JPH04369830A - 化合物半導体単結晶エピタキシャル基板およびその成長方法 - Google Patents

化合物半導体単結晶エピタキシャル基板およびその成長方法

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JPH04369830A
JPH04369830A JP14719991A JP14719991A JPH04369830A JP H04369830 A JPH04369830 A JP H04369830A JP 14719991 A JP14719991 A JP 14719991A JP 14719991 A JP14719991 A JP 14719991A JP H04369830 A JPH04369830 A JP H04369830A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はInP単結晶基板上に,
気相エピタキシャル成長法によって形成する長波長帯半
導体レーザ素子用多重量子井戸構造に関し,特に多重量
子井戸構造の井戸層と障壁層を構成するIII族元素の
組成比を等しくすることによって,簡便な結晶成長装置
で成長が可能であり,かつ結晶成長の歩留りが良好で、
長波長帯半導体レーザ素子などに用いられる高品質の化
合物半導体単結晶エピタキシャル基板およびその成長方
法に関する。
【0002】
【従来の技術】近年,長波長帯レーザ素子の高性能化を
狙いとして,多重量子井戸構造の成長が主として有機金
属気相成長法により試みられている〔例えば、Elec
tron  Letters,25(1989)p17
35〕。従来,多重量子井戸構造の成長には,基板単結
晶であるInPに格子整合した組成のIn1−xGax
AsyP1−y四元混晶を障壁層として用い,井戸層と
してはInPに格子整合した組成のIn1−xGaxA
s三元混晶が用いられているが,障壁層と井戸層のII
I族元素の組成比xおよびV族元素の組成比yは,井戸
層と障壁層で大きく異なるため,高温での熱処理により
井戸層と障壁層間での構成元素の相互拡散による組成変
動,いわゆる混晶化が発生し易い。このことは,多重量
子井戸構造を用いたレーザ素子の発振波長等の諸素子特
性の再現性低下の原因となり,製造歩留りを悪化させる
ばかりではなく,製造された素子の長期信頼性をも損な
うという問題がある。また,障壁層と井戸層のIII族
元素の組成比xおよびV族元素の組成比yが大きく異な
るため,図2(a),(b)に示すように,多重量子井
戸構造の結晶成長に際してIII族およびV族元素の原
料供給量を井戸層と障壁層とでは変える必要があり,そ
のためには障壁層から井戸層,あるいは井戸層から障壁
層の成長に移行するに際して,成長を一時中断し,例え
ばGa原料の供給量を変化させ,一定値に落ち着くまで
待機した後で成長を再開するという手順が必要となる。 このことは,成長中断中の結晶表面の劣化,すなわちヘ
テロ界面の劣化が生じ易く,成長された結晶の特性のバ
ラツキの最大要因となる。言うまでもなく,多重量子井
戸構造ではヘテロ界面の数が多く,このことがバルクD
H結晶に比して結晶成長の歩留りを一般的に低下させる
原因となっている。また,井戸層と障壁層でIII族元
素の組成比xおよびV族元素の組成比yの値が異なるた
め,InとGaの原料化合物供給比を成長中断中に変化
させ,かつ成長の停止および開始時に原料供給量を一定
に保つための対策が不可欠であり,このため結晶成長装
置が複雑になり,装置の価格も高くなるなどの問題があ
った。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は,長波
長帯レーザ素子などに用いられる多重量子井戸結晶成長
における従来の問題点を改善し,安定性に優れた発光波
長1.2μm〜1.67μmの長波長帯レーザ素子用多
重量子井戸結晶を,簡便な成長装置で,かつ高歩留りで
結晶成長が実現できる化合物半導体単結晶エピタキシャ
ル基板およびその成長方法を提供することにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に,本発明の化合物半導体単結晶エピタキシャル基板は
,例えば図1(a)に示すごとく,井戸層4と障壁層5
のIII族元素の組成比(x)をx=x2=x3と等し
くし,V族元素の組成比(y)のみを井戸層4(y=y
2)と障壁層5(y=y3)で変える(y2≠y3)こ
とで,多重量子井戸構造を構成している。したがって本
発明の化合物半導体単結晶エピタキシャル基板は,井戸
層と障壁層の少なくともどちらか一層が,InP単結晶
基板に対して格子不整合を有する多重量子井戸構造であ
り,いわゆる歪超格子と呼ばれている構造となる。この
ように,井戸層と障壁層のIII族元素の組成比(x)
を等しくし,かつ井戸層および障壁層共にIn1−xG
axAsyP1−yなる組成の四元混晶系を用いること
で,多重量子井戸構造で問題となる井戸層と障壁層との
間で生じる構成元素相互拡散(混晶化)による発光波長
の変動や,超格子構造の破壊を最小限度に抑えることが
可能となる。
【0005】
【実施例】以下に本発明の実施例を挙げ,図面を用いて
さらに詳細に説明する。図1(a)は本発明の化合物半
導体単結晶エピタキシャル基板の多重量子井戸構造の一
例を示す模式図で,図1(b)は,本発明の結晶成長方
法における原料ガス供給タイムチャートの一例を示す。 図1(a)に示すごとく,多重量子井戸構造は,InP
単結晶基板1,InPバッファ層2,In1−xGax
AsyP1−yバッファ(ガイド)層3,In1−xG
axAsyP1−y井戸層4,In1−xGaxAsy
P1−y障壁層5,In1−xGaxAsyP1−yガ
イド(バッファ)層6およびInPオーバクラッド層7
からなる。そして,図1(b)は,In原料ガス8,G
a原料ガス9,P原料ガス10,As原料ガス11のそ
れぞれの供給量の時間変化を示す。おのおのについて,
縦軸が原料ガス供給量(流量)を,横軸が時間を表わす
。そして,井戸層成長時間間隔12,障壁層成長時間間
隔13は,おのおの井戸層と障壁層の成長に対応する時
間間隔を示す。なお,図1(b)は多重量子井戸(超格
子)の成長に関する部分のみを抜き出して示したもので
ある。本実施例においては,発光波長1.55μmの多
重量子井戸エピタキシャル基板について説明する。従来
の多重量子井戸構造では,図2(a)に示すごとく,障
壁層5および井戸層41に,おのおのInP基板1に格
子整合したIn1−xGaxAsyP1−y四元混晶,
In1−xGaxAs三元混晶を用いており,III族
元素の組成比xおよびV族元素の組成比yは,井戸層で
はx=x5=0.47,y=y5=1.0となり,障壁
層ではx=x3=0.29,y=y3=0.63となる
。これに対して本発明の実施例においては,図1(a)
に示すごとく,障壁層5を従来例と同じようにx3=0
.29,y3=0.63とした場合,約1%の圧縮歪を
持つ井戸層4のIII族元素の組成比xおよびV族元素
の組成比yは,おのおのx2=x3=0.29,y2=
0.85となり,III族元素の組成比xが等しいだけ
ではなく,V族元素の組成比yの井戸層4と障壁層5の
差も小さくなっている。混晶化,すなわち井戸層4と障
壁層5の間での構成元素の相互拡散が生じる原因は組成
比の差であり,したがって本発明の多重量子井戸構造で
は混晶化が生じ難くなり,レーザ素子の製造歩留りおよ
び長期信頼性の向上をはかることができる。また,II
I族元素の組成比xが井戸層4と障壁層5で等しいこと
から,以下に示すごとく,極めて簡便な方法で多重量子
井戸構造を成長させることが可能となる。すなわち,図
1(b)に示すように,本発明の多重量子井戸(歪超格
子)構造を成長させるに際して,As原料ガス11の供
給量のみを井戸層4と障壁層5の成長時に変えるだけで
よく,他の結晶成長用原料ガスであるIn原料ガス8,
Ga原料ガス9,P原料ガス10は,常時一定値の流量
で供給し続けるだけである。したがって,成長装置とし
て,As原料ガス11の供給系のみに急峻な流量切り替
えが要求されるだけであって,装置構成を極めて単純化
することが可能となる。
【0006】以下に,フォトルミネセンス(PL)波長
が1.31μmの歪超格子結晶を,有機金属気相成長法
で成長する場合の一例について,図1(a),(b)を
参照しながら説明する。なお,InPバッファ層2,I
nPオーバクラッド層7,In1−xGaxAsyP1
−yバッファ層3,In1−x4Gax4Asy4P1
−y4ガイド層6の成長は,公知の方法〔例えば、Th
e  MOCVD  Challenge  Vol.
1,“A  Surven  of  GaInAsP
−InP  for  Photonic  and 
 Electronic  Applications
”  Adam  Hilger,Bristol  
and  Philadelphia,1989〕で実
施可能であり,ここでは説明を省略する。なお,In,
Ga,P,As原料ガスとして,おのおのトリメチルイ
ンジウム(TMI),トリエチルガリウム(TEG),
ホォスフィン(PH3),アルシン(AsH3)を用い
,キャリアガスとしては水素ガス(H2)を用いた。T
MIの流量は,InPの成長速度が1.0μm/hrと
なるように調整し,その時のキャリアガス流量は140
sccm(立方センチメートル/分)であった。障壁層
成長時のTEG,PH3および  AsH3の流量は,
おのおの7,48および0.7sccmであり,井戸層
成長時には,TMI,TEG,PH3の流量を障壁層成
長時と等しく140,7,48sccmとし,AsH3
供給量のみを2.1sccmに増加させた。このように
,障壁層5と井戸層4でIII族元素(TMI,TEG
)の供給量を等しく保っているため,障壁層5と井戸層
4のIII族元素の組成比xは,x=0.17と等しく
なっている。V族元素の組成比yは,障壁層5ではy=
0.55であり,InP単結晶基板1にほぼ格子整合す
るように選んであるが,井戸層4ではy=0.66であ
り,約1%の格子不整量を有する歪多重量子井戸あるい
は歪超格子構造になっている。本実施例の歪超格子は,
フォトルミネセンス(PL)波長が1.31μmであり
,その室温での半値全幅は35meVと小さく,良好な
ヘテロ界面が形成されていることを示している。さらに
,x線回折パタンの測定を行った結果,理論計算結果と
良好な一致が得られ,結晶学的にもほぼ理想的な超格子
構造が形成されていた。また,井戸数を8とした結晶を
用いて埋め込みレーザ素子を試作したところ,しきい値
電流値(Ith)=10mA,片面での量子効率(η)
=30%(両面へき開)と優れた特性が得られた。なお
,バッファ層3およびガイド層6のIII族元素の組成
比xおよびyは障壁層5と等しくしてあるが,バッファ
層3およびガイド層6のIII族元素の組成比xおよび
yは,障壁層5のIII族元素の組成比xと等しくする
必要はなく,InP単結晶基板にほぼ格子整合する値で
あれば良い。さらに,本実施例ではInP単結晶基板1
とバッファ層2をp形,In1−xGaxAsyP1−
yガイド層6とInPオーバクラッド層7をn形とした
が,もちろん,InP単結晶基板1とバッファ層2をn
形とし,ガイド層6とオーバクラッド層7をp形として
も上記と同様に良好なレーザ特性が得られることは言う
までもない。本実施例では,PL波長が1.3μmの場
合について説明したが,容易に類推できるように,他の
発光波長を有する歪超格子結晶を成長させることも,本
実施例と同様にして成長が可能である。例えば,TEG
供給量を15sccmとし,図1(b)に示す障壁層成
長時間間隔13および井戸層成長時間間隔12のAsH
3流量を,おのおの2.8sccmおよび15sccm
とすれば格子不整量約1%で,PL発光波長1.55μ
mの歪超格子を成長させることができた。このとき,I
II族元素の組成比xは,x=0.29であり,V族元
素の組成比yは,障壁層5および井戸層4で,おのおの
y=0.63およびy=0.85であった。また,本実
施例では井戸層4の成長を,AsH3供給量のみを変化
させることで行ったが,PH3供給量も同時に変化させ
るか,あるいはAsH3供給量の代わりにPH3供給量
のみを変化させても多重量子井戸構造が成長できること
は言うまでもない。また,結晶成長用原料ガスとしてT
MI,TEG,AsH3,PH3を用いたが,もちろん
これらに限定されるものではなく,これらの代わりにT
EI,TMG,TBP,TBA等を用いても同様の効果
が得られる。以上,有機金属気相成長法を用いた場合に
ついて説明したが,本発明の多重量子井戸構造の成長方
法は,他の成長法でも実施することが可能であり,例え
ばMOMBE法,CBE法等の,いわゆるMBE法,さ
らには通常の場合には,III族元素を含む原料ガス供
給量の急峻な切り替えが困難であるため,一般に超格子
構造の成長は容易ではないクロライドおよびハイドライ
ドVPE法においても,本発明のV族元素を含む原料ガ
スの流量切り替えのみができればよいため成長に使用す
ることが可能である。
【0007】
【発明の効果】以上詳細に説明したごとく,本発明の多
重量子井戸構造の井戸層と障壁層とを共にIn1−xG
axAsyP1−y混晶となし,かつIII族元素の組
成比を,井戸層と障壁層とで等しくすることで,ヘテロ
界面で成長を中断することなく,かつ簡単な成長装置の
構成で,高品質の長波長帯多重量子井戸構造の結晶を,
再現性および安定性よく,実用的な成長歩留りでもって
成長させることができる。また,従来の成長方法で多重
量子井戸構造を成長させるには,複雑な装置構成となり
,かつ極めて高精度な流量および圧力制御が不可欠であ
ったが,本発明によれば必要最小限の装置構成で,高品
質の多重量子井戸構造を成長させることが可能となり,
したがって装置および製品の製造コストを低く抑えるこ
とができ,経済的効果は大きい。
【図面の簡単な説明】
【図1】図1(a)は,本発明の実施例において例示し
た化合物半導体単結晶エピタキシャル基板の構成の一例
を示す模式図,および図1(b)は,結晶成長用原料供
給のタイムチャートを示す説明図。
【図2】従来の多重量子井戸構造を有する化合物半導体
単結晶エピタキシャル基板の構成を示す模式図。および
図2(b)は,結晶成長用原料供給のタイムチャートを
示す説明。
【符号の説明】
1…InP単結晶基板 2…InPバッファ層 3…In1−x1Gax1Asy1P1−y1バッファ
(ガイド)層4…In1−x2Gax2Asy2P1−
y2井戸層5…In1−x3Gax3Asy3P1−y
3障壁層6…In1−x4Gax4Asy4P1−y4
ガイド(バッファ)層7…InPオーバクラッド層 8…In原料ガス 9…Ga原料ガス 10…P原料ガス 11…As原料ガス 12…井戸層成長時間間隔 13…障壁層成長時間間隔 14…成長中断時間間隔1 15…成長中断時間間隔2

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】リン化インジウム(InP)単結晶基板上
    に,気相エピタキシャル成長法により,井戸層および障
    壁層を交互に積層して形成した多重量子井戸構造を有す
    る化合物半導体単結晶エピタキシャル基板において,多
    重量子井戸を構成する井戸層および障壁層共に一般式,
    In1−xGaxAsyP1−y (式中,xはIII族元素の組成比,yはV族元素の組
    成比を表わす。)で示される組成の四元混晶よりなり,
    かつ上記井戸層および障壁層のIII族元素の組成比x
    をほぼ等しくしたことを特徴とする化合物半導体単結晶
    エピタキシャル基板。
  2. 【請求項2】リン化インジウム(InP)単結晶基板上
    に,気相エピタキシャル成長法により,井戸層および障
    壁層を交互に積層して形成した多重量子井戸構造を有す
    る化合物半導体単結晶エピタキシャル基板において,上
    記多重量子井戸構造の上下を,井戸層および障壁層と等
    しいIII族元素の組成比xを有する一般式,In1−
    xGaxAsyP1−y (式中,xはIII族元素の組成比,yはV族元素の組
    成比を表わす。)で示される組成の四元混晶で挾んで構
    成した活性層よりなる化合物半導体単結晶エピタキシャ
    ル基板。
  3. 【請求項3】リン化インジウム(InP)単結晶基板上
    に,気相エピタキシャル成長法により,井戸層および障
    壁層を交互に積層して形成した多重量子井戸構造を有す
    る化合物半導体単結晶エピタキシャル基板の成長方法に
    おいて,上記多重量子井戸構造の井戸層および障壁層の
    結晶成長に際して,インジウム(In)およびガリウム
    (Ga)の原料化合物の供給量をほぼ同一に維持した状
    態で,ヒ素(As)もしくはリン(P)の原料化合物の
    供給量を変化させて気相エピタキシャル成長法によって
    多重量子井戸構造の化合物半導体単結晶エピタキシャル
    基板を形成することを特徴とする結晶成長方法。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08102566A (ja) * 1994-09-30 1996-04-16 Nec Corp 量子井戸構造光半導体装置及びその製造方法
JP2002151795A (ja) * 2000-11-10 2002-05-24 Sharp Corp 窒化物半導体発光素子、光ピックアップ装置、白色光源装置および表示装置
JP2016100427A (ja) * 2014-11-20 2016-05-30 日本電信電話株式会社 量子ドットナノワイヤおよびその製造方法並びに発光素子

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