JPH04372641A - 変性塩素化ポリオレフィンからなるバインダ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は新規な樹脂組成物に関す
る。とくにプラスチックフィルム、シ−トまたは成形品
に用いる印刷インキ、塗料あるいは接着剤用のバインダ
−として有用な樹脂組成物に関する。 【０００２】 【従来の技術】近年、包装材、家具類、家電製品あるい
は自動車内外装部品等の多様化、高機能化に伴い、これ
らに用いるプラスチックフィルム、シート、成形品等の
材料も意匠性の向上が求められている。また、これら材
料に用いる接着剤、印刷インキ、各種塗装剤等にもより
高度な性能が求められている。なかでも、フレキシブル
パッケージと呼ばれる、ポリエステルフィルム（ＰＥＴ
）、ナイロンフィルム（ＮＹ）あるいは延伸ポリプロピ
レンフィルム（ＯＰＰ）などのプラスチックフィルムを
基材とする包装材の製造においては、包装材にヒートシ
ール性や気密性等の機能性向上のため、フィルム基材に
グラビア印刷あるいはフレキソ印刷等の方式で印刷後、
ドライラミネート加工またはエクストルージョンラミネ
ート加工により、ポリエチレンフィルム、無延伸ポリプ
ロピレンフィルムをラミネートすることが通常行われる
。 とりわけ、溶融したポリエチレンまたはポリプロピレン
で被覆するエクストルージョンラミネート加工において
は、インキ層との接着強度を付与する目的で、通常ポリ
エチレンイミンあるいはポリイソシアネートを主体とす
るアンカーコート剤（ＡＣ剤）が使用されるが、ＡＣ剤
を用いずに直接溶融ポリプロピレン等でラミネートする
加工方法（ダイレクトラミネート）も行われている。ダ
イレクトラミネート方式が経済的には有利である。従来
、ダイレクトラミネート適性（接着性）を有する印刷イ
ンキ用バインダ−樹脂としては、塩素化ポリプロピレン
などの塩素化ポリオレフィンが使用されている。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】しかしながら、塩素化
ポリオレフィンをバインダーに用いたインキはＯＰＰに
はよく接着するが、ＰＥＴ、ＮＹ等に対しては接着性が
不十分なため、使用できる基材フィルムが限定されると
いう問題点がある。このため従来より接着性を改善する
方法として、塩素化ポリオレフィンの酸変性物を使用す
ることが提案されている（例えば特開昭５９−１６６５
３４号公報）。しかしこれらのものでも各種プラスチッ
クフィルムとの接着性は十分でない。 【０００４】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、印刷イン
キのバインダ−として用いることにより、各種プラスチ
ックフィルムに対して十分な接着性を有し、且つ良好な
ラミネート加工適性を備えた印刷インキとすることがで
き、塗料用バインダ−、接着剤などにも用いることがで
きる樹脂組成物を得るべく鋭意検討した結果、本発明に
到達した。すなわち本発明は、無水カルボン酸基を有す
る低分子量塩素化ポリオレフィン（Ａ）と、水酸基、ア
ミノ基およびエポキシ基からなる群より選ばれる官能基
１種以上を少なくとも１個分子中に有する化合物（Ｂ）
とから誘導される変性塩素化ポリオレフィン（Ｃ）から
なることを特徴とするバインダ−である。 【０００５】本発明に用いる無水カルボン酸基を有する
低分子量塩素化ポリオレフィン（Ａ）としては、■ポリ
オレフィン（ｉ）に不飽和ポリカルボン酸無水物（ｉｉ
）を反応させた酸変性ポリオレフィンを塩素化したもの
、並びに、■塩素化した、ポリオレフィン（ｉ）に不飽
和ポリカルボン酸無水物（ｉｉ）を反応させたものが挙
げられる。 【０００６】■において、ポリオレフィン（ｉ）として
は、例えば高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、
低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポ
リ−４−メチルペンテン−１、エチレンとα−オレフィ
ンの共重合体、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−
プロピレン−ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、ブチルゴム、ブタジエンゴム
、低結晶性エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン
−ブテン共重合体、エチレン−ビニルエステル共重合体
、およびこれらの２種以上の併用が挙げられる。これら
のうち好ましいのはポリプロピレン、プロピレンとα−
オレフィンの共重合体である。ポリオレフィン（ｉ）の
平均分子量は通常１０００〜３００００、好ましくは２
０００〜２５０００である。ポリオレフィン（ｉ）は高
分子量ポリオレフィンを熱分解により減成する方法で得
られるものでもよく、通常のテロメリゼ−ション（α−
オレフィンを単独または共重合させる）で得られるもの
でもよい。 【０００７】不飽和ポリカルボン酸無水物（ｉｉ）とし
ては、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコ
ン酸などのα、β−不飽和ポリカルボン酸の無水物があ
げられる。 【０００８】■において、酸変性ポリオレフィンの製法
を例示すると、不活性ガス雰囲気中、ポリオレフィン（
ｉ）を芳香族および／または塩素系などの溶剤の存在下
または非存在下に、またラジカル発生触媒（パ−オキシ
ド類たとえばジ−ｔｅｒｔ−ブチルパ−オキシド、ｔｅ
ｒｔ−ブチルハイドロパ−オキシド、ジクミルパ−オキ
シド、ベンゾイルパ−オキシド、ｔｅｒｔ−ブチルパ−
オキシドベンゾエ−トなど、アゾニトリル類たとえばア
ゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリ
ル、アゾビスイソプロピオニトリルなど）の存在下また
は非存在下に通常１２０℃〜２２０℃に加熱溶解し、不
飽和ポリカルボン酸無水物を分割または一括に投入して
反応（グラフト重合）させることにより酸変性ポリオレ
フィンを得ることが出来る。 【０００９】この酸変性ポリオレフィンを塩素化する方
法は公知の方法でよく、例えば酸変性ポリオレフィンを
四塩化炭素などの塩素系溶剤に加熱溶解し５０〜１２０
℃の温度で塩素ガスを吹き込み反応させることにより（
Ａ）を得ることが出来る。反応を促進させるため紫外線
を照射しても、加圧下で行ってもよい。酸変性塩素化ポ
リオレフィンの結合塩素含有重量は好ましくは５〜５０
％、さらに好ましくは１０〜３５％である。５％未満お
よび５０％を超えると接着性が低下する。 【００１０】■における塩素化したポリオレフィンを構
成するポリオレフィン（ｉ）としては、■の項で例示し
たものと同様のものが挙げられる。また、このポリオレ
フィン（ｉ）を塩素化する方法も■の項で例示した方法
と同様でよい。不飽和ポリカルボン酸無水物（ｉｉ）も
■の項で例示したものと同じものが挙げられる。塩素化
したポリオレフィン（ｉ）に、不飽和ポリカルボン酸無
水物（ｉｉ）を反応させる方法も■の項で例示した方法
と同様でよい。 【００１１】（Ａ）を構成する無水カルボン酸（ｉｉ）
の含有重量は、（Ａ）より塩素原子を除いた重量に対し
て好ましくは０．５〜３０％、さらに好ましくは１〜２
０％である。０．５％未満ではＰＥＴ、ＮＹフィルムと
の接着性が低下し、また３０％を越えるとＯＰＰフィル
ムとの接着性が低下する。 【００１２】本発明の（Ｂ）において、水酸基を有する
化合物としては、１価アルコ−ル類（ａ１）、２価アル
コ−ル類（ａ２）、高分子ポリオ−ル類（ａ３）、ポリ
オキシアルキレンモノオ−ル類（ａ４）、水酸基を有す
るアクリルポリオ−ル（ａ５）などが挙げられる。 【００１３】１価アルコ−ル類（ａ１）としては、例え
ばメチルアルコ−ル、エチルアルコ−ル、ｎ−プロピル
アルコ−ル、イソプロピルアルコ−ル、ｎ−ブチルアル
コ−ル、イソブチルアルコ−ル、２−エチルヘキサノ−
ル、ステアリルアルコ−ル、シクロヘキサノ−ルなどが
挙げられる。２価アルコ−ル類（ａ２）としては、例え
ば脂肪族低分子ジオ−ル類［エチレングリコ−ル、ジエ
チレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ジプロピレ
ングリコ−ル、１，４−，１，３−ブタンジオ−ル、ネ
オペンチルグリコール、ペンタンジオ−ル、３−メチル
ペンタンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオ−ル、１，８
−オクタメチレンジオ−ル、アルキルジアルカノ−ルア
ミンなど］、環状基を有する低分子ジオ−ル類［例えば
特公昭４−１４７４号記載のものなど］が挙げられる。 【００１４】高分子ポリオ−ル（ａ３）としては、例え
ばポリエ−テルジオ−ル、ポリエステルジオ−ルおよび
ポリオレフィンジオ−ルが挙げられる。ポリエ−テルジ
オ−ルとしては、■低分子ジオ−ルのアルキレンオキシ
ド付加物、■環状エ−テルの開環（共）重合体などが挙
げられる。 【００１５】■における低分子ジオ−ルとしては、例え
ば（ａ２）の項で示したものが挙げられる。また■にお
けるアルキレンオキシドとしては、炭素数２〜４のアル
キレンオキシド［エチレンオキシド　、プロピレンオキ
シド、ブチレンオキシドなど］が挙げられる。 【００１６】■の開環（共）重合体としては、■の項で
例示したアルキレンオキシドおよび／または環状エ−テ
ル（テトラヒドロフランなど）を開環重合または開環共
重合（ブロックおよび／またはランダム）させて得られ
るものが挙げられる。 【００１７】ポリエ−テルジオ−ルの具体例としては、
ポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、
ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンジオ−ル（
ブロックおよび／またはランダム）、ポリテトラメチレ
ンエ−テルグリコール、ポリテトラメチレンエ−テル−
ポリオキシエチレンジオ−ル（ブロックおよび／または
ランダム）、ポリテトラメチレンエ−テル−ポリオキシ
プロピレンジオ−ル（ブロックおよび／またはランダム
）、およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。 【００１８】ポリエステルジオ−ルとしては、■低分子
ジオ−ルおよび／または分子量１０００以下のポリエ−
テルジオ−ルとジカルボン酸および／またはヒドロキシ
ルモノカルボン酸とを反応させて得られる縮合ポリエス
テルジオ−ルや、■ラクトンの開環重合により得られる
ポリラクトンジオ−ルなどが挙げられる。 【００１９】■における低分子ジオ−ルとしては■の項
で例示したものが挙げられる。■における分子量１００
０以下のポリエ−テルジオールとしては、前記ポリエ−
テルジオ−ルのうち、分子量１０００以下のもの、例え
ばポリエチレングリコ−ル、ポリテトラメチレンエ−テ
ルグリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、トリエチレ
ングリコ−ルおよびこれらの２種以上の混合物が挙げら
れる。 【００２０】また■におけるジカルボン酸としては脂肪
族ジカルボン酸（コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、
グルタル酸、アゼライン酸　、マレイン酸、フマル酸な
ど）、重合脂肪酸系二塩基酸（ダイマ−酸など）、芳香
族ジカルボン酸（テレフタル酸、イソフタル酸など）お
よびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。■におけ
るラクトンとしてはε−カプロラクトン、δ−バレロラ
クトンなどが挙げられる。 【００２１】これらのポリエステルジオ−ルの具体例と
しては、ポリエチレンアジペ−ト、ポリブチレンアジペ
−ト、ポリヘキサメチレンアジペ−ト、ポリネオペンチ
ルアジペ−ト、ポリ−３−メチルペンタンアジペ−ト、
ポリエチレンプロピレンアジペ−ト、ポリエチレンブチ
レンアジペ−ト、ポリブチレンヘキサメチレンアジペ−
ト、ポリジエチレンアジペ−ト、ポリ（ポリテトラメチ
レンエ−テル）アジペ−ト、ポリエチレンアゼレ−トポ
リエチレンセバケ−ト、ポリブチレンアゼレ−ト、ポリ
ブチレンセバケ−ト、ポリカプロラクトンジオ−ル、ポ
リバレロラクトンジオ−ル、ポリカ−ボネ−トジオ−ル
およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。 【００２２】ポリオレフィンジオ−ルとしてはブタジエ
ン類を重合して両末端に水酸基を付けたジオ−ルやこの
ものを水素添加したジオ−ルなどが挙げられる。これら
のポリオレフィンジオ−ルの具体例としては、ポリブタ
ジエンジオ−ル、ポリイソプレンジオ−ル、水素添加ポ
リブタジエンジオ−ル、水素添加ポリイソプレンジオ−
ルおよびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。 【００２３】ポリオキシアルキレンモノオ−ル（ａ４）
としては１価アルコ−ルにアルキレンオキシドを付加重
合したものが挙げられる。１価アルコ−ルとしては（ａ
１）の項で示したものが使用できる。またアルキレンオ
キシドとしては■の項で例示したアルキレンオキシドが
挙げられる。 【００２４】水酸基を有するアクリルポリオ−ル（ａ５
）としては水酸基を有しラジカル反応性不飽和二重結合
を有するモノマ−に他の共重合可能なモノマ−１種また
は２種以上を反応させた重合物が挙げられる。水酸基を
有するモノマ−としては、２−ヒドロキシルエチル（メ
タ）アクリレ−ト、アリルアルコ−ルなど、共重合可能
なモノマ−としてはアルキル（メタ）アクリレ−ト類［
例えばメチル（メタ）アクリレ−ト、エチル（メタ）ア
クリレ−ト、ブチル（メタ）アクリレ−ト、２−エチル
ヘキシル（メタ）アクリレ−トなど］、スチレン、塩化
ビニル、アクリロニトリルなどが挙げられる。 【００２５】これらの水酸基を有する化合物を使用する
場合は、単独あるいは混合して使用できる。これらのう
ちで好ましいのは、分子量１００〜１０，０００の、１
価アルコ−ル類、２価アルコ−ル類、ポリエ−テルジオ
−ル類、縮合ポリエステルジオ−ル類、ポリオレフィン
ジオ−ル類、ポリオキシアルキレンモノオ−ル類および
これらの２種以上の混合物である。さらに好ましいもの
は、分子量５００〜５，０００の、ポリエ−テルジオ−
ル類、縮合ポリエステルジオ−ル類、ポリオレフィンジ
オ−ル類、ポリオキシアルキレンモノオ−ル類およびこ
れらの２種以上の混合物である。 【００２６】アミノ基を有する化合物としては、ジアミ
ン類（ｂ１）、ジアルキルアミン類（ｂ２）などが挙げ
られる。（ｂ１）としては、脂肪族ジアミン（エチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，２−プロピレ
ンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジ
アミン、２−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、ジ−
２−ヒドロキシエチルエチレンジアミンなど）、脂環式
ジアミン（イソホロンジアミン、４，４’−ジシクロヘ
キシルメタンジアミン、イソプロピリデンジシクロヘキ
シル−４，４’−ジアミン、１，４−ジアミノシクロヘ
キサンなど）、芳香族ジアミン（４，４’−ジアミノジ
フェニルメタンなど）、芳香脂肪族ジアミン（キシレン
ジアミンなど）、ヒドラジン、ジヒドラジッド（アジピ
ン酸ジヒドラジッドなど）、ポリオキシプロピレンジア
ミン、ポリオキシエチレンジアミンなどが挙げられる。 （ｂ２）としては、ジブチルアミン、ジ−２−エチルヘ
キシルアミンなどが挙げられる。これらのうちで好まし
いのは分子量１００〜１０，０００の、ジアミン類およ
びジアキルアミン類である。さらに好ましいのは分子量
５００〜５，０００の、ポリオキシプロピレンジアミン
、ポリオキシエチレンジアミンである。 【００２７】エポキシ基を有する化合物としては、モノ
エポキシ類（ｃ１）およびポリエポキシ類（ｃ２）など
が挙げられる。（ｃ１）としては、ブチルグリシジルエ
−テル、フェニルグリシジルエ−テルなどが挙げられる
。 （ｃ２）としては、ポリエチレンジグリシジルエ−テル
、ポリプロピレンジグリシジルエ−テル、グリシジルフ
ェニルグリシジルエ−テル、ビスフェノ−ルＡジグリシ
ジルエ−テルなどが挙げられる。これらのうちで好まし
いのは分子量１００〜１０，０００のモノエポキシ類お
よびポリエポキシ類である。 【００２８】（Ｃ）を製造するにあたり、（Ａ）と（Ｂ
）との割合は種々変えることができ、（Ａ）と（Ｂ）と
の重量比率は好ましくは（Ａ）／（Ｂ）＝９９／１〜３
０／７０、さらに好ましくは９５／５〜５０／５０であ
る。 （Ｂ）が１％未満ではＰＥＴ、ＮＹフィルムとの接着性
が低下し、７０％を越えるとラミネ−ト適性が低下する
。 また（Ａ）中の無水カルボン酸基と、（Ｂ）中の各官能
基との当量比は通常１／０．１〜１／２．０、好ましく
は１／０．２〜１／１．５である。 【００２９】製造は、溶剤の存在下あるいは非存在下で
行われるが、均一な反応を行わせるには溶剤存在下が好
ましい。溶剤は、（Ａ）および（Ｂ）と非反応性の溶剤
が使用できる。例えば、ケトン系溶剤（アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど）、エス
テル系溶剤（酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチルな
ど）、エ−テル系溶剤（テトラハイドロフランなど）、
芳香族炭化水素系溶剤（トルエン、キシレンなど）、ア
ミド系溶剤（ジメチルホルムアミドなど）スルホキサイ
ド系溶剤（ジメチルスルホキサイドなど）およびこれら
の２種以上の混合溶剤が挙げられる。これらのうち好ま
しいものはアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル
、テトラハイドロフラン、トルエン、キシレンおよびこ
れらの２種以上の混合溶剤である。溶剤の使用量は樹脂
固形分と溶剤の重量比が１００／０〜１０／９０、好ま
しくは８０／２０〜２０／８０の範囲になる量である。 【００３０】（Ｂ）が水酸基を有する化合物の場合は、
（Ａ）と（Ｂ）とを混合し、溶剤存在下では５０〜１５
０℃に加熱して反応させることにより（Ｃ）が得られる
。また溶剤非存在下では１００〜２００℃に加熱し溶融
状態で反応させることにより（Ｃ）が得られる。（Ｂ）
がアミノ基を有する化合物の場合も、水酸基を有する化
合物の場合と同様に反応させることにより（Ｃ）が得ら
れる。またエポキシ基を有する化合物の場合は、必要に
よりトリエタノ−ルアミンなどのアミン系触媒を加えて
、水酸基を有する化合物の場合と同様にして（Ｃ）が得
られる。 【００３１】本発明のバインダ−は必須成分として、変
性塩素化ポリオレフィン（Ｃ）を含有するものであるが
、任意成分として未反応の（Ａ）、未反応の（Ｂ）、溶
剤などを含有してもよい。バインダ−中の固形分当りの
（Ｃ）の含有重量は通常１０〜１００％、好ましくは３
０〜１００％、さらに好ましくは５０〜１００％である
。（Ｃ）の含有重量が１０％未満では接着性が低下する
。溶剤の使用量は、バインダ−中の固形分と溶剤の重量
比が１００／０〜１０／９０、好ましくは８０／２０〜
２０／８０の範囲になる量である。 【００３２】本発明のバインダ−をインキ用バインダー
として用いる場合は、従来のインキ用バインダー（例え
ば塩素化ポリプロピレン）と同様の方法で使用できる。 すなわち本発明のバインダ−に顔料や必要により他のバ
インダ−用樹脂類、溶剤および顔料分散剤等の添加剤を
配合し、ボ−ルミルなどの通常のインキ製造装置を用い
て混練することによって印刷インキを製造して使用する
。前記の他のバインダ−用樹脂類としてはポリウレタン
、ポリアミド、ニトロセルロ−ズ、ポリアクリレ−ト類
、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルと酢酸ビニルのコポリマ
−、塩素化ポリオレフィン、ポリスチレン、ブタジエン
ゴム、エポキシ樹脂などが挙げられる。 【００３３】本発明のバインダ−を使用した印刷インキ
の配合処方例は下記のとおりである（％は重量％を示す
）。 　　　　本発明のバインダ−（固形分当り）　　　　　
　　　　　　１０〜２０　　　　％　　　　顔料　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５〜４０　　　　％　　　　
他のバインダ−用樹脂類　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０〜２０　　　　％　　　　溶剤（バ
インダ−中の溶剤も含む）　　　　　　　　　　　４０
〜７５　　　　％　　　　添加剤　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　適　　量　　【００３４】また、本発明のバイン
ダ−は、いわゆる一液型印刷インキ用として使用しても
よいが、ポリイソシアネ−ト系硬化剤と併用して二液型
印刷インキ用として使用することもできる。この場合ポ
リイソシアネ−ト系硬化剤としては、例えばトリメチロ
ールプロパン１モルと１，６−ヘキサメチレンジイソシ
アネート、トリレンジイソシアネートまたはイソホロン
ジイソシアネート３モルから合成されるアダクト体；１
，６−ヘキサメチレンジイソシアネートまたはイソホロ
ンジイソシアネートのイソシアネート基の環状三量化に
よって合成されるイソシアヌレート基含有の三量体；水
１モルと１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート３モ
ルから合成される部分ビュレット反応物及びこれらの二
種以上の混合物が好適である。 添加量はインキに対して、通常０．５〜１０重量％であ
る。 本発明のバインダ−を用いた印刷インキによる印刷方法
は従来の特殊グラビアインキの場合と同様でよい。 【００３５】 【実施例】以下実施例により本発明をさらに説明するが
、本発明はこれに限定されるものではない。実施例、製
造例及び比較例中「部」は重量部、「％」は重量％を示
す 。実施例１ 高分子量のポリプロピレン（平均分子量１２５０００）
を熱分解して得られる平均分子量４０００のポリプロピ
レン５００部、および無水マレイン酸５０部を還流管つ
きの装置に仕込み、キシレン１１７０部を加えた後１５
０℃に昇温し、均一に溶解したあとジクミルパ−オキサ
イド２７部を３時間で添加し、さらに４時間反応を続け
たあと減圧下キシレンおよび未反応の無水マレイン酸を
留去し、無水マレイン酸含有量が９．０重量％の酸変性
ポリプロピレンを得た。 この酸変性ポリプロピレン４００部、および四塩化炭素
１６００部を還流管つきの装置に仕込み、６５〜７０℃
に加熱して均一に溶解後、１時間あたり７０部の塩素ガ
スを反応液中に３時間導入した。塩素化後、反応液中の
残存塩素および四塩化炭素を減圧下留去し結合塩素含有
重量１７％の酸変性塩素化ポリプロピレン（Ａ−１）を
得た。この（Ａ−１）３００部をトルエン５７７部に溶
解しポリブチレンアジペ−ト（平均分子量２０００）８
５部を加え、１００℃で１時間反応させて固形分４０％
、粘度２０ホ゜イス゛／２５℃の均一な変性塩素化ポリ
ポロピレン溶液（Ｉ）を得た。 【００３６】実施例２ 実施例１で得られた酸変性塩素化ポリプロピレン（Ａ−
１）３００部をトルエン５４０部に溶解し、ポリプロピ
レングリコ−ル６０部を加え、１００℃で３時間反応さ
せて、固形分４０％、粘度２０ホ゜イス゛／２５℃の均
一な変性塩素化ポリプロピレン溶液（ＩＩ）を得た。 【００３７】実施例３ 高分子量のポリプロピレン（平均分子量１２５０００）
を熱分解して得られる平均分子量１００００のポリプロ
ピレン５００部、および無水マレイン酸３０部を還流管
つきの装置に仕込み、キシレン１１００部を加えた後１
５０℃に昇温し、均一に溶解したあとジクミルパ−オキ
サイド２７部を３時間で添加し、さらに４時間反応を続
けたあと減圧下キシレンおよび未反応の無水マレイン酸
を留去し、無水マレイン酸含有重量が５．３重量％の酸
変性ポリプロピレンを得た。この酸変性ポリプロピレン
４００部、および四塩化炭素１６００部を還流管つきの
装置に仕込み、６５〜７０℃に加熱して均一に溶解後、
１時間あたり７０部の塩素ガスを反応液中に６時間導入
した。塩素化後、反応液中の残存塩素および四塩化炭素
を減圧下留去し結合塩素含有重量３０％の酸変性塩素化
ポリプロピレン（Ａ−２）を得た。この（Ａ−２）３０
０部をトルエン４８０部に溶解し、ポリオキシプロピレ
ンジアミン（平均分子量６００）２０部を加え、５０℃
で１時間反応させて固形分４０％、粘度６０ホ゜イス゛
／２５℃の均一な変性塩素化ポリプロピレン溶液（ＩＩ
Ｉ）を得た。 【００３８】実施例４ 実施例３で得た酸変性塩素化ポリプロピレン（Ａ−２）
３００部をトルエン５４０部に溶解し、ビスフェノ−ル
Ａジグリシジルエ−テル６０部およびトリエタノ−ルア
ミン０．５部を加え、１００℃で４時間反応させた後に
、固形分４０％、粘度４０ホ゜イス゛／２５℃の均一な
変性塩素化ポリプロピレン溶液（ＩＶ）を得た。 【００３９】試験例１〜４ 前記実施例１〜４で得た樹脂溶液（Ｉ）〜（ＩＶ）をバ
インダー溶液として下記の配合にて印刷インキを調製し
た。 上記の材料を内容積５００ｍｌのスチール缶に入れ、ペ
イントコンディショナー（レッドデビル社製）にて１時
間混練してインキを作成した。得られた印刷インキを使
用してグラビア校正機にてポリエステルフィルム（ＰＥ
Ｔ）、ナイロンフィルム（ＮＹ）および延伸ポリプロピ
レンフィルム（ＯＰＰ）に印刷した。得られた印刷物に
ついて下記の性能試験を行った。 【００４０】（性能試験項目と試験方法）（１）接着性 印刷面にニチバンセロテ−プ（１２ｍｍ巾）を貼り、こ
のニチバンセロテ−プの一端を印刷面に対して直角方向
に急速に引きはがした時の印刷面の状態を観察した。 （２）耐ブロッキング性 印刷面と非印刷面を重ね合せ、温度４０℃、湿度６０％
ＲＨの中で、１．０Ｋｇ／ｃｍ２の荷重をかけ２４時間
後それを剥して表面の状態を観察した。 （３）耐油性 ２５℃の菜種油に印刷物を２４時間浸漬した後の表面状
態を観察した。 （４）ダイレクトラミネート適性 ＯＰＰの印刷物に未処理の低密度ポリエチレンフィルム
をはりあわせ、ヒ−トシ−ラ−（東洋精機社製）で２０
０℃×１ＫＧ／ｃｍ２にて熱溶融圧着し、１日後にＴ剥
離強度を測定した。各試験結果の判定基準は、◎極めて
良好、○良好、△やや不良、×不良である。その結果を
表１に示す。 【００４１】比較例１，２ バインダー樹脂として、酸無水物基含有塩素化ポリプロ
ピレン樹脂（Ａ−１）のみおよび塩素化ポリプロピレン
（東洋化成工業製ハ−ドレン１５Ｌ塩素含量３０％）を
用いた以外は試験例１〜４と同様にしてインキの調製、
印刷ならびに性能試験を行った。その結果を表１に示す
。 【００４２】 【表１】 【００４３】 【発明の効果】本発明のバインダ−は印刷インキ用のバ
インダ−として有用なものであり、とくに本発明のバイ
ンダ−を用いた印刷インキはポリオレフィンフィルム、
ポリエステルフィルム、ナイロンフィルム等広範なプラ
スチックフィルムなどに対する良好な接着性、ダイレク
トラミネート加工適性など優れた特性を有するので、従
来のバインダー樹脂に比べ、広範な使用目的に応じたイ
ンキの設計が可能である。また、本発明のバインダ−は
各種プラスチックに対して優れた接着性を有するので、
種々のプラスチック成形品たとえば自動車内外装部品な
どの塗装プライマーまたは塗料としても適用できるもの
である。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】無水カルボン酸基を有する低分子量塩素化
   ポリオレフィン（Ａ）と、水酸基、アミノ基およびエポ
   キシ基からなる群より選ばれる官能基１種以上を少なく
   とも１個分子中に有する化合物（Ｂ）とから誘導される
   変性塩素化ポリオレフィン（Ｃ）からなることを特徴と
   するバインダ−。
2. 【請求項２】（Ａ）と（Ｂ）との比率が重量比で９９／
   １〜３０／７０である請求項第１項記載のバインダ−。
3. 【請求項３】（Ａ）中の塩素原子の含有重量が５〜５０
   ％である請求項１または２のいずれか記載のバインダ−
   。
4. 【請求項４】（Ａ）を構成する無水カルボン酸の含有重
   量が（Ａ）より塩素原子を除いた重量に対して０．５〜
   ３０％である請求項１〜３のいずれか記載のバインダ−
   。
5. 【請求項５】（Ｂ）が１価アルコ−ル類、２価アルコ−
   ル類、ポリエ−テルジオ−ル類、縮合ポリエステルジオ
   −ル類、ポリオレフィンジオ−ル類、ポリオキシアルキ
   レンモノオ−ル類からなる群より選ばれ、且つ分子量が
   １００〜１０，０００の化合物１種または２種以上であ
   る請求項１〜４のいずれか記載のバインダ−。
6. 【請求項６】（Ｂ）がジアミン類およびジアキルアミン
   類からなる群より選ばれ、且つ分子量が１００〜１０，
   ０００の化合物１種または２種以上である請求項１〜４
   のいずれか記載のバインダ−。
7. 【請求項７】（Ｂ）がモノエポキシ類およびポリエポキ
   シ類からなる群より選ばれ、且つ分子量が１００〜１０
   ，０００の化合物１種または２種以上である請求項１〜
   ４のいずれか記載のバインダ−。