）３ＳｉＣｌ（８
８．５ｇ、１０３．０ｍｌ、８２５ｍｍｏｌ）で処理し
た。冷却浴を取り除いた後、２０℃で２時間撹拌し続け
た。例１ａ）で記載の処理［（Ｃ２Ｈ５）３Ｎ ２７
．８ｇ、２７５ｍｍｏｌ］、抽出及び蒸留（６２〜６８
°／６．７Ｐａ）と続けて比Ｅ／Ｚ＝２．２：１である
、所望のシクロヘキセンの異性体混合物（純度６１％）
６８．８ｇ（収率５５％）が得られた。
【００６１】分析データ：（Ｅ）−１，３，３−トリメ
チル−２−［３−メチル−１−（トリメチルシリルオキ
シ）−１，３−ブタジエニル］−１−シクロヘキセンＮ
ＭＲ（１Ｈ，３６０ＭＨｚ）：５．０８（ｓ，ビニルＨ
）δｐｐｍ． （Ｚ）−１，３，３−トリメチル−２−［３−メチル−
１−（トリメチルシリルオキシ）−１，３−ブタジエニ
ル］−１−シクロヘキセン
チル−２−［３−メチル−１−（トリメチルシリルオキ
シ）−１，３−ブタジエニル］−１−シクロヘキセンＮ
ＭＲ（１Ｈ，３６０ＭＨｚ）：５．０８（ｓ，ビニルＨ
）δｐｐｍ． （Ｚ）−１，３，３−トリメチル−２−［３−メチル−
１−（トリメチルシリルオキシ）−１，３−ブタジエニ
ル］−１−シクロヘキセン
【００６２】
【表２】
【００６３】ｂ）３−メチル−１−（２，２，５−トリ
メチル−１−シクロヘキセニル）−２−ブテン−１−オ
ンからの出発 ＴＨＦ５０ｍｌ中のブテノン１．０ｇ（４．８５ｍｍｏ
ｌ）及びＴＨＦ２０ｍｌ中のＮａＮ［（ＣＨ３）３Ｓｉ
］２ ５．４０ｍｌ（５．４０ｍｍｏｌ）、（ＣＨ３
）３ＳｉＣｌ ０．６８ｍｌ（５８５ｍｇ、５．４０
ｍｍｏｌ）を使用して例１ｂ）に記載の同じ方法に従っ
た。１時間撹拌して前記のように処理した後、バルブ−
トウ−バルブ蒸留（浴温８５°／８Ｐａ）により、（Ｚ
）−１，３，３−トリメチル−２−［３−メチル−１−
（トリメチルシリルオキシ）−１，３−ブタジエニル］
−１−シクロヘキセン０．９４ｇ（収率７０％）が得ら
れ、これの分析データは、ａ）で得られたＺ異性体の場
合と同じであった。
メチル−１−シクロヘキセニル）−２−ブテン−１−オ
ンからの出発 ＴＨＦ５０ｍｌ中のブテノン１．０ｇ（４．８５ｍｍｏ
ｌ）及びＴＨＦ２０ｍｌ中のＮａＮ［（ＣＨ３）３Ｓｉ
］２ ５．４０ｍｌ（５．４０ｍｍｏｌ）、（ＣＨ３
）３ＳｉＣｌ ０．６８ｍｌ（５８５ｍｇ、５．４０
ｍｍｏｌ）を使用して例１ｂ）に記載の同じ方法に従っ
た。１時間撹拌して前記のように処理した後、バルブ−
トウ−バルブ蒸留（浴温８５°／８Ｐａ）により、（Ｚ
）−１，３，３−トリメチル−２−［３−メチル−１−
（トリメチルシリルオキシ）−１，３−ブタジエニル］
−１−シクロヘキセン０．９４ｇ（収率７０％）が得ら
れ、これの分析データは、ａ）で得られたＺ異性体の場
合と同じであった。
【００６４】例４
４ａ，５，６，７，８，８ａ−ヘキサヒドロ−３，４ａ
，８，８−テトラメチル−１（４Ｈ）−シス−ナフタレ
ノンの製造 この化合物は、例２に記載の方法に従い、例３で製造さ
れたトランス異性体のエピマー化により得られた。蒸留
後に、所望の生成物２９４ｍｇが得られた（収率５９％
）。
，８，８−テトラメチル−１（４Ｈ）−シス−ナフタレ
ノンの製造 この化合物は、例２に記載の方法に従い、例３で製造さ
れたトランス異性体のエピマー化により得られた。蒸留
後に、所望の生成物２９４ｍｇが得られた（収率５９％
）。
【００６５】
ＩＲ（ＣＤＣｌ３）：２９４０（広幅），１６５０，１
４６０，１２６０，１１８０ｃｍ−１．ＮＭＲ（１Ｈ，
３６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：０．８３（ｓ，３Ｈ）；
０．９４（ｓ，３Ｈ）；０．９９（ｓ，３Ｈ）；１．６
９（ｄ，Ｊ＝２０Ｈｚ，１Ｈ）；１．７５（ｓ，１Ｈ）
；１．９２（ｓ，３Ｈ）；２．６８（ｄ，Ｊ＝２０Ｈｚ
，１Ｈ）；５．８７（ｓ，１Ｈ）δｐｐｍ． ＮＭＲ（１３Ｃ，３６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１６．
６（ｔ）；２２．１（ｑ）；２４．２（ｑ）；３１．７
（ｑ）；３２．８（ｑ）；３３．９（ｓ）；３４．９（
ｓ）；３９．３（ｔ）；４０．７（ｔ）；４１．４（ｔ
）；６２．１（ｄ）；１２６．７（ｄ）；１５８．９（
ｓ）；２０２．２（ｓ）δｐｐｍ．ＭＳ：２０６（７，
Ｍ＋），１９１（６），１３５（８），１２３（１００
），１０９（１５），９１（５），８２（１８），７９
（６），６７（６），５５（５），４１（７）． 香調：アンバー、乾燥、強力、わずかにナフタリン臭例
５ ペルヒドロ−４ａ，８，８−トリメチル−１−トランス
−ナフタレノンの製造エタノール（４０ｍｌ）中の例１
で得られたナフタレノン（４．００ｇ、２０．８ｍｍｏ
ｌ）から、Ｐｄ／Ｃ（１０％、１００ｍｇ）を用いる水
素添加によって製造した。２０分後に（Ｈ２消費量：４
８０ｍｌ）この懸濁液を、セライト（Ｃｅｌｉｔｅ：登
録商標；以後省略）で濾過し、濃縮させ、バルブ−トウ
−バルブで蒸留した（８５°／１３．３Ｐａ）。ペルヒ
ドロ−４ａ，８，８−トリメチル−１−トランス−ナフ
タレノン３９ｇ（収率９７％）が得られた。生成物の分
析データは引用文献中で発表されたものと同じであった
。 香調：冒頭部に記載した。 例６ ペルヒドロ−３α，４ａα，８，８−テトラメチル
−１−トランス−ナフタレノンの製造 例３に記載されたナフタレノンの水素添加により、かつ
例５に記載の方法により得られた。
４６０，１２６０，１１８０ｃｍ−１．ＮＭＲ（１Ｈ，
３６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：０．８３（ｓ，３Ｈ）；
０．９４（ｓ，３Ｈ）；０．９９（ｓ，３Ｈ）；１．６
９（ｄ，Ｊ＝２０Ｈｚ，１Ｈ）；１．７５（ｓ，１Ｈ）
；１．９２（ｓ，３Ｈ）；２．６８（ｄ，Ｊ＝２０Ｈｚ
，１Ｈ）；５．８７（ｓ，１Ｈ）δｐｐｍ． ＮＭＲ（１３Ｃ，３６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１６．
６（ｔ）；２２．１（ｑ）；２４．２（ｑ）；３１．７
（ｑ）；３２．８（ｑ）；３３．９（ｓ）；３４．９（
ｓ）；３９．３（ｔ）；４０．７（ｔ）；４１．４（ｔ
）；６２．１（ｄ）；１２６．７（ｄ）；１５８．９（
ｓ）；２０２．２（ｓ）δｐｐｍ．ＭＳ：２０６（７，
Ｍ＋），１９１（６），１３５（８），１２３（１００
），１０９（１５），９１（５），８２（１８），７９
（６），６７（６），５５（５），４１（７）． 香調：アンバー、乾燥、強力、わずかにナフタリン臭例
５ ペルヒドロ−４ａ，８，８−トリメチル−１−トランス
−ナフタレノンの製造エタノール（４０ｍｌ）中の例１
で得られたナフタレノン（４．００ｇ、２０．８ｍｍｏ
ｌ）から、Ｐｄ／Ｃ（１０％、１００ｍｇ）を用いる水
素添加によって製造した。２０分後に（Ｈ２消費量：４
８０ｍｌ）この懸濁液を、セライト（Ｃｅｌｉｔｅ：登
録商標；以後省略）で濾過し、濃縮させ、バルブ−トウ
−バルブで蒸留した（８５°／１３．３Ｐａ）。ペルヒ
ドロ−４ａ，８，８−トリメチル−１−トランス−ナフ
タレノン３９ｇ（収率９７％）が得られた。生成物の分
析データは引用文献中で発表されたものと同じであった
。 香調：冒頭部に記載した。 例６ ペルヒドロ−３α，４ａα，８，８−テトラメチル
−１−トランス−ナフタレノンの製造 例３に記載されたナフタレノンの水素添加により、かつ
例５に記載の方法により得られた。
【００６６】沸点９０°／５．３Ｐａ．ＩＲ：２９２０
，１７１０，１４５５，１３９０，１３８０ｃｍ−１．
ＮＭＲ（１Ｈ，３６０ＭＨｚ）：０．９９（ｓ，３Ｈ）
；１．０１（ｓ，３Ｈ）；１．０２（ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，
３Ｈ）；〜１．０−１．２（ｍ，１Ｈ）；１．２０（ｓ
，３Ｈ）；１．２３−１．４６（ｍ，４Ｈ）；１．５０
−１．６７（ｍ，２Ｈ）；１．８５（ｄｄ，Ｊ＝１４，
７Ｈｚ，１Ｈ）；１．９８（ｄｄ，Ｊ＝１６，７Ｈｚ，
１Ｈ）；２．２１（ｓ，１Ｈ）；２．３３（ｏ，Ｊ＝７
Ｈｚ，１Ｈ）；２．４７（ｄｄ，Ｊ＝１６，６．５Ｈｚ
，１Ｈ）δｐｐｍ． ＮＭＲ（１３Ｃ，３６０ＭＨｚ）：１８．７（ｔ）；２
１．５（ｑ）；２２．０（ｑ）；２５．４（ｑ）；２８
．６（ｄ）；３２．２（ｓ）；３２．９（ｑ）；３７．
９（ｓ）；４３．１（ｔ）；４３．３（ｔ）；４８．８
（ｔ）；５０．５（ｔ）；６２．６（ｄ）；２１２．６
（ｓ）δｐｐｍ．ＭＳ：２０８（７，Ｍ＋），１９３（
６），１５１（１００），１２５（２３），１２３（２
９），１０９（１３），９５（１３），８１（１９），
６９（１８），６７（１６），５５（１５），４１（２
１）． 香調：木様、アンバー、弱い 例７ ペルヒドロ−３β，４ａα，８，８−テトラメチル−１
−トランス−ナフタレノンの製造 エチルエーテル中のＣＨ３ＭｇＢｒ（３Ｍ、２．２ｍｌ
、６．６ｍｍｏｌ、アルドリッヒ）を−５°で１分間に
わたり、エーテル（１０ｍｌ）中のＣｕＩ（５０ｍｇ）
の懸濁液に添加した。緑色溶液を−５°で１０分間撹拌
した。ついでエーテル（１０ｍｌ）中の例１のようにし
て製造されたナフタレノン（１．１６ｇ、６．００ｍｍ
ｏｌ）の溶液を滴加した。反応混合物を−５°で９０分
間撹拌し、飽和ＮＨ４Ｃｌ／氷の混合物上に注ぎ、石油
エーテルで抽出した。有機相を洗浄し（Ｈ２Ｏ、ついで
飽和ＮａＣｌ）、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、濃縮させ
（１．１０ｇ）、バルブ−トウ−バルブで蒸留して（１
００°／１０．６Ｐａ）、ペルヒドロ−３β，４ａα，
８，８−テトラメチル−１−トランス−ナフタレノン８
５０ｍｇ（純度９６％、収率６５％）が得られた。
，１７１０，１４５５，１３９０，１３８０ｃｍ−１．
ＮＭＲ（１Ｈ，３６０ＭＨｚ）：０．９９（ｓ，３Ｈ）
；１．０１（ｓ，３Ｈ）；１．０２（ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，
３Ｈ）；〜１．０−１．２（ｍ，１Ｈ）；１．２０（ｓ
，３Ｈ）；１．２３−１．４６（ｍ，４Ｈ）；１．５０
−１．６７（ｍ，２Ｈ）；１．８５（ｄｄ，Ｊ＝１４，
７Ｈｚ，１Ｈ）；１．９８（ｄｄ，Ｊ＝１６，７Ｈｚ，
１Ｈ）；２．２１（ｓ，１Ｈ）；２．３３（ｏ，Ｊ＝７
Ｈｚ，１Ｈ）；２．４７（ｄｄ，Ｊ＝１６，６．５Ｈｚ
，１Ｈ）δｐｐｍ． ＮＭＲ（１３Ｃ，３６０ＭＨｚ）：１８．７（ｔ）；２
１．５（ｑ）；２２．０（ｑ）；２５．４（ｑ）；２８
．６（ｄ）；３２．２（ｓ）；３２．９（ｑ）；３７．
９（ｓ）；４３．１（ｔ）；４３．３（ｔ）；４８．８
（ｔ）；５０．５（ｔ）；６２．６（ｄ）；２１２．６
（ｓ）δｐｐｍ．ＭＳ：２０８（７，Ｍ＋），１９３（
６），１５１（１００），１２５（２３），１２３（２
９），１０９（１３），９５（１３），８１（１９），
６９（１８），６７（１６），５５（１５），４１（２
１）． 香調：木様、アンバー、弱い 例７ ペルヒドロ−３β，４ａα，８，８−テトラメチル−１
−トランス−ナフタレノンの製造 エチルエーテル中のＣＨ３ＭｇＢｒ（３Ｍ、２．２ｍｌ
、６．６ｍｍｏｌ、アルドリッヒ）を−５°で１分間に
わたり、エーテル（１０ｍｌ）中のＣｕＩ（５０ｍｇ）
の懸濁液に添加した。緑色溶液を−５°で１０分間撹拌
した。ついでエーテル（１０ｍｌ）中の例１のようにし
て製造されたナフタレノン（１．１６ｇ、６．００ｍｍ
ｏｌ）の溶液を滴加した。反応混合物を−５°で９０分
間撹拌し、飽和ＮＨ４Ｃｌ／氷の混合物上に注ぎ、石油
エーテルで抽出した。有機相を洗浄し（Ｈ２Ｏ、ついで
飽和ＮａＣｌ）、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、濃縮させ
（１．１０ｇ）、バルブ−トウ−バルブで蒸留して（１
００°／１０．６Ｐａ）、ペルヒドロ−３β，４ａα，
８，８−テトラメチル−１−トランス−ナフタレノン８
５０ｍｇ（純度９６％、収率６５％）が得られた。
【００６７】
ＩＲ：２９２０，１７０５，１４５５，１３８５，１３
６０，１２２５ｃｍ−１．ＮＭＲ（１Ｈ，３６０ＭＨｚ
）：０．９２（ｓ，３Ｈ）；０．９６（ｓ，３Ｈ）；０
．９７（ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ）；〜１．０−１．２（
ｍ，１Ｈ）；１．１９（ｓ，３Ｈ）；〜１．２−１．４
（ｍ，３Ｈ）；１．３８−１．４７（ｍ，１Ｈ）；１．
４７−１．５７（ｍ，２Ｈ）；１．５７−１．７２（ｍ
，１Ｈ）；１．９６（広幅ｔ，Ｊ＝１２Ｈｚ，１Ｈ）；
２．０４（ｓ，１Ｈ）；２．０９（広幅ｍ，１Ｈ）；２
．２８（ｍ，ｄ，Ｊ＝１２Ｈｚ，１Ｈ）δｐｐｍ． ＮＭＲ（１３Ｃ）：１８．５（ｔ）；２１．２（ｑ）；
２１．３（ｑ）；２２．５（ｑ）；２９．９（ｄ）；３
２．０（ｓ）；３２．５（ｑ）；３９．６（ｓ）；４１
．６（ｔ）；４３．３（ｔ）；５２．２（ｔ）；５３．
７（ｔ）；６４．５（ｄ）；２１１．７（ｓ）δｐｐｍ
． ＭＳ：２０８（２５，Ｍ＋），１９３（１９），１６５
（１２），１５１（１００），１３７（１０），１２５
（８６），１０９（１９），９５（２３），８１（２５
），６９（３０），６７（２３），５５（２３），４１
（２８）． 香調：木様−アンバー、弱い、わずかに酸性例８ ４ａ，５，６，７，８，８ａ−ヘキサヒドロ−４ａα，
８，８−トリメチル−１（２Ｈ）−トランス−ナフタレ
ノンの製造 この化合物を例１に記載の方法により、１，３，３−ト
リメチル−２−［１−（トリメチルシリルオキシ）−１
，３−ブタジエニル］−１−シクロヘキセン（Ｅ／Ｚ＝
３：１混合物；５３ｇ）の熱分解によって製造した。 簡単な蒸留の後に分別蒸留及び濃厚ＨＣｌの数滴での処
理を続けると、シリカカラム上でのクロマトグラフィー
（２０ｇ、シクロヘキサン／酢酸エチル＝９８：２）の
後に、所望のナフタレノン５３％を含有するフラクショ
ン（１４７ｍｇ）が得られた。所望の化合物を、例１で
得られた４ａ，５，６，７，８，８ａ−ヘキサヒドロ−
４ａ，８，８−トリメチル−１（４Ｈ）−トランス−ナ
フタレノンからも出発して次のようにして純粋な状態で
製造した：ＴＨＦ（５ｍｌ）中のこのナフタレノン（１
９２ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）の溶液を、ＴＨＦ（３ｍｌ
）中のＮａＮ［（ＣＨ３）３Ｓｉ］２（アルドリッヒ、
ＴＨＦ中１．０Ｍ、１．１０ｍｌ、１．１０ｍｍｏｌ）
の冷却溶液（−３０°）に滴加した。４５分後に、この
混合物をＨ２Ｏ上に注ぎ、ついでエーテル／５％ＨＣｌ
水溶液で抽出した。有機相を水、ついでＮａＣｌで飽和
された水溶液で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、濃
縮させ、かつバルブ−トウ−バルブで蒸留（７０°／６
．７Ｐａ）した。所望のナフタレノン１５５ｍｇ（収率
８１％）が得られた。
６０，１２２５ｃｍ−１．ＮＭＲ（１Ｈ，３６０ＭＨｚ
）：０．９２（ｓ，３Ｈ）；０．９６（ｓ，３Ｈ）；０
．９７（ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ）；〜１．０−１．２（
ｍ，１Ｈ）；１．１９（ｓ，３Ｈ）；〜１．２−１．４
（ｍ，３Ｈ）；１．３８−１．４７（ｍ，１Ｈ）；１．
４７−１．５７（ｍ，２Ｈ）；１．５７−１．７２（ｍ
，１Ｈ）；１．９６（広幅ｔ，Ｊ＝１２Ｈｚ，１Ｈ）；
２．０４（ｓ，１Ｈ）；２．０９（広幅ｍ，１Ｈ）；２
．２８（ｍ，ｄ，Ｊ＝１２Ｈｚ，１Ｈ）δｐｐｍ． ＮＭＲ（１３Ｃ）：１８．５（ｔ）；２１．２（ｑ）；
２１．３（ｑ）；２２．５（ｑ）；２９．９（ｄ）；３
２．０（ｓ）；３２．５（ｑ）；３９．６（ｓ）；４１
．６（ｔ）；４３．３（ｔ）；５２．２（ｔ）；５３．
７（ｔ）；６４．５（ｄ）；２１１．７（ｓ）δｐｐｍ
． ＭＳ：２０８（２５，Ｍ＋），１９３（１９），１６５
（１２），１５１（１００），１３７（１０），１２５
（８６），１０９（１９），９５（２３），８１（２５
），６９（３０），６７（２３），５５（２３），４１
（２８）． 香調：木様−アンバー、弱い、わずかに酸性例８ ４ａ，５，６，７，８，８ａ−ヘキサヒドロ−４ａα，
８，８−トリメチル−１（２Ｈ）−トランス−ナフタレ
ノンの製造 この化合物を例１に記載の方法により、１，３，３−ト
リメチル−２−［１−（トリメチルシリルオキシ）−１
，３−ブタジエニル］−１−シクロヘキセン（Ｅ／Ｚ＝
３：１混合物；５３ｇ）の熱分解によって製造した。 簡単な蒸留の後に分別蒸留及び濃厚ＨＣｌの数滴での処
理を続けると、シリカカラム上でのクロマトグラフィー
（２０ｇ、シクロヘキサン／酢酸エチル＝９８：２）の
後に、所望のナフタレノン５３％を含有するフラクショ
ン（１４７ｍｇ）が得られた。所望の化合物を、例１で
得られた４ａ，５，６，７，８，８ａ−ヘキサヒドロ−
４ａ，８，８−トリメチル−１（４Ｈ）−トランス−ナ
フタレノンからも出発して次のようにして純粋な状態で
製造した：ＴＨＦ（５ｍｌ）中のこのナフタレノン（１
９２ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）の溶液を、ＴＨＦ（３ｍｌ
）中のＮａＮ［（ＣＨ３）３Ｓｉ］２（アルドリッヒ、
ＴＨＦ中１．０Ｍ、１．１０ｍｌ、１．１０ｍｍｏｌ）
の冷却溶液（−３０°）に滴加した。４５分後に、この
混合物をＨ２Ｏ上に注ぎ、ついでエーテル／５％ＨＣｌ
水溶液で抽出した。有機相を水、ついでＮａＣｌで飽和
された水溶液で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、濃
縮させ、かつバルブ−トウ−バルブで蒸留（７０°／６
．７Ｐａ）した。所望のナフタレノン１５５ｍｇ（収率
８１％）が得られた。
【００６８】
ＩＲ：２９２０，１７１５，１６５０，１４６０，１３
９０ｃｍ−１． ＮＭＲ（１Ｈ，３６０ＭＨｚ）：０．９８（ｓ，３Ｈ）
；１．０１（ｓ，３Ｈ）；１．２５（ｓ，３Ｈ）；１．
０８−１．１９（ｍ，１Ｈ）；１．２５（ｓ，３Ｈ）；
１．３３−１．７２（ｍ，５Ｈ）；２．４０（ｓ，１Ｈ
）；２．７３（広幅ｄ，Ｊ＝２１Ｈｚ，１Ｈ）；２．８
９（ｄｔ，Ｊ＝２１，３．５Ｈｚ，１Ｈ）；５．５２（
ｄｔ，Ｊ＝８，３．５Ｈｚ，１Ｈ）；５．６３（広幅ｄ
，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ）δｐｐｍ．ＮＭＲ（１３Ｃ，３６
０ＭＨｚ）：１８．５（ｔ）；２１．４（ｑ）；２２．
０（ｑ）；３２．１（ｓ）；３２．５（ｑ），３９．４
（ｔ），４０．４（ｓ）；４２．５（ｔ）；４３．０（
ｔ）；６３．８（ｄ），１２０．２（ｄ），１４１．８
（ｄ），２０９．８（ｓ）δｐｐｍ． ＭＳ：１９２（７０，Ｍ＋），１７７（５８），１６４
（１７），１４９（２７），１３５（３２），１２１（
１４），１０７（３２），９３（３０），８３（３８）
，７９（６６），６７（２０），５５（４３），４１（
１００），３９（８４）． 例９ ４ａ，７，８，８ａ−テトラヒドロ−４ａ，８，８−ト
リメチル−１（４Ｈ）−トランス−ナフタレノンの製造
トルエン（１００ｍｌ）中の２，６，６−トリメチル−
１−［１−（トリメチルシリルオキシ）−１，３−ブタ
ジエニル］−１，３−シクロヘキサジエン（Ｅ／Ｚ＝８
：１混合物）１２０．５ｇ（４６０ｍｍｏｌ）をオート
クレーブ（観察した圧力：８×１０５Ｐａ）中で２２０
°まで加熱した。９時間後に反応混合物を冷却し、濃縮
させ、ＴＨＦ（２００ｍｌ）中の溶液中に装入し、５％
ＨＣｌ（３０ｍｌ）で処理し、かつ２０°で１時間撹拌
した。分別蒸留（５７°／６．７Ｐａ）及び晶出（石油
エーテル／−７８°）後に所望のナフタレノン１２．１
ｇが得られた（収率１４％）。
９０ｃｍ−１． ＮＭＲ（１Ｈ，３６０ＭＨｚ）：０．９８（ｓ，３Ｈ）
；１．０１（ｓ，３Ｈ）；１．２５（ｓ，３Ｈ）；１．
０８−１．１９（ｍ，１Ｈ）；１．２５（ｓ，３Ｈ）；
１．３３−１．７２（ｍ，５Ｈ）；２．４０（ｓ，１Ｈ
）；２．７３（広幅ｄ，Ｊ＝２１Ｈｚ，１Ｈ）；２．８
９（ｄｔ，Ｊ＝２１，３．５Ｈｚ，１Ｈ）；５．５２（
ｄｔ，Ｊ＝８，３．５Ｈｚ，１Ｈ）；５．６３（広幅ｄ
，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ）δｐｐｍ．ＮＭＲ（１３Ｃ，３６
０ＭＨｚ）：１８．５（ｔ）；２１．４（ｑ）；２２．
０（ｑ）；３２．１（ｓ）；３２．５（ｑ），３９．４
（ｔ），４０．４（ｓ）；４２．５（ｔ）；４３．０（
ｔ）；６３．８（ｄ），１２０．２（ｄ），１４１．８
（ｄ），２０９．８（ｓ）δｐｐｍ． ＭＳ：１９２（７０，Ｍ＋），１７７（５８），１６４
（１７），１４９（２７），１３５（３２），１２１（
１４），１０７（３２），９３（３０），８３（３８）
，７９（６６），６７（２０），５５（４３），４１（
１００），３９（８４）． 例９ ４ａ，７，８，８ａ−テトラヒドロ−４ａ，８，８−ト
リメチル−１（４Ｈ）−トランス−ナフタレノンの製造
トルエン（１００ｍｌ）中の２，６，６−トリメチル−
１−［１−（トリメチルシリルオキシ）−１，３−ブタ
ジエニル］−１，３−シクロヘキサジエン（Ｅ／Ｚ＝８
：１混合物）１２０．５ｇ（４６０ｍｍｏｌ）をオート
クレーブ（観察した圧力：８×１０５Ｐａ）中で２２０
°まで加熱した。９時間後に反応混合物を冷却し、濃縮
させ、ＴＨＦ（２００ｍｌ）中の溶液中に装入し、５％
ＨＣｌ（３０ｍｌ）で処理し、かつ２０°で１時間撹拌
した。分別蒸留（５７°／６．７Ｐａ）及び晶出（石油
エーテル／−７８°）後に所望のナフタレノン１２．１
ｇが得られた（収率１４％）。
【００６９】
ＩＲ（液体）：２９４０，１６８０，１４６０，１３７
５，１２８５，１２２０ｃｍ−１． ＮＭＲ（１Ｈ，３６０ＭＨｚ）：１．１０（ｓ，３Ｈ）
；１．１５（ｓ，３Ｈ）；１．２０（ｓ，３Ｈ）；１．
７５（ｄｄ，Ｊ＝１７，５Ｈｚ，１Ｈ）；１．９５（広
幅ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ，１Ｈ）；２．１６（ｄｄ，Ｊ＝１
８，６Ｈｚ，１Ｈ）；２．３９（広幅ｄ，Ｊ＝１８Ｈｚ
，１Ｈ）；２．５８（ｓ，１Ｈ）；５．４５（ｄｄ，Ｊ
＝１０，２Ｈｚ，１Ｈ）；５．５５（ｍ，１Ｈ）；５．
９３（ｄｄ，Ｊ＝１０，３．５Ｈｚ，１Ｈ）；６．６５
（ｍ，１Ｈ）δｐｐｍ．ＮＭＲ（１３Ｃ）：２０．３（
ｑ）；２２．６（ｑ）；３０．３（ｓ）；３０．９（ｑ
）；３９．９（ｓ）；４２．６（ｔ）；４４．５（ｔ）
；６０．４（ｄ）；１２３．４（ｄ）；１３１．７（ｄ
）；１３４．８（ｄ）；１４３．６（ｄ）；２００．８
（ｓ）δｐｐｍ．ＭＳ：１９０（２７，Ｍ＋），１７５
（２４），１５７（１０），１４７（２７），１３４（
２８），１２２（２８），１０７（１００），９１（５
５），８３（４７），７９（２５），７７（２５），６
９（１８），６５（１７），５５（２０），４１（２０
），３９（２２）． 香調：木様−樟脳様、アンバー、非常にフェンカイリッ
ク（ｆｅｎｃｈｙｌｉｃ）出発物質２，６，６−トリメ
チル−１−［１−（トリメチルシリルオキシ）−１，３
−ブタジエニル］−１，３−シクロヘキサジェンを、例
１ｂ）に記載の方法により、β−ダマスセノン（９８．
９ｇ、５２１ｍｍｏｌ）から出発して製造した。所望の
生成物（Ｅ／Ｚ＝８：１混合物）１２０．５ｇが得られ
た（収率８８％）。
５，１２８５，１２２０ｃｍ−１． ＮＭＲ（１Ｈ，３６０ＭＨｚ）：１．１０（ｓ，３Ｈ）
；１．１５（ｓ，３Ｈ）；１．２０（ｓ，３Ｈ）；１．
７５（ｄｄ，Ｊ＝１７，５Ｈｚ，１Ｈ）；１．９５（広
幅ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ，１Ｈ）；２．１６（ｄｄ，Ｊ＝１
８，６Ｈｚ，１Ｈ）；２．３９（広幅ｄ，Ｊ＝１８Ｈｚ
，１Ｈ）；２．５８（ｓ，１Ｈ）；５．４５（ｄｄ，Ｊ
＝１０，２Ｈｚ，１Ｈ）；５．５５（ｍ，１Ｈ）；５．
９３（ｄｄ，Ｊ＝１０，３．５Ｈｚ，１Ｈ）；６．６５
（ｍ，１Ｈ）δｐｐｍ．ＮＭＲ（１３Ｃ）：２０．３（
ｑ）；２２．６（ｑ）；３０．３（ｓ）；３０．９（ｑ
）；３９．９（ｓ）；４２．６（ｔ）；４４．５（ｔ）
；６０．４（ｄ）；１２３．４（ｄ）；１３１．７（ｄ
）；１３４．８（ｄ）；１４３．６（ｄ）；２００．８
（ｓ）δｐｐｍ．ＭＳ：１９０（２７，Ｍ＋），１７５
（２４），１５７（１０），１４７（２７），１３４（
２８），１２２（２８），１０７（１００），９１（５
５），８３（４７），７９（２５），７７（２５），６
９（１８），６５（１７），５５（２０），４１（２０
），３９（２２）． 香調：木様−樟脳様、アンバー、非常にフェンカイリッ
ク（ｆｅｎｃｈｙｌｉｃ）出発物質２，６，６−トリメ
チル−１−［１−（トリメチルシリルオキシ）−１，３
−ブタジエニル］−１，３−シクロヘキサジェンを、例
１ｂ）に記載の方法により、β−ダマスセノン（９８．
９ｇ、５２１ｍｍｏｌ）から出発して製造した。所望の
生成物（Ｅ／Ｚ＝８：１混合物）１２０．５ｇが得られ
た（収率８８％）。
【００７０】異性体Ｅ
ＮＭＲ（１Ｈ，３６０ＭＨｚ）：０．２４（ｓ，９Ｈ）
；１．００（ｓ，３Ｈ）；１．０８（ｓ，３Ｈ）；１．
６９（ｓ，３Ｈ）；１．９８（ｄｄ，Ｊ＝１８，２Ｈｚ
，１Ｈ）；２．１５（ｄ，Ｊ＝１８Ｈｚ，１Ｈ）；４．
７６（ｄｄ，Ｊ＝１０，２Ｈｚ，１Ｈ）；４．９９（ｄ
ｄ，Ｊ＝１７，２Ｈｚ，１Ｈ）；５．５４（ｄ，Ｊ＝１
０Ｈｚ，１Ｈ）；５．８４（ｍ，２Ｈ）；６．１３（ｄ
ｄｄ，Ｊ＝１７，１０，１０Ｈｚ，１Ｈ）δｐｐｍ．Ｍ
Ｓ：２６２（９，Ｍ＋），２４７（１７），２１９（１
５），９１（１２），７５（１９），７３（１００），
４５（１５）． 例１０ ４ａ，５，６，７，８，８ａ−ヘキサヒドロ−２，４ａ
，８，８−テトラメチル−１（４Ｈ）−トランス−ナフ
タレノンの製造 トルエン（１００ｍｌ）中の１，３，３−トリメチル−
２−［２−メチル−１−（トリメチルシリルオキシ）−
１，３−ブタジエニル］−１−シクロヘキセン（Ｅ／Ｚ
＝９９：１）をオートクレーブ中で２２０°に加熱した
。９時間後にこの反応混合物を冷却し、濃縮させ、ＴＨ
Ｆ（２０ｍｌ）中の溶液中にいれ、濃厚ＨＣｌ（０．５
ｍｌ）で処理し、かつ２０°で１時間撹拌した。バルブ
−トウ−バルブ蒸留（１００°／１３．３Ｐａ）の後に
、生成物４．３０ｇ（収率７２％）が得られ、これを、
冷却晶出（石油エーテル）により精製すると所望のナフ
タレノン２．５０ｇが得られた。
；１．００（ｓ，３Ｈ）；１．０８（ｓ，３Ｈ）；１．
６９（ｓ，３Ｈ）；１．９８（ｄｄ，Ｊ＝１８，２Ｈｚ
，１Ｈ）；２．１５（ｄ，Ｊ＝１８Ｈｚ，１Ｈ）；４．
７６（ｄｄ，Ｊ＝１０，２Ｈｚ，１Ｈ）；４．９９（ｄ
ｄ，Ｊ＝１７，２Ｈｚ，１Ｈ）；５．５４（ｄ，Ｊ＝１
０Ｈｚ，１Ｈ）；５．８４（ｍ，２Ｈ）；６．１３（ｄ
ｄｄ，Ｊ＝１７，１０，１０Ｈｚ，１Ｈ）δｐｐｍ．Ｍ
Ｓ：２６２（９，Ｍ＋），２４７（１７），２１９（１
５），９１（１２），７５（１９），７３（１００），
４５（１５）． 例１０ ４ａ，５，６，７，８，８ａ−ヘキサヒドロ−２，４ａ
，８，８−テトラメチル−１（４Ｈ）−トランス−ナフ
タレノンの製造 トルエン（１００ｍｌ）中の１，３，３−トリメチル−
２−［２−メチル−１−（トリメチルシリルオキシ）−
１，３−ブタジエニル］−１−シクロヘキセン（Ｅ／Ｚ
＝９９：１）をオートクレーブ中で２２０°に加熱した
。９時間後にこの反応混合物を冷却し、濃縮させ、ＴＨ
Ｆ（２０ｍｌ）中の溶液中にいれ、濃厚ＨＣｌ（０．５
ｍｌ）で処理し、かつ２０°で１時間撹拌した。バルブ
−トウ−バルブ蒸留（１００°／１３．３Ｐａ）の後に
、生成物４．３０ｇ（収率７２％）が得られ、これを、
冷却晶出（石油エーテル）により精製すると所望のナフ
タレノン２．５０ｇが得られた。
【００７１】
ＩＲ（液体）：２９２５，１６７０，１４５５，１３７
５，１３５５ｃｍ−１． ＮＭＲ（１Ｈ，３６０ＭＨｚ）：１．００（ｓ，３Ｈ）
；１．１４（ｓ，３Ｈ）；１．１７（ｓ，３Ｈ）；１．
１９（ｍ，１Ｈ）；１．３９（ｍ，３Ｈ）；１．５９（
ｍ，２Ｈ）；１．７４（広幅ｓ，３Ｈ）；２．０４（ｄ
ｄ，Ｊ＝１８，６Ｈｚ，１Ｈ）；２．１５（ｓ，１Ｈ）
；２．２９（広幅ｄ，Ｊ＝１８Ｈｚ，１Ｈ）；６．４４
（広幅ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ）δｐｐｍ．ＮＭＲ（１３
Ｃ）：１５．９（ｑ）；１６．３（ｔ）；２０．５（ｑ
）；２１．４（ｑ）；３２．３（ｓ）；３３．４（ｑ）
；３９．４（ｓ）；４１．９（ｔ）；４３．９（ｔ）；
４６．４（ｔ）；６２．５（ｄ）；１３６．１（ｓ）；
１３９．４（ｄ）；２００．９（ｓ）δｐｐｍ． ＭＳ：２０６（１７，Ｍ＋），１２３（１００），１０
９（１８），８２（４５），４１（１２）．香調：アン
バー−アンブリノール（ａｍｂｒｉｎｏｌ）、木様、パ
チョリ風 出発物質１，３，３−トリメチル−２−［２−メチル−
１−（トリメチルシリルオキシ）−１，３−ブタジエニ
ル］−１−シクロヘキセンを、例１ｂ）に記載の方法に
より、（Ｅ）−２−メチル−１−（２，６，６−トリメ
チル−１−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブテン−
１−オン（８．０ｇ、３８．８ｍｍｏｌ；米国特許第３
９３１３２６号明細書中に記載の方法を参照）から出発
して製造した。所望の生成物（Ｅ／Ｚ＝９９：１）８．
３０ｇ（収率７７％）が得られた。
５，１３５５ｃｍ−１． ＮＭＲ（１Ｈ，３６０ＭＨｚ）：１．００（ｓ，３Ｈ）
；１．１４（ｓ，３Ｈ）；１．１７（ｓ，３Ｈ）；１．
１９（ｍ，１Ｈ）；１．３９（ｍ，３Ｈ）；１．５９（
ｍ，２Ｈ）；１．７４（広幅ｓ，３Ｈ）；２．０４（ｄ
ｄ，Ｊ＝１８，６Ｈｚ，１Ｈ）；２．１５（ｓ，１Ｈ）
；２．２９（広幅ｄ，Ｊ＝１８Ｈｚ，１Ｈ）；６．４４
（広幅ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ）δｐｐｍ．ＮＭＲ（１３
Ｃ）：１５．９（ｑ）；１６．３（ｔ）；２０．５（ｑ
）；２１．４（ｑ）；３２．３（ｓ）；３３．４（ｑ）
；３９．４（ｓ）；４１．９（ｔ）；４３．９（ｔ）；
４６．４（ｔ）；６２．５（ｄ）；１３６．１（ｓ）；
１３９．４（ｄ）；２００．９（ｓ）δｐｐｍ． ＭＳ：２０６（１７，Ｍ＋），１２３（１００），１０
９（１８），８２（４５），４１（１２）．香調：アン
バー−アンブリノール（ａｍｂｒｉｎｏｌ）、木様、パ
チョリ風 出発物質１，３，３−トリメチル−２−［２−メチル−
１−（トリメチルシリルオキシ）−１，３−ブタジエニ
ル］−１−シクロヘキセンを、例１ｂ）に記載の方法に
より、（Ｅ）−２−メチル−１−（２，６，６−トリメ
チル−１−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブテン−
１−オン（８．０ｇ、３８．８ｍｍｏｌ；米国特許第３
９３１３２６号明細書中に記載の方法を参照）から出発
して製造した。所望の生成物（Ｅ／Ｚ＝９９：１）８．
３０ｇ（収率７７％）が得られた。
【００７２】ＮＭＲ（１Ｈ，３６０ＭＨｚ）：０．１６
（ｓ，９Ｈ）；０．９０（ｓ，３Ｈ）；１．１２（ｓ，
３Ｈ）；１．４４（ｍ，２Ｈ）；１．５４（ｓ，３Ｈ）
；１．６７（ｍ，２Ｈ）；１．７５（ｓ，３Ｈ）；１．
９８（ｍ，２Ｈ）；４．７８（分裂ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ，
１Ｈ）；４．９５（分裂ｄ，Ｊ＝１８Ｈｚ，１Ｈ）；６
．３３（ｄｄ，Ｊ＝１８，１０Ｈｚ，１Ｈ）δｐｐｍ． 例１１ ペルヒドロ−２α，４ａα，８，８−テトラメチル−１
−トランス−ナフタレノンの製造 この化合物を例５に記載の方法により、例１０で得られ
たナフタレノン（１．０ｇ、４．８５ｍｍｏｌ）から出
発して製造した。バルブ−トウ−バルブ蒸留（１００°
／１３．３Ｐａ）後に、表題のナフタレノン１．００ｇ
（収率９９％）が得られた。
（ｓ，９Ｈ）；０．９０（ｓ，３Ｈ）；１．１２（ｓ，
３Ｈ）；１．４４（ｍ，２Ｈ）；１．５４（ｓ，３Ｈ）
；１．６７（ｍ，２Ｈ）；１．７５（ｓ，３Ｈ）；１．
９８（ｍ，２Ｈ）；４．７８（分裂ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ，
１Ｈ）；４．９５（分裂ｄ，Ｊ＝１８Ｈｚ，１Ｈ）；６
．３３（ｄｄ，Ｊ＝１８，１０Ｈｚ，１Ｈ）δｐｐｍ． 例１１ ペルヒドロ−２α，４ａα，８，８−テトラメチル−１
−トランス−ナフタレノンの製造 この化合物を例５に記載の方法により、例１０で得られ
たナフタレノン（１．０ｇ、４．８５ｍｍｏｌ）から出
発して製造した。バルブ−トウ−バルブ蒸留（１００°
／１３．３Ｐａ）後に、表題のナフタレノン１．００ｇ
（収率９９％）が得られた。
【００７３】
ＩＲ（液体）：２９２０，１７０５，１４５０，１３８
０，１３５５ｃｍ−１．ＮＭＲ（１Ｈ，３６０ＭＨｚ）
：０．８８（ｓ，３Ｈ）；０．９３（ｓ，３Ｈ）；０．
９８（ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，３Ｈ）；１．１０（ｄｔ，
Ｊ＝１４，３．５Ｈｚ，１Ｈ）；１．２２（ｓ，３Ｈ）
；〜１．２５−１．７０（ｍ，８Ｈ）；１．９４（ｍ，
１Ｈ）；２．０９（ｓ，１Ｈ）；２．３４（ｈ，Ｊ＝６
．５Ｈｚ，１Ｈ）δｐｐｍ． ＮＭＲ（１３Ｃ）：１４．６（ｑ）；１８．６（ｔ）；
２０．６（ｑ）；２１．６（ｑ）；３２．３（ｔ）；３
２．５（ｑ）；４１．２（２ｓ）；４１．７（ｔ）；４
３．５（ｔ）；４４．５（ｔ）；４６．６（ｄ）；６５
．３（ｄ）；２１３．２（ｓ）δｐｐｍ．ＭＳ：２０８
（８，Ｍ＋），１９３（６），１５１（１００），１２
３（１８），１０９（８），９５（１０），８１（１３
），６７（１２），５５（１２），４１（１４）． 香調：木様−アンバー 例１２ 男性用オーデコロンのための香料組成物男性用オーデコ
ロンのためのベース香料組成物を次の成分を混合するこ
とによって製造した： 成 分
重 量
部 酢酸ベンジル
１５０
酢酸リナリル
５００
１０％＊Ｃ１０アルデヒド
１５０ 合成ベル
ガモット油
６００ シトラール
５００ レモン精油
１３００ クマリン
２００ エキサルテクス（Ｅｘａｌｔｅｘ
１）） ５００
ブルボンゼラニウム精油
５５０ （
Ｂｏｕｒｂｏｎ ｇｅｒａｎｉｕｍ ｅｓｓｅｎｔｉａ
ｌ ｏｉｌ） ラバンジン精油
１００
０ リリアル（Ｌｉｌｉａｌ ２））
２００
エチルリナロール
５００ ム
スクアンブレット
５００ １０％＊ローズ
オキシド
５００ パチュリ精油
８５
０ プチグレイン精油
１５０
（Ｐｅｔｉｔｇｒａｉｎ ｅｓｓｅｎｔｉ
ａｌ ｏｉｌ） 酢酸セドリル
７００ リナリルプロパネート
１５０
サリチル酸アミル
１００ サリ
チル酸ベンジル
４００ １０％＊ポリサン
トール
５００ （Ｐｏｌｙｓａｎｔｏｌ
３）） ベルトフィクス・コイル
７００
（Ｖｅｒｔｏｆｉｘ ｃｏｅｕｒ ４）
）
合 計
１０
７００ ＊ ジプロピレングリコール（ＤＩＰＧ）中１
）シクロペンタデカノリド；出所：フィルメニヒＳＡ（
ＦｉｒｍｅｎｉｃｈＳＡ），ジュネーブ，スイス２）３
−（４−ｔ−ブチル−１−フェニル）−２−メチルプロ
パナール；出所：Ｌ．ジバウダン（Ｌ．Ｇｉｖａｕｄａ
ｎ），ジュネーブ，スイス ３）（１′Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−（２′，
２′，３′−トリメチル−３′−シクロペンテン−１′
−イル）−４−ペンテン−２−オール；出所：フィルメ
ニヒＳＡ（Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ），ジュネーブ，
スイス４）出所：インターナショナル・フレーバーズ・
アンド・フレグランシズ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ
Ｆｌａｖｏｒｓ ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ），
ＵＳＡ このベース組成物への４ａ，５，６，７，８，８ａ−ヘ
キサヒドロ−４ａ，８，８−トリメチル−１（４Ｈ）−
トランス−ナフタレノン３００重量部の添加により、こ
うして得られた新規の組成物には、非常に特徴的なアン
バー−木様の香調が与えられ、化合物の花様の性質が強
化された。４ａ，５，６，７，８，８ａ−ヘキサヒドロ
−３，４ａ，８，８−テトラメチル−１（４Ｈ）−トラ
ンス−ナフタレノン３００重量部を同じベース組成物に
添加すると、生じた新規の組成物は、前記の新規組成物
よりも少ない男性−木様−アンバーノートを得るが、よ
り花様の甘い香調を展開させた。
０，１３５５ｃｍ−１．ＮＭＲ（１Ｈ，３６０ＭＨｚ）
：０．８８（ｓ，３Ｈ）；０．９３（ｓ，３Ｈ）；０．
９８（ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，３Ｈ）；１．１０（ｄｔ，
Ｊ＝１４，３．５Ｈｚ，１Ｈ）；１．２２（ｓ，３Ｈ）
；〜１．２５−１．７０（ｍ，８Ｈ）；１．９４（ｍ，
１Ｈ）；２．０９（ｓ，１Ｈ）；２．３４（ｈ，Ｊ＝６
．５Ｈｚ，１Ｈ）δｐｐｍ． ＮＭＲ（１３Ｃ）：１４．６（ｑ）；１８．６（ｔ）；
２０．６（ｑ）；２１．６（ｑ）；３２．３（ｔ）；３
２．５（ｑ）；４１．２（２ｓ）；４１．７（ｔ）；４
３．５（ｔ）；４４．５（ｔ）；４６．６（ｄ）；６５
．３（ｄ）；２１３．２（ｓ）δｐｐｍ．ＭＳ：２０８
（８，Ｍ＋），１９３（６），１５１（１００），１２
３（１８），１０９（８），９５（１０），８１（１３
），６７（１２），５５（１２），４１（１４）． 香調：木様−アンバー 例１２ 男性用オーデコロンのための香料組成物男性用オーデコ
ロンのためのベース香料組成物を次の成分を混合するこ
とによって製造した： 成 分
重 量
部 酢酸ベンジル
１５０
酢酸リナリル
５００
１０％＊Ｃ１０アルデヒド
１５０ 合成ベル
ガモット油
６００ シトラール
５００ レモン精油
１３００ クマリン
２００ エキサルテクス（Ｅｘａｌｔｅｘ
１）） ５００
ブルボンゼラニウム精油
５５０ （
Ｂｏｕｒｂｏｎ ｇｅｒａｎｉｕｍ ｅｓｓｅｎｔｉａ
ｌ ｏｉｌ） ラバンジン精油
１００
０ リリアル（Ｌｉｌｉａｌ ２））
２００
エチルリナロール
５００ ム
スクアンブレット
５００ １０％＊ローズ
オキシド
５００ パチュリ精油
８５
０ プチグレイン精油
１５０
（Ｐｅｔｉｔｇｒａｉｎ ｅｓｓｅｎｔｉ
ａｌ ｏｉｌ） 酢酸セドリル
７００ リナリルプロパネート
１５０
サリチル酸アミル
１００ サリ
チル酸ベンジル
４００ １０％＊ポリサン
トール
５００ （Ｐｏｌｙｓａｎｔｏｌ
３）） ベルトフィクス・コイル
７００
（Ｖｅｒｔｏｆｉｘ ｃｏｅｕｒ ４）
）
合 計
１０
７００ ＊ ジプロピレングリコール（ＤＩＰＧ）中１
）シクロペンタデカノリド；出所：フィルメニヒＳＡ（
ＦｉｒｍｅｎｉｃｈＳＡ），ジュネーブ，スイス２）３
−（４−ｔ−ブチル−１−フェニル）−２−メチルプロ
パナール；出所：Ｌ．ジバウダン（Ｌ．Ｇｉｖａｕｄａ
ｎ），ジュネーブ，スイス ３）（１′Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−（２′，
２′，３′−トリメチル−３′−シクロペンテン−１′
−イル）−４−ペンテン−２−オール；出所：フィルメ
ニヒＳＡ（Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ），ジュネーブ，
スイス４）出所：インターナショナル・フレーバーズ・
アンド・フレグランシズ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ
Ｆｌａｖｏｒｓ ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ），
ＵＳＡ このベース組成物への４ａ，５，６，７，８，８ａ−ヘ
キサヒドロ−４ａ，８，８−トリメチル−１（４Ｈ）−
トランス−ナフタレノン３００重量部の添加により、こ
うして得られた新規の組成物には、非常に特徴的なアン
バー−木様の香調が与えられ、化合物の花様の性質が強
化された。４ａ，５，６，７，８，８ａ−ヘキサヒドロ
−３，４ａ，８，８−テトラメチル−１（４Ｈ）−トラ
ンス−ナフタレノン３００重量部を同じベース組成物に
添加すると、生じた新規の組成物は、前記の新規組成物
よりも少ない男性−木様−アンバーノートを得るが、よ
り花様の甘い香調を展開させた。
【００７４】例１３
粉末洗剤のための香料組成物
粉末洗剤のために意図されたベース香料組成物は次の成
分を混合することによって製造した： 成 分
重 量 部 酢酸スチラリル
１ 酢酸カルビノール
３ ヘキシルシンナミク
アルデヒド
２０ １０％＊アンブロクス（Ａｍｂｒ
ｏｘ １））ＤＬ １
酢酸ベルジル
３ 酢酸イソノニル
２ ベルジルプロパネート
５ クマリン
１ ５０％＊ブルゲオナール
（Ｂｏｕｒｇｅｏｎａｌ ２））
３ ４−ｔ−ブチル−シクロヘキシル
アセテート ３） １５ フロ
イラモン（Ｆｌｅｕｒａｍｏｎｅ ４））
１ シ
クロメチレンシトロネロール
５ イソラルダイ
ン（Ｉｓｏｒａｌｄｅｉｎｅ ５））７０Ｐ
３ リリアル（Ｌｉｌｉ
ａｌ ６））
５ マヨール（Ｍ
ａｙｏｌ ７））
２ フェネ
チロール
６ サ
リチル酸アミル
３
テトラヒドロムグオール ８）
３ ジミ
ルセトール
２
１０％＊α−ダマスコン
５ ベル
ドクス（Ｖｅｒｄｏｘ ９））
１ ベ
ルトフィクス・コイル（Ｖｅｒｔｏｆｉｘ ｃｏｅｕｒ
１０）） ４ ガラキソリ
ド（Ｇａｌａｘｏｌｉｄｅ １１））５０
５
合 計
９９ ＊ ジプロ
ピレングリコール（ＤＩＰＧ）中１）ラセミのテトラメ
チルペルヒドロナフトフラン；出所：フィルメニヒＳＡ
，ジュネーブ，スイス２）３−（４−ｔ−ブチル−フェ
ニル）−プロパナール；出所：ナルデンＩｎｔ．（Ｎａ
ａｒｄｅｎ Ｉｎｔ．）３）ＣｉＳ−異性体にとむ；出
所：フィルメニヒＳＡ，ジュネーブ，スイス４）２−ヘ
プチル−１−シクロペンタノン；出所：インターナショ
ナル・フレーバーズ・アンド・フレグランシズ（Ｉｎｔ
ｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｆｌａｖｏｒｓａｎｄ Ｆｒａ
ｇｒａｎｃｅｓ），ＵＳＡ ５）イソ−メチルヨノン；出所：Ｌ．ジバウダン（Ｌ．
Ｇｉｖａｕｄａｎ），ジュネーブ，スイス ６）例１２参照 ７）ヒドロキシメチルイソプロピルシクロヘキサン；出
所：フィルメニヒＳＡ，ジュネーブ，スイス８）異性体
混合物；出所：インターナショナル・フレーバーズ・ア
ンド・フレグランシズ，ＵＳＡ９）２−ｔ−ブチル−１
−シクロヘキシルアセテート；出所：インターナショナ
ル・フレーバーズ・アンド・フレグランシズ，ＵＳＡ １０）例１２参照 １１）１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６
，６，７，８，８−ヘキサメチル−シクロペンタ［９］
イソクロメン；出所：インターナショナル・フレーバー
ズ・アンド・フレグランシズ，ＵＳＡ ４ａ，５，６，７，８，８ａ−ヘキサヒドロ−４ａ，８
，８−トリメチル−１（４Ｈ）−トランス−ナフタレノ
ン１重量部をこのベース組成物へ添加して、こうして得
られた新規組成物に木様及び土臭のノートを添えた。 更に、花様の特性を明白に強化し、かつベース化合物中
に検出されうる新規のダマスコン様香調も存在した。
分を混合することによって製造した： 成 分
重 量 部 酢酸スチラリル
１ 酢酸カルビノール
３ ヘキシルシンナミク
アルデヒド
２０ １０％＊アンブロクス（Ａｍｂｒ
ｏｘ １））ＤＬ １
酢酸ベルジル
３ 酢酸イソノニル
２ ベルジルプロパネート
５ クマリン
１ ５０％＊ブルゲオナール
（Ｂｏｕｒｇｅｏｎａｌ ２））
３ ４−ｔ−ブチル−シクロヘキシル
アセテート ３） １５ フロ
イラモン（Ｆｌｅｕｒａｍｏｎｅ ４））
１ シ
クロメチレンシトロネロール
５ イソラルダイ
ン（Ｉｓｏｒａｌｄｅｉｎｅ ５））７０Ｐ
３ リリアル（Ｌｉｌｉ
ａｌ ６））
５ マヨール（Ｍ
ａｙｏｌ ７））
２ フェネ
チロール
６ サ
リチル酸アミル
３
テトラヒドロムグオール ８）
３ ジミ
ルセトール
２
１０％＊α−ダマスコン
５ ベル
ドクス（Ｖｅｒｄｏｘ ９））
１ ベ
ルトフィクス・コイル（Ｖｅｒｔｏｆｉｘ ｃｏｅｕｒ
１０）） ４ ガラキソリ
ド（Ｇａｌａｘｏｌｉｄｅ １１））５０
５
合 計
９９ ＊ ジプロ
ピレングリコール（ＤＩＰＧ）中１）ラセミのテトラメ
チルペルヒドロナフトフラン；出所：フィルメニヒＳＡ
，ジュネーブ，スイス２）３−（４−ｔ−ブチル−フェ
ニル）−プロパナール；出所：ナルデンＩｎｔ．（Ｎａ
ａｒｄｅｎ Ｉｎｔ．）３）ＣｉＳ−異性体にとむ；出
所：フィルメニヒＳＡ，ジュネーブ，スイス４）２−ヘ
プチル−１−シクロペンタノン；出所：インターナショ
ナル・フレーバーズ・アンド・フレグランシズ（Ｉｎｔ
ｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｆｌａｖｏｒｓａｎｄ Ｆｒａ
ｇｒａｎｃｅｓ），ＵＳＡ ５）イソ−メチルヨノン；出所：Ｌ．ジバウダン（Ｌ．
Ｇｉｖａｕｄａｎ），ジュネーブ，スイス ６）例１２参照 ７）ヒドロキシメチルイソプロピルシクロヘキサン；出
所：フィルメニヒＳＡ，ジュネーブ，スイス８）異性体
混合物；出所：インターナショナル・フレーバーズ・ア
ンド・フレグランシズ，ＵＳＡ９）２−ｔ−ブチル−１
−シクロヘキシルアセテート；出所：インターナショナ
ル・フレーバーズ・アンド・フレグランシズ，ＵＳＡ １０）例１２参照 １１）１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６
，６，７，８，８−ヘキサメチル−シクロペンタ［９］
イソクロメン；出所：インターナショナル・フレーバー
ズ・アンド・フレグランシズ，ＵＳＡ ４ａ，５，６，７，８，８ａ−ヘキサヒドロ−４ａ，８
，８−トリメチル−１（４Ｈ）−トランス−ナフタレノ
ン１重量部をこのベース組成物へ添加して、こうして得
られた新規組成物に木様及び土臭のノートを添えた。 更に、花様の特性を明白に強化し、かつベース化合物中
に検出されうる新規のダマスコン様香調も存在した。
【００７５】例１４
化粧品調合物のための香料組成物
化粧品調合物のために意図されたベース香料組成物は、
次の成分を混合することにより得られた：
成 分
重 量 部
酢酸ベンジル
４００
酢酸ゲラニル
５０
酢酸リナリル
６００
酢酸スチラリル
５０
１０％＊Ｃ１１アルデヒド
３００ ヘキシ
ルシンナミクアルデヒド
５００ １％＊フェニルアセテイク
アルデヒド ２００
レモン精油
３００
レボシトロール
２００ ク
マリン
１００
シクロサール
１００ １
％＊エチルバニリン
３００ オイゲノール
３００ ガラクソリド（
Ｇａｌａｘｏｌｉｄｅ １））５０
１８００ ゲラニオール
３００ 合成ゼラニウム
２００ リナロール
６００ イラリア（Ｉｒａｌｉａ ２））
１
００ ヘデオン（Ｈｅｄｉｏｎｅ ３））
３０
０ パチョリ精油
６００
フェネチロール
５００
サリチル酸アミル
４００
サリチル酸ベンジル
６００ １０％
＊ポリサントール（Ｐｏｌｙｓａｎｔｏｌ ４））
２００ 天然α−テルピネオール
１
００ ベルトフィクスコイル（Ｖｅｒｔｏｆ
ｉｘ ｃｏｅｕｒ ５）） ５００
合成イラン油
２００
合 計
９８００＊ ジプ
ロピレングリコール（ＤＩＰＧ）中１）例１３参照 ２）メチルヨノン（異性体混合物）；出所：フィルメニ
ヒＳＡ，ジュネーブ，スイス ３）メチルジヒドロジャスモネート ４）例１２参照 ５）例１２参照 木様−アンバーじゃ香様タイプのこのベース組成物への
ペルヒドロ−４ａ，８，８−トリメチル−１−トランス
−ナフタレノン２００部の添加により強化された木様−
パチョリ様の特性及び正味のアンバー−じゃ香様の風合
を有する新規の組成物が得られた。
次の成分を混合することにより得られた：
成 分
重 量 部
酢酸ベンジル
４００
酢酸ゲラニル
５０
酢酸リナリル
６００
酢酸スチラリル
５０
１０％＊Ｃ１１アルデヒド
３００ ヘキシ
ルシンナミクアルデヒド
５００ １％＊フェニルアセテイク
アルデヒド ２００
レモン精油
３００
レボシトロール
２００ ク
マリン
１００
シクロサール
１００ １
％＊エチルバニリン
３００ オイゲノール
３００ ガラクソリド（
Ｇａｌａｘｏｌｉｄｅ １））５０
１８００ ゲラニオール
３００ 合成ゼラニウム
２００ リナロール
６００ イラリア（Ｉｒａｌｉａ ２））
１
００ ヘデオン（Ｈｅｄｉｏｎｅ ３））
３０
０ パチョリ精油
６００
フェネチロール
５００
サリチル酸アミル
４００
サリチル酸ベンジル
６００ １０％
＊ポリサントール（Ｐｏｌｙｓａｎｔｏｌ ４））
２００ 天然α−テルピネオール
１
００ ベルトフィクスコイル（Ｖｅｒｔｏｆ
ｉｘ ｃｏｅｕｒ ５）） ５００
合成イラン油
２００
合 計
９８００＊ ジプ
ロピレングリコール（ＤＩＰＧ）中１）例１３参照 ２）メチルヨノン（異性体混合物）；出所：フィルメニ
ヒＳＡ，ジュネーブ，スイス ３）メチルジヒドロジャスモネート ４）例１２参照 ５）例１２参照 木様−アンバーじゃ香様タイプのこのベース組成物への
ペルヒドロ−４ａ，８，８−トリメチル−１−トランス
−ナフタレノン２００部の添加により強化された木様−
パチョリ様の特性及び正味のアンバー−じゃ香様の風合
を有する新規の組成物が得られた。
Claims (11)
- 【請求項１】 式（Ｉ）： 【化１】 ［式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は水素原子またはメチル
基を表わす］で示され、１個の単結合もしくは二重結合
を点線で示した位置の１つに有するか、または２個の二
重結合を点線で示したような位置２および５位または３
および５位に有するデカリンケトン、但し、ペルヒドロ
−４ａ，８，８−トリメチル−１−トランス−ナフタレ
ノンは除外するものとする。 - 【請求項２】 式（Ｉａ）： 【化２】 ［式中、点線ならびにＲ１、Ｒ２およびＲ３は式（Ｉ）
の記載の意味を有し、その際に点線が単結合を意味を示
す場合には、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、全て水素原子で
あることはできない］で示される異性体形を有する、請
求項１記載のデカリンケトン。 - 【請求項３】 ４ａ，５，６，７，８，８ａ−ヘキサ
ヒドロ−４ａ，８，８−トリメチル−１（４Ｈ）−トラ
ンス−ナフタレノンまたは４ａ，５，６，７，８，８ａ
−ヘキサヒドロ−３，４ａ，８，８−テトラメチル−１
（４Ｈ）−トランス−ナフタレノンである、請求項１記
載の化合物。 - 【請求項４】 香料組成物もしくは香料添加製品の匂
い特性を授与、向上、増大もしくは改質する方法におい
て、前記組成物または製品に、式（Ｉ）：【化３】 ［式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は水素原子またはメチル
基を表わす］で示され、１個の単結合もしくは二重結合
を点線で示した位置の１つに有するか、または２個の二
重結合を点線で示したような位置２および５位または３
および５位に有するデカリンケトンの香気有効量を添加
することを特徴とする、香料組成物もしくは香料添加製
品の匂い特性を授与、向上、増大もしくは改質する方法
。 - 【請求項５】 デカリンケトンを式（Ｉａ）：【化４
】 ［式中、点線ならびにＲ１、Ｒ２およびＲ３は請求項４
に記載の意味を表わす］で示される異性体形で使用する
、請求項４記載の方法。 - 【請求項６】 デカリンケトンがペルヒドロ−４ａ，
８，８−トリメチル−１−トランス−ナフタレノン、４
ａ，５，６，７，８，８ａ−ヘキサヒドロ−４ａ，８，
８−トリメチル−１（４Ｈ）−トランス−ナフタレノン
または４ａ，５，６，７，８，８ａ−ヘキサヒドロ−３
，４ａ，８，８−テトラメチル−１（４Ｈ）−トランス
−ナフタレノンである、請求項５記載の方法。 - 【請求項７】 香料組成物において、それぞれ請求項
４または５に記載されたような式（Ｉ）または（Ｉａ）
のデカリンケトンを香料成分として含有することを特徴
とする、香料組成物。 - 【請求項８】 香料添加製品において、それぞれ請求
項４または５に記載されたような式（Ｉ）または（Ｉａ
）のデカリンケトンを香料成分として含有することを特
徴とする、香料添加製品。 - 【請求項９】 香水もしくはコロン、石鹸、シャワー
用ゲルもしくは浴用ゲル、シャンプー、ボディーデオド
ラント、化粧用調製物、洗剤もしくは繊維用軟化剤また
は家庭用製品の形である、請求項８記載の香料添加製品
。 - 【請求項１０】 式（Ｉ）： 【化５】 ［式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は水素原子またはメチル
基を表わす］で示され、１個の単結合もしくは二重結合
を点線で示した位置の１つに有するか、または２個の二
重結合を点線で示したような位置２および５位または３
および５位に有するデカリンケトンを製造する方法にお
いて、ａ）式（ＩＩ）： 【化６】 ［式中、点線は１個の単結合もしくは二重結合の位置を
表わし、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は式（Ｉ）の記載の意味
を有する］で示される化合物を熱処理し、次にこうして
得られた反応生成物を酸処理し、式（Ｉａ）：【化７】 ［式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は式（Ｉ）の記載の意味
を有し、点線はナフタリン環の５位の１個の単結合もし
くは二重結合の位置および２もしくは３位の１個の二重
結合の位置を表わす］で示される化合物を分離し；ｂ）
必要に応じて、一般に知られた方法によりａ）で定義さ
れた式（Ｉａ）の化合物をエピマー化し、式（Ｉｂ）：
【化８】 ［式中、点線ならびにＲ１、Ｒ２およびＲ３は式（Ｉａ
）の記載の意味を有する］で示されるシス配置の異性体
を生じ；ｃ）必要に応じて、一般に知られた方法により
、それぞれ式（Ｉａ）または（Ｉｂ）の化合物を選択的
に還元し、それぞれ式（Ｉ´ａ）： 【化９】 式（Ｉ´ｂ）： 【化１０】 ［上記式中、それぞれ点線は１個の単結合または二重結
合を表わし、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は前記の意味を表わ
す］で示される化合物を得ることを特徴とする、式（Ｉ
）のデカリンケトンの製造法。 - 【請求項１１】 熱処理を約３００〜４００℃の温度
で熱分解反応により実施する、請求項１０記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH228390 | 1990-07-09 | ||
| CH02283/90-0 | 1990-07-09 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04368352A true JPH04368352A (ja) | 1992-12-21 |
Family
ID=4230152
Family Applications (1)
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